RU2693699C1 - Катализатор и способ очистки жидких углеводородов от общей серы - Google Patents

Катализатор и способ очистки жидких углеводородов от общей серы Download PDF

Info

Publication number
RU2693699C1
RU2693699C1 RU2019106160A RU2019106160A RU2693699C1 RU 2693699 C1 RU2693699 C1 RU 2693699C1 RU 2019106160 A RU2019106160 A RU 2019106160A RU 2019106160 A RU2019106160 A RU 2019106160A RU 2693699 C1 RU2693699 C1 RU 2693699C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
sulfur
catalyst
hydrocarbons
purification
carried out
Prior art date
Application number
RU2019106160A
Other languages
English (en)
Inventor
Людмила Александровна Тюрина
Ирина Геннадиевна Тарханова
Евгений Александрович Бабаков
Владимир Менделевич Зеликман
Александр Александрович Брыжин
Али Гошкар оглы Али-заде
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью "Салф-инжиниринг"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью "Салф-инжиниринг" filed Critical Общество с ограниченной ответственностью "Салф-инжиниринг"
Priority to RU2019106160A priority Critical patent/RU2693699C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2693699C1 publication Critical patent/RU2693699C1/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
    • B01J31/34—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of chromium, molybdenum or tungsten
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области нефтехимии, а именно к способам очистки дизельного топлива (ДТ), углеводородов и моторных топлив от производных серы. Катализатор представляет собой смешанное гетерополисоединение, нанесенное на твердый минеральный носитель. В качестве гетерополисоединения использован продукт взаимодействия вольфрамата натрия, гидрофосфата натрия, соляной кислоты и соли цинка. Способ представляет собой каталитическую окислительную конверсию производных серы в растворах углеводородов в присутствии перекиси водорода и указанного катализатора. Очистку углеводородов проводят путем повторения циклов сероочистки с удалением продуктов конверсии серы перед следующим циклом очистки. Технический результат заключается в получении топлив по стандарту Евро-5 с остаточным содержанием серы 10 ррm при одновременном упрощении способа. 2 н. и 6 з.п. ф-лы, 4 табл., 32 пр.

Description

Изобретение относится к области нефтехимии, а именно к способам очистки дизельного топлива (ДТ), углеводородов и моторных топлив от производных серы.
Как известно, традиционно топлива, отвечающие стандарту Евро-5 по содержанию серы, получают гидроочисткой. Эти технологии эксплуатируются на крупных НПЗ, однако, не рентабельны для объектов небольшой производительности.
Известен (RU, патент 2408657, опубл. 10.01.2011) способ очистки ДТ окислительной конверсией серосодержащих примесей путем их перевода из состава топлива в ионную жидкость. Известный способ включает окисление экстрагированных серосодержащих соединений под действием катализатора в спиртово-щелочном растворе или в кислом водном растворе, отделение углеводородной фракции, регенерацию ионной жидкости. Катализатор содержит, по меньшей мере, один металл и/или оксид металла в высшей степени окисления из группы переходных металлов, включающих молибден, ванадий, вольфрам, марганец, хром, с концентрацией от 1,0 до 4,0 ммоль/л.
Недостатком известного способа следует признать недостаточную степень извлечения серы, около 80%, а также дополнительные сложности, связанные со стадиями абсорбции и регенерации ионной жидкости, используемой для извлечения серосодержащих примесей из очищаемого сырья.
Известны также (RU, патент 2398735 опубл. 20.12.2017) катализатор гидроочистки углеводородного сырья, способ приготовления катализатора и способ гидроочистки углеводородного сырья. Известный катализатор содержит 0-20% масс. МоО3, и/или 0-24% масс. WO3, 3-5% масс. NiO или СоО, остальное носитель, причем в качестве носителя использованы γ-Аl2O3, модифицированный Ti, или Zr, или V, или Сr, или Мn, или Сu, или Zn. Способ приготовления катализатора включает пропитку носителя совместным водным раствором соединений молибдена и/или вольфрама, кобальта или никеля, сушку и прокаливание, причем в качестве этих соединений используют фосфорномолибденовые и/или фосфорновольфрамовые кислоты, цитрат кобальта или цитрат никеля. Перед пропиткой носитель прокаливают 1-2 ч при 550°С в окислительной или инертной среде, содержащей 15-20 ррm Н2O, охлаждают до комнатной температуры в этой же среде и вакуумируют в течение 30 мин при остаточном давлении 10-20 мм рт.ст. Способ гидроочистки углеводородного сырья включает смешение его с водородсодержащим газом при соотношении 300-600 нл/л сырья, нагрев до температуры 340-400°С и контактирование с катализатором в проточном режиме с объемной скоростью подачи сырья 1-3 ч-1, при парциальном давлении водорода 3,5-5,0 МПа, причем в качестве катализатора используется катализатор, состав которого приведен выше. В качестве углеводородного сырья используется прямогонная дизельная фракция сернистой нефти.
Недостатком известного технического решения следует признать недостаточную степень очистки углеводородного сырья от серы.
Известен также (RU, патент 2566307, опубл. 20.10.2015) катализатор гидроочистки дизельных фракций, содержащий модифицированный алюмомолибденовый носитель, оксид кобальта или никеля, вольфрам, отличающийся тем, что катализатор дополнительно содержит фосфор в виде фосфорновольфрамовой и фосфорномолибденовой кислот, вольфрам содержит в виде оксида вольфрама, а оксид молибдена - в виде триоксида молибдена и в виде фосфорномолибденовой кислоты в пересчете на триоксид молибдена, при следующем соотношении компонентов, масс. %:
Оксид кобальта или никеля 3,0-7,0
Оксид молибдена 16-22
в том числе:
в виде триоксида молибдена 8-11
в виде фосфорномолибденовой кислоты
в пересчете на триоксид молибдена 8-11
Оксид вольфрама 6-12
Фосфор 0,23-0,37
Недостатком известного технического решения следует признать недостаточную степень очистки дизельных фракций от серы.
Известны также (RU, патент 2639159, опубл. 20.12.2017) катализатор гидроочистки углеводородного сырья, содержащий 0-20% масс. МоO3, и/или 0-24% масс. WO3, 3-5% масс. NiO или СоО, остальное носитель, причем в качестве носителя использован γ-Аl2О3, модифицированный Ti, или Zr, или V, или Сr, или Мn, или Сu, или Zn, а также способ приготовления катализатора. Согласно известному способу проводят пропитку носителя совместным водным раствором соединений молибдена и/или вольфрама, кобальта или никеля, сушку и прокаливание, причем в качестве этих соединений используют фосфорномолибденовые и/или фосфорновольфрамовые кислоты, цитрат кобальта или цитрат никеля. Согласно известному способу гидроочистки углеводородного сырья, проводят смешение его с водородсодержащим газом при соотношении 300-600 нл/л сырья, нагрев до температуры 340-400°С и контактирование с катализатором в проточном режиме с объемной скоростью подачи сырья 1-3 ч-1, при парциальном давлении водорода 3,5-5,0 МПа, причем в качестве катализатора используется катализатор указанного ранее состава. Известное техническое решение предназначено для очистки прямогонной дизельной фракции сернистой нефти.
Недостатком известного технического решения следует признать недостаточную степень очистки углеводородного сырья от серы.
Наиболее близким аналогом разработанного технического решения можно признать (RU, патент 2619946, опубл. 22.05.2017) способ обессеривания сланцевой нефти, включающий смешивание сланцевой нефти в органическом растворителе, при этом на одну часть сланцевой нефти берут не менее 9 частей органического растворителя, окисление полученной смеси каталитической окислительной композицией, включающей пероксид водорода концентрацией не менее 50%, соль, выбранную из молибдата натрия, вольфрамата натрия, ванадила сульфата, и кислоту, для проведения реакции окисления при следующем соотношении в мольных долях:
соль, выбранная из молибдата натрия, вольфрамата натрия, ванадила сульфата : сера в нефти=1:500 до 1:50,
пероксид водорода : сера в нефти=2:1 до 6:1,
кислота : сера в нефти=1:5 до 5:1,
при этом на одну часть каталитической окислительной композиции берут от 10 до 500 частей полученной смеси, причем полученную смесь обрабатывают при постоянном ультразвуковом воздействии мощностью не менее 300 Вт в течение 2-6 ч, после чего удаляют растворитель и проводят термокрекинг полученной смеси при 300-350°С от 3-х до 6 часов. При реализации способа каталитическую окислительную композицию получают путем растворения соли, выбранной из молибдата натрия, вольфрамата натрия, ванадила сульфата и кислоты в пероксиде водорода. Используемая каталитическая окислительная композиция для обессеривания сланцевой нефти включает пероксид водорода концентрацией не менее 50%, соль, выбранную из молибдата натрия, вольфрамата натрия, ванадила сульфата, и кислоту при следующем соотношении в мольных долях:
соль, выбранная из молибдата натрия, вольфрамата натрия, ванадила сульфата : сера в нефти = 1:500 до 1:50,
пероксид водорода: сера в нефти = 2:1 до 6:1,
кислота: сера в нефти = 1:5 до 5:1.
Экспериментально установлено, что катализатор, полученный растворение соли, выбранной из молибдата натрия, вольфрамата натрия, ванадила сульфата и кислоты в пероксиде водорода, не работает, кроме того, разбавление нефтепродукта органическим растворителем значительно усложняет процесс очистки нефтепродуктов от серы.
Техническая проблема, решаемая с использованием разработанного технического решения, состоит в получении нефтепродуктов с остаточным содержанием общей серы 10 ррm в соответствии со стандартом Евро-5 без применения гидроочистки.
Технический результат состоит в получении топлив по стандарту Евро-5 с остаточным содержанием серы 10 ррm при одновременном упрощении способа.
Для достижения указанного технического результата предложено использовать катализатор очистки жидких углеводородов от общей серы, содержащий смешанное гетерополисоединение, нанесенное на твердый минеральный носитель, причем в качестве гетерополисоединения использован продукт взаимодействия вольфрамата натрия, гидрофосфат натрия, соляной кислоты и соли цинка.
Также для достижения указанного технического результата предложено использовать разработанный способ очистки жидких углеводородов от общей серы. Он включает каталитическую окислительную конверсию производных серы в растворах углеводородов в присутствии перекиси водорода и катализатора, представляющего собой смешанное гетерополисоединение, нанесенное на твердый минеральный носитель, причем в качестве гетерополисоединения использован продукт взаимодействия вольфрамата натрия, гидрофосфат натрия, соляной кислоты и соли цинка (ФВК), причем очистку сырья проводят путем повторения циклов сероочистки с удалением продуктов конверсии серы перед следующим циклом очистки.
В некоторых вариантах реализации разработанного способа предварительно определяют содержание общей серы в жидком углеводороде.
Предпочтительно окислительную конверсию проводят при температуре 60-70°С.
Обычно окислительную конверсию проводят при мольном отношении серы к количеству катализатора в очищаемом сырье от 10 до 250 (т.е. S:OBK=10-250 моль/моль).
В некоторых вариантах реализации используют 30-50%-ную перекись водорода при мольном отношение перекиси к содержанию серы в очищаемом сырье от 5 до 15 мол/мол
Обычно процесс ведут в течение 1-3 часов.
Разработанное техническое решение позволяет обеспечить требования стандарта Евро-5 по содержанию серы в пределах 10 ррm на основе разработки катализаторов в гетерогенной форме и технологии для каталитической окислительной конверсии серосодержащих экотоксикантов.
Как отмечено ранее, технический результат достигается за счет увеличения каталитической активности гетерополикислоты в гетерогенной форме, полученной нанесением на минеральный носитель. При этом изобретение предусматривает получение гетерополисоединения смешанного состава на поверхности носителя, (Пример 1 получения катализатора К1). Перевод гомогенных катализаторов в гетерогенную форму при нанесении на носитель может сопровождаться, как известно, увеличением или уменьшением их активности. Известно, что при использовании нанесенной формы ФМК гетерополикислоты отмечен рост активности в процессе конверсии спиртов (P.G. Vazquez, M.N. Blanco, C.V. Caceres. Catalysis Letter, 60 (1999), 205-215). Факт роста активности фосфорновольфрамовой гетерополикислоты в гетерогенной форме катализатора при очистке нефтпродуктов от серы установлен в ходе работ над данным изобретением и проиллюстрирован примерами 3, 18 в табл. 1, 3.
Способ сероочистки включает два основных этапа, каталитическое окисление производных серы в растворе углеводородного сырья и последующее отделение продуктов окисления от очищенного топлива.
Упрощение достигается за счет отсутствия ультразвукового воздействия, термокрекинга при 300-350°С 3-6 ч и растворителя (толуол, ксилол, бензол).
Ниже приведены примеры, иллюстрирующие разработанное техническое решение
Пример 1 иллюстрирует получение катализаторов нанесением фосфорновольфрамовой кислоты (ФВК) на носитель. Пример 2 описывает способ очистки ДТ, углеводородов.
Пример 1. Получение катализатора К1. Минеральный носитель (силикагель, цеолит) модифицировали путем пропитки солью цинка (нитрат, ацетат, хлорид, сульфат). Для этого носитель помещали в водный раствор выбранной соли из расчета 1 г Zn на 10-20 г носителя. Смесь перемешивали с использование магнитной мешалки в течение 1-5 часов, затем упаривали раствор и полученный порошок выдерживали в термостате 3-6 часов при температуре 350°С. Смесь 10-100г Na2WO4⋅2H2O c1,6 - 16 г Na2HPO4⋅2H2O в 15-75 мл дистиллированной волы нагревали на кипящей водяной бане при интенсивном перемешивании до полного растворения. Перемешивание продолжали еще 10-30 мин. К полученному раствору добавляли 8-80 мл концентрированной НСl. После охлаждения добавляли 6-60 мл эфира и перемешивали 3-15 мин. Затем после расслоения смеси, отделяли нижний слой, добавляли в него 1-10 г модифицированного минерального носителя (силикагель, цеолит). Смесь перемешивали 3-5 минут, затем растворитель испаряли при комнатной температуре. Полученные гранулы катализатора с нанесенной на них ФВК использовали в дальнейшем для сероочистки ДТ.
Пример 2. Реализация изобретения, очистка ДТ в присутствии катализатора К1, полученного по примеру 1.
Сероочистку ДТ проводили в реакторе с магнитной мешалкой, снабженном термостатирующей рубашкой для поддержания температуры в интервале 60-70°С и.
В типичном эксперименте в реактор сероочистки, охарактеризованном ранее поместили 20 мл ДТ. В реактор также помещали магнитную мешалку. К ДТ добавляли 0,1-0,2 г катализатора К и 0,3-0,5 мл 30-50%-ной Н2O2. Сероочистку проводили в течение 1-3 ч при 60-70°С. После этого из реакционной смеси удаляли продукты окисления производных серы известным способом (см. Э.В. Рахманов, А.В. Тараканова, Т. Валиева, А.В. Акопян, В.В. Литвинова. Нефтехимия 2014 Т. 54. №1. С. 49-51). Для этого к реакционной смеси добавляли равный объем воды. После перемешивания водный слой удаляли. Промывку водой повторяли с тем же соотношением объемов вода: реакционная смесь = 1:1. После этого к смеси добавляли равный объем диметилформамида, перемешивали, удаляли раствор ДМФА. Процедуру повторяли с новой порцией ДМФА. Соотношение объемов реакционной смеси и ДМФА = 1:1.
Результаты реализации способа приведены в таблице 1, примеры 3-17. Условия реализации способа в примерах 3-16 аналогичны, приведенным в примере 2.
Конверсия серы при реализации способа по методике примера 2 составляет около 90% при оптимальном соотношении реагентов. В результате содержание серы снижается до 100 ррm при мольном соотношении реагентов H2O2/S/ФBК=(2500-50)/(250-10)/1, как это видно из данных табл. 1, 2.
В табл. 1 приведено содержание серы в ДТ после сероочистки в присутствии катализаторов К1 после первого цикла сероочистки. Исходное содержание серы в ДТ 1000 ррm. Время реакции 1,5 ч и 3* ч. Методика реализации способа в примерах 3-17 аналогична описанной в примере 2.
Figure 00000001
В табл. 2 приведены данные по конверсии серы в примерах 4-16 на катализаторе К1 в одном каталитическом цикле.
Figure 00000002
Как видно из данных табл. 2, конверсия серы составляет 90% при оптимальном мольном соотношении ФBК:H2O2:S=(2500-50)/(250-10)/1, что превышает технические результаты известных способов.
При реализации технического решения, охарактеризованного в патенте RU, 2408657 конверсия серы составляет 80%, а при реализации технического решения, охарактеризованного в патенте RU, 2619946, конверсия серы 75,5%.
Для снижения остаточного содержания серы до 10 ррm сероочистку проводили повторно аналогично тому, как это описано в Примере 2.
Результаты сероочистки ДТ при реализации повторных циклов сероочистки на катализаторе К1 приведены в табл. 2.
В табл. 3 приведены примеры реализации 18-32 разработанного технического решения, показывающие реализацию изобретения путем повторения циклов сероочистки по методике примеров 2-17.
Figure 00000003
Figure 00000004
Как показывают данные табл. 3, повторные циклы сероочистки ДТ обеспечивают содержание серы после очистки в соответствии с требованиями стандарта Евро-5.
Отличие технического результата изобретения от известных технических решений, охарактеризованных в патентах RU, 2408657, и 2619946, показано в таблице 4.
Figure 00000005
Figure 00000006
Как видно из таблицы, конверсия серы в одном цикле сероочистки по изобретению составляет 90%. В то же время в рамках известных способов эта величина ниже и составляет 80% (RU 2408657), 75,5% Ru 2619946. При реализации двух циклов сероочистки остаточное содержание серы составляет 10 ррm, что в 5,0-5,8 раз ниже, чем по известным способам.
С увеличением исходного содержания серы в ДТ может потребоваться дополнительный цикл сероочистки.

Claims (8)

1. Катализатор очистки жидких углеводородов от общей серы, содержащий смешанное гетерополисоединение, нанесенное на твердый минеральный носитель, отличающийся тем, что в качестве гетерополисоединения использован продукт взаимодействия вольфрамата натрия, гидрофосфата натрия, соляной кислоты и соли цинка.
2. Катализатор по п. 1, отличающийся тем, что смешанное гетерополисоединение получено на поверхности минерального носителя.
3. Способ очистки жидких углеводородов от общей серы, включающий каталитическую окислительную конверсию производных серы в растворах углеводородов в присутствии перекиси водорода и катализатора по п. 1, отличающийся тем, что очистку углеводородов проводят путем повторения циклов сероочистки с удалением продуктов конверсии серы перед следующим циклом очистки
4. Способ по п. 3, отличающийся тем, что предварительно определяют содержание общей серы в жидком углеводороде.
5. Способ по п. 3, отличающийся тем, что окислительную конверсию проводят при температуре 60-70°С.
6. Способ по п. 4, отличающийся тем, что окислительную конверсию проводят при мольном отношении количества серы в очищаемом сырье к катализатору от 10 до 250 мол/мол.
7. Способ по п. 4, отличающийся тем, что используют 30-50%-ную перекись водорода при мольном отношении перекиси к содержанию серы в очищаемом сырье от 5 до 15 мол/мол.
8. Способ сероочистки по п. 3, отличающийся тем, что процесс ведут в течение 1-3 часов.
RU2019106160A 2019-03-05 2019-03-05 Катализатор и способ очистки жидких углеводородов от общей серы RU2693699C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019106160A RU2693699C1 (ru) 2019-03-05 2019-03-05 Катализатор и способ очистки жидких углеводородов от общей серы

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019106160A RU2693699C1 (ru) 2019-03-05 2019-03-05 Катализатор и способ очистки жидких углеводородов от общей серы

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2693699C1 true RU2693699C1 (ru) 2019-07-04

Family

ID=67252319

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2019106160A RU2693699C1 (ru) 2019-03-05 2019-03-05 Катализатор и способ очистки жидких углеводородов от общей серы

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2693699C1 (ru)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2408657C2 (ru) * 2008-06-20 2011-01-10 Государственное учебно-научное учреждение Химический факультет Московского государственного университета им. М.В. Ломоносова Способ очистки углеводородных смесей от серосодержащих гетероциклических соединений
WO2011036862A1 (en) * 2009-09-25 2011-03-31 Nippon Ketjen Co., Ltd. Process for producing a hydroprocessing catalyst, and method for hydroprocessing a hydrocarbon oil using said catalyst
RU2491123C1 (ru) * 2012-07-17 2013-08-27 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский государственный университет нефти и газа имени И.М. Губкина" Способ получения катализатора гидроочистки дизельного топлива
RU2619946C1 (ru) * 2015-12-07 2017-05-22 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова" (МГУ) Способ обессеривания сланцевой нефти и каталитическая окислительная композиция для обессеривания сланцевой нефти
RU2620089C1 (ru) * 2016-04-08 2017-05-23 Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" Катализатор гидроочистки дизельных фракций и способ его приготовления
US10052620B2 (en) * 2013-12-11 2018-08-21 Evonik Degussa Gmbh Catalyst for oxidation reactions, a method for its preparation and the use thereof

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2408657C2 (ru) * 2008-06-20 2011-01-10 Государственное учебно-научное учреждение Химический факультет Московского государственного университета им. М.В. Ломоносова Способ очистки углеводородных смесей от серосодержащих гетероциклических соединений
WO2011036862A1 (en) * 2009-09-25 2011-03-31 Nippon Ketjen Co., Ltd. Process for producing a hydroprocessing catalyst, and method for hydroprocessing a hydrocarbon oil using said catalyst
RU2491123C1 (ru) * 2012-07-17 2013-08-27 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский государственный университет нефти и газа имени И.М. Губкина" Способ получения катализатора гидроочистки дизельного топлива
US10052620B2 (en) * 2013-12-11 2018-08-21 Evonik Degussa Gmbh Catalyst for oxidation reactions, a method for its preparation and the use thereof
RU2619946C1 (ru) * 2015-12-07 2017-05-22 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова" (МГУ) Способ обессеривания сланцевой нефти и каталитическая окислительная композиция для обессеривания сланцевой нефти
RU2620089C1 (ru) * 2016-04-08 2017-05-23 Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" Катализатор гидроочистки дизельных фракций и способ его приготовления

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4524044B2 (ja) バルク多金属触媒を用いるスラリー水素処理
US20200368732A1 (en) Zeolites, the production thereof, and their uses for upgrading heavy oils
CA2564071C (en) Process to upgrade hydrocarbonaceous feedstreams
EP2750792B1 (en) Catalyst support and catalysts prepared therefrom
US6127299A (en) Process for preparing a hydroprocessing catalyst from waste hydroprocessing catalyst
JP2001510132A (ja) モリブドタングステン酸ニッケル水素処理触媒
JPH04265158A (ja) 水素化触媒、その調製法及びその使用法
KR20010101813A (ko) 수소처리 촉매의 제조
US4334982A (en) Process for the selective desulfurization of olefinic cuts
US10696910B2 (en) Systems and methods for processing heavy oils by oil upgrading followed by distillation
EP1153107A1 (en) Hydroprocessing catalyst and use thereof
WO2019199370A1 (en) Hydrocracking and hydrotreating catalytic compositions comprising a zeolite and regenerated, spent catalyst and uses thereof
JPH03217235A (ja) 硫化された触媒の調製方法及び当該触媒の使用法
CA2489184A1 (en) A process for the hydroprocessing of heavy hydrocarbon feeds using at least two reactors
EP1737932A1 (en) Process to manufacture luge oil products
CN104232155A (zh) 从烃进料去除砷的方法
US4081408A (en) Catalyst composition
US2894900A (en) Hydroforming process using improved silica-alumina catalyst base
PL202787B1 (pl) Silnie makroporowaty katalizator do obróbki wodorem i jego zastosowanie
JPH0639296A (ja) 触媒担体の新規な含浸用水溶液、この水溶液から製造された触媒およびこの触媒の用法
RU2693699C1 (ru) Катализатор и способ очистки жидких углеводородов от общей серы
US2706209A (en) Purification of crude benzene
JPH06205979A (ja) シリコーンで改質された水素化処理用触媒
KR20200008136A (ko) 중간 다공성 fau 제올라이트, 이의 생산 및 이들의 중유를 업그레이드하는 용도
NL8001993A (nl) Hydrogeneringskatalysator en werkwijze ter bereiding hiervan, alsmede werkwijze voor het hydrogenerend behandelen van koolwaterstofmaterialen.

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20210306