RU2692388C1 - Способ получения радиационно-сшитого полимерного материала - Google Patents
Способ получения радиационно-сшитого полимерного материала Download PDFInfo
- Publication number
- RU2692388C1 RU2692388C1 RU2018135165A RU2018135165A RU2692388C1 RU 2692388 C1 RU2692388 C1 RU 2692388C1 RU 2018135165 A RU2018135165 A RU 2018135165A RU 2018135165 A RU2018135165 A RU 2018135165A RU 2692388 C1 RU2692388 C1 RU 2692388C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- cellulose
- solution
- product
- dye
- suspension
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 44
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 title abstract description 10
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 title abstract description 5
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 44
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims abstract description 44
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 34
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 23
- 231100000987 absorbed dose Toxicity 0.000 claims abstract description 18
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims abstract description 15
- 230000008014 freezing Effects 0.000 claims abstract description 12
- 238000007710 freezing Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000010257 thawing Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 claims description 2
- FRIPRWYKBIOZJU-UHFFFAOYSA-N fluorone Chemical compound C1=CC=C2OC3=CC(=O)C=CC3=CC2=C1 FRIPRWYKBIOZJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 46
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 10
- 238000000605 extraction Methods 0.000 abstract description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 229920000875 Dissolving pulp Polymers 0.000 abstract description 2
- 230000005865 ionizing radiation Effects 0.000 abstract description 2
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 abstract description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 abstract description 2
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000004758 synthetic textile Substances 0.000 abstract description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 46
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 41
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 description 9
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 6
- 229910052621 halloysite Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 6
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- -1 triarylmethane Chemical group 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- 229920000168 Microcrystalline cellulose Polymers 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N aluminum;trihydroxy(trihydroxysilyloxy)silane;hydrate Chemical compound O.[Al].[Al].O[Si](O)(O)O[Si](O)(O)O HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 235000019813 microcrystalline cellulose Nutrition 0.000 description 4
- 239000008108 microcrystalline cellulose Substances 0.000 description 4
- 229940016286 microcrystalline cellulose Drugs 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 4
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 3
- VYXSBFYARXAAKO-WTKGSRSZSA-N chembl402140 Chemical compound Cl.C1=2C=C(C)C(NCC)=CC=2OC2=C\C(=N/CC)C(C)=CC2=C1C1=CC=CC=C1C(=O)OCC VYXSBFYARXAAKO-WTKGSRSZSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 229910052620 chrysotile Inorganic materials 0.000 description 3
- ZXJXZNDDNMQXFV-UHFFFAOYSA-M crystal violet Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC=C1[C+](C=1C=CC(=CC=1)N(C)C)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 ZXJXZNDDNMQXFV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 150000008377 fluorones Chemical group 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 3
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 3
- CWBIFDGMOSWLRQ-UHFFFAOYSA-N trimagnesium;hydroxy(trioxido)silane;hydrate Chemical compound O.[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].O[Si]([O-])([O-])[O-].O[Si]([O-])([O-])[O-] CWBIFDGMOSWLRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGKMIGUHVLGJBR-UHFFFAOYSA-M (4z)-1-(3-methylbutyl)-4-[[1-(3-methylbutyl)quinolin-1-ium-4-yl]methylidene]quinoline;iodide Chemical compound [I-].C12=CC=CC=C2N(CCC(C)C)C=CC1=CC1=CC=[N+](CCC(C)C)C2=CC=CC=C12 QGKMIGUHVLGJBR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 2
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 2
- QAMCXJOYXRSXDU-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethoxy-n-[2-(1,3,3-trimethylindol-1-ium-2-yl)ethenyl]aniline;chloride Chemical compound [Cl-].COC1=CC(OC)=CC=C1NC=CC1=[N+](C)C2=CC=CC=C2C1(C)C QAMCXJOYXRSXDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXDJCCTWPBKUKL-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-aminophenyl)-(4-imino-3-methylcyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)methyl]aniline;hydron;chloride Chemical compound Cl.C1=CC(=N)C(C)=CC1=C(C=1C=CC(N)=CC=1)C1=CC=C(N)C=C1 AXDJCCTWPBKUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWKGVZASJYXZKN-UHFFFAOYSA-N Methyl violet 2B Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC=C1C(C=1C=CC(N)=CC=1)=C1C=CC(=[N+](C)C)C=C1 WWKGVZASJYXZKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- IQFVPQOLBLOTPF-HKXUKFGYSA-L congo red Chemical compound [Na+].[Na+].C1=CC=CC2=C(N)C(/N=N/C3=CC=C(C=C3)C3=CC=C(C=C3)/N=N/C3=C(C4=CC=CC=C4C(=C3)S([O-])(=O)=O)N)=CC(S([O-])(=O)=O)=C21 IQFVPQOLBLOTPF-HKXUKFGYSA-L 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 229920006035 cross-linked graft co-polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- WTOSNONTQZJEBC-UHFFFAOYSA-N erythrosin Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(C1C(C(=C(O)C(I)=C1)I)O1)=C2C1=C(I)C(=O)C(I)=C2 WTOSNONTQZJEBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000005909 ethyl alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- GNBHRKFJIUUOQI-UHFFFAOYSA-N fluorescein Chemical compound O1C(=O)C2=CC=CC=C2C21C1=CC=C(O)C=C1OC1=CC(O)=CC=C21 GNBHRKFJIUUOQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910001679 gibbsite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- FDZZZRQASAIRJF-UHFFFAOYSA-M malachite green Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)=C1C=CC(=[N+](C)C)C=C1 FDZZZRQASAIRJF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940107698 malachite green Drugs 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M methyl orange Chemical compound [Na+].C1=CC(N(C)C)=CC=C1\N=N\C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M 0.000 description 1
- 229940012189 methyl orange Drugs 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000005373 porous glass Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B15/00—Preparation of other cellulose derivatives or modified cellulose, e.g. complexes
- C08B15/10—Crosslinking of cellulose
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F251/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polysaccharides or derivatives thereof
- C08F251/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polysaccharides or derivatives thereof on to cellulose or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/205—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase
- C08J3/21—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase
- C08J3/212—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase and solid additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/28—Treatment by wave energy or particle radiation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08L1/02—Cellulose; Modified cellulose
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способам получения полимерных материалов на основе целлюлозы путем прививки мономеров под действием ионизирующих излучений и может быть использовано при изготовлении упаковочных материалов, окрашенных синтетических и полусинтетических текстильных материалов. Способ получения радиационно-сшитого полимерного материала осуществляют путем растворения целлюлозосодержащего сырья в водном растворе щелочи, замораживания полученной однородной суспензии, последующего ее оттаивания, добавления к полученному раствору осадителя, отделения образовавшегося продукта осаждения, диспергирования последнего в среде растворителя, смешения полученной целлюлозосодержащей суспензии с органическим красителем, нанесенным на пористый носитель с трубчатой или стержнеобразной микроструктурой в результате контактирования раствора органического красителя с суспензией пористого носителя и отделения раствора органического красителя, с получением продукта смешения, воздействия на него гамма-облучением при мощности поглощенной дозы от 0,1 до 10 кГр/ч до достижения поглощенной дозы от 90 до 150 кГр и экстрагирования облученного продукта растворителем с выделением целевого продукта и экстракта с направлением последнего на контактирование с пористым носителем. Технический результат заключается в получении радиационно-сшитого полимерного материала с возможностью регулировать эксплуатационные свойства (равномерность окраски, цветность, наличие флуоресценции), а также обладающего повышенной механической прочностью. 1 з.п. ф-лы, 4 пр.
Description
Изобретение относится к способам получения полимерных материалов на основе целлюлозы путем прививки мономеров под действием ионизирующих излучений и может быть использовано в различных отраслях легкой и полиграфической промышленности.
Так, полимерные окрашенные материалы на основе целлюлозы широко используются во многих областях техники: при изготовлении упаковочных материалов, окрашенных синтетических и полусинтетических текстильных материалов.
Применение целлюлозы для изготовления окрашенных полимеров позволяет получать материалы, сочетающие свойства природных полимеров: высокую удельную поверхность, гидрофильные свойства, отсутствие температуры плавления, устойчивость к органическим растворителям, а также свойства синтетических полимеров: стойкость окраски, механическую прочность, пластичность.
Кроме того, материалы, содержащие целлюлозу, обладают свойством биоразлагаемости, поскольку при попадании в природную среду целлюлозные цепи подвергаются быстрому расщеплению под действием микроорганизмов, структура полимерного материала нарушается, увеличивается газопроницаемость и удельная поверхность, после чего материал достаточно быстро разлагается под действием естественных факторов.
Известен ряд способов получения полимерных окрашенных материалов на основе целлюлозы.
В частности, в патенте CN 107119470, 2017 описан способ получения окрашенной наноразмерной целлюлозы путем химической прививки красителей. Процесс проводят при нагревании в водной среде с добавлением сильного основания и слабой кислоты.
Недостатками описанного способа являются сложность технологии вследствие необходимости длительной очистки продукта от непрореагировавшего красителя путем многократного центрифугирования, а также ограниченность применения способа использованием только наноразмерной целлюлозы, получение которой сопряжено с высокими затратами энергии. Кроме этого, окрашивание проходит при повышенной температуре, что требует дополнительных затрат энергии и приводит к снижению эффективности способа.
Известен способ получения равномерно окрашенной переосажденной целлюлозы без использования протравных солей, описанный в патенте CN 104532408, 2015, в котором целлюлозное волокно последовательно подвергают замачиванию, отжиму, измельчению, растворению, фильтрованию, очистке от пены, прядению, финишной обработке и сушке. На стадии растворения или прядения к целлюлозе добавляют модификатор (аминирующий агент или смесь аминирующих агентов).
Недостатками описанного способа являются сложность технологии вследствие необходимости предварительной химический модификации целлюлозного волокна, что связано с дополнительным расходом модифицирующих реагентов, а также растворителей, и ограниченность применения способа использованием только красителей, обладающих химическим сродством к используемым модификаторам. Кроме этого, процесс включает стадии механической и тепловой обработки целлюлозного материала и готового продукта, что связано с дополнительными затратами энергии и приводит к снижению эффективности способа.
В способе получения окрашенного целлюлозного материала, описанного в патенте JPH 05140879, 1993, к целлюлозе при повышенной температуре в водной или спиртовой среде прививают азотсодержащий мономер. К полученному композиту затем химически прививают серосодержащий краситель.
Недостатками описанного способа являются сложность технологии ввиду необходимости предварительной прививки мономера к целлюлозе для дальнейшей окраски и ограниченность применения способа, связанная с использованием красителей, обладающих химическим сродством к используемому азотсодержащему мономеру. Кроме того, отходы процессов окрашивания серосодержащими красителями являются достаточно опасными для окружающей среды.
Наиболее близким к предлагаемому техническому решению является способ, описанный в патенте RU 2657909, 2018, в котором получают радиационно-сшитый полимерный материал путем воздействия гамма-излучением на смесь целлюлозного волокна и прививаемого вещества.
Указанный способ получения радиационно-сшитого полимерного материала проводят путем растворения целлюлозосодержащего сырья в водном растворе щелочи, замораживания полученной однородной суспензии, последующего ее оттаивания, добавления к полученному раствору осадителя, отделения образовавшегося продукта осаждения, диспергирования последнего в среде растворителя, смешения полученной целлюлозосодержащей суспензии с прививаемым веществом с получением продукта смешения, воздействия на него гамма-облучением при мощности поглощенной дозы не более 10 кГр/ч до достижения поглощенной дозы от 10 кГр до 1000 кГр и последующего выделения целевого продукта. Предпочтительно, к продукту смешения дополнительно добавляют сшивающий агент.
Недостатками способа являются ограниченность применения полученного радиационно-сшитого полимерного материала для изготовления изделий бытового назначения и упаковки, связанная с невозможностью регулирования таких важных показателей качества получаемого материала, как цвет, равномерность окраски, а также с невозможностью получения флуоресцентных окрашенных материалов. Кроме того, получаемый радиационно-сшитый полимерный материал, полученный известным способом, обладает недостаточно высокой прочностью. Таким образом, известный способ характеризуется ограниченностью применения целевого продукта и низкой эффективностью.
Техническая проблема настоящего изобретения заключается в повышении эффективности способа получения радиационно-сшитого окрашенного полимерного материала и в расширении области применения получаемого при этом целевого продукта.
Указанная техническая проблема решается описываемым способом получения радиационно-сшитого полимерного материала путем растворения целлюлозосодержащего сырья в водном растворе щелочи, замораживания полученной однородной суспензии, последующего ее оттаивания, добавления к полученному раствору осадителя, отделения образовавшегося продукта осаждения, диспергирования последнего в среде растворителя, смешения полученной целлюлозосодержащей суспензии с органическим красителем, нанесенным на пористый носитель с трубчатой или стержнеобразной микроструктурой в результате контактирования раствора органического красителя с суспензией пористого носителя и отделения раствора органического
красителя, с получением продукта смешения, воздействия на него гамма-облучением при мощности поглощенной дозы от 0,1 до 10 кГр/ч до достижения поглощенной дозы от 90 кГр до 150 кГр и экстрагирования облученного продукта растворителем с выделением целевого продукта и экстракта с направлением последнего на контактирование с пористым носителем. Предпочтительно, в качестве органического красителя используют органическое соединение, содержащее как минимум одну хромофорную группу из ряда азо, метиновая, триарилметановая, флуороновая.
Достигаемый технический результат заключается в возможности регулирования эксплуатационных свойств полученного в результате проведения описываемого способа радиационно-сшитого полимерного материала (равномерность окраски, цветность, наличие флуоресценции), обладающего повышенной механической прочностью. Используемый краситель на пористом носителе с трубчатой или стержнеобразной микроструктурой снижает степень деструкции красителя в ходе радиационной обработки, приводит к повышению выхода целевого продукта, повышению механической прочности целевого продукта (за счет армирующей роли частиц носителя).
Сущность способа заключается в следующем.
Проводят растворение целлюлозосодержащего сырья в водном растворе щелочи. Исходное сырье диспергируют в водном растворе щелочи с последующим замораживанием полученной однородной суспензии. Затем проводят ее оттаивание. При оттаивании полученной смеси происходит образование визуально гомогенного раствора. Стадии замораживания и оттаивания возможно проводить неоднократно, если после однократного замораживания и оттаивания не образуется визуально гомогенный раствор.
В качестве целлюлозосодержащего сырья могут использоваться: микрокристаллическая целлюлоза, хлопковая вата, бумага, древесные опилки, а также другое целлюлозосодержащее сырье. Предпочтительно, в качестве сырья используют микрокристаллическую целлюлозу.
Предпочтительно в качестве щелочи используют гидроксиды металлов I и II групп элементов или гидроксид аммония. Наиболее предпочтительно в качестве щелочи используют гидроксид лития или гидроксид натрия. Концентрацию водного раствора щелочи выбирают, исходя из содержания целлюлозы в используемом сырье. При использовании в качестве сырья микрокристаллической целлюлозы или другого сырья с высоким содержанием целлюлозы используют водный раствор гидроксида лития концентрацией от 6 до 7% мас., водный раствор гидроксида натрия концентрацией от 8 до 10% мас. или водный раствор гидроксида калия концентрацией от 11 до 14% мас. Наиболее предпочтительно используют водный раствор гидроксида натрия концентрацией 9% мас. или водный раствор гидроксида лития концентрацией 6% мас. Предпочтительно используют водный раствор щелочи из расчета от 1 до 100 г водного раствора щелочи на 1 г целлюлозосодержащего сырья.
Диспергирование сырья в водном растворе щелочи проводят при механическом перемешивании до достижения визуально однородной суспензии.
Замораживание полученной при диспергировании однородной суспензии целлюлозосодержащего сырья в водном растворе щелочи проводят при температуре от минус 70 до минус 10°С в зависимости от желаемой скорости проведения процесса и допускаемых расходов энергии на замораживание образца. Предпочтительно проводят замораживание при температуре от минус 15 до минус 10°С в течение от 0 до 24 часов. Наиболее предпочтительно проводят замораживание при температуре минус 12°С, при этом замораживание прекращают сразу после полного отверждения смеси, которое определяют визуально при перемешивании смеси.
Оттаивание проводят при температуре выше минус 10°С. Предпочтительно проводят оттаивание при температуре от 0 до 30°С. Наиболее предпочтительно проводят оттаивание при комнатной температуре во избежание затрат энергии на нагрев образца.
К полученному в результате оттаивания гомогенному раствору, содержащему целлюлозу, добавляют осадитель, который понижает концентрацию щелочи в растворе. В качестве осадителя используют воду или раствор кислоты. При этом добавляют воду таким образом, чтобы снизить концентрацию щелочи в растворе до значения не более 3% мас.
Раствор кислоты добавляют таким образом, чтобы изменить значение водородного показателя (рН) раствора до значения не более 7.
Предпочтительно используют в качестве осадителя воду или водный раствор минеральной кислоты, например, соляной, серной или фосфорной.
При этом концентрацию кислоты выбирают таким образом, чтобы снижение водородного показателя (рН) раствора до значения не более 7 достигалось после добавления раствора кислоты к раствору в массовом соотношении от 1:1 до 3:1. Наиболее предпочтительно используют воду при ее добавлении к раствору в массовом соотношении от 5:1 до 10:1 или же соляную кислоту концентрацией от 1,0% мас. до 4,0% мас. Добавление осадителя к раствору проводят при перемешивании таким образом, чтобы минимизировать временные затраты, но в то же время, избежать чрезмерно быстрого образования осадка целлюлозы с остаточным содержанием гидроксида или хлорида натрия. При чрезмерно быстром образовании осадка целлюлозы некоторое количество гидроксида или хлорида натрия (в зависимости от используемого осадителя) оказывается заключенным в порах целлюлозы или же между волокнами осажденной целлюлозы и не удаляется даже при многократном промывании осадка. Как правило, для предотвращения такого эффекта требуемое количество раствора осадителя возможно добавить к раствору целлюлозы за время 1-25 минут. Предпочтительно проводят осаждение в режиме добавления требуемого количества раствора осадителя в течение 1-5 минут.
Затем отделяют продукт осаждения.
Предпочтительно продукт осаждения центрифугируют для разделения на сконцентрированный продукт осаждения и надосадочный водный раствор (супернатант). Центрифугирование проводят при ускорении от 10 до 50000 g, где g - ускорение свободного падения (около 9,8 м/с2). Продукт осаждения с содержанием воды или же сконцентрированный в результате центрифугирования продукт осаждения отделяют от маточного раствора фильтрованием и промывают растворителем, например, метанолом, этанолом, водой. Фильтрование продукта осаждения проводят любым известным способом с использованием фильтров, предотвращающих проскок частиц осадка, содержащего целлюлозу. Как правило, эффективным способом является фильтрование на бумажном или пористом стеклянном фильтре с использованием разрежения с обратной стороны фильтра (так называемое «фильтрование под вакуумом»). Тип растворителя для промывания продукта осаждения подбирают таким образом, чтобы он, с одной стороны, обеспечивал растворение прививаемого вещества - красителя, с другой - процесс набухания целлюлозы. При этом фильтрование и промывание продукта осаждения ведут таким образом, чтобы избежать высыхания продукта осаждения на фильтре.
После промывания продукт осаждения диспергируют в среде указанного растворителя с получением целлюлозосодержащей суспензии. Соотношение продукта осаждения и указанного растворителя выбирают из расчета от 1 до 100 г растворителя на 1 г исходного целлюлозосодержащего сырья.
Полученную целлюлозосодержащую суспензию смешивают с красителем, нанесенным на пористый носитель с трубчатой или стержнеобразной микроструктурой.
При этом предварительно проводят нанесение красителя на пористый носитель. Пористый носитель подбирают по двум параметрам: заряд поверхности и сорбционная емкость. Заряд поверхности носителя должен быть противоположен заряду молекул выбранного красителя. Сорбционная емкость пористого носителя должна обеспечивать поглощение такого количества красителя, чтобы обеспечить требуемую интенсивность окраски получаемого полимерного материала, и, в то же время, количество пористого материала, поглощающего необходимое количество красителя, должно обеспечивать необходимые механические свойства получаемого полимерного материала.
Нанесение красителя на пористый носитель проводят в течение 1-600 минут при перемешивании раствора красителя с суспензией пористого носителя с трубчатой или стержнеобразной микроструктурой, в качестве которого используют, в частности, галлуазит, имоголит, хризотил, гиббсит.
Нанесение красителя на носитель проводят добавлением пористого материала к раствору красителя, таким образом, чтобы соотношение массы пористого материала к массе красителя составляло от 0,5:1 до 20:1 в зависимости от сорбционной емкости красителя. Полученную смесь затем выдерживают при температуре 0-50°С в течение 1-600 минут в зависимости от типа красителя и пористого материала.
В качестве красителя используют органическое соединение, растворимое в используемом растворителе и содержащее как минимум одну хромофорную группу из ряда азо, метановая, триарилметановая, флуороновая.
При этом в качестве растворителя возможно использовать воду или органические вещества, относящиеся, в частности, к классам спиртов, кетонов, простых эфиров, сложных эфиров.
Примерами используемых красителей, содержащих, как минимум, одну азо группу, могут служить конго красный, метиловый оранжевый, β-нафтолоранж. Примерами используемых красителей, содержащих как минимум одну метановую группу, могут служить цианин, основной желтый 11. Примерами используемых красителей, содержащих, как минимум, одну триарилметановую группу, могут служить метиловый фиолетовый 2Б, метиловый фиолетовый 6Б, метиловый фиолетовый 10Б, парарозанилин, фуксин, малахитовый зеленый. Примерами используемых красителей, содержащих, как минимум, одну флуороновую группу, могут служить флуоресцеин, эритрозин, родамин 6Ж.
Используемый краситель, нанесенный на пористый носитель, добавляют к целлюлозосодержащей суспензии в таком соотношении, чтобы, с одной стороны, обеспечить необходимую окраску целевого продукта, и, с другой стороны, предотвратить чрезмерный расход красителя. Предпочтительно добавляют краситель, осажденный на пористом носителе, из расчета от 0,2 до 20 г красителя на 1 г исходного целлюлозосодержащего сырья.
Затем проводят облучение продукта смешения целлюлозосодержащей суспензии с красителем, нанесенным на пористый носитель, гамма-облучением до достижения поглощенной дозы от 10 кГр до 1000 кГр. Предпочтительно проводят облучение до достижения поглощенной дозы от 50 кГр до 150 кГр. Выбор поглощенной дозы осуществляют, исходя из выбора прививаемого красителя. При облучении смеси гамма-облучением выбирают мощность поглощенной дозы (то есть, скорость накопления поглощенной дозы в образце) таким образом, чтобы получить целевой продукт с возможно меньшими временными затратами. Предпочтительно выбирают мощность поглощенной дозы от 0,1 кГр/ч до 10 кГр/ч.
Затем проводят экстрагирование облученного продукта растворителем с выделением целевого продукта и экстракта. При экстрагировании происходит очистка целевого продукта от непрореагировавшего прививаемого вещества, а также от побочных продуктов, представляющих собой низкомолекулярные продукты радиационной деструкции прививаемого вещества и целлюлозы. Экстракцию возможно проводить любым известным способом, например, с использованием насадки Сокслета. Растворитель для проведения экстракции (экстрагент) подбирают таким образом, чтобы он растворял краситель и побочные продукты (продукты радиационной деструкции), но не растворял целевой продукт - привитой блок-сополимер целлюлозы и прививаемого вещества.
Экстракт направляют на контактирование со свежей порцией пористого носителя. При этом происходит адсорбция красителя из экстракта и вовлечение его в процесс получения целевого продукта.
Ниже приведены примеры, иллюстрирующие описываемый способ, но не ограничивающие его.
Пример 1
Целлюлозосодержащее сырье - микрокристаллическую целлюлозу - в количестве 2,0 г смешивают со 100 мл 9% мас. раствора гидроксида натрия, перемешивают на магнитной мешалке до достижения однородной суспензии. Полученную суспензию охлаждают до минус 15°С и выдерживают при этой температуре в течение 12 часов, в результате чего получают полностью отвержденную замороженную смесь водяного льда, целлюлозы и гидроксида натрия. Полученную смесь оставляют оттаивать при комнатной температуре. После полного оттаивания жидкость перемешивают на магнитной мешалке до получения однородного раствора. Затем к полученному гомогенному раствору, при перемешивании, добавляют по каплям 225 мл 1 Н раствора соляной кислоты в течение 15 минут. В результате проведенного таким образом переосаждения получают суспензию целлюлозы в водно-солевом растворе, которую затем пятикратно центрифугируют при 6000g, каждый раз заменяя супернатант на дистиллированную воду.
Затем продукт осаждения целлюлозы фильтруют на воронке Бюхнера, промывая 100 мл этилового спирта. Промытый продукт осаждения диспергируют в 75 мл этилового спирта.
К 300 мл 5,0% мас. раствора родамина 6Ж в этиловом спирте добавляют 15 г галлуазита и выдерживают при температуре 25°С в течение 360 минут. Затем галлуазит с нанесенным красителем отделяют от раствора красителя и смешивают с целлюлозосодержащей суспензией.
Продукт смешения, представляющий собой смесь целлюлозы, этанола и родамина 6Ж, нанесенного на пористый носитель - галлуазит, помещают в стеклянную ампулу и подвергают воздействию гамма-излучения до поглощенной дозы 150 кГр при мощности дозы 5 кГр/ч, в результате чего образуется радиационно-сшитый привитой сополимер.
Из полученного сополимера затем экстрагируют этиловым спиртом остатки красителя на насадке Сокслета в течение 6 часов и затем оценивают выход привитого блок-сополимера (целевого продукта). Спиртовой экстракт направляют на контактирование со свежей порцией галлуазита. Выход целевого продукта в описанном примере составляет 150% мас. (здесь и далее в пересчете на сухой вес исходной целлюлозы). Прочность на разрыв получаемого материала составляет 38 МПа.
Пример 2
Процесс осуществляют способом по примеру 1 с той разницей, что в качестве целлюлозосодержащего сырья используют хлопковую вату, а в качестве щелочи - гидроксид калия. Замораживают и оттаивают полученную смесь последовательно три раза. В качестве пористого материала используют каолин, добавляемый в количестве 50 г. Облучение ведут до значения поглощенной дозы 100 кГр, при мощности дозы 2 кГр/ч. Выход привитого блок-сополимера составляет 135% мас. Прочность на разрыв получаемого материала составляет 30 МПа.
Пример 3
Процесс проводят способом по примеру 1 с той разницей, что в качестве целлюлозосодержащего сырья используют древесные опилки, в качестве щелочи - гидроксид лития, переосажденную целлюлозу промывают водой. В качестве красителя используют цианин, растворенный в воде, в качестве пористого носителя - хризотил. Хризотил добавляют в раствор красителя в количестве 50 г. Для отмывки непрореагировавшего красителя используют воду. Облучение проводят до значения поглощенной дозы 90 кГр при мощности дозы 2 кГр/ч.
Выход привитого блок-сополимера составляет 125% мас. Прочность на разрыв получаемого материала составляет 32 МПа.
Пример 4
Процесс проводят способом по примеру 1 с той разницей, что в качестве сырья используют бумагу, в качестве красителя - метиловый фиолетовый 2 В, а в качестве пористого носителя - имоголит. Облучение ведут до поглощенной дозы 100 кГр.
Выход привитого блок-сополимера составляет 112% мас. Прочность на разрыв получаемого материала составляет 36 МПа.
При этом следует отметить, что использование красителя в отсутствие пористого носителя приводит к снижению выхода целевого продукта и его прочности на разрыв. Так, при проведении способа аналогично примеру 1 в отсутствие пористого носителя - галлуазита, выход составляет 105% мас, а прочность на разрыв получаемого материала составляет 24 МПа.
Таким образом, описываемый способ позволяет повысить выход и качество целевого продукта, в частности, механическую прочность (выход целевого продукта в известном способе ниже на 7-45% мас, в сравнении с описываемым способом, целевой продукт по известному способу обладает механической прочностью ниже на 45-55% отн., чем продукт, получаемый описываемым способом).
Полученные материалы превосходят по эксплуатационным показателям синтетические полимеры на основе модифицированной целлюлозы и материалы, полученные методами механического смешения и химической прививки, а также обладают свойством биоразлагаемости.
Claims (2)
1. Способ получения радиационно-сшитого полимерного материала путем растворения целлюлозосодержащего сырья в водном растворе щелочи, замораживания полученной однородной суспензии, последующего ее оттаивания, добавления к полученному раствору осадителя, отделения образовавшегося продукта осаждения, диспергирования последнего в среде растворителя, смешения полученной целлюлозосодержащей суспензии с органическим красителем, нанесенным на пористый носитель с трубчатой или стержнеобразной микроструктурой в результате контактирования раствора органического красителя с суспензией пористого носителя и отделения раствора органического красителя, с получением продукта смешения, воздействия на него гамма-облучением при мощности поглощенной дозы от 0,1 до 10 кГр/ч до достижения поглощенной дозы от 90 до 150 кГр и экстрагирования облученного продукта растворителем с выделением целевого продукта и экстракта с направлением последнего на контактирование с пористым носителем.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве органического красителя используют органическое соединение, содержащее как минимум одну хромофорную группу из ряда азо, метиновая, триарилметановая, флуороновая.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018135165A RU2692388C1 (ru) | 2018-10-05 | 2018-10-05 | Способ получения радиационно-сшитого полимерного материала |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018135165A RU2692388C1 (ru) | 2018-10-05 | 2018-10-05 | Способ получения радиационно-сшитого полимерного материала |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2692388C1 true RU2692388C1 (ru) | 2019-06-24 |
Family
ID=67038244
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2018135165A RU2692388C1 (ru) | 2018-10-05 | 2018-10-05 | Способ получения радиационно-сшитого полимерного материала |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2692388C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2742813C1 (ru) * | 2020-05-12 | 2021-02-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Лаборатория химических технологий" | Способ получения целлюлозосодержащего полимерного материала |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05140879A (ja) * | 1991-04-15 | 1993-06-08 | Cassella Ag | 硫化染料を用いてセルロースを染色する方法 |
| RU2532548C1 (ru) * | 2011-10-13 | 2014-11-10 | Токусю Токай Пейпер Ко., Лтд. | Пористая мембрана и способ ее получения |
| CN104532408A (zh) * | 2014-09-24 | 2015-04-22 | 江苏金太阳纺织科技有限公司 | 阳离子接枝改性无盐染色再生纤维素纤维的制备方法 |
| RU2657909C1 (ru) * | 2017-12-28 | 2018-06-18 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина" | Способ получения радиационно-сшитого полимерного материала |
-
2018
- 2018-10-05 RU RU2018135165A patent/RU2692388C1/ru active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05140879A (ja) * | 1991-04-15 | 1993-06-08 | Cassella Ag | 硫化染料を用いてセルロースを染色する方法 |
| RU2532548C1 (ru) * | 2011-10-13 | 2014-11-10 | Токусю Токай Пейпер Ко., Лтд. | Пористая мембрана и способ ее получения |
| CN104532408A (zh) * | 2014-09-24 | 2015-04-22 | 江苏金太阳纺织科技有限公司 | 阳离子接枝改性无盐染色再生纤维素纤维的制备方法 |
| RU2657909C1 (ru) * | 2017-12-28 | 2018-06-18 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина" | Способ получения радиационно-сшитого полимерного материала |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2742813C1 (ru) * | 2020-05-12 | 2021-02-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Лаборатория химических технологий" | Способ получения целлюлозосодержащего полимерного материала |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Leduc et al. | Hydroxypropyl methacrylate, a new water-miscible embedding medium for electron microscopy | |
| RU2541635C2 (ru) | Способ получения полимерной агарозы из экстракта морских водорослей | |
| CN110041464B (zh) | 一种高强度光子晶体水凝胶及其制备方法和应用 | |
| RU2692388C1 (ru) | Способ получения радиационно-сшитого полимерного материала | |
| CN109261138A (zh) | 一种用于重金属离子吸附的超支化聚酰胺改性海藻酸钠微球及其制备方法 | |
| CN111229179A (zh) | 一种木质素基阴离子染料吸附剂及其制备方法和应用 | |
| CN112812343A (zh) | 一种以溴化锂制备再生纤维素膜的方法、产品及其应用 | |
| US4211664A (en) | Process for making composite magnetic material | |
| RU2657909C1 (ru) | Способ получения радиационно-сшитого полимерного материала | |
| JPH0426321B2 (ru) | ||
| US4056517A (en) | Modacryl filaments and fibers and process for their manufacture | |
| EP1234608A1 (de) | Teilchenförmige Polymerisate als Filterhilfsmittel | |
| KR102046263B1 (ko) | 내수성이 우수한 재생 단백질 섬유의 제조방법 | |
| WO2017053264A1 (en) | Method for decolorizing textile materials | |
| US2768995A (en) | Process for treating acrylonitrile polymers with aqueous formaldehyde | |
| Lenka et al. | Photo‐induced graft copolymerization. III. Graft copolymerization of methyl methacrylate onto cellulose using peroxydiphosphate as photoinitiator | |
| Zhao et al. | DNA-immobilized porous polysulfone beads for organic compounds and heavy metal ion removal | |
| JPH08208878A (ja) | 多孔質膜とその製造方法 | |
| US4056516A (en) | Modacryl filaments and fibers and process for their manufacture | |
| CN114106252B (zh) | 显色栓塞微球及其制备方法 | |
| CN117626468B (zh) | 一种废旧涤棉分离回收制备再生纤维的方法 | |
| Kamel et al. | Behavior of cellulose grafted with poly (methyl methacrylate) and polyacrylonitrile toward some direct and reactive dyes | |
| RU2819332C1 (ru) | Удаляемые чернила для печати и способ их удаления с носителя | |
| JP2021505786A (ja) | 微生物セルロースからビスコースドープ（ｖｉｓｃｏｓｅ ｄｏｐｅ）を製造するための方法 | |
| US3252816A (en) | Pigmented extrudable viscose solutions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20200708 Effective date: 20200708 |