RU2684551C2 - Биокерамическая деталь - Google Patents

Биокерамическая деталь Download PDF

Info

Publication number
RU2684551C2
RU2684551C2 RU2016149516A RU2016149516A RU2684551C2 RU 2684551 C2 RU2684551 C2 RU 2684551C2 RU 2016149516 A RU2016149516 A RU 2016149516A RU 2016149516 A RU2016149516 A RU 2016149516A RU 2684551 C2 RU2684551 C2 RU 2684551C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
alumina
bioceramic
vol
mol
content
Prior art date
Application number
RU2016149516A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2016149516A (ru
RU2016149516A3 (ru
Inventor
Карл БИЛЛАУ
Гундула КИФЕР
Вольфганг БУРГЕР
Original Assignee
Акционерное общество "НЭВЗ-КЕРАМИКС"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Акционерное общество "НЭВЗ-КЕРАМИКС" filed Critical Акционерное общество "НЭВЗ-КЕРАМИКС"
Publication of RU2016149516A publication Critical patent/RU2016149516A/ru
Publication of RU2016149516A3 publication Critical patent/RU2016149516A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2684551C2 publication Critical patent/RU2684551C2/ru

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/44Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on aluminates
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/02Inorganic materials
    • A61L27/10Ceramics or glasses
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/02Inorganic materials
    • A61L27/10Ceramics or glasses
    • A61L27/105Ceramics or glasses containing Al2O3
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/10Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on aluminium oxide
    • C04B35/111Fine ceramics
    • C04B35/117Composites
    • C04B35/119Composites with zirconium oxide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/64Burning or sintering processes
    • C04B35/645Pressure sintering
    • C04B35/6455Hot isostatic pressing
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/71Ceramic products containing macroscopic reinforcing agents
    • C04B35/78Ceramic products containing macroscopic reinforcing agents containing non-metallic materials
    • C04B35/80Fibres, filaments, whiskers, platelets, or the like
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3217Aluminum oxide or oxide forming salts thereof, e.g. bauxite, alpha-alumina
    • C04B2235/3222Aluminates other than alumino-silicates, e.g. spinel (MgAl2O4)
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3224Rare earth oxide or oxide forming salts thereof, e.g. scandium oxide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3224Rare earth oxide or oxide forming salts thereof, e.g. scandium oxide
    • C04B2235/3225Yttrium oxide or oxide-forming salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3224Rare earth oxide or oxide forming salts thereof, e.g. scandium oxide
    • C04B2235/3227Lanthanum oxide or oxide-forming salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3224Rare earth oxide or oxide forming salts thereof, e.g. scandium oxide
    • C04B2235/3229Cerium oxides or oxide-forming salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3231Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3244Zirconium oxides, zirconates, hafnium oxides, hafnates, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3246Stabilised zirconias, e.g. YSZ or cerium stabilised zirconia
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/74Physical characteristics
    • C04B2235/78Grain sizes and shapes, product microstructures, e.g. acicular grains, equiaxed grains, platelet-structures

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Transplantation (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)

Abstract

Изобретение относится к биокерамической детали, которая может быть сформирована в виде протеза коленного, тазобедренного, плечевого сустава или в виде протеза сустава пальца руки. Биокерамическая деталь по меньшей мере частично изготовлена из керамического материала, имеющего следующий состав (об.%): 55 - менее 90 алюмооксидной матрицы, причем 10-75 об.% алюмооксидной матрицы сформированы в виде гексагональных пластинок с химическим составом LaAlO, 10 - менее 45 диоксида циркония, стабилизированного 0,5-2,5 мол.% YOи 2-10 мол.% CeOв расчете на диоксид циркония, 0,1-1,0 PrO, который образует смешанный кристалл с оксидом алюминия и действует совместно с оксидом церия как формирующий мостики оксид между оксидом алюминия и диоксидом циркония. В составе керамического материала доля оксида алюминия и диоксида циркония вместе с соответствующими дополнительными компонентами состава доводится до 100%, не считая неизбежные загрязняющие примеси. Способ получения биокерамической детали включает приготовление порошковой смеси, формование детали, механическую обработку детали с образованием заготовки, предварительное спекание до достижения закрытой пористости и горячее изостатическое прессование детали с последующим шлифованием и полированием. Технический результат изобретения – повышение стабильности керамического материала к влиянию влаги и температуры. 2 н. и 10 з.п. ф-лы, 1 табл., 1 ил.

Description

Изобретение относится к биокерамической детали, которая, по меньшей мере частично, выполнена из керамического материала с алюмооксидной матрицей и диоксидом циркония, а также к способу изготовления подобной биокерамической детали.
Биокерамические детали этого типа, а именно, искусственные протезы, например, такие как имплантат тазобедренного сустава или имплантат коленного сустава, представлены в патентном документе WO 2011/083 023 А1 (ЕР 2 513 010 А1). Описанный в нем состав керамического материала включает диспергированный оксид циркония, причем тетрагональная модификация получается преимущественно путем механической стабилизации. Напротив, химические стабилизаторы, такие как оксид иттрия Y2О3, рассматриваются как неудачные из-за связанного с этим гидротермального старения. В качестве требования для механической стабилизации указано содержание оксида алюминия по меньшей мере 65 об.%, и содержание оксида циркония от 10 до 35 об.%.
Кроме того, в патентном документе ЕР 0 542 815 В1 описан керамический материал, который был выведен на рынок. Состав этих известных упрочненных диоксидом циркония и пластинками керамических материалов включает содержание 60-98 об.% матрицы на основе алюмохромового смешанного кристалла, которая включает долю от 67,1 до 99,2 об.% смешанного Al2О3-Cr2О3-кристалла и долю 0,8-32,9 об.% SrAl12xCrxO19 (х составляет от 0,0007 до 0,045), причем состав, кроме того, включает долю 2-40 об.% тетрагонального циркония, который стабилизирован 0,2-3 мол.% иттрия или 10-15 мол.% CeO2, Pr6O11 Tb2O3.
Патентный документ DE 198 50 366 А1 также описывает упрочненный пластинками спеченный керамический материал с составом, каковой описан в патентном документе ЕР 0 542 815 В1. Однако формирование пластинок основывается на различных оксидах.
Темой патентного документа WO 2008/040 813 А1 является керамический материал, который имеет матрицу из диоксида циркония, причем диоксид циркония подвергнут композитной стабилизации. В этом описании приведена ссылка на вышеупомянутый патентный документ ЕР 0 542 815, который, однако, сообщает об алюмооксидной матрице, причем оксид алюминия образует смешанный кристалл с оксидом хрома. При этом высказывается мнение, что оксид церия, оксид празеодима, оксид тербия или оксид иттрия в качестве легирующих добавок служат исключительно в качестве стабилизирующих оксидов для диоксида циркония.
В патентном документе WO 2011/000 390 А1 предлагается композитная стабилизация диоксида циркония оксидом иттрия и оксидом церия. В этом случае также керамический материал всегда основывается (как в вышеуказанном патентном документе WO 2008/040 813 А1) на стабилизированной матрице из диоксида циркония, причем матрица составляет 50-75 вес.% всего состава в целом. В качестве третьей фазы керамической композиции также упомянут алюминат щелочноземельного металла, и, соответственно, LaAl11O18. Оксид празеодима не упоминается.
В патентном документе US 2012/308 837 А1 описывается изготовление трехмерных (3D) деталей с использованием способа печати, причем 3D-деталь строится послойно с типичными толщинами слоев 15-30 мкм. При этом предлагается попеременное нанесение стабилизированного оксидом иттрия диоксида циркония и смеси оксида алюминия и диоксида циркония.
В журнальной статье авторов Jin X и др.: «Effects of powder preparation method on the microstructure and mechanical performance of ZTA/LaAl11O18 composites» («Влияния порошковой технологии на микроструктуру и механические характеристики композитов ZTA/LaAl11O18»), JOURNAL OF THE EUROPEAN CERAMIC SOCIETY, том 24, 1 апреля 2004 года (2004-04-01), страницы 653-659, описано получение ZTA-керамики (керамический материал с алюмооксидной матрицей и диспергированным в ней диоксидом циркония) с пластинками из LaAl11O18. Приготовление порошковой смеси основывается на том, что суспензия оксида алюминия смешивается с солями легирующих компонентов. Уплотнение производится способом горячего прессования. Как указано, диоксид циркония не претерпевает никакого фазового превращения. Упоминается повышение прочности без изменения вязкости разрушения. Правда, при биокерамических компонентах, в частности, также существенное значение имеет высокая вязкость разрушения.
В журнальных статьях авторов IPEK Akin и др.: «Effect of CeO2 addition on densification and microstructure of Al2O3-YSZ composites» («Влияние добавления СеО2 на уплотнение и микроструктуру Al2O3-YSZ-композитов»), CERAMICS INTERNATIONAL, том 37, № 8, 23 мая 2011 года (2011-05-23), страницы 3273-3280, и F. Kern: «Effect of In Situ-Formed Cerium Hexaaluminate Precipitates on Properties of Alumina-24 Vol% Zirconia (1.4Y) Composites» («Влияние образованных in-situ выделившихся фаз гексаалюмината церия на свойства композитов из оксида алюминия-24 об.% оксида циркония (1,4Y)»), JOURNAL OF CERAMIC SCIENCE AND TECHNOLOGY, том 4, № 4, 5 августа 2013 года (2013-08-05), страницы 177-186, обсуждается система веществ из оксида алюминия и стабилизированного иттрием диоксида циркония, и легирование оксидом церия, а также спекание в восстановительной атмосфере. В обеих статьях описывается образование CeAl11O18-фазы в результате применения восстановительной атмосферы. Во второй указанной публикации упоминается, что температура горячего прессования 1425°С еще не достаточна для формирования CeAl11O18-фазы. Об образовании смешанных кристаллов речь не идет.
В патентном документе ЕР 2 684 555 А2 предлагаются стекло и, соответственно, стеклокерамика, которые, в частности, содержат оксид алюминия и оксиды редкоземельных металлов. Эти оксиды внедрены в стекло и, соответственно, стеклокерамику, причем в качестве образующих стекло материалов используются оксид бора, оксид германия, пентаоксид фосфора, диоксид кремния, оксид теллура и пентаоксид ванадия. При этом существенная цель состоит в формировании аморфной фазы.
В основу настоящего изобретения положена задача получения в распоряжение биокерамической детали, которая имеет улучшенную стабильность материала.
Задача решается согласно признакам пункта 1 формулы изобретения. При этом биокерамическая деталь, по меньшей мере частично, изготавливается из керамического материала, который имеет следующий состав:
- 55-90 об.% алюмооксидной матрицы,
- причем 10-75 об.% алюмооксидной матрицы сформированы в виде гексагональных пластинок с химическим составом LaAl11O18,
- 10-45 об.% диоксида циркония, который стабилизирован оксидом иттрия с содержанием 0,5-2,5 мол.% в расчете на диоксид циркония, и оксидом церия с содержанием 2-10 мол.% в расчете на диоксид циркония,
- 0,1-1,0 об.% Pr6O11, который образует смешанный кристалл с оксидом алюминия, и действует совместно с оксидом церия как формирующий мостики оксид между оксидом алюминия и диоксидом циркония,
причем в керамическом материале доля оксида алюминия и диоксида циркония вместе с соответствующими дополнительными компонентами состава, включающими образующий мостики оксид, доводится до 100%, не считая неизбежные загрязняющие примеси.
Способ изготовления подобной биокерамической детали отличается технологическими стадиями:
- приготовления керамического материала, который имеет следующий состав:
- 55-90 об.% алюмооксидной матрицы,
- причем 10-75 об.% алюмооксидной матрицы сформированы в виде гексагональных пластинок с химическим составом LaAl11O18,
- 10-45 об.% диоксида циркония, который стабилизирован оксидом иттрия с содержанием 0,5-2,5 мол.% в расчете на диоксид циркония, и оксидом церия с содержанием 2-10 мол.% в расчете на диоксид циркония,
- 0,1-1,0 об.% Pr6O11, который образует смешанный кристалл с оксидом алюминия, и действует совместно с оксидом церия как формирующий мостики оксид между оксидом алюминия и диоксидом циркония,
причем в составе керамического материала доля оксида алюминия и диоксида циркония вместе с соответствующими дополнительными компонентами состава, включающими образующий мостики оксид, доводится до 100%, не считая неизбежные загрязняющие примеси.
При этом различные способы действия для получения керамического материала из порошковой смеси состоят в том, что они (в качестве отдельных этапов) подвергаются прессованию и спеканию, или же пластикации, литью под давлением, удалению связующего материала и спеканию. В заключение, окончательная форма биокерамической детали устанавливается в процессах шлифования и полирования.
Предпочтительные варианты исполнения с особенно благоприятными диапазонами состава керамического материала приводятся в пунктах 2-9 формулы изобретения.
Особые биокерамические детали представляют собой предмет пункта 10 формулы изобретения.
В отношении способа предпочтительно предусматривается, что стадия получения керамического материала в качестве отдельных этапов включает:
- приготовление порошковой смеси;
- прессование порошковой смеси с образованием прессованной детали;
- механическую обработку прессованной детали до заготовки с близким к окончательному контуром;
- предварительное спекание заготовки до достижения закрытой пористости;
- горячее изостатическое дополнительное уплотнение предварительно спеченной детали;
- термическую обработку дополнительно уплотненной детали, и
- последующие шлифование и полирование с образованием готовой биокерамической детали.
При приведенном в пункте 1 формулы изобретения составе керамического материала доля оксида алюминия и диоксида циркония с их компонентами, включая образующий мостики оксид, доводится до 100%, не считая неизбежные загрязняющие примеси. Таким образом, если, например, применяется содержание 1,0 об.% оксида празеодима, доля диоксида циркония и алюмооксидной матрицы выбирается так, чтобы составлять (не считая неизбежные загрязняющие примеси) 100 об.%, причем указанные границы диапазона образуют внешние рамки. Таким образом, верхний предел содержания оксида алюминия и/или оксида циркония снижается соответственно доле введенного легирующего Pr6O11, так что выдерживается дополнение до 100%.
Состав описываемого в пункте 1 формулы изобретения создающего химическую стабилизацию и образующего мостики оксида придает биокерамической детали высокую стабильность, которая, в частности, имеет также высокую устойчивость к влияниям влаги и температуры. При этом стабильность повышается добавляемым оксидом церия, который стабилизирует метастабильную фазу диоксида циркония и образует анизотропные кристаллы с оксидом алюминия, причем технологический процесс направлен на формирование кристаллитов.
Как указано в зависимых пунктах 2-9 формулы изобретения, доля матрицы в форме гексагональных пластинок с составом LaAl11O18 предпочтительно составляет 20-60 об.%, в частности, 33-50 об.%; доля стабилизирующего оксида иттрия предпочтительно составляет от 1 до 2 мол.%, в частности, от 1,5 до 1,8 мол.%; доля стабилизирующего оксида церия предпочтительно составляет от 2,5 до 6 мол.%, в частности, от 3 до 5 мол.%; и доля Pr6O11 предпочтительно составляет от 0,2 до 0,8 об.%, в частности, от 0,25 до 0,5 об.%.
Далее, как пример исполнения, описывается биокерамическая деталь. Фиг. 1 показывает в виде биокерамической детали сферическую головку 1, которая может быть применена в виде часть шаровидного сустава.
Сферическая головка 1 сформирована совместимой с биологической тканью (биосовместимой), и имеет шаровидный участок 10, который с точностью посадки вставляется в сферическую выемку сустава пациента. Во внутренней области сферической головки 1 сформировано полое гнездо 11, чтобы вставлять в него и фиксировать выступающую наружу часть.
Сферическая головка 1 выполнена из керамического материала, который имеет вышеописанный состав. Поверхность 10 отполирована и обеспечивает долговременно стабильные, очень хорошие характеристики скольжения. Гнездо 11 сформировано так, что обеспечивает стабильное соединение со вставленной в него выступающей частью, для чего, например, используется (используются) резьбовое соединение, клеевое соединение и/или скрепление цементом.
Получение керамического материала с указанным составом и изготовленной из него биокерамической детали включает в качестве существенных стадий:
- диспергирование компонентов в воде
- размалывание и смешение в перемешивающей шаровой мельнице
- добавление связующего материала
- распылительную сушку суспензии
- прессование порошковой смеси
- обработку прессованной детали способом снятия стружки и, соответственно, резания, чтобы получить заготовку с приближенной к конечной детали формой,
- предварительное спекание прессованной детали до закрытой пористости (с приблизительно 95-96 об.% теоретической плотности)
- горячее изостатическое прессование предварительно спеченной детали до достижения практически полного окончательного уплотнения,
- термическую обработку дополнительно уплотненной детали,
- шлифование и полирование дополнительно уплотненной детали до достижения окончательного контура детали.
Таким образом, в отношении керамического материала предусматривается, что состав керамического материала формируется смешением оксида алюминия Al2О3, диоксида циркония ZrО2, оксида иттрия Y2O3, оксида церия СеО2, оксида лантана La2O3 и оксида празеодима Pr6O11 в соответствующих долях с образованием порошковой смеси и в результате последующего спекания. После спекания в готовом материале присутствуют алюмооксидная матрица с содержанием 55-90 об.% и диоксид циркония с содержанием 10-45 об.%, причем в готовом материале по меньшей мере до 75 об.% диоксида циркония присутствуют в его тетрагональной модификации и химически стабилизированы примешиванием оксида иттрия и оксида церия.
Доля 10-75 об.% алюмооксидной матрицы наличествует в форме гексагональных пластинок с составом (Ce, La)-Al11O18 (алюминат церия и, соответственно, лантана). Оксид церия предпочтительно присутствует в своей четырехвалентной степени окисления, и при этом действует как стабилизирующий оксид для диоксида циркония в результате образования твердого раствора. Часть оксида церия также может наличествовать в своей трехвалентной степени окисления. Тогда он формирует (Ce, La)-алюминат в форме анизотропных гексагональных пластинок. В результате легирования 0,1-1,0 об.% Pr6O11 в расчете на всю смесь (общий состав) при спекании образуется соответствующий смешанный кристалл, преимущественно с алюмооксидной матрицей, а именно, химической реакцией с оксидом алюминия и оксидом празеодима. Но, с другой стороны, оксид празеодима может образовывать также смешанный кристалл с диоксидом циркония в результате твердотельной химической реакции. Благоприятное образование смешанного Al2O3:Pr-кристалла происходит при высоких температурах (1450-1550°С). Напротив, образование смешанного кристалла Y2O3-CeO2-ZrO2:Pr происходит уже при температурах между 1390-1480°С.
Вследствие этих эффектов Pr6O11 действует как формирующий мостики компонент для постоянной прочности структуры оксида алюминия/диоксида циркония с высокой вязкостью разрушения.
Химический состав порошковой смеси состоит из следующих реагентов:
- 55-(приблизительно)90 об.% Al2О3
- 10-(приблизительно)45 об.% ZrО2
- Y2O3 и СеО2 (как стабилизатор для метастабильного тетрагонального ZrО2 и, соответственно, СеО2 с образованием смешанного кристалла, и, соответственно, СеО2 потенциально для формирования CeAl11O18 и, по обстоятельствам, также в качестве образующего смешанный кристалл компонента, когда он присутствует в незначительной концентрации),
- La2O3 (для образования LaAl11O18)
- Pr6O11 (для образования смешанного кристалла с Al2О3 и, соответственно, ZrО2)
Во время процесса спекания тогда протекают следующие химические реакции:
11 Al2O3+La2O3 → LaAl11O18
ZrO2+Y2O3+CeO2 → ZrO2:Y,Ce
11 Al2O3+CeO2 → CeAl11O18
Al2O3+ZrO2+Pr6O11 → Al2O3:Pr+ZrO2:Pr
(Формулировкой ZrO2:Y,Ce выражается образование смешанного кристалла, тогда как формирование кристаллографически определенных фаз в каждом случае выражается формулой).
При этом существенным является также образование смешанного кристалла в результате химической реакции Pr6O11 и Al2О3 и, соответственно, ZrО2, или, соответственно, алюмината лантана.
Химическая композитная стабилизация при указанном составе придает высокую устойчивость. Она еще более возрастает вследствие того факта, что примешанный легирующий оксид церия не только стабилизирует метастабильную фазу диоксида циркония, но также одновременно образует анизотропно сформированные кристаллиты с оксидом алюминия, причем технологический процесс ориентируется на это формирование кристаллитов.
В отношении способа предусматривается, что приготавливается однородная порошковая смесь из покрытых оксидами иттрия и церия частиц диоксида циркония, оксида алюминия, оксида лантана и оксида празеодима, путем размалывания смеси в воде в перемешивающей шаровой мельнице, после чего в следующей стадии после добавления связующей системы водная дисперсия порошка подвергается обработке в процессе распылительной сушки.
В благоприятные свойства керамического материала вносят вклад такие меры, что максимальное содержание оксида иттрия составляет величину в диапазоне 0,5-2,5 мол.%, и содержание оксида церия в диапазоне между 2-10 мол.%, в расчете на диоксид циркония.
Устойчивости керамического материала содействует то, что доля гексагональных пластинок варьирует в диапазоне 20-60 об.%, в частности, 33-50 об.%,алюмооксидной матрицы.
Дополнительные преимущества получаются из того, что максимальное содержание оксида иттрия варьирует в диапазоне 1,0-2,0 мол.%, в частности, 1,5-1,8 мол.%, в расчете на диоксид циркония, и, кроме того, из того, что максимальное содержание оксида церия составляет величину в диапазоне 2,5-6 мол.%, в частности, 3-5 мол.%, в расчете на диоксид циркония.
Кроме того, существенные преимущества достигаются в результате того, что величина легирования Pr6O11 варьирует в диапазоне 0,2-0,8 об.%, в частности, 0,25-0,5 об.%. В отношении способа, в зависимости от требований к биокерамической детали, предусматривается, что полученный из процесса распылительной сушки распыленный гранулят непосредственно спрессовывается или подвергается пластикации с добавлением органических полимеров, и после этого перерабатывается способом литья под давлением с образованием биокерамической детали.
Приготовление порошковой смеси выполняется смесительным размалыванием, с последующим процессом распылительной сушки. Распыленный гранулят либо непосредственно спрессовывается, или же подвергается пластикации с добавлением органических полимеров, и после этого перерабатывается способом литья под давлением с образованием биокерамической детали.
В результате композитной стабилизации всемерно предотвращается фазовое превращение тетрагонального ZrО2 в моноклинную фазу, которое, например, может инициироваться гидротермальной обработкой или механической обработкой. Это препятствует или, соответственно, устраняет размерные изменения его.
Некоторые составы керамических материалов нового типа приведены в нижеследующей таблице с соответственными характеристиками, причем к тому же указанны два сравнительных примера.
Сравнительный пример 1 Сравнительный пример 2 Пример 1 Пример 2 Пример 3 Пример 4 Пример 5
оx. HIP оx. HIP оx. HIP оx. HIP оx. HIP оx. HIP оx. HIP
Al2О3 [вес.%] 73,8 74,1 72,5 72,2 72,5 72,7 72,4
Cr2О3 [вес.%] 0,4
SrO [вес.%] 0,8 0,8
La2О3 [вес.%] 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5
ZrO2 [вес.%]M1 24,5 24,3
ZrO2 [вес.%]OZ 23,1 23,1 23,3 23,3 23,3
Y2О3 [вес.%] 0,5 0,8 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
CeO2 [вес.%] 1,2 1,2 1,0 0,8 0,8
Pr6O11 [вес.%] 0,2 0,5 0,2 0,2 0,5
ρЕ[г/см3] 4,37 4,33 4,38 4,28 4,38 4,31 4,38 4,32 4,40 4,31 4,40 4,34 4,40
HV0,5 2128 2297 1859 2107 2128 2297 1833 2149 2020 2093 2076 2093
HV10 1782 1878 1944 1542 1791 1878 1944 1565 1802 1571 1751 1608 1789
Klc[МПа√м] 5,9 5,8 5,9 6,0 6,3 6,6 7,2 6,8 7,5 6,5 7,5 6,9 7,8
σ48[МПа] 1100 780 1080 820 1220 810 1130 850 1225 890 1200 875 1250

Claims (35)

1. Биокерамическая деталь, изготовленная по меньшей мере частично из керамического материала, который имеет следующий состав:
55 - менее 90 об.% алюмооксидной матрицы,
причем 10-75 об.% алюмооксидной матрицы сформированы в виде гексагональных пластинок с химическим составом LaAl11O18 или (Ce,La)-Al11O18,
10 - менее 45 об.% диоксида циркония, который стабилизирован оксидом иттрия с содержанием 0,5-2,5 мол.% в расчете на диоксид циркония и оксидом церия с содержанием 2-10 мол.% в расчете на диоксид циркония,
0,1-1,0 об.% Pr6O11, который образует смешанный кристалл с оксидом алюминия и действует совместно с оксидом церия как формирующий мостики оксид между оксидом алюминия и диоксидом циркония,
причем в составе керамического материала доля оксида алюминия и диоксида циркония вместе с соответствующими дополнительными компонентами состава доводится до 100%, не считая неизбежные загрязняющие примеси, причем верхний предел содержания оксида алюминия снижается соответственно доле введенного легирующего Pr6O11, так что выдерживается дополнение до 100%.
2. Биокерамическая деталь по п. 1, отличающаяся тем, что 20-60 об.% алюмооксидной матрицы сформированы в виде гексагональных пластинок LaAl11O18.
3. Биокерамическая деталь по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что 33-50 об.% алюмооксидной матрицы сформированы в виде гексагональных пластинок LaAl11O18.
4. Биокерамическая деталь по одному из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что содержание стабилизирующего оксида иттрия составляет 1-2 мол.%.
5. Биокерамическая деталь по одному из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что содержание стабилизирующего оксида иттрия составляет 1,5-1,8 мол.%.
6. Биокерамическая деталь по одному из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что содержание стабилизирующего оксида церия составляет 2,5-6 мол.%.
7. Биокерамическая деталь по одному из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что содержание оксида церия составляет 3-5 мол.%.
8. Биокерамическая деталь по одному из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что содержание Pr6O11 составляет 0,2-0,8 мол.%.
9. Биокерамическая деталь по одному из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что содержание Pr6O11 составляет 0,25-0,5 мол.%.
10. Биокерамическая деталь по одному из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что она сформирована в виде протеза коленного сустава, протеза тазобедренного сустава, протеза плечевого сустава, протеза сустава пальца руки или в виде протеза суставов ноги или руки.
11. Способ изготовления биокерамической детали по п. 1, отличающийся технологическими стадиями:
приготовления порошковой смеси для получения из нее керамического материала, который имеет следующий состав:
55 - менее 90 об.% алюмооксидной матрицы,
причем 10-75 об.% алюмооксидной матрицы сформированы в виде гексагональных пластинок с химическим составом LaAl11O18,
10 - менее 45 об.% диоксида циркония, который стабилизирован оксидом иттрия с содержанием 0,5-2,5 мол.% в расчете на диоксид циркония и оксидом церия с содержанием 2-10 мол.% в расчете на диоксид циркония,
0,1-1,0 об.% Pr6O11, который образует смешанный кристалл с оксидом алюминия и действует совместно с оксидом церия как формирующий мостики оксид между оксидом алюминия и диоксидом циркония,
причем в керамическом материале доля оксида алюминия и диоксида циркония вместе с соответствующими дополнительными компонентами состава доводится до 100%, не считая неизбежные загрязняющие примеси, причем верхний предел содержания оксида алюминия снижается соответственно доле введенного легирующего Pr6O11, так что выдерживается дополнение до 100%, и
формования из порошковой смеси детали;
механической обработки сформованной детали с образованием заготовки;
предварительного спекания заготовки до достижения закрытой пористости;
горячего изостатического дополнительного уплотнения предварительно спеченной детали;
изготовления детали с окончательной формой путем шлифования и полирования.
12. Способ по п. 11, отличающийся тем, что стадия получения керамического материала включает в качестве отдельных этапов:
приготовление порошковой смеси;
формование из порошковой смеси детали;
механическую обработку сформованной детали с образованием заготовки;
предварительное спекание заготовки до достижения закрытой пористости;
горячее изостатическое дополнительное уплотнение предварительно спеченной детали;
термическую обработку дополнительно уплотненной детали и
последующие шлифование и полирование с образованием готовой биокерамической детали в указанной последовательности с промежуточными этапами или без них.
RU2016149516A 2014-05-19 2015-05-18 Биокерамическая деталь RU2684551C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP14168854.9A EP2947061B1 (en) 2014-05-19 2014-05-19 Bioceramic component
EP14168854.9 2014-05-19
PCT/EP2015/060889 WO2015177089A1 (de) 2014-05-19 2015-05-18 Biokeramisches bauteil

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2016149516A RU2016149516A (ru) 2018-06-20
RU2016149516A3 RU2016149516A3 (ru) 2018-06-20
RU2684551C2 true RU2684551C2 (ru) 2019-04-09

Family

ID=50732831

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016149516A RU2684551C2 (ru) 2014-05-19 2015-05-18 Биокерамическая деталь

Country Status (3)

Country Link
EP (2) EP2947061B1 (ru)
RU (1) RU2684551C2 (ru)
WO (1) WO2015177089A1 (ru)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1992002470A1 (de) * 1990-08-06 1992-02-20 Stora Feldmühle Aktiengesellschaft Sinterformkörper und seine verwendung
WO2008040813A1 (en) * 2006-10-05 2008-04-10 Vita Zahnfabrik H. Rauter Gmbh & Co.Kg Sintered material comprising stabilized zirconia, alumina and rare eart aluminate platelets,manufacturing method and uses
US20120252656A1 (en) * 2009-12-16 2012-10-04 Ceramtec Gmbh Ceramic composite material consisting of aluminium oxide and zirconium oxide as the main constituents, and a dispersoid phase
RU2013128751A (ru) * 2013-06-24 2014-12-27 Закрытое акционерное общество "НЭВЗ-КЕРАМИКС" Способ получения керамического композитного материала на основе оксидов алюминия и циркония

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19850366B4 (de) 1997-10-31 2016-12-15 Ceramtec Gmbh Plateletverstärkter Sinterformkörper, dessen Verwendung und Verfahren zu seiner Herstellung
US6984261B2 (en) * 2003-02-05 2006-01-10 3M Innovative Properties Company Use of ceramics in dental and orthodontic applications
GB0428555D0 (en) * 2004-12-30 2005-02-09 Magnesium Elektron Ltd Composite material for automotive catalyst applications and method of manufacturing
US8927446B2 (en) * 2009-06-30 2015-01-06 Aktiebolaget Skf Zirconia-alumina ceramic materials
EP2529694B1 (de) * 2011-05-31 2017-11-15 Ivoclar Vivadent AG Verfahren zur generativen Herstellung von Keramikformkörpern durch 3D-Inkjet-Drucken
DE102014113416B4 (de) * 2013-11-21 2017-09-28 Oximatec Gmbh Oxide Material Technologies Keramikwerkstoff

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1992002470A1 (de) * 1990-08-06 1992-02-20 Stora Feldmühle Aktiengesellschaft Sinterformkörper und seine verwendung
WO2008040813A1 (en) * 2006-10-05 2008-04-10 Vita Zahnfabrik H. Rauter Gmbh & Co.Kg Sintered material comprising stabilized zirconia, alumina and rare eart aluminate platelets,manufacturing method and uses
US20120252656A1 (en) * 2009-12-16 2012-10-04 Ceramtec Gmbh Ceramic composite material consisting of aluminium oxide and zirconium oxide as the main constituents, and a dispersoid phase
RU2013128751A (ru) * 2013-06-24 2014-12-27 Закрытое акционерное общество "НЭВЗ-КЕРАМИКС" Способ получения керамического композитного материала на основе оксидов алюминия и циркония

Also Published As

Publication number Publication date
EP2947061A1 (en) 2015-11-25
WO2015177089A1 (de) 2015-11-26
RU2016149516A (ru) 2018-06-20
EP3145894A1 (de) 2017-03-29
RU2016149516A3 (ru) 2018-06-20
EP2947061B1 (en) 2020-02-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2086908B1 (en) Sintered material comprising stabilized zirconia, alumina and rare eart aluminate platelets,manufacturing method and uses
JP5718599B2 (ja) ジルコニア焼結体、並びにその焼結用組成物及び仮焼体
EP2889279B1 (en) Machinable Zirconia
US8877664B2 (en) Zirconia sintered body, and mixture, pre-sintered compact and pre-sintered calcined body for sintering zirconia sintered body
RU2569525C2 (ru) Керамический композиционный материал, состоящий из оксида алюминия и оксида циркония в качестве основных компонентов, а также из диспергированной фазы
US11040914B2 (en) CeO2-stabilized ZrO2 ceramics for dental applications
KR101869533B1 (ko) 주성분으로서의 알루미늄 옥사이드 및 지르코늄 옥사이드로 구성되는 세라믹 복합 재료
US20050079971A1 (en) ZrO2-Al2O3 composite ceramic material
EP2975011A1 (en) Sintered zirconia compact, and zirconia composition and calcined compact
EP2236479B1 (en) Method for production of transparent ceramics
KR20140138249A (ko) 산화이트륨-안정화된 산화지르코늄으로 구성된 소결된 세라믹 성형체 및 산화이트륨-안정화된 산화지르코늄으로 구성된 소결된 세라믹 성형체의 제조 공정
US9353010B2 (en) Alumina-zirconia ceramic implants and related materials, apparatus, and methods
RU2684551C2 (ru) Биокерамическая деталь
US9353012B2 (en) Charge-compensating dopant stabilized alumina-zirconia ceramic materials and related materials, apparatus, and methods
US20100035747A1 (en) Partially stabilized zirconia materials
JP2006104023A (ja) ジルコニア複合焼結体およびそれを用いた生体材料
Nagaa et al. The influence of 0.75 wt% Ta2O5 and Nb2O5 doping on the properties of
JP5481316B2 (ja) ジルコニア焼結体、並びにその焼結用組成物及び仮焼体

Legal Events

Date Code Title Description
FA92 Acknowledgement of application withdrawn (lack of supplementary materials submitted)

Effective date: 20180905

HE9A Changing address for correspondence with an applicant
FZ9A Application not withdrawn (correction of the notice of withdrawal)

Effective date: 20181224

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20190519

NF4A Reinstatement of patent

Effective date: 20210512