RU2683745C2 - Способ улучшения прочности расплава полипропилена - Google Patents
Способ улучшения прочности расплава полипропилена Download PDFInfo
- Publication number
- RU2683745C2 RU2683745C2 RU2016151663A RU2016151663A RU2683745C2 RU 2683745 C2 RU2683745 C2 RU 2683745C2 RU 2016151663 A RU2016151663 A RU 2016151663A RU 2016151663 A RU2016151663 A RU 2016151663A RU 2683745 C2 RU2683745 C2 RU 2683745C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polypropylene
- peroxydicarbonate
- dialkyl
- melt strength
- heat treatment
- Prior art date
Links
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 title claims abstract description 71
- -1 polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 69
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 67
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 45
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 title abstract 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 90
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 43
- BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,6-pentaoxepane-5,7-dione Chemical compound O=C1OOOOC(=O)O1 BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 12
- 229910008051 Si-OH Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229910006358 Si—OH Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 11
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 claims abstract description 3
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 16
- QWVBGCWRHHXMRM-UHFFFAOYSA-N hexadecoxycarbonyloxy hexadecyl carbonate Chemical group CCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)OOC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCC QWVBGCWRHHXMRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 6
- 229910010082 LiAlH Inorganic materials 0.000 claims description 4
- CSKKAINPUYTTRW-UHFFFAOYSA-N tetradecoxycarbonyloxy tetradecyl carbonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCOC(=O)OOC(=O)OCCCCCCCCCCCCCC CSKKAINPUYTTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004448 titration Methods 0.000 claims description 4
- 238000013508 migration Methods 0.000 abstract description 18
- 230000005012 migration Effects 0.000 abstract description 18
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 abstract description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 6
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 6
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 6
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 5
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 1,2-di(propan-2-yl)benzene Chemical group CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000005634 peroxydicarbonate group Chemical group 0.000 description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 230000002095 anti-migrative effect Effects 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229920006113 non-polar polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 3
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 3
- CCNDOQHYOIISTA-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-tert-butylperoxypropan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1C(C)(C)OOC(C)(C)C CCNDOQHYOIISTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 2
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 2
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 2
- 229910020175 SiOH Inorganic materials 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 2
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002666 chemical blowing agent Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 2
- IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(oxo)silane Chemical compound O[Si](O)=O IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N methylene hexane Natural products CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N tetradecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCO HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTJOHISYCKPIMT-UHFFFAOYSA-N 2-methylundecane Chemical compound CCCCCCCCCC(C)C GTJOHISYCKPIMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002016 Aerosil® 200 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002019 Aerosil® 380 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004156 Azodicarbonamide Substances 0.000 description 1
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 description 1
- SGVYKUFIHHTIFL-UHFFFAOYSA-N Isobutylhexyl Natural products CCCCCCCC(C)C SGVYKUFIHHTIFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N azodicarbonamide Chemical compound NC(=O)\N=N\C(N)=O XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- 235000019399 azodicarbonamide Nutrition 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical class Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- MROCJMGDEKINLD-UHFFFAOYSA-N dichlorosilane Chemical class Cl[SiH2]Cl MROCJMGDEKINLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000010097 foam moulding Methods 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 238000001192 hot extrusion Methods 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 1
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- VKPSKYDESGTTFR-UHFFFAOYSA-N isododecane Natural products CC(C)(C)CC(C)CC(C)(C)C VKPSKYDESGTTFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229940043348 myristyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N n-hexadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- KCIKCCHXZMLVDE-UHFFFAOYSA-N silanediol Chemical group O[SiH2]O KCIKCCHXZMLVDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
- C08J3/247—Heating methods
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/14—Peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08J2323/12—Polypropene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу улучшения прочности расплава полипропилена с использованием пероксида. Способ улучшения прочности расплава полипропилена посредством термообработки упомянутого полипропилена при температуре от 150 до 300°C в присутствии 0,3-3 мас.%, из расчета на массу полипропилена, диалкилпероксидикарбоната, имеющего алкильные группы с 12-20 атомами углерода, где гидрофильный диоксид кремния с концентрацией силанольных групп по меньшей мере 1,0 ммоль Si-ОН-групп/г, как измерено титрованием LiAlH, добавляют к упомянутому полипропилену до, во время или после упомянутой термообработки, в мольном соотношении Si-OH/диалкилпероксидикарбонат, равном от более 0,9 до 8, причем способ осуществляют в отсутствие воды и в отсутствие гидроксилэтилакрилата и гидроксиэтилметакрилата. Технический результат – получение полипропилена с высокой прочностью расплава и пониженной миграцией С-Салифатического спирта. 9 з.п. ф-лы, 3 табл.
Description
Изобретение относится к способу улучшения прочности расплава полипропилена с использованием пероксида.
В данной области техники известны способы улучшения прочности расплава полипропилена с использованием пероксида. Например, WO 99/027007 раскрывает способ, который предусматривает необходимость использования пероксидикарбоната. Некоторые пероксидикарбонаты раскрыты в данном документе, включая дицетилпероксидикарбонат и димиристилпероксидикарбонат.
Преимуществами этих конкретных длинноцепочечных диалкилпероксидикарбонатов, помимо их хорошей производительности в процессе, являются их аспекты сохранности и простота в обращении. Они оба находятся в твердой форме и в отличие от многих других пероксидикарбонатов могут благополучно храниться и транспортироваться при комнатной температуре. К тому же их можно благополучно использовать в процессе экструзии. Кроме того, их единственным летучим продуктом разложения является CO2.
Однако недостатком дицетил- и димиристилпероксидикарбонатов является то, что их продукт разложения - длинноцепочечные спирты: цетил- и миристиловый спирт - стремиться мигрировать к поверхности полученного модифицированного полипропилена. Это явление называют ʺмиграцией (помутнением)ʺ и приводит к образованию белых или сверкающих частиц на поверхности, приводящее к неравномерному внешнему виду поверхности полимера.
Миграцию часто наблюдают в неполярных полимерах, сшитых с ди(трет-бутилпероксиизопропил)бензолом. Примерами таких полимеров являются ЭПМ и ЭПДМ. Соединение, мигрирующее к поверхности сшитого полимера, является диизопропилбензолом, которое является продуктом разложения ди(трет-бутилпероксиизопропил)бензола.
В многочисленных публикациях предшествующего уровня техники рассматривали миграцию диизопропилбензола, и с этой целью были предложены многочисленные антимигрирующие добавки. Например, в US 4268637 используют фталевый ангидрид. Фталевый ангидрид, полагают, вступает в реакцию с диизопропилбензолом во время реакции сшивания, что приводит к образованию материала, который является некристаллическим и не мигрирует к поверхности сшитого полимера.
Однако в WO 01/18074 сообщили, что фталевый ангидрид, сам по себе, наблюдалось, вызывает миграцию, и вместо него предложили использовать сополимер с ангидридом и/или кислотными группами.
Многоатомные спирты и полиалкиленоксиды также были предложены в качестве антимигрирующих добавок для диизопропилбензола; см US 3317454, WO 2005/092966 и US 2007/0078208.
Миграция С12-С20 спиртов в полипропилене, однако, не была описана ранее. Очевидно, что решение этой проблемы также не было раскрыто.
Поэтому целью настоящего изобретения является предоставление способа, который приводит к полипропилену с высокой прочностью расплава и пониженной миграцией С12-С20 алифатического спирта. Более предпочтительно, миграция упомянутого спирта полностью отсутствует у полипропилена.
Этой цели достигают путем добавления к полипропилену гидрофильного диоксида кремния, т.е. диоксида кремния с относительно высокой концентрацией силанольных групп.
К тому же, это также приводит к снижению затуманивания при высоких температурах, затуманивание обычно вызвано испарением спирта из полипропилена.
Следовательно, изобретение относится к способу улучшения прочности расплава полипропилена посредством термообработки упомянутого полипропилена при температуре от 150°C до 300°C в присутствии 0,3-3 масс.%, из расчета на массу полипропилена, диалкилпероксидикарбоната, имеющего алкильные группы с 12-20 атомами углерода, где гидрофильный диоксид кремния с концентрацией силанольных групп по меньшей мере равной 1,0 ммоль Si-ОН-групп/г, как измерено титрованием LiAlH4, добавляют к упомянутому полипропилену до, во время или после упомянутой теромообработки в мольном соотношении Si-OH/диалкилпероксидикарбонат равном более 0,5.
Полипропилен, модифицированный способом по настоящему изобретению, может быть гомополимером пропилена или статистическим, чередующимся или блок-сополимером, или терполимером пропилена и других олефинов. Как правило, сополимер или терполимер пропилена будет содержать один или несколько других олефинов, таких как этилен, бутен, пентен, гексен, гептен или октен, но он может также содержать стирол или производные стирола. Содержание олефинов за исключением пропилена предпочтительно составляет не более 30 масс.% от всех мономеров.
Гомополимеры полипропилена и сополимеры пропилена и этилена являются наиболее предпочтительными. Также возможно использование смеси полипропилена и полиэтилена.
Как упоминалось выше, миграция длинноцепочечных спиртов является проблемой в неполярных полимерах. Эта миграция, т.е. миграция к поверхности, происходит из-за несовместимости между полярным спиртом и неполярным полимером.
Полипропилен, обработанный предпочтительно способом по настоящему изобретению, следовательно, не является полипропиленом, который был привит к содержащему полярную группу этиленненасыщенному мономеру, такому как гидроксиэтилакрилат или гидроксиэтилметакрилат.
Прививание такого мономера на полипропилен не является целью способа в соответствии с изобретением. Другими словами: способ в соответствии с изобретением предпочтительно осуществляют в отсутствие такого мономера.
Более того, способ в соответствии с изобретением предпочтительно осуществляют в отсутствие воды. Более предпочтительно, если его осуществляют в отсутствие полярных растворителей в целом (в том числе спиртов). Полярные растворители, такие как вода, будут либо мигрировать на поверхность полипропилена, либо будут связываться с диоксидом кремния, что будет препятствовать диоксиду кремния действовать в качестве антимигрирующей добавки для продуктов разложения С12-С20 спиртов.
Температура плавления коммерчески доступного гомополимера пропилена составляет около 160-170°C. Температура плавления сополимеров и терполимеров пропилена, как правило, ниже.
Молекулярная масса используемого полипропилена может быть выбрана из широкого диапазона. Показателем молекулярной массы является показатель текучести расплава (ПТР). Можно использовать полипропилен, имеющий ПТР от 0,1 до 1000 г/10 мин (230°C, 21,6 Н). Предпочтительно используют полипропилен, имеющий ПТР от 0,5 до 250 г/10 мин.
Пероксидикарбонат для использования в способе по настоящему изобретению имеет формулу
СН3-(СН2)x-O-C(=O)-O-O-С(=O)-O-(CH2)x-CH3, где x = 11-19.
Более предпочтительно, если пероксидикарбонат является дицетилпероксидикарбонатом (x = 15) или димиристилпероксидикарбонатом (x = 13). Наиболее предпочтительно, если пероксидикарбонат является дицетилпероксидикарбонатом.
Одним из продуктов разложения, который образуется и который остается в полипропилене, является С12-С20 спирт. Эти спирты имеют полярную головку и неполярный хвост и склонны мигрировать к поверхности неполярного полипропилена, что приводит к образованию белых или сверкающих частиц на поверхности полипропилена.
В способе по настоящему изобретению гидрофильный диоксид кремния действует как антимигрирующая добавка.
Диоксид кремния, используемый в способе по настоящему изобретению, является гидрофильным, что означает, что он содержит свободные гидроксильные (силанольные) группы на его поверхности и не был обработан гидрофобизирующей (понижающей гидрофильность) добавкой, такой как хлорсиланы (например, триалкилхлорсиланы, диалкилдихлорсиланы, алкилтрихлорсиланы), гексаметилдисилазан, триалкилсиланолы или другие гидрофобизирующие добавки, известные в данной области техники.
Гидрофильные диоксиды кремния включают в себя коллоидальный или пирогенетический диоксид кремния, осажденный диоксид кремния и силикагель. Осажденный диоксид кремния является наиболее предпочтительным.
Гидрофильный диоксид кремния обладает концентрацией силанольных групп по меньшей мере равной 1,0, предпочтительно по меньшей мере равной 1,25, более предпочтительно по меньшей мере равной 1,5 и наиболее предпочтительно по меньшей мере равной 1,6 ммоль Si-OH групп на грамм диоксида кремния.
Данную концентрацию силанольных групп можно определить титрованием LiAlH4, как описано в ЕР-А 0725037, страницы 8-9.
Диоксид кремния добавляют к полипропилену либо до, во время, либо после термообработки в присутствии пероксидикарбоната. Диоксид кремния добавляют к полипропилену в мольном соотношении Si-OH группы/пероксидикарбонат равном более 0,5, предпочтительно равном более 0,9 и наиболее предпочтительно равном более 1,0. Это соотношение предпочтительно составляет не более 8,0, более предпочтительно не более 6,0, еще более предпочтительно не более 4,0 и наиболее предпочтительно не более 3,5. Количество Si-OH групп можно определить титрованием LiAlH4, как упоминалось выше.
Способ в соответствии с настоящим изобретением обычно осуществляют в обычном оборудовании для смешивания расплава. Предпочтительно используют экструдер. Использование экструдера позволяет объединить модификацию полипропилена с гранулированием. Более предпочтительно используют двухшнековый экструдер.
Способ по настоящему изобретению может быть осуществлен в виде периодического процесса, непрерывного процесса или их комбинации. Непрерывный процесс предпочтителен.
Диалкилпероксидикарбонат и диоксид кремния можно смешать с полипропиленом перед термообработкой. В качестве альтернативы диалкилпероксидикарбонат можно добавить к полипропилену во время термообработки.
Диоксид кремния можно добавить путем смешивания его с ПП порошком до термообработки или путем раздельного введения, или боковой подачи в экструдер во время термообработки.
Предпочтительно добавлять диалкилпероксидикарбонат, диоксид кремния и полипропилен в экструдер в одно и то же время, например, с использованием устройств(а) для подачи.
В качестве альтернативы диоксид кремния можно добавить после термообработки с применением обычных способов смешения добавок в полимеры.
Скорость вращения шнека экструдера предпочтительно находится в диапазоне 25-500 оборотов в минуту. Температура экструдера должна быть выше температуры плавления полипропилена.
Способ по настоящему изобретению осуществляют при температуре в диапазоне 150-300°C, более предпочтительно 155-250°C и наиболее предпочтительно 160-225°C.
Диалкилпероксидикарбонаты, используемые в настоящем изобретении, являются твердыми при комнатной температуре и могут быть добавлены к полипропилену в виде композиции на водной основе (суспензии), в виде раствора, в виде дисперсии в инертном растворителе, таком как изододекан, в форме хлопьев, в виде порошка или в виде маточной смеси на инертном твердом носителе.
В предпочтительном варианте осуществления пероксидикарбонат и диоксид кремния смешивают перед добавлением к полипропилену. Преимуществом этого является то, что диоксид кремния может действовать в качестве добавки, предотвращающей слеживание для пероксидикарбоната, означающее, что диоксид кремния улучшает текучесть порошка пероксидикарбоната.
Следовательно настоящее изобретение также относится к твердой композиции, содержащей диалкилпероксидикарбонат и гидрофильный диоксид кремния; концентрация гидрофильного диоксида кремния составляет 0,1-50 масс.% из расчета на общую массу гидрофильного диоксида кремния и диалкилпероксидикарбоната (= масса гидрофильного диоксида кремния + масса диалкилпероксидикарбоната). Предпочтительно, концентрация гидрофильного диоксида кремния составляет 0,1-25 масс.% и наиболее предпочтительно 0,1-10 масс.% из расчета на общую массу гидрофильного диоксида кремния и диалкилпероксидикарбоната.
При желании, эта композиция содержит полимер, например полипропилен, предпочтительно в сочетании с антиоксидантами и/или улавливателями кислот (например, стеарат кальция). Такая полимер-содержащая композиция, может иметь форму порошкообразной смеси отдельных ингредиентов или маточной смеси пероксидикарбоната и диоксида кремния в полимерной матрице.
Если диалкилпероксидикарбонат и гидрофильный диоксид кремния добавляют к полипропилену, чтобы его модифицировать в виде твердой композиции, содержащей оба компонента, тем не менее, разрешено добавлять дополнительное количество диоксида кремния к упомянутому полипропилену, т.е. дополнительно к диоксиду кремния, уже присутствующему в упомянутой твердой композиции.
Количество используемого диалкилпероксидикарбоната будет зависеть от требуемой степени модификации и от типа используемого полипропилена. Предпочтительно, используют концентрации диалкилпероксидикарбоната в диапазоне от 0,3 до 3 г пероксида на 100 г полипропилена, более предпочтительно в диапазоне от 0,5 до 2 г на 100 г полипропилена.
Время пребывания в экструдере обычно составляет около 10 сек. до 5 мин.
Экструдированный полимер можно дополнительно обработать, как известно среднему специалисту в данной области техники. Например, используя подводный гранулятор. В качестве альтернативы экструдированный модифицированный полипропилен формируют непосредственно в желаемый конечный продукт или смешивают с другим полимером. Примерами таких других полимеров являются ЭПМ и ЭПДМ.
Предпочтительно осуществлять процесс по настоящему изобретению в атмосфере инертного газа, такого как азот, диоксид углерода или аргон. Предпочтительно используют азот.
Процесс по настоящему изобретению можно осуществить в присутствии соагента для влияния на показатель текучести расплава полипропилена и/или для улучшения степени модификации.
Под соагентом обычно понимают полифункциональную реакционноспособную добавку, такую как полиненасыщенное соединение, которое будет быстро реагировать с полимерными радикалами, будет преодолевать пространственные затруднения и сводить к минимуму нежелательные побочные реакции. Дополнительная информация о соагентах изложена в Rubber Chemistry and Technology, Vol. 61, pp. 238-254 и W. Hofmann, Progress in Rubber and Plastics Technology, Vol. 1, No. 2, March 1985, pp. 18-50. Термин ʺсоагентʺ имеет то же самое значение, как указано в этих публикациях.
Включение эффективного количества одного или нескольких из этих соагентов в полипропилен до или во время процесса по настоящему изобретению, склонно влиять на показатель текучести расплава и молекулярную массу модифицированного полипропилена.
Полипропилен, полученный по способу в соответствии с настоящим изобретением, можно переработать в конечный продукт без каких-либо дополнительных приспособлений, если это желательно. Полипропилен можно переработать в желаемый конечный продукт всеми способами, известными специалисту в данной области, причем условия обработки обычно зависят от требуемого применения.
При необходимости полипропилен, полученный способом по настоящему изобретению можно очистить, модифицировать, сформовать или смешать с другими (полимерными) материалами в одну или несколько стадий процесса до его окончательной обработки. Таким образом, можно сделать модификации с использованием другого полимера или мономера с целью улучшения совместимости конечного продукта с другими материалами.
В качестве альтернативы полученный полипропилен можно подвергнуть разложению для повышения его способности к переработке и/или применимости.
При желании к полипропилену можно добавить обычные вспомогательные вещества в количестве, известном специалисту в данной области техники, такие как антиоксиданты, УФ-стабилизаторы, смазки, противостарители, пенообразователи, зародышеобразователи (агенты образования центров кристаллизации), наполнители, пигменты, улавливатели кислот (например, стеарат кальция), и/или антистатики. Эти вспомогательные вещества можно добавлять к полипропилену до, а также во время или после процесса в соответствии с изобретением. Например, можно добавить химический пенообразователь (например, азодикарбонамид) или можно ввести в экструдер физический пенообразователь (например, газ, подобный азоту, диоксиду углерода, бутану или изобутану) для получения вспененного полипропилена. Химический пенообразователь предпочтительно добавляют до или после модификации; физический пенообразователь предпочтительно вводят после модификации. Предпочтительно стабилизатор, например один или несколько антиоксидантов, добавляют для дезактивирования любых свободных радикалов еще присутствующих в полученном полипропилене, а также любых радикалов, которые могут образоваться позже при последующей обработке в атмосфере воздуха/кислорода. В типичном эксперименте используют от 0,01 до 1,0 частей антиоксиданта на сто частей полипропилена.
Полипропилен, полученный способом в соответствии с настоящим изобретением, можно дополнительно обработать, например, вспениванием, формованием пенопластов, литьевым формованием, формованием с раздувом, нанесением покрытия методом экструзии, экструзией профилированных изделий, получением пленки экструзией с поливом, получением пленки экструзией с раздувом или горячим формованием.
Примеры.
Пример 1.
Экструзия.
500 г гомополимерного полипропиленового порошка (ПТР = около 7 г/10 мин), 10 г дицетилпероксидикарбоната (Perkadox® 24L; (2,0 м.ч.), 0,5 г Irganox® 1010 антиоксиданта (0,1 м.ч.) и соответствующие количества диоксида кремния в порошкообразной форме (смотри таблицу 1) смешивали в ведре с помощью шпателя и затем в барабанном смесителе в течение 10 мин. Соединения экструдировали в системе Haake PolyLab OS RheoDrive 7, оснащенной экструдером Haake Rheomex OS PTW16 (двухвинтовой, вращающийся в одном направлении L/D=40) от Thermo Scientific, используя следующие параметры:
Параметры профиля температуры: накопитель при 30°С, зона 1 при 160°С, зоны 2-4 при 190°С, зоны 5-6 при 200°С, зоны 7-10 при 210°С.
Скорость вращения шнека: 280 оборотов в минуту.
Пропускная способность: 1,4 кг/ч, дозированная гравиметрическим шнековым питателем типа Brabender DDW-MD2-DSR28-10.
Азот пропускали через накопитель (3,5 л/мин) и головку (9 л/мин).
Экструдированный материал пропускали через водяную баню для охлаждения и гранулировали с помощью автоматического гранулятора.
Полученные гранулы сушили всю ночь в циркуляционном сушильном шкафу при 60°С.
Приготовление листа.
Из высушенных гранул штамповали 1-мм листы (и 100 мкм пленки) между двумя ПЭТ пленками и двумя внешними металлическими пластинами, используя пресс Fontijne 200 кН при 190°С и пресс Fontijne 400 кН при температуре 30°C (чтобы снова охладить).
Практическими условиями были:
1-мм листы 100-мкм пленки
22 г гранулы 1,3 г гранулы
1-мм форма 17*8 см нет формы
Условия прессования (постепенно):
1 мин. при 190°С/<50кН 1 мин. при 190°С/<50кН
1 мин. при 190°С/50кН 1 мин. при 190°С/50кН
3 мин. при 190°С/150кН 1 мин. при 190°С/150кН
1 мин. при 30°С/150кН 1 мин. при 30°С/150кН
Оценка листа.
1-мм листы (и 100-мкм пленки) оценивали под микроскопом. Листы (и пленки) хранили в течение соответствующего времени между ПЭТ пленками при 23°С.
Используемым микроскопом для визуального сравнения был микроскоп Stemi 2000-C Digital от Carl Zeiss, оснащенный Axio Cam Icc 3 Camera. Применяли увеличение 32*.
В таблицах ниже ʺнетʺ означает, что миграцию не наблюдали; ʺдаʺ означает, что наблюдали миграцию (в виде сверкающих частиц).
Показатель текучести расплава.
Показатель текучести расплава (ПТР) измеряли с помощью Goettfert Melt Indexer MI-3 в соответствии с ISO 1133 (230°С/2,16 кг загрузки). ПТР выражают в г/10 мин.
Прочность расплава.
Прочность расплава (ПР) измеряли (в сН) с помощью Goettfert Rheograph 20 (капиллярный реометр) в сочетании с Goettfert Rheotens 71.97, в соответствии с инструкциями производителя, используя следующую конфигурацию и настройки:
Реограф:
Температура: 220°С
Время плавления: 10 минут
Головка: капилляр: длина 30 мм, диаметр 2мм
Большая ионизационная камера и поршень: диаметр 15 мм
Скорость поршня: 0,32 мм/с, что соответствует скорости сдвига 72 с-1
Скорость плавления нити (при запуске): 20 мм/с.
Rheotens:
Ускорение шестерни (пряди): 10 мм/с2
Расстояние от цилиндра до середины шестерни: 100 мм
Длина ленты: 70 мм
Результаты.
1-мм Листы, изготовленные из экструдированных и высушенных соединений из таблицы 1, оценивали на миграцию в течение 10 недель после приготовления листов.
Таблица 1: Соединения, композиция и результаты модифицированного ПП.
| Пероксид (м.ч.) |
Тип диоксида кремния | SiOH ммоль/г | Диоксид кремния (м.ч.) | Si-OH/ перокс. (моль/моль) |
ПТР (г/10мин) |
Миграция после 10 недель |
| Нет | Нет | 0 | 7,3 | Нет | ||
| 2,0 (Комп.) | Нет | 0 | 2,7 | Да | ||
| 2,0 (Комп.) | Коллоидальный (Aerosil 200) |
0,75 | 0,5 | 0,11 | н.и. | Да |
| 2,0 (Комп.) | 2,0 | 0,45 | 2,9 | Да | ||
| 2,0 (Комп.) | Осажденный (Sipernat 50S) |
2,9 | 0,5 | 0,45 | н.и. | Да |
| 2,0 | 2,0 | 1,8 | 2,5 | Нет |
н.и.=не измеряли
Пример 2
Повторяли пример 1 за исключением того, что использовали различные количества осажденного диоксида кремния. 1-мм Листы экструдированных и высушенных соединений из таблицы 2 оценивали через 2 недели после приготовления листов.
Таблица 2: Соединения, композиция и результаты модифицированного ПП.
| дицетилпероксидикарбонат (м.ч.) | Тип диоксида кремния | Количество диоксида кремния (м.ч.) |
ПТР (г/10мин) |
Проч-ность расплава (сН) | Миграция после 2 недель |
| Нет | Нет | 0 | 7,1 | н.и. | Нет |
| 2,0 (Комп.) | Нет | 0 | 2,8 | 7-8 | Да |
| 2,0 | Sipernat 50S | 0,5 | н.и. | н.и. | Да |
| 2,0 | 1,0 | н.и. | н.и. | Да | |
| 2,0 | 2,0 | 2,7 | 6,5-7,5 | Нет | |
| 2,0 | 4,0 | 3,1 | 4-6 | Нет | |
| 2,0 | 8,0 | 4,8 | н.и. | Нет |
н.и.=не измеряли
Результаты по миграции из таблицы 2 для 1-мм листов подтверждали оцениванием 100-мкм пленок через две недели.
Пример 3.
Повторяли пример 1 за исключением того, что использовали другую марку гомополимерного полипропиленового порошка (ПТР = около 12 г/10 мин). 1-мм Листы экструдированных и высушенных соединений из таблицы 3 оценивали через 10 недель после приготовления листов.
Таблица 3: Соединения, композиция и результаты модифицированного ПП.
| Пероксид (м.ч.) |
Тип диоксида кремния | SiOH ммоль/г | Диоксид кремния (м.ч.) | Si-OH/ перокс. (моль/моль) |
ПТР (г/10мин) |
Миграция после 10 недель |
| Нет | Нет | 0 | 12,1 | Нет | ||
| 2,0 | Коллоидальный (Aerosil 380) |
1,5 | 2,0 | 0,93 | 5,9 | Нет |
| 2,0 | Осажденный (Sipernat 50S) |
2,9 | 2,0 | 1,8 | 4,9 | Нет |
Из результатов в приведенных выше таблицах ясно, что миграцию можно подавить - при сохранении сниженного значения ПТР и повышенной прочности расплава - путем добавления правильного типа и количества гидрофильного диоксида кремния.
Claims (10)
1. Способ улучшения прочности расплава полипропилена посредством термообработки упомянутого полипропилена при температуре от 150 до 300°C в присутствии 0,3-3 мас.%, из расчета на массу полипропилена, диалкилпероксидикарбоната, имеющего алкильные группы с 12-20 атомами углерода, где гидрофильный диоксид кремния с концентрацией силанольных групп по меньшей мере 1,0 ммоль Si-ОН-групп/г, как измерено титрованием LiAlH4, добавляют к упомянутому полипропилену до, во время или после упомянутой термообработки, в мольном соотношении Si-OH/диалкилпероксидикарбонат, равном от более 0,9 до 8, причем способ осуществляют в отсутствие воды и в отсутствие гидроксилэтилакрилата и гидроксиэтилметакрилата.
2. Способ по п.1, в котором мольное соотношение Si-OH/диалкилпероксидикарбонат составляет более 1,0.
3. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором диалкилпероксидикарбонатом является дицетилпероксидикарбонат или димиристилпероксидикарбонат.
4. Способ по п.3, в котором диалкилпероксидикарбонатом является дицетилпероксидикарбонат.
5. Способ по п.4, в котором мольное соотношение Si-OH/пероксидикарбонат находится в диапазоне 1,0-8,0.
6. Способ по п.5, в котором мольное соотношение Si-OH/пероксидикарбонат находится в диапазоне 1,0-3,5.
7. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором процесс осуществляют в отсутствие этиленненасыщенного мономера.
8. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором процесс осуществляют в экструдере.
9. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором температура составляет от 160 до 250°C.
10. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором гидрофильный диоксид кремния добавляют до или во время термообработки.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP14172163.9 | 2014-06-12 | ||
| EP14172163 | 2014-06-12 | ||
| PCT/EP2015/062756 WO2015189163A1 (en) | 2014-06-12 | 2015-06-09 | Process for enhancing the melt strength of polypropylene |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2016151663A RU2016151663A (ru) | 2018-07-16 |
| RU2016151663A3 RU2016151663A3 (ru) | 2018-10-26 |
| RU2683745C2 true RU2683745C2 (ru) | 2019-04-01 |
Family
ID=51059261
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016151663A RU2683745C2 (ru) | 2014-06-12 | 2015-06-09 | Способ улучшения прочности расплава полипропилена |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10301441B2 (ru) |
| EP (1) | EP3155040B1 (ru) |
| JP (1) | JP6324545B2 (ru) |
| KR (1) | KR20170017943A (ru) |
| CN (1) | CN106459432B (ru) |
| AR (1) | AR100836A1 (ru) |
| AU (1) | AU2015273725A1 (ru) |
| ES (1) | ES2757931T3 (ru) |
| PH (1) | PH12016502392A1 (ru) |
| PL (1) | PL3155040T3 (ru) |
| RU (1) | RU2683745C2 (ru) |
| SG (1) | SG11201609470YA (ru) |
| TW (1) | TWI683841B (ru) |
| WO (1) | WO2015189163A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2790692C1 (ru) * | 2022-04-20 | 2023-02-28 | Акционерное общество "Ижевский Завод Пластмасс" | Способ изготовления вспененного сшитого полиэтилена или сополимеров этилена |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113166477A (zh) * | 2018-09-26 | 2021-07-23 | 埃克森美孚化学专利公司 | 应变硬化的聚丙烯共聚物组合物 |
| WO2024111236A1 (ja) * | 2022-11-24 | 2024-05-30 | ナミックス株式会社 | 硬化性樹脂組成物、接着剤、封止材、硬化物、半導体装置及び電子部品 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6103833A (en) * | 1997-06-12 | 2000-08-15 | Akzo Nobel N.V. | Process for enhancing the melt strength of polypropylene (co)polymers |
| RU2167884C2 (ru) * | 1996-06-24 | 2001-05-27 | Акцо Нобель Н.В. | Способ увеличения прочности расплава (со)полимеров полипропилена |
| US6323289B1 (en) * | 1997-11-21 | 2001-11-27 | Akzo Nobel Nv | Extrusion process for enhancing the melt strength of polypropylene |
| JP2004217753A (ja) * | 2003-01-14 | 2004-08-05 | Mitsui Chemicals Inc | 変性ポリプロピレン樹脂 |
| JP2008094918A (ja) * | 2006-10-10 | 2008-04-24 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 硬化性組成物 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL302786A (ru) | 1963-02-21 | 1900-01-01 | ||
| US4268637A (en) | 1979-06-07 | 1981-05-19 | Hercules Incorporated | Elimination of bloom in [vul-cup] peroxide crosslinked elastomer compounds |
| JP2515884B2 (ja) | 1989-06-06 | 1996-07-10 | 東レ株式会社 | プロピレン系重合体フィルム |
| JPH08511051A (ja) | 1993-06-15 | 1996-11-19 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ | 充填剤を含有しないペルオキシドマスターバッチ及びそれの製造方法 |
| ES2154748T3 (es) | 1995-02-04 | 2001-04-16 | Degussa | Granulados a base de dioxido de silicio preparado por via pirogena, procedimiento para su preparacion y su empleo. |
| DE19513986A1 (de) | 1995-04-13 | 1996-10-17 | Hoechst Ag | Polypropylen-Formmasse mit antistatischer Ausrüstung und niedrigem Fogging |
| ITMI960029U1 (it) | 1996-01-18 | 1997-07-18 | Atochem Elf Italia | Composizioni perossidiche con resistenza allo scorch |
| DE19610513B4 (de) | 1996-03-19 | 2006-10-19 | Alcatel Kabel Ag & Co. | Flammwidrige, halogenfreie Mischung |
| CA2291171C (en) | 1997-05-27 | 2008-07-22 | Akzo Nobel Nv | Cross-linking compositions |
| JP3633830B2 (ja) * | 1999-07-07 | 2005-03-30 | 化薬アクゾ株式会社 | 高濃度架橋剤マスターバッチ |
| GB2353038A (en) | 1999-08-12 | 2001-02-14 | Eastman Chem Co | Polyolefin composition comprising non-migrating optical brightener |
| JP2003508603A (ja) | 1999-09-03 | 2003-03-04 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ | ブルーミングがなくかつ減じられたフォッギングを有する架橋生成物 |
| FR2866892B1 (fr) | 2004-02-27 | 2007-09-21 | Arkema | Composition de peroxyde organique et alcool pour la reticulation des elastomeres |
| US7468412B2 (en) | 2005-10-05 | 2008-12-23 | Geo Specialty Chemicals, Inc. | Method and composition for the suppression of bloom in peroxide crosslinked polymeric articles |
-
2015
- 2015-06-09 JP JP2016571302A patent/JP6324545B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2015-06-09 KR KR1020167036671A patent/KR20170017943A/ko not_active Application Discontinuation
- 2015-06-09 AU AU2015273725A patent/AU2015273725A1/en not_active Abandoned
- 2015-06-09 ES ES15726208T patent/ES2757931T3/es active Active
- 2015-06-09 WO PCT/EP2015/062756 patent/WO2015189163A1/en active Application Filing
- 2015-06-09 SG SG11201609470YA patent/SG11201609470YA/en unknown
- 2015-06-09 RU RU2016151663A patent/RU2683745C2/ru active
- 2015-06-09 US US15/316,252 patent/US10301441B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2015-06-09 CN CN201580029789.6A patent/CN106459432B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2015-06-09 EP EP15726208.0A patent/EP3155040B1/en active Active
- 2015-06-09 PL PL15726208T patent/PL3155040T3/pl unknown
- 2015-06-12 AR ARP150101892A patent/AR100836A1/es unknown
- 2015-06-12 TW TW104119159A patent/TWI683841B/zh not_active IP Right Cessation
-
2016
- 2016-12-01 PH PH12016502392A patent/PH12016502392A1/en unknown
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2167884C2 (ru) * | 1996-06-24 | 2001-05-27 | Акцо Нобель Н.В. | Способ увеличения прочности расплава (со)полимеров полипропилена |
| US6103833A (en) * | 1997-06-12 | 2000-08-15 | Akzo Nobel N.V. | Process for enhancing the melt strength of polypropylene (co)polymers |
| US6323289B1 (en) * | 1997-11-21 | 2001-11-27 | Akzo Nobel Nv | Extrusion process for enhancing the melt strength of polypropylene |
| JP2004217753A (ja) * | 2003-01-14 | 2004-08-05 | Mitsui Chemicals Inc | 変性ポリプロピレン樹脂 |
| JP2008094918A (ja) * | 2006-10-10 | 2008-04-24 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 硬化性組成物 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2790692C1 (ru) * | 2022-04-20 | 2023-02-28 | Акционерное общество "Ижевский Завод Пластмасс" | Способ изготовления вспененного сшитого полиэтилена или сополимеров этилена |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN106459432A (zh) | 2017-02-22 |
| JP2017517608A (ja) | 2017-06-29 |
| US20170145172A1 (en) | 2017-05-25 |
| RU2016151663A3 (ru) | 2018-10-26 |
| PH12016502392A1 (en) | 2017-03-06 |
| JP6324545B2 (ja) | 2018-05-16 |
| AU2015273725A1 (en) | 2016-11-17 |
| TW201609879A (zh) | 2016-03-16 |
| TWI683841B (zh) | 2020-02-01 |
| US10301441B2 (en) | 2019-05-28 |
| SG11201609470YA (en) | 2016-12-29 |
| WO2015189163A1 (en) | 2015-12-17 |
| EP3155040B1 (en) | 2019-08-28 |
| EP3155040A1 (en) | 2017-04-19 |
| RU2016151663A (ru) | 2018-07-16 |
| CN106459432B (zh) | 2019-02-01 |
| PL3155040T3 (pl) | 2020-05-18 |
| ES2757931T3 (es) | 2020-04-30 |
| KR20170017943A (ko) | 2017-02-15 |
| AR100836A1 (es) | 2016-11-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4347518B2 (ja) | ポリプロピレンの溶融強度を増強するための押出し方法 | |
| RU2167884C2 (ru) | Способ увеличения прочности расплава (со)полимеров полипропилена | |
| RU2683745C2 (ru) | Способ улучшения прочности расплава полипропилена | |
| TWI787333B (zh) | 製造高熔融強度聚丙烯的方法 | |
| US10920052B2 (en) | Process for reducing fogging from high melt strength polypropylene | |
| CN111278868A (zh) | 固体形式的过氧化氢用于改变热塑性聚合物的熔体流变学的用途 | |
| EP4421117A1 (en) | Organic peroxide composition | |
| CZ20001867A3 (cs) | Způsob zvýšení pevnosti taveniny polypropylenu |