RU2673813C1 - Способ приготовления микросферического катализатора для крекинга нефтяных фракций - Google Patents
Способ приготовления микросферического катализатора для крекинга нефтяных фракций Download PDFInfo
- Publication number
- RU2673813C1 RU2673813C1 RU2018133900A RU2018133900A RU2673813C1 RU 2673813 C1 RU2673813 C1 RU 2673813C1 RU 2018133900 A RU2018133900 A RU 2018133900A RU 2018133900 A RU2018133900 A RU 2018133900A RU 2673813 C1 RU2673813 C1 RU 2673813C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- zeolite
- clay
- obtaining
- cracking
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 71
- 238000005336 cracking Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 title 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 62
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 44
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 44
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims abstract description 40
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims abstract description 28
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims abstract description 28
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims abstract description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 6
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 5
- 235000019830 sodium polyphosphate Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 claims description 6
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000003385 sodium Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 23
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 5
- -1 rare earth cations Chemical class 0.000 abstract description 5
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 abstract description 3
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 8
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 7
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 7
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 7
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 5
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 2
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004114 Ammonium polyphosphate Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 235000019826 ammonium polyphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229920001276 ammonium polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 1
- 239000007884 disintegrant Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/16—Clays or other mineral silicates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
- B01J35/51—Spheres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/04—Mixing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/32—Freeze drying, i.e. lyophilisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G11/02—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils characterised by the catalyst used
- C10G11/04—Oxides
- C10G11/05—Crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Предложен способ приготовления микросферического катализатора для крекинга нефтяных фракций, включающий проведение ионных обменов на катионы редкоземельных элементов и аммония на цеолите NaY, двухстадийную ультрастабилизацию цеолита, смешение цеолита с матрицей, в качестве компонентов которой используют аморфный алюмосиликат, оксид алюминия и природную глину, распылительную сушку полученной композиции с последующей прокалкой и получением катализатора. В качестве компонента матрицы используют каолиновую глину, которую предварительно модифицируют полифосфатом натрия в количестве 0,1-0,3 мас. % в течение 3-6 часов, а затем подвергают двухстадийной диспергации, получая катализатор, содержащий, мас. %: цеолит Y 18-25; аморфный алюмосиликат 20-40; оксид алюминия 10-40; каолиновая глина 10-30. Технический результат - получение прочного высокоактивного катализатора крекинга, обеспечивающего повышенный выход бензина. 2 табл., 7 пр.
Description
Настоящее изобретение относится к нефтеперерабатывающей промышленности, а именно к способу приготовления катализаторов для крекинга нефтяных фракций.
Катализаторы крекинга состоят из основного активного компонента цеолита Y и матрицы, в состав которой входят связующее и наполнитель. В качестве наполнителя используются природные глины.
Вовлечение природных глин в состав катализаторов крекинга является практикой всех фирм мира. Основной функцией вовлечения природных глин в состав катализаторов крекинга является формирование широкопористой структуры катализатора для обеспечения диффузии реагентов к активным центрам катализатора. Кроме того, вовлечение природных глин должно обеспечивать высокую механическую прочность на истирание (износоустойчивость) микросферического катализатора крекинга.
В мировой практике используются, в основном, две разновидности природных
глин:
- бентонитовая глина, основным компонентом которой является монтмориллонит;
- каолиновая глина.
Достоинством использования бентонитовой глины является ее высокие связующие свойства, что позволяет производить механически прочные катализаторы крекинга. Недостатком катализаторов крекинга с использованием бентонитовой глины является низкий объем пор, что затрудняет диффузию реагентов к активным центрам катализаторов крекинга. Низкий объем пор приводит к невысокой активности катализатора. Кроме того, бентонитовые глины всех месторождений имеют высокое содержание оксида натрия (более 0,5 мас. %), что требует дополнительной стадии удаления этого нежелательного оксида из данного компонента.
Применение каолиновой глины в составе катализаторов крекинга позволяет производить катализаторы с высоким объемом пор и тем самым снижать диффузионные ограничения для транспорта реагентов к активным центрам катализатора. Кроме того, каолиновые глины многих месторождений имеют очень низкое содержание натрия (менее 0,1 мас. %). Катализаторы с вовлечением необработанного каолина имеют низкие механические свойства.
Таким образом, при применении каолина в составе катализатора увеличивается объем пор катализатора и уменьшаются диффузионные ограничения, что приводит к увеличению активности катализатора и увеличению отбора бензина. Способ вовлечения каолина в состав катализатора крекинга должен обеспечивать высокие механические свойства катализатора.
Известен способ приготовления микросферического катализатора для крекинга нефтяных фракций с применением каолина, активированного неорганической кислотой, цеолита Y и золя оксида алюминия (Patent US 4843052). Недостатком данного способа является низкая активность полученного катализатора из-за вымывания оксида алюминия из каолина при активации его неорганической кислотой.
Известен способ приготовления цеолитсодержащего катализатора для крекинга нефтяных фракций, включающий синтез цеолита типа Y с определенным размером кристаллов, ионный обмен на катионы редкоземельных элементов и аммония, ультрастабилизацию цеолита водяным паром и смешение с компонентами матрицы катализатора, где в качестве компонентов матрицы используют термодиспергированную окись алюминия, и/или каолин, и/или переосажденную гидроокись алюминия, и/или активированный монтмориллонит (Патент RU 2127632). Недостатком данного способа приготовления катализатора является низкая активность катализатора и невысокий выход бензина.
Известен способ приготовления катализатора для крекинга нефтяных фракций с использованием каолина, активированного полифосфатом аммония, цеолита Y и оксида алюминия (Patent US 8940156). Недостатком данного способа является его низкая активность.
Наиболее близким к предлагаемому изобретению является способ приготовления микросферического катализатора для крекинга нефтяных фракций, включающий проведение ионных обменов на катионы редкоземельных элементов и аммония на цеолите NaY, двухстадийную ультрастабилизацию цеолита, смешение цеолита с матрицей, в качестве компонентов которой используют аморфный алюмосиликат, гидроксид алюминия и бентонитовую глину, распылительную сушку полученной композиции с последующей прокалкой и получением катализатора (Патент RU 2300420, прототип). Недостатком данного способа также является недостаточные активность и выход бензина при крекинге.
Целью настоящего изобретения является получение прочного высокоактивного катализатора крекинга, обеспечивающего повышенный выход бензина.
Предлагаемый способ приготовления микросферического катализатора для крекинга нефтяных фракций включает проведение ионных обменов на катионы редкоземельных элементов и аммония на цеолите NaY, двухстадийную ультрастабилизацию цеолита, смешение цеолита с матрицей, распылительную сушку полученной композиции с последующей прокалкой и получением катализатора, причем в качестве компонентов матрицы используют аморфный алюмосиликат, оксид алюминия и каолиновую глину, которую предварительно модифицируют полифосфатом натрия в количестве 0,1-0,3 мас. % в течение 3-6 часов, а затем подвергают двухстадийной диспергации. Полученный катализатор содержит, мас. %: цеолит Y 18-25; аморфный алюмосиликат 20-40; оксид алюминия 10-40; каолиновая глина 10-30.
Способ приготовления катализатора осуществляют следующим образом. Цеолит NaY подвергают четырем ионным обменам на катионы редкоземельных элементов и аммония, проводят двухстадийную ультрастабилизацию цеолита с получением решеточного модуля цеолита в диапазоне от 7 до 10 и остаточного содержания оксида натрия в цеолите не более 0,5 мас. %. Готовый цеолит смешивают с компонентами матрицы катализатора, в качестве которых используют суспензии аморфного алюмосиликата с содержанием оксида натрия не более 0,2 мас. %, оксида алюминия и каолиновой глины. Предварительно природную каолиновую глину модифицируют путем гидратации в присутствии полифосфата натрия, а затем подвергают двухстадийной диспергации с тем, чтобы средний размер частиц каолина составил менее 7 микрон.
Полученную суспензию композиции катализатора подвергают формовке методом распылительной сушки и прокалке при высокой температуре.
Объем пор катализатора определяют по влагоемкости в соответствии с ОСТ 38.01161-78.
Износоустойчивость катализаторов определяют как процент целевой фракции катализатора после истирания в шаровой мельнице в соответствии с ОСТ 38.01161-78.
Каталитические испытания приготовленных катализаторов проводят на лабораторной установке проточного типа МАК-2М, соответствующей стандарту ASTM D 3907, с неподвижным слоем катализатора. Реакторную систему продувают азотом с расходом 30 мл/мин. Катализатор загружают в количестве 5 г. Углеводородное сырье дозируют в течение 30 с. Активность при этом оценивают как степень превращения сырья в приведенных стандартных условиях. Катализаторы перед испытанием обрабатывают 100% водяным паром при температуре 760°С в течение 5 ч. Состав газообразных продуктов крекинга (С1-С5+), а также содержание продувочного газа (N2) определяют хроматографически. Хроматограф Кристалл 5000.1 оборудован капиллярной колонкой HP-PLOT Al2O3 "S" (50 м × 0,537 мм × 15,00 мкм, неподвижная фаза HP-Al/S), стальной насадочной колонкой (3 м × 3 мм, адсорбент NaX фракции 45/60), пламенно-ионизационным детектором и детектором по теплопроводности. Количественный анализ жидких продуктов проводят в соответствии с методикой ASTM D 2887 (метод имитированной дистилляции) на хроматографе GC-2010 (Shimadzu) с капиллярной колонкой Rtx-2887 (10 м × 0,53 мм × 2,65 мкм, неподвижная фаза - диметилполисилоксан) и пламенно-ионизационным детектором. К бензиновой фракции относят все углеводороды, которые выкипают до 216°С. Содержание коксовых отложений на отработанном катализаторе определяют по убыли массы выдержанного при 150°С образца после его последовательного прокаливания при температурах 500°С (1 ч) и 550°С (1 ч).
Свойства вакуумного газойля, применяемого для испытаний катализаторов, приведены в таблице 1. Состав катализаторов и результаты испытаний приведены в таблице 2.
Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1 (по прототипу).
Цеолит NaY подвергают двукратному ионному обмену на катионы аммония для получения остаточного содержания оксида натрия в цеолите менее 4,5 мас. %. Далее цеолит подвергают ультрастабилизации в среде водяного пара для достижения решеточного модуля цеолита равного 7. Далее цеолит подвергают ионному обмену на катионы аммония и РЗЭ, чтобы получить остаточное содержание оксида натрия в цеолите менее 1,4 мас. %, и подвергают ультрастабилизации в среде водяного пара для достижения решеточного модуля цеолита равного 9. Затем цеолит подвергают ионному обмену на катионы аммония, чтобы получить остаточное содержание оксида натрия в цеолите менее 0,7 мас. %.
Бентонитовую глину подвергают активации азотнокислым аммонием с тем, чтобы содержание оксида алюминия снизилось от 0,45 до 0,2 мас. %. Аморфный алюмосиликат приготавливают таким способом, чтобы содержание оксида натрия составляло 0,18 мас. %, а содержание оксида алюминия 14 мас. %. Суспензии полученного цеолита, бентонитовой глины, переосажденного гидроксида алюминия и аморфного алюмосиликата смешивают в таких пропорциях, чтобы композиция катализатора в пересчете на абсолютно сухое вещество имела следующий компонентный состав, мас. %:
| Цеолит | 20 |
| оксид алюминия из переосажденного гидроксида алюминия | 20 |
| бентонитовая глина | 22 |
| аморфный алюмосиликат | 38 |
Полученную суспензию формуют в микросферическую форму методом распылительной сушки. Микросферические гранулы сухого катализатора прокаливают при температуре 720°С.
Свойства полученного катализатора приведены в таблице 2. Полученный катализатор имеет недостаточную активность и выход бензина при приемлемой износоустойчивости.
Пример 2.
Характеризует заявляемый способ приготовления катализатора. Отличие от примера 1 состоит в использовании в составе катализатора каолиновой глины, которую приготавливают следующим образом. В воде растворяют триполифосфат натрия из расчета 0,2 мас. % на абсолютно сухую глину, проводят модифицирование путем гидратации каолиновой глины в воде с растворенным триполифосфатом натрия при весовом соотношении глина : вода равном 1:10 в течение 6 часов при температуре 20°С. Полученную суспензию глины подвергают двухстадийной диспергации на дезинтеграторах. Средний размер частиц в суспензии глины составил 6,5 микрон. Суспензии полученного цеолита, каолиновой глины, переосажденного гидроксида алюминия и аморфного алюмосиликата смешивают в таких пропорциях, чтобы композиция катализатора в пересчете на абсолютно сухое вещество имела следующий компонентный состав, мас. %:
| Цеолит | 20 |
| оксид алюминия из переосажденного гидроксида алюминия | 20 |
| каолиновая глина | 22 |
| аморфный алюмосиликат | 38 |
Полученную суспензию формуют в микросферическую форму методом распылительной сушки. Микросферические гранулы сухого катализатора прокаливают при температуре 720°С.
Свойства полученного катализатора приведены в таблице 2. Полученный катализатор имеет повышенные активность и выход бензина и высокую прочностную характеристику.
Пример 3.
Аналогичен примеру 2, но триполифосфат натрия растворяют в воде из расчета 0,1 мас. % на абсолютно сухую глину, а полученную суспензию каолиновой глины подвергают одностадийной диспергации на дезинтеграторе. Средний размер частиц в суспензии глины составил 16,3 микрон.
Полученный катализатор имеет высокую активность и высокий выход бензина при недостаточной износоустойчивости.
Пример 4.
Аналогичен примеру 2, но триполифосфат натрия растворяют в воде из расчета 0,3 мас. % на абсолютно сухую глину, модифицирование проводят в течение 3 часов при температуре 20°С. Полученную суспензию глины подвергают двухстадийной диспергации на дезинтеграторе. Средний размер частиц в суспензии глины составил 6,3 микрон. Суспензии полученного цеолита, каолиновой глины, переосажденного гидроксида алюминия и аморфного алюмосиликата смешивают в таких пропорциях, чтобы композиция катализатора в пересчете на абсолютно сухое вещество имела следующий компонентный состав, мас. %:
| Цеолит | 25 |
| оксид алюминия из переосажденного гидроксида алюминия | 25 |
| каолиновая глина | 30 |
| аморфный алюмосиликат | 20 |
Полученный катализатор имеет повышенные активность и выход бензина и высокую прочностную характеристику.
Пример 5.
Аналогичен примеру 2, но композиция катализатора в пересчете на абсолютно сухое вещество имеет следующий компонентный состав, мас. %:
| Цеолит | 8 |
| оксид алюминия | 32 |
| каолиновая глина | 10 |
| аморфный алюмосиликат | 40 |
Пример 6.
Аналогичен примеру 2, но композиция катализатора в пересчете на абсолютно сухое вещество имеет следующий компонентный состав, мас. %:
| Цеолит | 0 |
| оксид алюминия | 10 |
| каолиновая глина | 30 |
| аморфный алюмосиликат | 40 |
Пример 7.
Аналогичен примеру 2, но композиция катализатора в пересчете на абсолютно сухое вещество имеет следующий компонентный состав, мас. %:
| Цеолит | 8 |
| оксид алюминия | 40 |
| каолиновая глина | 25 |
| аморфный алюмосиликат | 17 |
Таким образом, как следует из примеров и таблицы, посредством предлагаемого способа приготовления получен прочный высокоактивный катализатор крекинга, обеспечивающий повышенный выход бензина.
Claims (1)
- Способ приготовления микросферического катализатора для крекинга нефтяных фракций, включающий проведение ионных обменов на катионы редкоземельных элементов и аммония на цеолите NaY, двухстадийную ультрастабилизацию цеолита, смешение цеолита с матрицей, в качестве компонентов которой используют аморфный алюмосиликат, оксид алюминия и природную глину, распылительную сушку полученной композиции с последующей прокалкой и получением катализатора, отличающийся тем, что в качестве компонента матрицы используют каолиновую глину, которую предварительно модифицируют полифосфатом натрия в количестве 0,1-0,3 мас. % в течение 3-6 часов, а затем подвергают двухстадийной диспергации, получая катализатор, содержащий, мас. %: цеолит Y 18-25; аморфный алюмосиликат 20-40; оксид алюминия 10-40; каолиновая глина 10-30.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018133900A RU2673813C1 (ru) | 2018-09-25 | 2018-09-25 | Способ приготовления микросферического катализатора для крекинга нефтяных фракций |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018133900A RU2673813C1 (ru) | 2018-09-25 | 2018-09-25 | Способ приготовления микросферического катализатора для крекинга нефтяных фракций |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2673813C1 true RU2673813C1 (ru) | 2018-11-30 |
Family
ID=64603702
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2018133900A RU2673813C1 (ru) | 2018-09-25 | 2018-09-25 | Способ приготовления микросферического катализатора для крекинга нефтяных фракций |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2673813C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2789407C1 (ru) * | 2021-10-11 | 2023-02-02 | Акционерное общество "Газпромнефть - Омский НПЗ" (АО "Газпромнефть-ОНПЗ") | Микросферический катализатор для повышения выхода бензина каталитического крекинга и способ его приготовления |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU727214A1 (ru) * | 1978-02-20 | 1980-04-15 | Институт Неорганической И Физической Химии Ан Азербайджанской Сср | Способ получени катализатора дл крекинга нефт ного сырь |
| RU2300420C2 (ru) * | 2005-06-28 | 2007-06-10 | Институт проблем переработки углеводородов Сибирского отделения Российской Академии наук | Способ приготовления микросферического катализатора для крекинга нефтяных фракций |
| US7390762B2 (en) * | 2004-11-26 | 2008-06-24 | Petrochina Company Limited | Method for the preparation of high-content NaY molecular sieves synthesized from kaolin sprayed microspheres |
| RU2473385C1 (ru) * | 2011-08-25 | 2013-01-27 | Окрытое акционерное общество "Газпромнефть-Омский НПЗ" | Микросферический катализатор для крекинга нефтяных фракций и способ его приготовления |
| RU2509605C1 (ru) * | 2013-01-09 | 2014-03-20 | Открытое акционерное общество "Газпромнефть-Омский НПЗ" | Способ приготовления катализатора с низким содержанием редкоземельных элементов для крекинга нефтяных фракций |
| US20160303547A1 (en) * | 2013-06-17 | 2016-10-20 | Basf Corporation | Method of producing fcc catalysts with reduced attrition rates |
-
2018
- 2018-09-25 RU RU2018133900A patent/RU2673813C1/ru active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU727214A1 (ru) * | 1978-02-20 | 1980-04-15 | Институт Неорганической И Физической Химии Ан Азербайджанской Сср | Способ получени катализатора дл крекинга нефт ного сырь |
| US7390762B2 (en) * | 2004-11-26 | 2008-06-24 | Petrochina Company Limited | Method for the preparation of high-content NaY molecular sieves synthesized from kaolin sprayed microspheres |
| RU2300420C2 (ru) * | 2005-06-28 | 2007-06-10 | Институт проблем переработки углеводородов Сибирского отделения Российской Академии наук | Способ приготовления микросферического катализатора для крекинга нефтяных фракций |
| RU2473385C1 (ru) * | 2011-08-25 | 2013-01-27 | Окрытое акционерное общество "Газпромнефть-Омский НПЗ" | Микросферический катализатор для крекинга нефтяных фракций и способ его приготовления |
| RU2509605C1 (ru) * | 2013-01-09 | 2014-03-20 | Открытое акционерное общество "Газпромнефть-Омский НПЗ" | Способ приготовления катализатора с низким содержанием редкоземельных элементов для крекинга нефтяных фракций |
| US20160303547A1 (en) * | 2013-06-17 | 2016-10-20 | Basf Corporation | Method of producing fcc catalysts with reduced attrition rates |
| US9682366B2 (en) * | 2013-06-17 | 2017-06-20 | Basf Corporation | Method of producing FCC catalysts with reduced attrition rates |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2789407C1 (ru) * | 2021-10-11 | 2023-02-02 | Акционерное общество "Газпромнефть - Омский НПЗ" (АО "Газпромнефть-ОНПЗ") | Микросферический катализатор для повышения выхода бензина каталитического крекинга и способ его приготовления |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2317143C2 (ru) | Катализатор, содержащий y-цеолит с ионами редкоземельных элементов, для крекинга углеводородов и способ его получения | |
| US5051385A (en) | Monodispersed mesoporous catalyst matrices and FCC catalysts thereof | |
| RU2673811C1 (ru) | Микросферический катализатор для крекинга нефтяных фракций | |
| TWI568495B (zh) | Catalytic cracking catalyst with rare earth Y type molecular sieve and preparation method thereof | |
| US4968405A (en) | Fluid catalytic cracking using catalysts containing monodispersed mesoporous matrices | |
| US11904302B2 (en) | Bottoms upgrading and low coke fluid catalytic cracking catalyst | |
| RU2509605C1 (ru) | Способ приготовления катализатора с низким содержанием редкоземельных элементов для крекинга нефтяных фракций | |
| RU2621345C1 (ru) | Способ приготовления катализатора крекинга с щелочноземельными элементами | |
| CN103657711B (zh) | 一种催化裂化催化剂及其制备方法 | |
| RU2365409C1 (ru) | Катализатор для глубокого крекинга нефтяных фракций и способ его приготовления | |
| RU2673813C1 (ru) | Способ приготовления микросферического катализатора для крекинга нефтяных фракций | |
| RU2516847C1 (ru) | Каталитическая добавка для повышения октанового числа бензина каталитического крекинга и способ ее приготовления | |
| RU2473385C1 (ru) | Микросферический катализатор для крекинга нефтяных фракций и способ его приготовления | |
| CN103657701B (zh) | 一种催化裂化催化剂及其制备方法 | |
| CN103657702B (zh) | 一种催化裂化催化剂及其制备方法 | |
| TWI812772B (zh) | 改性y型分子篩、包含它的催化裂解催化劑、及其製備和用途 | |
| JP7046763B2 (ja) | 炭化水素油用流動接触分解触媒 | |
| RU2743935C1 (ru) | Микросферический катализатор для крекинга нефтяных фракций и способ его приготовления | |
| RU2700409C2 (ru) | Стабилизированные магнием катализаторы крекинга со сверхнизким содержанием натрия | |
| US11517887B2 (en) | Modified Y-type molecular sieve, catalytic cracking catalyst comprising the same, their preparation and application thereof | |
| US11691132B2 (en) | Modified Y-type molecular sieve, catalytic cracking catalyst comprising the same, their preparation and application thereof | |
| RU2473384C1 (ru) | Микросферический бицеолитный катализатор для повышения октанового числа бензина крекинга вакуумного газойля и способ его приготовления | |
| US20230313050A1 (en) | Catalytic cracking additive, preparation method therefor, and application thereof | |
| RU2554884C1 (ru) | Способ приготовления катализатора крекинга вакуумного газойля с регулируемым выходом олефинов с3 и с4 | |
| TW201228727A (en) | Sodium tolerant zeolite catalysts and processes for making the same |