RU2671866C2 - Силиконовый акриламидный сополимер - Google Patents
Силиконовый акриламидный сополимер Download PDFInfo
- Publication number
- RU2671866C2 RU2671866C2 RU2016142478A RU2016142478A RU2671866C2 RU 2671866 C2 RU2671866 C2 RU 2671866C2 RU 2016142478 A RU2016142478 A RU 2016142478A RU 2016142478 A RU2016142478 A RU 2016142478A RU 2671866 C2 RU2671866 C2 RU 2671866C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- meth
- acrylamide
- vinyl
- poly
- copolymer according
- Prior art date
Links
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 title claims abstract description 97
- 229920006322 acrylamide copolymer Polymers 0.000 title description 14
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 176
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical group NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 164
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 97
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 67
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 48
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims abstract description 30
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims abstract description 27
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 25
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 25
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000008280 blood Substances 0.000 claims abstract description 11
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 claims abstract description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 9
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 98
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 43
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 40
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 38
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 38
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 26
- -1 2,3-dihydroxypropyl Chemical group 0.000 claims description 25
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 24
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 19
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 claims description 19
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 14
- 229940088644 n,n-dimethylacrylamide Drugs 0.000 claims description 13
- YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylprop-2-enamide Chemical group CN(C)C(=O)C=C YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 12
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 11
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 11
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 10
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 8
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 8
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 7
- ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N n-ethenylformamide Chemical compound C=CNC=O ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 7
- IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazoline Chemical compound C1CN=CO1 IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 6
- 206010052428 Wound Diseases 0.000 claims description 6
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 claims description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 6
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 6
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims description 5
- QRIMLDXJAPZHJE-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(O)CO QRIMLDXJAPZHJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NSMPFGWDOGVQDR-UHFFFAOYSA-N N-carboxy-beta-alanine Chemical compound OC(=O)CCNC(O)=O NSMPFGWDOGVQDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 4
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims description 4
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- GORGQKRVQGXVEB-UHFFFAOYSA-N n-ethenyl-n-ethylacetamide Chemical compound CCN(C=C)C(C)=O GORGQKRVQGXVEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DFMIMUDDPBAKFS-UHFFFAOYSA-N n-ethenyl-n-ethylformamide Chemical compound CCN(C=C)C=O DFMIMUDDPBAKFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PNLUGRYDUHRLOF-UHFFFAOYSA-N n-ethenyl-n-methylacetamide Chemical compound C=CN(C)C(C)=O PNLUGRYDUHRLOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 claims description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 4
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 4
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 4
- VAYTZRYEBVHVLE-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxol-2-one Chemical compound O=C1OC=CO1 VAYTZRYEBVHVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PBGPBHYPCGDFEZ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylpiperidin-2-one Chemical compound C=CN1CCCCC1=O PBGPBHYPCGDFEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GAVHQOUUSHBDAA-UHFFFAOYSA-N 3-butyl-1-ethenylaziridin-2-one Chemical compound CCCCC1N(C=C)C1=O GAVHQOUUSHBDAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IQAGXMNEUYBTLG-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxy-2-methylpent-2-enamide Chemical compound NC(=O)C(C)=CCCO IQAGXMNEUYBTLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HTTJABKRGRZYRN-UHFFFAOYSA-N Heparin Chemical compound OC1C(NC(=O)C)C(O)OC(COS(O)(=O)=O)C1OC1C(OS(O)(=O)=O)C(O)C(OC2C(C(OS(O)(=O)=O)C(OC3C(C(O)C(O)C(O3)C(O)=O)OS(O)(=O)=O)C(CO)O2)NS(O)(=O)=O)C(C(O)=O)O1 HTTJABKRGRZYRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 3
- 229920006187 aquazol Polymers 0.000 claims description 3
- 230000017531 blood circulation Effects 0.000 claims description 3
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920000669 heparin Polymers 0.000 claims description 3
- 229960002897 heparin Drugs 0.000 claims description 3
- OVHHHVAVHBHXAK-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylprop-2-enamide Chemical compound CCN(CC)C(=O)C=C OVHHHVAVHBHXAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-ylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)NC(=O)C=C QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000191 poly(N-vinyl pyrrolidone) Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002006 poly(N-vinylimidazole) polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 claims description 3
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 claims description 3
- SJHPCNCNNSSLPL-CSKARUKUSA-N (4e)-4-(ethoxymethylidene)-2-phenyl-1,3-oxazol-5-one Chemical compound O1C(=O)C(=C/OCC)\N=C1C1=CC=CC=C1 SJHPCNCNNSSLPL-CSKARUKUSA-N 0.000 claims description 2
- 229940126601 medicinal product Drugs 0.000 claims description 2
- 235000014101 wine Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 27
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 7
- 229940079593 drug Drugs 0.000 abstract description 4
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 81
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 30
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 26
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 25
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 23
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 20
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 20
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 20
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 19
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 19
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 description 17
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 15
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 13
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 13
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 12
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 12
- MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-ol Chemical compound CCC(C)(C)O MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 10
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 10
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 10
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 7
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 7
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 7
- LZFZQYNTEZSWCP-UHFFFAOYSA-N 2,6-dibutyl-4-methylphenol Chemical compound CCCCC1=CC(C)=CC(CCCC)=C1O LZFZQYNTEZSWCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N acryloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C=C HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 6
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 6
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 6
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 6
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 6
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 6
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N methyl benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 6
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 6
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 6
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 5
- 230000008859 change Effects 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 5
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N Tetraethylene glycol, Natural products OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 4
- VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N cadaverine Chemical compound NCCCCCN VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 210000004087 cornea Anatomy 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical group CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000003937 drug carrier Substances 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 3
- 239000003049 inorganic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Chemical class 0.000 description 3
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 description 3
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical group CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940095102 methyl benzoate Drugs 0.000 description 3
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- 125000006832 (C1-C10) alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon Chemical compound CN1CCN(C)C1=O CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000751 azo group Chemical class [*]N=N[*] 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 2
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N lithium nitrate Chemical compound [Li+].[O-][N+]([O-])=O IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000250 methylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- MDKQJOKKKZNQDG-UHFFFAOYSA-N n,n'-dimethylhexane-1,6-diamine Chemical compound CNCCCCCCNC MDKQJOKKKZNQDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JWMBTMQPVIYUAC-UHFFFAOYSA-N n,n'-dimethyloctane-1,8-diamine Chemical compound CNCCCCCCCCNC JWMBTMQPVIYUAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 125000001725 pyrenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000005401 siloxanyl group Chemical group 0.000 description 2
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 2
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000002352 surface water Substances 0.000 description 2
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 2
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006736 (C6-C20) aryl group Chemical group 0.000 description 1
- VNQXSTWCDUXYEZ-UHFFFAOYSA-N 1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dione Chemical compound C1CC2(C)C(=O)C(=O)C1C2(C)C VNQXSTWCDUXYEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LESMLVDJJCWZAJ-UHFFFAOYSA-N 2-(diphenylphosphorylmethyl)-1,3,5-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1CP(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 LESMLVDJJCWZAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 2-Hydroxy-4'-(2-hydroxyethoxy)-2-methylpropiophenone Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=C(OCCO)C=C1 GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTHJXDSHSVNJKG-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical group CC(=C)C(=O)OCCOCCOCCOCCOC(=O)C(C)=C LTHJXDSHSVNJKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCYCUECVHJJFIQ-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(benzotriazol-2-yl)-4-hydroxyphenyl]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC1=CC=C(O)C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1 VCYCUECVHJJFIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTXMVXSTHSMVQF-UHFFFAOYSA-N 2-acetyloxyethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCCOC(C)=O JTXMVXSTHSMVQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- RIWRBSMFKVOJMN-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-phenylpropan-2-ol Chemical compound CC(C)(O)CC1=CC=CC=C1 RIWRBSMFKVOJMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- DLHQZZUEERVIGQ-UHFFFAOYSA-N 3,7-dimethyl-3-octanol Chemical compound CCC(C)(O)CCCC(C)C DLHQZZUEERVIGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical group [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical group FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-butyl Chemical group [CH2]CCCO SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 125000000041 C6-C10 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229920003082 Povidone K 90 Polymers 0.000 description 1
- LFOXEOLGJPJZAA-UHFFFAOYSA-N [(2,6-dimethoxybenzoyl)-(2,4,4-trimethylpentyl)phosphoryl]-(2,6-dimethoxyphenyl)methanone Chemical compound COC1=CC=CC(OC)=C1C(=O)P(=O)(CC(C)CC(C)(C)C)C(=O)C1=C(OC)C=CC=C1OC LFOXEOLGJPJZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N [phenyl-(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphoryl]-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1=C(C)C=C(C)C=C1C GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000008062 acetophenones Chemical class 0.000 description 1
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002178 anthracenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 1
- 238000010936 aqueous wash Methods 0.000 description 1
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 229930006711 bornane-2,3-dione Natural products 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000009750 centrifugal casting Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- PBAYDYUZOSNJGU-UHFFFAOYSA-N chelidonic acid Natural products OC(=O)C1=CC(=O)C=C(C(O)=O)O1 PBAYDYUZOSNJGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000005594 diketone group Chemical group 0.000 description 1
- PODOEQVNFJSWIK-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethoxyphenyl)methanone Chemical compound COC1=CC(OC)=CC(OC)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 PODOEQVNFJSWIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- CDMADVZSLOHIFP-UHFFFAOYSA-N disodium;3,7-dioxido-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3,5,7-tetraborabicyclo[3.3.1]nonane;decahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].O1B([O-])OB2OB([O-])OB1O2 CDMADVZSLOHIFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- PEOHLVWFSVQRLK-UHFFFAOYSA-N ethenylcarbamic acid Chemical compound OC(=O)NC=C PEOHLVWFSVQRLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 229920005570 flexible polymer Polymers 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000004313 glare Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910001867 inorganic solvent Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 125000005641 methacryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002715 modification method Methods 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- QRWZCJXEAOZAAW-UHFFFAOYSA-N n,n,2-trimethylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)C(=O)C(C)=C QRWZCJXEAOZAAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUORTJUPDJJXST-UHFFFAOYSA-N n-(2-hydroxyethyl)prop-2-enamide Chemical compound OCCNC(=O)C=C UUORTJUPDJJXST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBTYFVJZTZYJHZ-UHFFFAOYSA-N n-[2-(prop-2-enoylamino)propyl]prop-2-enamide Chemical compound C=CC(=O)NC(C)CNC(=O)C=C UBTYFVJZTZYJHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFESGEKAXKKFQT-UHFFFAOYSA-N n-ethenyl-n-methylformamide Chemical compound C=CN(C)C=O OFESGEKAXKKFQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQAKESSLMFZVMC-UHFFFAOYSA-N n-ethenylacetamide Chemical compound CC(=O)NC=C RQAKESSLMFZVMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002417 nutraceutical Substances 0.000 description 1
- 235000021436 nutraceutical agent Nutrition 0.000 description 1
- OVPVGJFDFSJUIG-UHFFFAOYSA-N octalene Chemical compound C1=CC=CC=C2C=CC=CC=CC2=C1 OVPVGJFDFSJUIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N parbenate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920000172 poly(styrenesulfonic acid) Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920005630 polypropylene random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229940005642 polystyrene sulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 description 1
- 229920013730 reactive polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003548 sec-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- 239000012780 transparent material Substances 0.000 description 1
- BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N trisodium borate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]B([O-])[O-] BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 230000029663 wound healing Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
- C08F230/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal
- C08F230/08—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F30/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
- C08F30/04—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal
- C08F30/08—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
- B29D11/00009—Production of simple or compound lenses
- B29D11/00038—Production of contact lenses
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/36—Amides or imides
- C08F222/38—Amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/36—Amides or imides
- C08F222/38—Amides
- C08F222/385—Monomers containing two or more (meth)acrylamide groups, e.g. N,N'-methylenebisacrylamide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L39/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L39/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing heterocyclic rings having nitrogen as ring member
- C08L39/06—Homopolymers or copolymers of N-vinyl-pyrrolidones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L43/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium or a metal; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L43/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing silicon
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
- G02B1/041—Lenses
- G02B1/043—Contact lenses
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/10—Transparent films; Clear coatings; Transparent materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/02—Applications for biomedical use
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Ophthalmology & Optometry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Eyeglasses (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
Изобретение относится к сополимерам и к материалу для медицинского устройства, выполненному из такого сополимера. Сополимер получают реакцией полимеризации многофункционального (мет)акриламидного мономера, не имеющего атомов кремния (A), и монофункционального силиконового (мет)акриламидного мономера (B). Компонент (А) имеет, по меньшей мере, две (мет)акриламидные группы и, по меньшей мере, одну органическую группу, соединяющую любые две из (мет)акриламидных групп в многофункциональном (мет)акриламидном мономере. При этом органическая группа имеет кратчайшую длину цепи любой органической группы, соединяющей любые две (мет)акриламидные группы. Органическая группа содержит от 4 до 20 атомов углерода, когда каждый атом азота (мет)акриламидных групп имеет, по меньшей мере, один атом водорода, который непосредственно связан с каждым атомом азота в (мет)акриламидной группе. Либо органическая группа содержит от 1 до 20 атомов углерода, когда, по меньшей мере, один атом азота любых (мет)акриламидных групп не имеет непосредственно связанного с ним атома водорода. Материал для медицинского устройства, выполненный из вышеуказанного сополимера, представляет собой офтальмологическую линзу, эндоскоп, катетер, трубку для переливания крови, трубку для подачи газа, стент, защитную оболочку, манжет, соединитель трубки, порт доступа, дренажный мешок, кровопроводящий контур, материал для закрытия ран и носитель медицинского препарата. Изобретение позволяет получить сополимер с высокой стабильностью состава и высокими механическими свойствами 2 н. и 28 з.п. ф-лы, 3 табл., 23 пр.
Description
СМЕЖНЫЕ ЗАЯВКИ
Настоящая заявка испрашивает приоритет по предварительной заявке на патент США № 61/972,862, поданной 31 марта 2014 г., и заявке на патент США № 14/671,010, поданной 27 марта 2015 г., обе из которых озаглавлены SILICONE ACRYLAMIDE COPOLYMER, содержание которых включено путем ссылки.
ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение относится к силиконовому акриламидному сополимеру, который может быть приемлем для применения в медицинских устройствах, таких как офтальмологические линзы, эндоскопы, катетеры, трубки для переливания крови, трубки для подачи газа, стенты, защитные оболочки, манжеты, соединители трубок, порты доступа, дренажные мешки, кровопроводящие контуры, материалы для закрытия ран, а также для различных типов носителей медицинских препаратов, в особенности для контактных линз, интраокулярных линз, искусственных роговиц и т. п.
ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
В последние годы силикон-гидрогели описывали как материалы, используемые для контактных линз непрерывного ношения. Силикон-гидрогели можно получать путем комбинирования силиконового компонента с гидрофильным компонентом, и одним из известных примеров этого является силикон-гидрогель, полученный путем полимеризации полимеризационной смеси, содержащей силиконовый акриламидный мономер, и гидрофильного акриламидного мономера, гидрофильного метакрилата и внутреннего смачивающего агента для придания смачиваемости поверхности.
Однако композиции, описанные в документах US7396890 и US7214809, содержат относительно большие количества метакрилата, так что акриламидный мономер, имеющий более высокую константу скорости полимеризации, чем метакрилат, не может показать достаточную скорость полимеризации при гомополимеризации, что приводит к снижению скорости полимеризации всей системы.
В опубликованном японском патенте № H10-212355 и в документе US4711943 раскрыты силикон-гидрогели, выполненные из силиконового акриламидного мономера и гидрофильного акриламидного мономера. Такой силикон-гидрогель имеет композицию, главным образом состоящую из акриламидных мономеров, и ожидается, что скорость полимеризации всей системы повысится. Однако применяемые поперечносшивающие агенты имеют метакрилатные группы, такие как этиленгликольдиметакрилат или тетраэтиленгликольдиметакрилат. Когда такие поперечносшивающие агенты сополимеризуют с (мет)акриламидным мономером, поперечносшивающий агент поглощается на ранней стадии полимеризации, что приводит к получению гетерогенной полимерной сети, что может приводить к оптическим деформациям, когда контактную линзу формируют с применением такого полимера. В документе US4711943 также раскрыта композиция, содержащая силиконовый бисакриламидный мономер, однако существовала проблема, которая заключалась в том, что бисакриламидный мономер применяется как основной компонент, и, например, при применении такой композиции для контактной линзы, особенно мягкой контактной линзы, линза получается такая твердая, что это негативно влияет на комфорт при ношении. Дополнительно упомянутый выше диметакрилат также применяют в качестве поперечносшивающего агента в этой композиции, а полученная контактная линза имеет проблему с оптическими свойствами.
В документах WO 2010/147874, WO 2010/071691, US2011/0009519 и EP1956033 раскрыты силиконовые бис(мет)акриламидные мономеры, имеющие две (мет)акриламидные группы.
В документе WO 2010/147874 раскрыт Ma2D37, силиконовый бис(мет)акриламидный мономер, имеющий 37 силиконовых повторяющихся звеньев. Однако единственным монофункциональным силиконовым (мет)акриламидным мономером, полимеризованным с Ma2D37, является разветвленный силиконовый (мет)акриламидный мономер, а сополимер, полученный путем сополимеризации этих мономеров, имеет нежелательно длительное восстановление формы. В настоящем изобретении «восстановление формы» означает, что полимер может восстановить предел прочности на растяжение за короткое время после удлинения полимера. Восстановление формы оценивают путем измерения времени нулевой нагрузки так, как описано в способе измерения, описанном в примерах.
В документе WO 2010/071691 раскрыты силиконовые бис(мет)акриламидные мономеры, имеющие молекулярные массы 4500 и 11 000. Однако только композиция с силиконовым диметакрилатным мономером раскрыта как мономер, который формирует композицию линзы в конкретном примере. Более того, монофункциональный силиконовый (мет)акриламидный мономер, раскрытый как мономер, который сополимеризуют с этим силиконовым диметакрилатным мономером, является разветвленным мономером; получаемый в этом случае сополимер имеет проблему с восстановлением формы и, в первую очередь, описанная выше гетерогенная полимерная сеть может вызывать оптическую деформацию.
В документе US2011/0009519 также раскрыт Ma2D37 в качестве силиконового бис(мет)акриламида. Мономер, имеющий линейный силикон, раскрыт как монофункциональный силиконовый мономер, который сополимеризуют с упомянутым выше мономером, но в этом мономере в качестве радикально полимеризуемой органической группы применяется не акриламидная группа, а метакрилатная группа, и он имеет проблему со скоростью полимеризации.
В документе EP1956033 раскрыт силиконовый бисакриламидный мономер в примере синтеза 10. Однако этот мономер применяется только как промежуточное соединение для синтеза соединения тетраакриламида силикона в примере 10, и не приводится описаний сополимеризации с другими силиконовыми мономерами, модуля упругости и прозрачности полученного таким образом сополимера и других свойств.
В документах WO 2011/116206 и WO 2011/116210 раскрыта композиция, имеющая высокое содержание акриламида из реакционной смеси, содержащей акриламидный мономер, имеющий линейный силикон и гидрофильный акриламидный мономер, и в качестве поперечносшивающего агента N,N'-метиленбисакриламид (в дальнейшем именуемый MBA), который является доступным в продаже акриламидным поперечносшивающим агентом. Однако модуль упругости сополимера, полученного из реакционных смесей, содержащих MBA в качестве поперечносшивающего агента, нежелательно высок. Когда количество поперечносшивающего агента уменьшают, снижается и модуль упругости, однако сополимер теряет прозрачность или линза деформируется до того, как модуль упругости достаточно снизится, что, таким образом, усложняет одновременное получение и низкого модуля упругости, и прозрачности, и хорошей формы.
Другая проблема MBA или N,N'-пропиленбисакриламида заключается в низкой стабильности состава. В настоящем изобретении «низкая стабильность состава» означает, что, когда количество поперечносшивающего агента незначительно изменяется, механические свойства, такие как модуль упругости и удлинение, изменяются в значительной степени. Низкая стабильность состава влияет на воспроизводимость механических свойств сополимера и неприемлема для коммерческого производства. Стабильность состава можно оценить по соотношениям [(абсолютное значение градиента модуля упругости)/(весовые части поперечносшивающего агента)] (в дальнейшем именуемое значением SMC) и [(абсолютное значение градиента удлинения)/(весовые части поперечносшивающего агента)] (в дальнейшем именуемое значением SEC), описанным в способе измерений в примерах.
ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение включает в себя следующее.
(1) Сополимер, полученный путем полимеризации следующих A с B:
(A) многофункциональный (мет)акриламидный мономер, имеющий, по меньшей мере, две (мет)акриламидные группы в молекуле и не имеющий каких-либо атомов кремния в молекуле, причем кратчайшая длина цепи органической группы, соединяющей любые две (мет)акриламидные группы в молекуле, удовлетворяет одному из следующих условий:
i) в случае если каждый атом азота в (мет)акриламидных группах имеет, по меньшей мере, один атом водорода, который непосредственно связан с атомом азота (случай 1), то кратчайшая цепь включает в себя 4-20 атомов углерода; и
ii) в случае, отличном от случая 1, кратчайшая цепь включает в себя 1-20 атомов углерода; и
(B) монофункциональный силиконовый (мет)акриламидный мономер.
(2) Сополимер, полученный путем полимеризации реакционной смеси, содержащей A и B:
(A) многофункциональный (мет)акриламидный мономер, не имеющий атомов кремния, имеющий, по меньшей мере, две (мет)акриламидные группы и, по меньшей мере, одну органическую группу, соединяющую любые две из (мет)акриламидных групп в многофункциональном (мет)акриламидном мономере, причем органическая группа, имеющая кратчайшую длину цепи любой органической группы, соединяющей любые две (мет)акриламидные группы, имеет:
i) 4-20 атомов углерода, когда каждый атом азота (мет)акриламидных групп имеет, по меньшей мере, один атом водорода, который непосредственно связан с каждым атомом азота в (мет)акриламидной группе; и
ii) 1-20 атомов углерода, когда, по меньшей мере, один атом азота из любых (мет)акриламидных групп не имеет непосредственно связанного с ним атома водорода; и
(B) монофункциональный силиконовый (мет)акриламидный мономер.
(3) Сополимер по п. (1) или (2), в котором многофункциональный (мет)акриламидный мономер имеет две (мет)акриламидные группы.
(4) Сополимер по п. (3), в котором многофункциональный (мет)акриламидный мономер представлен формулой (a1).
Формула:
[Химическая формула 1]
в формуле (a1) R1 независимо выбирают из водорода и метила; R2 независимо выбирают из водорода, алкила, имеющего 1-20 атомов углерода, или арила, имеющего 6-20 атомов углерода; а R3 выбирают из необязательно замещенной двухвалентной органической группы, имеющей:
i) 4-20 атомов углерода, когда R2 представляет собой атом водорода; или
ii) 1-20 атомов углерода, когда R2 отличается от атома водорода.
(5) Сополимер по п. (4), в котором R2 в общей формуле (a1) представляет собой алкил, имеющий 1-20 атомов углерода.
(6) Сополимер по п. (4), в котором R3 в общей формуле (a1) представляет собой структуру формулы (b), где повторяющееся звено a представляет собой целое число от 1 до 9:
- (CH2CH2O)aCH2CH2- (b).
(7) Сополимер по любому из пп. (1)- (6), в котором монофункциональный силиконовый (мет)акриламидный мономер содержит, по меньшей мере, одну гидроксильную группу.
(8) Сополимер по любому из пп. (1)- (7), в котором монофункциональный силиконовый (мет)акриламидный мономер содержит линейный силикон.
(9) Сополимер по любому из пп. (1)- (8), в котором монофункциональный силиконовый (мет)акриламидный мономер представлен формулой (a2).
Формула:
[Химическая формула 2]
(a2)
[в формуле (a2) R7 выбирают из H и CH3; R8 выбирают из водорода, алкила, который может быть замещен гидроксильной группой и имеет 1-20 атомов углерода, или арила, который может быть замещен гидроксильной группой и имеет 6-20 атомов углерода; каждый R9-R14 независимо выбирают из алкильных групп, имеющих 1-20 атомов углерода, или арильных групп, имеющих 6-20 атомов углерода; X2 представляет собой двухвалентную органическую группу, которая может быть замещена гидроксильной группой; n представляет собой от 1 до 1000; R15 представляет собой алкил, имеющий 1-20 атомов углерода, или арильную группу, имеющую 6-20 атомов углерода; при условии что любой из R8 и X2 имеет, по меньшей мере, одну гидроксильную группу].
(10) Сополимер по п. (9), в котором R7 в общей формуле (a2) представляет собой водород.
(11) Сополимер по п. (9) или (10), в котором R8 в общей формуле (a2) представляет собой водород или алкил, который замещен гидроксильной группой и имеет 1-20 атомов углерода.
(12) Сополимер по любому из пп. (9)- (11), в котором X2 в общей формуле (a2) представляет собой пропилен или структуру, представленную следующей формулой (c): -CH2CH(OH)CH2OCH2CH2CH2- (c).
(13) Сополимер по п. (11) или (12), в котором R8 представляет собой 2,3-дигидроксипропил.
(14) Сополимер по любому из пп. (9)- (13), в котором, по меньшей мере, один из R9-R14 представляет собой метил.
(15) Сополимер по любому из пп. (9)- (14), в котором R15 представляет собой метил или н-бутил.
(16) Сополимер по любому из пп. (9)- (15), в котором n представляет собой целое число от 1 до 6 и не имеет распределения.
(17) Сополимер по любому из пп. (1)- (16), дополнительно содержащий несиликоновый гидрофильный мономер в качестве компонента сополимеризации.
(18) Сополимер по п. (17), в котором несиликоновый гидрофильный мономер выбирают из группы, состоящей из N,N-диметилакриламида (DMA), N-винилпирролидона (NVP), 2-гидроксиэтилакрилата, глицеринметакрилата, 2-гидроксиэтилметакриламида, полиэтиленгликольмонометакрилата, метакриловой кислоты, акриловой кислоты, N-винил-N-метилацетамида, N-винил-N-этилацетамида, N-винил-N-этилформамида, N-винилформамида, N-2-гидроксиэтилвинилкарбамата, сложного N-винилового эфира N-карбокси-β-аланина, реакционноспособного полиэтиленполиола, гидрофильного винилкарбоната, винилкарбаматного мономера, гидрофильного оксазолонового мономера, гидрофильного оксазолинового мономера и их комбинаций.
(19) Сополимер по любому из пп. (1)- (18), в котором масса (мет)акриламидного мономерного компонента составляет 50% мас. или более в расчете на массу всех мономерных компонентов.
(20) Сополимер по любому из пп. (1)- (19), в котором многофункциональный (мет)акриламидный мономер присутствует в количестве от около 0,1 весовой части до около 20 весовых частей.
(21) Сополимер по любому из пп. (1)- (20), в котором монофункциональный силиконовый (мет)акриламидный мономер присутствует в количестве от около 30 весовых частей до около 98 весовых частей.
(22) Сополимер по любому из пп. (1) или (2), в котором общее число атомов углерода в многофункциональном (мет)акриламидном мономере, за исключением атомов углерода (мет)акриламидных групп, составляет от 4 до 20.
(23) Материал для медицинского устройства, выполненный из сополимера по любому из пп. (1)- (22).
(24) Материал для медицинского устройства по п. (23), представляющий собой любой материал, который выбирают из офтальмологической линзы, эндоскопа, катетера, трубки для переливания крови, трубки для подачи газа, стента, защитной оболочки, манжеты, соединителя трубки, порта доступа, дренажного мешка, кровопроводящего контура, материала для закрытия ран и носителя медицинского препарата.
(25) Материал для медицинского устройства по п. (24), в котором офтальмологическая линза представляет собой контактную линзу.
Сополимеры настоящего изобретения могут иметь высокое содержание акриламидного мономера, хорошую прозрачность и низкий модуль упругости. Сополимер приемлем для применения в различных типах медицинских устройств, в особенности в офтальмологических линзах, таких как контактная линза, интраокулярная линза и искусственная роговица, а в особенности приемлем для контактной линзы.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ
Термин «линза» относится к офтальмологическим устройствам, расположенным в глазу или на нем. Эти устройства могут обеспечивать оптическую коррекцию, косметическое улучшение, блокировку УФ-излучения и ослабление видимого излучения или бликов, терапевтический эффект, включая заживление ран, доставку лекарственных средств или нутрицевтиков, использоваться в диагностических целях или для контроля, а также обеспечивать любую комбинацию вышеперечисленного. Термин «линза» включает в себя, без ограничений, мягкие контактные линзы, жесткие контактные линзы, интраокулярные линзы, накладные линзы, глазные вставки и оптические вставки.
Термин «многофункциональный мономер» относится к мономеру, имеющему две или более радикально полимеризуемые органические группы.
Термин «монофункциональный мономер» относится к мономеру, имеющему одну радикально полимеризуемую органическую группу. Радикально полимеризуемая органическая группа представляет собой предпочтительно (мет)акриламидную группу.
«Радикально полимеризуемые компоненты» включают в себя компоненты, содержащие, по меньшей мере, одну группу с углерод-углеродной двойной связью, которая может полимеризоваться при воздействии условий, инициирующих радикальную полимеризацию. Примеры полимеризуемых групп включают в себя акрилат, метакрилат, стирил, винил, аллил, N-виниллактам и т. п.
Словосочетание «(мет)акриламидная группа» относится к акриламидной группе или метакриламидной группе. В некоторых вариантах осуществления радикально полимеризуемая органическая группа представляет собой предпочтительно акриламидную группу из-за более высокой скорости полимеризации акриламидных мономеров.
В настоящем документе термин «замещенный» означает гидроксил, кислоту, сложный эфир, простой эфир, тиол и их комбинации.
При использовании в настоящем документе термин «весовая часть» в настоящем изобретении представляет собой массовое отношение в расчете на 98,8 весовых частей компонентов полимеризуемой смеси, за исключением многофункционального (мет)акриламидного мономера и полимеризационного растворителя. Например, в составе в примере 1 весовые части рассчитывают на основе компонентов полимеризуемой смеси за исключением SiBA и трет-амилового спирта.
В настоящем изобретении термин «(мет)акриламидная группа» относится к акриламидной группе и метакриламидной группе, а упомянутая выше радикально полимеризуемая органическая группа с точки зрения скорости полимеризации является предпочтительно акриламидной группой.
В настоящем изобретении термин «линейный силикон» относится к структуре, представленной следующей общей формулой (P1):
[Химическая формула 3]
Rq представляет собой группу, не содержащую атома кремния, и содержит (мет)акриламидную группу, когда линейный силикон представляет собой линейный силиконовый (мет)акриламидный мономер. Ra-Re представляют собой группу, не содержащую атома кремния, и их могут независимо выбирать из замещенных или незамещенных алкильных групп, имеющих 1-20 атомов углерода, или замещенных или незамещенных арильных групп, имеющих 6-20 атомов углерода, а n представляет собой целое число 1 или более, 1-1000 или 1-100. В настоящем изобретении, если мономер имеет повторяющиеся звенья, такие как поли(диметилсилоксан), то, если не указано иное, число повторяющихся звеньев может иметь распределение.
Многофункциональный (мет)акриламидный мономер, применяемый для сополимера настоящего изобретения, может представлять собой поперечносшивающий компонент, и такое соединение содержит силоксановую связь и поэтому придает сополимеру хорошие механические характеристики и кислородную проницаемость.
В настоящем описании термин «(мет)акрил» относится как к метакрилу, так и к акрилу, а термины «(мет)акрилоил», «(мет)акрилат» и т. п. толкуются аналогичным образом.
В настоящем изобретении термин «силоксановая связь» относится к связи Si-O-Si.
«Реакционная смесь» представляет собой смесь компонентов, включающую в себя реакционноспособные компоненты, разбавитель (если применяется), инициаторы, поперечносшивающие агенты и добавки, которая при воздействии на нее условий формирования полимеров образует полимер. «Реакционноспособными» являются те компоненты реакционной смеси, которые в процессе полимеризации становятся неотъемлемой частью полимера либо путем образования химических связей, либо путем механической фиксации в полимерной матрице. Например, реакционноспособные мономеры, форполимеры и макромеры становятся частью полимера в результате полимеризации, а нереакционноспособные полимерные внутренние смачивающие агенты, такие как ПВП, становятся частью полимера посредством фиксации с образованием взаимопроникающей сети. Разбавитель (если применяется) и любые дополнительные технологические добавки, такие как разблокирующие агенты, не становятся частью структуры полимера и не являются реакционноспособными компонентами.
Под гидрофильными мономерами понимают те мономеры, которые образуют одну чистую фазу при смешивании с водой при 25 ˚C в концентрации 10% мас.
Термин «многофункциональный мономер» относится к мономеру, имеющему две или более радикально полимеризуемых органических групп. Термин «длина цепи» означает число атомов в кратчайшей цепи между двумя атомами азота (мет)акриламида или вдоль нее, а сами атомы азота (мет)акриламида не считаются.
В настоящем изобретении длина цепи означает не фактическое пространственное расстояние между двумя атомами азота (мет)акриламида, а число атомов, находящихся на кратчайшем пути между двумя атомами азота (мет)акриламида. Если в цепи между двумя атомами азота (мет)акриламида имеются разветвленные или замещенные группы, атомы разветвленных или замещенных групп не считаются атомами в длине цепи. Если цепь имеет два или более пути между двумя атомами азота (мет)акриламида, как в случае, когда цепь включает в себя циклическую структуру, длину цепи считают по кратчайшему пути. Термин «кратчайшая длина цепи» относится к наименьшему числу из длин цепей между любыми из двух атомов азота (мет)акриламида во многофункциональном (мет)акриламидном мономере. Если многофункциональный (мет)акриламидный мономер имеет две или более кратчайшие цепи, то, по меньшей мере, одна из кратчайших цепей должна соответствовать условию кратчайшей цепи, описанному в пунктах формулы настоящего изобретения.
Термин «монофункциональный мономер» относится к мономеру, имеющему одну радикально полимеризуемую органическую группу. Радикально полимеризуемая органическая группа представляет собой предпочтительно (мет)акриламидную группу, описанную выше.
Многофункциональный (мет)акриламидный мономер, применяемый для сополимера настоящего изобретения, имеет две или более (мет)акриламидные группы. Число (мет)акриламидных групп можно выбирать из следующих диапазонов: 2-10, 2-6, 2-4, 2, так как если оно слишком велико, то может повышаться модуль упругости сополимера.
Кратчайшая длина цепи многофункционального (мет)акриламидного мономера, применяемого для сополимера настоящего изобретения, может составлять от 4 до 20, от 5 до 15, чаще всего от 6 до 10 в случае, когда каждый атом азота (мет)акриламидных групп имеет, по меньшей мере, один атом водорода, который непосредственно связан с атомом азота (случай 1), так как если она слишком мала, то может повышаться модуль упругости сополимера, а если она слишком велика, то может относительно повышаться гидрофобность, что приводит к снижению прозрачности силиконового акриламидного сополимера, в котором применяется гидрофильный компонент. Значения нижнего предела составляют 4, 5 и 6. Значения верхнего предела составляют 10, 15 и 20. Можно комбинировать вместе любые из значений нижнего предела и любые из значений верхнего предела. В случае 1 каждый атом азота (мет)акриламидных групп имеет, по меньшей мере, один атом водорода, который непосредственно связан с атомом азота, поэтому за счет эффекта водородной связи амида модуль упругости силиконового акриламидного сополимера снижается хуже.
В случае, отличном от случая 1, что означает случай, когда, по меньшей мере, один атом азота (мет)акриламидных групп не имеет ни одного атома водорода, который непосредственно связан с атомом азота, кратчайшая длина цепи многофункционального (мет)акриламидного мономера, применяемого для сополимера настоящего изобретения, составляет от 1 до 20, от 4 до 15 или от 5 до 10, так как если она слишком мала, то может повышаться модуль упругости сополимера, а если она слишком велика, то может относительно увеличиться гидрофобность, что приводит к снижению прозрачности силиконового акриламидного сополимера, в котором применяется гидрофильный компонент. Значения нижнего предела составляют 1, 4 и 5. Значения верхнего предела составляют 10, 15 и 20. Можно комбинировать вместе любые из значений нижнего предела и любые из значений верхнего предела. В этом случае многофункциональный (мет)акриламидный мономер имеет меньше атомов водорода, которые непосредственно связаны с атомом азота, так что эффект водородной связи амида подавляется и модуль упругости силиконового акриламидного сополимера снижается легче.
Общее число атомов углерода в многофункциональном (мет)акриламидном мономере, за исключением атомов углерода (мет)акриламидных групп, составляет от 4 до 20, от 5 до 15 или от 6 до 10, так как если оно слишком мало, то может повышаться модуль упругости сополимера, а если оно слишком велико, то может относительно увеличиваться гидрофобность, что приводит к снижению прозрачности силиконового акриламидного сополимера, в котором применяется гидрофильный компонент. Значения нижнего предела составляют 4, 5 и 6. Значения верхнего предела составляют 10, 15 и 20. Можно комбинировать вместе любые из значений нижнего предела и любые из значений верхнего предела.
Предпочтительные примеры многофункционального (мет)акриламидного мономера, применяемого для сополимера настоящего изобретения, включают в себя мономеры, представленные следующей общей формулой (a1):
[Химическая формула 4]
В формуле (a1) каждый R1 независимо выбирают из водорода и метила. Водород может быть предпочтителен для повышения скорости полимеризации многофункционального (мет)акриламидного мономера.
Каждый R2 независимо представляет собой водород либо замещенный или незамещенный алкил, имеющий 1-20 атомов углерода, либо замещенный или незамещенный арил, имеющий 6-20 атомов углерода. Их примеры включают в себя водород, метил, этил, пропил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил, изопентил, втор-пентил, неопентил, гексил, гептил, октил, нонил, децил, додецил, икозил, фенил и нафтил. Алкил может быть разветвленным или линейным. Если число атомов углерода R2 слишком велико, то может относительно увеличиваться гидрофобность и снижаться прозрачность силиконового акриламидного сополимера. Таким образом, если желательна прозрачность, R2 можно выбирать из водорода или алкила или арила, имеющих 1-10 атомов углерода, или водорода или алкила, имеющего 1-4 атома углерода. Кроме того, когда многофункциональный (мет)акриламидный мономер, представленный формулой (a1), получают путем синтеза, менее вероятны побочные реакции, а когда R2 представляет собой группу, отличную от водорода, выход при синтезе высок. Поэтому R2 можно предпочтительно выбирать из алкильных или арильных групп, имеющих 1-10 атомов углерода, или алкильных групп, имеющих 1-4 атома углерода.
R3 представляет собой замещенную или незамещенную алкиленовую группу, имеющую 4-20 атомов углерода, когда R2 представляет собой атом водорода, и представляет собой замещенную или незамещенную алкиленовую группу, имеющую 1-20 атомов углерода, когда R2 отлично от атома водорода. Если число атомов углерода R3 слишком велико, то гидрофобность может относительно увеличиваться, что приводит к снижению прозрачности силиконового акриламидного сополимера, в котором применяется гидрофильный компонент. Если число атомов углерода R3 слишком мало, то модуль упругости силиконового акриламидного сополимера увеличивается, и в результате этого, например, когда силиконовый акриламидный сополимер применяют для офтальмологической линзы, может снижаться комфорт при ношении. Когда R2 представляет собой атом водорода, модуль упругости силиконового акриламидного сополимера, как правило, повышается из-за водородной связи амида, поэтому число атомов углерода R3 может составлять 4-20, 5-15 или 6-10. Значения нижнего предела составляют 4, 5 и 6. Значения верхнего предела составляют 10, 15 и 20. Можно комбинировать вместе любые из значений нижнего предела и любые из значений верхнего предела. Когда R2 отличается от атома водорода, эффект водородной связи амида подавляется и модуль упругости силиконового акриламидного сополимера легко снижается. Поэтому число атомов углерода R3 может составлять 1-20, 4-15 или 5-10. Значения нижнего предела составляют 1, 4 и 5. Значения верхнего предела составляют 10, 15 и 20. Можно комбинировать вместе любые из значений нижнего предела и любые из значений верхнего предела.
Предпочтительные примеры R3, когда R2 представляет собой атом водорода, включают в себя бутилен, пентилен, гексилен, октилен, децилен, пентадецилен, фенилен, нафтилен, антраценил, пиренил и группу, представленную следующей общей формулой (b):
- (CH2CH2O)aCH2CH2- (b)
(в формуле (b) a представляет собой целое число от 1 до 9).
Алкилен или арилен могут быть разветвленными или линейными. Среди них алкилен, который может быть замещен простым эфиром и имеет 5-15 атомов углерода, такой как пентилен, гексилен, октилен, децилен, пентадецилен и группа, представленная общей формулой (b) (в которой a представляет собой целое число от 1 до 6), предпочтителен в виду простоты получения сополимера, имеющего низкий модуль упругости, а алкилен, имеющий 5-10 атомов углерода, такой как пентилен, гексилен, октилен и децилен, более предпочтителен в виду совместимости с различными компонентами, применяемыми для силиконового акриламидного сополимера.
Предпочтительные примеры R3, когда R2 отличается от атома водорода, включают в себя метилен, этилен, пропилен, бутилен, пентилен, гексилен, октилен, децилен, пентадецилен, фенилен, нафтилен, антраценил, пиренил и группу, представленную следующей общей формулой (b):
- (CH2CH2O)aCH2CH2- (b)
(в формуле (b) a представляет собой целое число от 1 до 9).
Алкилен или арилен могут быть разветвленными или линейными. Среди них алкилен, который может быть замещен простым эфиром и имеет 3-15 атомов углерода, такой как пропилен, бутилен, пентилен, гексилен, октилен, децилен, пентадецилен, и группа, представленная общей формулой (b) (в которой a представляет собой целое число от 1 до 6), предпочтителен в виду простоты получения сополимера, имеющего низкий модуль упругости, а алкилен, имеющий 5-10 атомов углерода, такой как пентилен, гексилен, октилен и децилен, более предпочтителен в виду совместимости с различными компонентами, применяемыми для силиконового акриламидного сополимера.
Монофункциональный линейный силиконовый (мет)акриламидный мономер, применяемый для сополимера настоящего изобретения, содержит одну (мет)акриламидную группу и, по меньшей мере, один линейный силикон с концевой C1-C4 алкильной группой. Поскольку мономер монофункционален, увеличение модуля упругости с помощью одновременно применяемого многофункционального мономера может замедляться. Более того, применение линейного силикона может улучшать восстановление формы. Приемлемые примеры монофункционального линейного силиконового (мет)акриламидного мономера включают в себя мономеры, представленные следующей общей формулой (z):
[Химическая формула]
В формуле (z) R16 выбирают из водорода и метила. Когда R16 представляет собой водород, системы сополимера демонстрируют более высокую скорость полимеризации.
R17 представляет собой водород, C1-C20 алкил, который может быть замещен гидроксильной группой, C6-C20 арил, который может быть замещен гидроксильной группой, или группу, представленную следующей общей формулой (z0):
[Химическая формула]
В формулах (z) и (z0) каждый из R18-R23 и R25-R30 независимо представляет собой C1-C20 алкил, который может быть замещен, или C6-C20 арил, который может быть замещен. Если число атомов углерода R18-R23 и R25-R30 слишком велико, то содержание атомов кремния может относительно снижаться, что приводит к снижению кислородной проницаемости сополимера. Таким образом, в вариантах осуществления, в которых желательны значения кислородной проницаемости более чем около 80 или 100 баррер, R18-R23 и R25-R30 независимо выбирают из алкильных групп, имеющих 1-10 атомов углерода, или арильных групп, имеющих 6-10 атомов углерода, предпочтительно алкильных групп, имеющих 1-4 атомов углерода, а в некоторых вариантах осуществления R18-R23 и R25-R30 являются метильными группами.
X3 и X4 независимо выбирают из C1-C20 алкиленовых групп, которые могут быть замещены гидроксильной группой. Если число атомов углерода в X3 и X4 слишком велико, то способность монофункционального линейного силиконового (мет)акриламидного мономера достигать совместимости с гидрофильными компонентами может снижаться. Таким образом, если для монофункционального линейного силиконового (мет)акриламидного мономера желательно обеспечить совместимость с полимеризационной смесью, то X3 и X4 предпочтительно представляют собой C1-C10 алкиленовые группы или C1-C4 алкиленовые группы, которые могут быть замещены гидроксильной группой.
K и m независимо выбирают из целых чисел от 1 до 1000. Системы полимеров с желаемым балансом кислородной проницаемости и совместимости с гидрофильными мономерами и полимерами можно легко получить, когда k и m составляют 1-50, 2-30, 3-10 или 3-8.
R24 и R31 представляют собой C1-C20 алкил, который может быть замещен, или C6-C20 арил, который может быть замещен. По мере увеличения числа атомов углерода в алкильных группах содержание атомов кремния может относительно снижаться, что приводит к снижению кислородной проницаемости сополимера. Таким образом, в вариантах осуществления, в которых желательны значения кислородной проницаемости более чем около 80 или 100 баррер, более предпочтителен алкил, имеющий 1-10 атомов углерода, или арил, имеющий 6-10 атомов углерода, а еще более предпочтителен алкил, имеющий 1-6 атомов углерода. Когда R24 и R31 представляют собой метил, полимеры могут демонстрировать сниженную стабильность, в особенности когда реакционная смесь включает в себя карбоновую кислоту в качестве компонента мономерного или полимерного компонента. В этом варианте осуществления R24 и R31 могут быть выбраны из алкильных групп, имеющих 2-4 атома углерода.
Для сополимеров, имеющих значения кислородной проницаемости более чем около 80, а в некоторых вариантах осуществления более чем около 100, может быть желательно применять монофункциональный линейный силиконовый (мет)акриламидный мономер, не имеющий гидрокси-групп. Примеры приемлемых монофункциональных линейных силиконовых (мет)акриламидных мономеров включают в себя мономеры, представленные следующими формулами (Z1)- (Z6):
[Химическая формула 5]
В формулах (Z4)- (Z6) k представляет собой целое число 3-12. R41 представляет собой C1-C4 алкильную группу.
Среди мономеров указанных формул (Z1)- (Z6) более предпочтительны те, которые имеют формулы (Z2)- (Z3), в том смысле, что совместимость можно легко обеспечить, когда мономер сополимеризуют с гидрофильным компонентом.
Когда желательна улучшенная прозрачность и совместимость с несиликоновым гидрофильным мономером, монофункциональный линейный силиконовый (мет)акриламидный мономер, который применяют для сополимера настоящего изобретения, может содержать, по меньшей мере, одну гидроксильную группу, которая имеет особенное преимущество при применении для офтальмологической линзы.
Приемлемые примеры монофункционального линейного силиконового (мет)акриламидного мономера, имеющего гидроксильную группу, включают в себя мономеры, представленные следующей общей формулой (a2):
[Химическая формула 6]
В формуле (a2) R7 выбирают из водорода и метила. Среди них для дополнительного повышения скорости полимеризации предпочтителен водород.
R8 представляет собой водород, или C1-C20 алкил, или C6-C20 арильную группу, любое из которых может быть замещено гидроксильной группой. Если число атомов углерода R8 слишком велико, то содержание силикона может относительно уменьшаться и снижать кислородную проницаемость. В этом случае R8 может представлять собой водород, C1-C10 алкил или C6-C10 арил, любой из которых может быть замещен гидроксильной группой, или водородом, или C1-4 алкилом, который может быть замещен гидроксильной группой. Конкретные примеры R8 включают в себя водород, 2-гидроксиэтил, 2-гидроксипропил, 3-гидроксипропил, 2,3-дигидроксипропил, 4-гидроксибутил и 2-гидрокси-1,1-бис(гидроксиметил)этил. Когда X2 имеет гидроксильную группу, предпочтительным примером R8 является водород. Когда X2 не имеет гидроксильной группы, предпочтительным примером R8 является 2,3-дигидроксипропил.
Каждый из R9-R14 независимо представляет собой C1-C20 алкил, который может быть замещен, или C6-C20 арил, который может быть замещен. Если число атомов углерода R9-R14 слишком велико, то содержание атомов кремния может относительно снижаться, что приводит к снижению кислородной проницаемости сополимера. Таким образом, если желательны значения кислородной проницаемости более чем около 80 или 100 баррер, R9 до R14 независимо выбирают из C1-C10 алкильных групп или C6-C10 арильных групп, предпочтительно C1-C4 алкильных групп, а в некоторых вариантах осуществления R9 по R14 представляют собой метильные группы.
X2 представляет собой C1-C20 алкиленовую группу, которая может быть замещена гидроксильной группой. Если число атомов углерода в X2 слишком велико, то гидрофильность может снижаться. Если для монофункционального линейного силиконового (мет)акриламидного мономера желательно обеспечить совместимость с реакционной смесью, то X2 может представлять собой C1-C10 алкилен, который может быть замещен гидрокси-группой. Предпочтительные примеры X2, когда R9 имеет гидроксильную группу, включают в себя метилен, этилен, пропилен, бутилен, пентален, октален, децилен и фенилен. Когда желателен модуль упругости менее чем приблизительно 0,7 МПа (100 фунтов на кв. дюйм), X2 может быть пропиленом.
Когда R8 гидроксил-замещенного монофункционального линейного силиконового (мет)акриламидного мономера не содержит, по меньшей мере, ни одной гидроксильной группы, X2 может содержать, по меньшей мере, одну гидроксильную группу. Примеры гидроксил-замещенных групп X2 включают в себя группы, представленные формулами (b) и (c):
-CH2CH(OH)CH2OCH2CH2CH2- и
следующей формулой (c):
-CH2CH(OH)CH2-.
Среди них структура формулы (b) позволит получить более гибкий полимер.
N представляет собой натуральное число от 1 до 1000. Системы полимеров с желательным балансом кислородной проницаемости и совместимости с гидрофильными мономерами и полимерами можно легко получить, когда n составляет 1-50, 2-30, 3-10 или 3-8. Любое из предпочтительных значений нижней границы можно комбинировать вместе с любым из предпочтительных значений верхней границы. Более того, для повышения воспроизводимости физических свойств получаемого сополимера предпочтительно, чтобы значение n не имело распределения. В настоящем изобретении фраза «нет распределения» означает, что единственный пик в спектрах составляет, по меньшей мере, 80% значений n, измеренных с помощью: (a) ГХ для мономера, который можно измерить с помощью газовой хроматографии (ГХ) (пламенно-ионизационный детектор (ПИД)); или (b) жидкостной хроматографии (ЖХ) (рефрактометрический детектор (РД)) для мономера, имеющего высокую температуру кипения, которую нельзя измерить с помощью ГХ.
R15 представляет собой C1-C20 алкил, который может быть замещен, или C6-C20 арил. По мере увеличения числа атомов углерода в алкильных группах объемная доля атомов кремния может относительно снижаться, что приводит к снижению кислородной проницаемости сополимера. Таким образом, в вариантах осуществления, в которых желательна кислородная проницаемость более чем около 80 или 100 баррер, более предпочтителен алкил, имеющий 1-10 атомов углерода, или арил, имеющий 6-10 атомов углерода, еще более предпочтителен алкил, имеющий 1-6 атомов углерода, а наиболее предпочтителен алкил, имеющий 2-4 атома углерода. Когда R15 представляет собой метил, полимеры могут демонстрировать сниженную стабильность, в особенности когда реакционная смесь включает в себя карбоновую кислоту в качестве мономерного или полимерного компонента. В этом варианте осуществления R15 выбирают из C1-C4 алкильных групп.
Если для обеспечения совместимости с системой, которая содержит как гидрофильный, так и гидрофобный компоненты, выбирают монофункциональный линейный силиконовый (мет)акриламидный мономер, то, по меньшей мере, один из R8 и X2 имеет, по меньшей мере, одну гидрокси-группу.
Сополимер настоящего изобретения может также содержать один или более несиликоновых гидрофильных мономеров в качестве компонента сополимеризации в том смысле, что сополимеру может придаваться гидрофильность или гибкость. Таким образом, когда желательны сополимеры, содержащие, по меньшей мере, около 10% мас. воды или, по меньшей мере, около 20% воды, реакционная смесь настоящего изобретения содержит, по меньшей мере, один гидрофильный мономер.
Примеры несиликоновых гидрофильных мономеров известны в данной области и могут быть выбраны из группы, состоящей из (мет)акриламидного мономера, такого как акриламид, метакриламид, N,N-диметилакриламид (в дальнейшем называемый DMA), N,N-диметилметакриламид, 2-гидроксиэтилметакриламид, 2-гидроксиэтилакриламид; (мет)акрилатных мономеров, таких как 2-гидроксиэтилакрилат, глицеринметакрилат или полиэтиленгликольмонометакрилат; N-винилового карбоксильного амида, такого как N-винилпирролидон (NVP), N-винил-N-метилацетамид, N-винил-N-этилацетамид, N-винил-N-метилформамид, N-винил-N-этилформамид, N-винилацетамид или N-винилформамид; N-винилкарбамата, такого как N-2-гидроксиэтилвинилкарбамат, сложного N-винилового эфира, такого как сложный N-виниловый эфир N-карбокси-β-аланина; гидрофильного N-винилкарбоната; метакриловой кислоты, акриловой кислоты; реакционноспособного полиэтиленполиола, гидрофильного оксазолонового мономера, гидрофильного оксазолинового мономера и их комбинаций. Среди них (мет)акриламидный мономер предпочтителен с точки зрения повышения скорости полимеризации. Акриламидные мономеры могут быть предпочтительны, а DMA может быть наиболее предпочтительным.
Если количество применяемого гидрофильного мономера слишком велико, то это снижает кислородную проницаемость, но если оно слишком мало, то полученный сополимер будет слишком жестким, поэтому количество гидрофильного мономера в этом варианте осуществления настоящего изобретения составляет от около 1 до около 50 весовых частей, более предпочтительно от около 10 до около 40 весовых частей и наиболее предпочтительно от 15 до 35 весовых частей в расчете на мономерный и полимерный компоненты в полимеризационной смеси. Значения нижнего предела составляют около 1 весовой части, около 10 весовых частей и около 15 весовых частей. Значения верхнего предела составляют около 50 весовых частей, около 40 весовых частей и около 35 весовых частей. Можно комбинировать вместе любые из значений нижнего предела и любые из значений верхнего предела.
Если желательно улучшить прозрачность полученного сополимера, в реакционную смесь в качестве гидрофильного мономера может быть включен (мет)акриламидный мономер, имеющий две или более гидроксильные группы и не имеющий силоксанильных групп в молекуле. Эти мультигидрокси-содержащие (мет)акриламидные мономеры могут замещать в реакционной смеси весь гидрофильный мономер или его часть. Более предпочтительно для комбинирования обоих мономеров в качестве несиликонового гидрофильного мономера применяют тот, который не соответствует (мет)акриламидному мономеру, имеющему две или более гидрокси-группы в молекуле. Эти мономеры предпочтительно содержатся в количестве от 1 до 50 весовых частей мономерных и полимерных компонентов в полимеризационной смеси. В настоящем изобретении под несиликоновым (мет)акриламидным мономером понимают (мет)акриламидный мономер, не содержащий силоксанильных групп в молекуле. Примеры несиликонового (мет)акриламидного мономера, имеющего две или более гидрокси-группы в молекуле, включают в себя мономеры, представленные следующими общими формулами (d1)- (d4):
[Химическая формула 7]
В формулах (d1)- (d4) каждый R1 независимо представляет собой водород или метил. Водород предпочтителен в вариантах осуществления, в которых желательно повышение скорости полимеризации. Более того, среди этих мономеров наиболее предпочтительны мономеры, представленные формулой (d1), с точки зрения прозрачности полученного сополимера.
Если количество мультигидроксил-содержащего (мет)акриламидного мономера слишком мало, то полученный сополимер может иметь низкую прозрачность, или высокий модуль упругости, или и то, и другое, а если это количество слишком велико, то полученный сополимер может иметь нежелательно низкую кислородную проницаемость. Приемлемые количества включают в себя от 1 до 50 весовых частей, от 2 до 30 весовых частей, от 3 до 20 весовых частей и от около 5 до около 15 весовых частей в расчете на мономерные и полимерные компоненты в полимеризационной смеси. Приемлемые значения нижнего предела включают в себя около 1% мас., около 2% мас., около 3% мас. и около 5% мас. Приемлемые значения верхнего предела включают в себя около 50% мас., около 30% мас., около 20% мас. и около 15% мас. Любое из предпочтительных значений нижней границы можно комбинировать вместе с любым из предпочтительных значений верхней границы.
В настоящем изобретении общая масса компонентов, за исключением многофункционального (мет)акриламидного мономера и полимеризационного растворителя из полимеризационной смеси, составляет 98,8 весовых частей. «Весовые части» в настоящем изобретении представляют собой массовое отношение в расчете на 98,8 весовых частей, описанных выше.
Количество монофункционального силиконового (мет)акриламидного мономера, применяемого для сополимера настоящего изобретения, может составлять 30 весовых частей или более, 40 весовых частей или более, 49 весовых частей или более, так как при слишком малом количестве кислородная проницаемость сополимера может быть недостаточной, а при слишком большом количестве гидрофильность может быть недостаточной. Количество монофункционального силиконового (мет)акриламидного мономера может составлять 98 весовых частей или менее, 80 весовых частей или менее или 65 весовых частей.
Полимеризационная смесь для получения сополимера настоящего изобретения может также содержать реакционноспособные и нереакционноспособные смачивающие агенты.
Приемлемые смачивающие агенты включают в себя гидрофильный полимер с молекулярной массой около 1000 или более. Гидрофильные полимеры могут быть включены в полимеризационную смесь в количествах от около 1 до около 30% мас. относительно общего количества мономерных компонентов и полимерных компонентов. Примеры гидрофильных полимеров, которые могут применяться в сополимере настоящего изобретения, включают в себя поли-N-винилпирролидон, поли-N-винил-2-пиперидон, поли-N-винил-2-капролактам, поли-N-винил-3-метил-2-капролактам, поли-N-винил-3-метил-2-пиперидон, поли-N-винил-4-метил-2-пиперидон, поли-N-винил-4-метил-2-капролактам, поли-N-винил-3-этил-2-пирролидон, поли-N-винил-4,5-диметил-2-пирролидон, поливинилимидазол, поли-N-винилформамид, поли-N-винил(метил)ацетамид, поли-N-метил-N-винил(метил)ацетамид, поли-N-винил-N-(метил)пропионамид, поли-N-винил-N-метил-2-(метил)пропионамид, поли-N-винил-2-(метил)пропионамид, поли-N-винил-N,N'-диметилмочевина, поли-N,N-диметилакриламид, поли-N,N-диэтилакриламид, поли-N-изопропилакриламид, поливиниловый спирт, полиакрилат, полиэтиленоксид, поли-2-этилоксазолин, гепарин, полисахарид, полиакрилоилморфолин и их смеси и сополимеры.
Гидрофильные полимеры, которые выбирают из поливинилпирролидона, поли-N,N-диметилакриламида, полиакриловой кислоты, поливинилового спирта, поли-N-метил-N-винил(метил)ацетамида и их смесей и сополимеров, могут быть особенно эффективны для усиления смачиваемости некоторых сополимеров. Поливинилпирролидон и поли-N,N-диметилакриламид обеспечивают баланс между смачиваемостью сополимера и совместимостью с полимеризационной смесью в некоторых составах. Примеры приемлемых смачивающих агентов раскрыты в документах US2006-0072069A1, US6367929 и US-2008-0045612A1.
Если количество гидрофильного полимера, применяемого в сополимере настоящего изобретения, является слишком низким, то желаемый уровень смачиваемости может быть не достигнут, но если его количество является слишком высоким, то растворение гидрофильного полимера в полимеризационной смеси может быть затруднено, и, следовательно, содержание гидрофильного полимера составляет от около 1 до около 30% мас., от около 2 до около 25% мас., от около 3 до около 20% мас. или от около 6 до около 20% мас. мономерного и полимерного компонента в полимеризационной смеси. Значения нижнего предела включают в себя около 1% мас., около 2% мас., около 3% мас. и около 6% мас. Значения верхнего предела включают в себя около 30% мас., около 25% мас., около 20% мас., около 9% мас. Можно комбинировать вместе любые из значений нижнего предела и любые из значений верхнего предела.
Если молекулярная масса гидрофильного полимера, применяемого в сополимере настоящего изобретения, является слишком малой, то обеспечение желаемой смачиваемости может быть невозможным, но если она является слишком большой, то может снизиться растворимость в полимеризационной смеси и повыситься вязкость полимеризационной смеси. В одном варианте осуществления молекулярная масса может составлять от 1000 дальтон до 10 миллионов дальтон, от 100 000 дальтон до 1 миллиона дальтон и от 200 000 до 800 000. Когда гидрофильный полимер содержит, по меньшей мере, одну реакционноспособную группу, способную к образованию ковалентной связи с сополимерной матрицей, молекулярная масса может составлять, по меньшей мере, около 2000 дальтон, по меньшей мере, около 5000 дальтон; от около 5000 до около 180 000 дальтон или от около 5000 до около 150 000 дальтон. Значения нижней границы включают в себя около 1000 дальтон, около 100 000 дальтон и около 200 000 дальтон. Значения верхней границы включают в себя около 10 миллионов дальтон, около 1 миллиона дальтон и около 800 000 дальтон. Можно комбинировать вместе любые из значений нижнего предела и любые из предпочтительных значений верхнего предела. Молекулярная масса гидрофильного полимера настоящего изобретения может быть выражена в виде средневесовой молекулярной массы (Mw), измеренной при помощи гель-проникающей хроматографии (колонка: TSK gel GMPWXL производства Tosoh Corporation, подвижная фаза: вода/метанол=50/50, с добавлением 0,1 н. нитрата лития, скорость потока: 0,5 мл/мин, детектор: дифференциальный детектор показателя преломления, образец стандарта молекулярной массы: полиэтиленгликоль).
Содержание мономеров, отличных от (мет)акриламидного мономера, предпочтительно мало в том смысле, что скорость полимеризации повышается, а скорости полимеризации сополимеризационных компонентов выравниваются с получением таким образом сополимера, имеющего однородную композицию, а масса компонента (мет)акриламидного мономера может составлять 90% мас. или более, 95% мас. или более, 97% мас. или более в расчете на массу всех мономерных компонентов. Однако в настоящем изобретении все мономерные компоненты относятся к радикально полимеризуемым мономерным компонентам, а сумма масс этих мономерных компонентов составляет 100% мас.
Когда сополимер настоящего изобретения получают путем полимеризации, то может добавляться, по меньшей мере, один инициатор. Приемлемые инициаторы включают в себя термоинициаторы и фотоинициаторы. Для проведения термополимеризации выбирают и применяют инициатор термополимеризации, имеющий оптимальные характеристики распада при желаемой температуре реакции. По существу предпочтение отдают азоинициатору и перекисному инициатору, имеющим десятичасовой период полужизни при температуре от 40 °C до 120 °C. Инициаторы фотополимеризации могут включать в себя карбонильные соединения, перекиси, азосоединения, сернистые соединения, галогенные соединения и соли металлов. Эти инициаторы полимеризации применяют отдельно или в смеси и применяют в количестве до около 1 весовой части.
В одном варианте осуществления реакционные смеси настоящего изобретения содержат, по меньшей мере, один фотоинициатор. Применение фотоинициации обеспечивает желаемые значения времени отверждения (время достижения по существу полного отверждения) менее чем приблизительно 30 минут, менее чем приблизительно 20 минут, а в некоторых вариантах осуществления менее чем приблизительно 15 минут. Фотоинициаторы могут включать в себя карбонильные соединения, перекиси, азосоединения, сернистые соединения, галогенные соединения и соли металлов. Приемлемые фотоинициирующие системы включают в себя ароматические альфа-гидроксикетоны, алкоксиоксибензоины, ацетофеноны, ацилфосфиноксиды, бисацилфосфиноксиды и третичный амин плюс дикетон, их смеси и т. п. Иллюстративными примерами фотоинициаторов являются 1-гидроксициклогексилфенилкетон, 2-гидрокси-2-метил-1-фенилпропан-1-он, бис(2,6-диметоксибензоил)-2,4-4-триметилпентилфосфиноксид (DMBAPO), бис(2,4,6-триметилбензоил)-фенилфосфиноксид (IRGACURE 819), 2,4,6-триметилбензилдифенилфосфиноксид и 2,4,6-триметилбензоилдифенилфосфиноксид, бензоинметиловый эфир и комбинация камфорохинона и этил-4-(N,N-диметиламино)бензоата. Доступные в продаже инициаторы видимого света включают в себя Irgacure 819, Irgacure 1700, Irgacure 1800, Irgacure 1850 (все производства Ciba Specialty Chemicals) и инициатор Lucirin TPO (производства BASF). Доступные в продаже УФ-фотоинициаторы включают в себя Darocur 1173 и Darocur 2959 (Ciba Specialty Chemicals). Эти и другие фотоинициаторы, которые могут применяться, раскрыты в томе III публикации Photoinitiators for Free Radical Cationic & Anionic Photopolymerization, Volume III, 2nd Edition, by J.V. Crivello & K. Dietliker; edited by G. Bradley; John Wiley and Sons; New York; 1998, включенной в настоящий документ путем ссылки. Инициатор применяется в реакционной смеси в эффективных количествах для инициации фотополимеризации реакционной смеси, например, от около 0,1 до около 2 весовых частей на 100 частей реакционноспособного мономера, а в некоторых вариантах осуществления от около 0,1 до около 1 весовых частей на 100 частей реакционноспособного мономера.
Когда сополимер настоящего изобретения получают путем полимеризации, то может применяться полимеризационный растворитель. В качестве растворителя могут использоваться различные типы органических и неорганических растворителей. Их примеры включают в себя воду, различные типы спиртовых растворителей, таких как метанол, этанол, пропанол, 2-пропанол, бутанол, трет-бутанол, трет-амиловый спирт и 3,7-диметил-3-октанол, различные типы ароматических углеводородных растворителей, таких как бензол, толуол и ксилол, различные типы алифатических углеводородных растворителей, таких как гексан, гептан, октан, декан, петролейный эфир, керосин, лигроин и парафин, различные типы кетоновых растворителей, таких как ацетон, метилэтилкетон и метилизобутилкетон, различные типы сложноэфирных растворителей, например этилацетат, бутилацетат, метилбензоат, диоктилфталат и этиленгликольдиацетат, и различные типы гликолевых эфирных растворителей, таких как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан, диалкиловый эфир этиленгликоля, диалкиловый эфир диэтиленгликоля, диалкиловый эфир триэтиленгликоля, диалкиловый эфир тетраэтиленгликоля, диалкиловый эфир полиэтиленгликоля, блок-сополимеры полиэтиленгликоля и полипропиленгликоля и статистические сополимеры полиэтиленгликоля и полипропиленгликоля, и их можно применять по отдельности или в смеси. Среди них спиртовые растворители и гликолевые сложноэфирные растворители предпочтительны в том смысле, что растворитель можно легко удалить из полученного сополимера путем промывания водой.
Сополимер настоящего изобретения можно отливать отдельно в желаемую форму и применять или его можно смешивать с другими материалами, а затем отливать в форму. Более того, сополимер настоящего изобретения можно также наносить в качестве покрытия на поверхность отлитого в форме изделия.
Применение сополимера настоящего изобретения включает в себя офтальмологические линзы, эндоскопы, катетеры, трубки для переливания крови, трубки для подачи газа, стенты, защитные оболочки, манжеты, соединители трубок, порты доступа, дренажные мешки, кровопроводящие контуры, материалы для закрытия ран, а также для различные типы носителей медицинских препаратов, но сополимер настоящего изобретения в особенности приемлем для применения в офтальмологических линзах, таких как контактные линзы, интраокулярные линзы, искусственные роговицы, роговичные вставки и роговичные накладки, а наиболее приемлем для контактных линз.
Если сополимер настоящего изобретения отливают в форме и применяют в качестве офтальмологической линзы, нижеуказанные способы можно применять в качестве способов ее полимеризации и отливки в форме: способ отливки полимера в форме в виде круглого прутка или дискообразной пластины и переработки в желаемую форму методом резки, токарной обработки или т. п., способ полимеризации в форме для литья и способ центробежного литья.
Ниже в качестве примера будет описан случай, в котором офтальмологическую линзу, выполненную из сополимера настоящего изобретения, получают способом полимеризации в форме для литья.
Реакционную смесь вводят в зазор, образованный между двумя половинами формы для литья, имеющими форму линзы. Затем проводят фотополимеризацию или термополимеризацию с образованием из композиции линзообразной формы. Формы для литья могут быть изготовлены из смолы, стекла, керамики, металла или т. п., но в случае фотополимеризации применяют оптически прозрачный материал, обычно смолу или стекло. Затем заполненные формы для литья облучают видимым светом, УФ-светом или их смесью или помещают в сушильный шкаф или жидкую ванну и нагревают для полимеризации реакционной смеси. Фотополимеризацию можно также комбинировать с термополимеризацией таким образом, что термополимеризация осуществляется до или после фотополимеризации. В случае фотополимеризации длину волны источника света выбирают на основании длины волны активации инициатора. При выполнении термополимеризации предпочтение отдают постепенному повышению температуры от приблизительно 23 °C до 60 °C и до 200 °C в течение нескольких часов или нескольких десятков часов, так как сохраняются оптическая однородность и качество полимера и улучшается повторяемость.
Сополимер настоящего изобретения можно подвергать модификации различными способами. Когда целью является офтальмологическая линза, а гидрофильный полимер не включен внутрь нее, предпочтительно проводится модификация, особенно подходящая для улучшения смачиваемости поверхности.
Конкретные способы модификации могут включать в себя облучение электромагнитными волнами (включая свет), облучение плазмой, процессы химического осаждения из паровой фазы, такие как осаждение из паровой фазы и напыление, нагревание, обработку основаниями, обработку кислотами, применение других соответствующих агентов для обработки и их комбинации.
Одним примером обработки основанием или обработки кислотой является способ приведения отлитого в форме изделия в контакт с основным или кислотным раствором, способ приведения отлитого в форме изделия в контакт с основным или кислотным газом или т. п. Более конкретные способы могут включать в себя, например, способ погружения отлитого в форме изделия в основный или кислотный раствор, способ распыления основного или кислотного раствора либо основного или кислотного газа на отлитое в форме изделие, способ нанесения основного или кислотного раствора на отлитое в форме изделие при помощи скальпеля или кисти и способ нанесения основного или кислотного раствора на отлитое в форме изделие методом центрифугирования или покрытия погружением. Способом, обеспечивающим значительный модификационный эффект простейшим путем, является способ погружения отлитого в форме изделия в основный или кислотный раствор.
Температура, при которой сополимер погружают в основный или кислотный раствор, конкретно не ограничена, но обычно находится в диапазоне от около -50 °C до 300 °C. С учетом обрабатываемости температура может находиться в диапазоне от -10 °C до 150 °C или от -5 °C до 60 °C.
Время погружения сополимера в основный или кислотный раствор составляет по существу 100 часов или менее, 24 часа или менее, 12 часов или менее или 4 часа или менее, хотя оптимальное время зависит от температуры. Слишком длительное время контакта может не только ухудшать обрабатываемость и продуктивность, но и оказывать негативное воздействие, такое как снижение кислородной проницаемости или ухудшение механических свойств.
В качестве основания могут применяться гидроксиды щелочных металлов, гидроксиды щелочноземельных металлов, различные типы карбонатов, различные типы боратов, различные типы фосфатов, аммиак, различные аммонийные соли, различные амины, а также полимерные основания, такие как полиэтиленимин, поливиниламин и т. п. Среди них наиболее предпочтительны гидроксиды щелочных металлов благодаря низкой стоимости и высокой эффективности при обработке.
В качестве кислоты могут применяться различные типы неорганических кислот, таких как серная кислота, фосфорная кислота, соляная кислота и азотная кислота, различные типы органических кислот, таких как уксусная кислота, муравьиная кислота, бензойная кислота и фенол, а также различные типы полимерных кислот, таких как полиакриловая кислота и полистиролсульфоновая кислота. Среди них вследствие высокой эффективности при обработке и незначительного негативного воздействия на другие свойства наиболее предпочтительны полимерные кислоты.
В качестве растворителя основного или кислотного раствора могут применяться различные типы неорганических и органических растворителей. Растворители включают в себя, например, воду, различные типы спиртов, таких как метанол, этанол, пропанол, 2-пропанол, бутанол, этиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль, полиэтиленгликоль и глицерин, различные типы ароматических углеводородов, таких как бензол, толуол и ксилол, различные типы алифатических углеводородов, таких как гексан, гептан, октан, декан, петролейный эфир, керосин, лигроин и парафин, различные типы кетонов, таких как ацетон, метилэтилкетон и метилизобутилкетон, различные типы сложных эфиров, таких как этилацетат, бутилацетат, метилбензоат и диоктилфталат, различные типы простых эфиров, таких как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан, диалкиловый эфир этиленгликоля, диалкиловый эфир диэтиленгликоля, диалкиловый эфир триэтиленгликоля, диалкиловый эфир тетраэтиленгликоля и диалкиловый эфир полиэтиленгликоля, различные типы полярных апротонных растворителей, таких как диметилформамид, диметилацетамид, N-метил-2-пирролидон, диметилимидазолидинон, гексаметилфосфортриамид и диметилсульфоксид, галогенные растворители, такие как метиленхлорид, хлороформ, дихлорэтан, трихлорэтан и трихлорэтилен, и фторуглеродные растворители. Среди них вода наиболее предпочтительна с точки зрения экономической эффективности, простоты обращения, химической стабильности и т. п. В качестве растворителя может также применяться смесь из двух или более веществ.
Основный или кислотный раствор для применения в настоящем изобретении может содержать другие компоненты, помимо основного или кислотного вещества, и растворитель.
После того как сополимер подвергли обработке основанием или обработке кислотой, основное или кислотное вещество можно удалить путем промывки.
В качестве промывочного растворителя могут применяться различные типы неорганических или органических растворителей. Растворители включают в себя, например, воду, различные типы спиртов, таких как метанол, этанол, пропанол, 2-пропанол, бутанол, этиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль, полиэтиленгликоль и глицерин, различные типы ароматических углеводородов, таких как бензол, толуол и ксилол, различные типы алифатических углеводородов, таких как гексан, гептан, октан, декан, петролейный эфир, керосин, лигроин и парафин, различные типы кетонов, таких как ацетон, метилэтилкетон и метилизобутилкетон, различные типы сложных эфиров, таких как этилацетат, бутилацетат, метилбензоат и диоктилфталат, различные типы простых эфиров, таких как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан, диалкиловый эфир этиленгликоля, диалкиловый эфир диэтиленгликоля, диалкиловый эфир триэтиленгликоля, диалкиловый эфир тетраэтиленгликоля и диалкиловый эфир полиэтиленгликоля, различные типы полярных апротонных растворителей, таких как диметилформамид, диметилацетамид, N-метил-2-пирролидон, диметилимидазолидинон, гексаметилфосфортриамид и диметилсульфоксид, галогенные растворители, такие как метиленхлорид, хлороформ, дихлорэтан, трихлорэтан и трихлорэтилен и фторуглеродные растворители.
В качестве промывочного растворителя можно также применять смесь из двух или более растворителей. Промывочный растворитель может содержать компоненты, отличные от растворителя, например неорганические соли, поверхностно-активные вещества и промывочные агенты. Можно применять водные промывочные растворители, содержащие, по меньшей мере, около 50%, 75% или 90% воды.
Упомянутую выше модификацию можно применять ко всему сополимеру или можно применять к части сополимера, такой как, например, только поверхность. Когда модификацию применяют только к поверхности, без существенного изменения свойств всего сополимера можно улучшить только смачиваемость поверхности.
Содержание воды в сополимере настоящего изобретения может составлять 20% мас. или более, 25% мас. или более, 30% мас. или более. Если содержание воды слишком велико, то изделие, такое как контактная линза, может обезвоживаться во время применения. В этих вариантах осуществления в зависимости от других компонентов может быть желательно, чтобы содержание воды составляло менее чем 75% мас. или менее чем 60% мас. Эти диапазоны можно комбинировать в любой комбинации.
В настоящем документе содержание воды рассчитывается следующим образом:
[((масса во влажном состоянии) -(масса в сухом состоянии))/(масса во влажном состоянии)] x 100,
на основе массы образца сополимера в сухом состоянии и массы после вытирания поверхностной воды с образца во влажном состоянии после боратного буферного раствора (масса во влажном состоянии).
В этом описании термин «влажное состояние» относится к состоянию после погружения образца в чистую воду или боратный буферный раствор при комнатной температуре (23 °C) на 24 часа или более. Измерения физических свойств во влажном состоянии проводят как можно скорее после извлечения образца из чистой воды или боратного буферного раствора.
В описании термин «сухое состояние» относится к состоянию после сушки в вакуумной сушилке при 40 °C в течение 16 часов или более.
Выход при синтезе многофункционального (мет)акриламидного мономера, применяемого для сополимера настоящего изобретения, составляет 3% или более, 10% или более, 20% или более, так как слишком низкое значение отрицательно влияет на экономическую эффективность.
Когда целью является офтальмологическая линза, в особенности мягкая контактная линза, модуль Юнга сополимера настоящего изобретения может составлять около 1,03 МПа или менее, около 0,76 МПа или менее или около 0,7 МПа или менее (около 150 фунтов на кв. дюйм или менее, около 110 фунтов на кв. дюйм или менее или около 100 фунтов на кв. дюйм или менее).
Эластичность (удлинение) сополимера настоящего изобретения может составлять около 220% или более, около 250% или более, около 270% или более, так как при высокой эластичности сополимер сложно разорвать.
Модуль упругости и эластичность измеряют на гидратированном образце следующим способом. Образец вырезают из центра линзы -1,00, где ширина самого узкого участка составляет 5 мм, а затем растягивают со скоростью 100 мм/минуту при температуре 25°C с помощью прибора для испытания на растяжение до тех пор, пока образец не разорвется. Измеряют исходную длину образца (Lo) и длину образца при разрыве (Lf). Были выполнены измерения двенадцати образцов для каждой композиции и выведено среднее значение. Модуль растяжения измеряли на начальном линейном участке кривой нагрузка/растяжение. Относительное удлинение=[(Lf - Lo)/Lo] x 100.
В настоящем изобретении термин «низкая стабильность состава» означает, что при незначительном изменении (изменения на 0,1 весовой части) количества поперечносшивающего агента механические свойства, такие как модуль упругости и удлинение, существенно изменяются, например модуль упругости изменяется на более чем около 0,076 МПа (11 фунтов на кв. дюйм) или удлинение изменяется на 40%. Сополимеры с низкой стабильностью состава демонстрируют плохую воспроизводимость механических свойств и, таким образом, неприемлемы для коммерческого производства медицинских устройств, таких как контактные линзы.
Сополимеры настоящего изобретения, имеющие высокую стабильность состава, будут иметь соотношение абсолютных значений градиента модуля упругости/весовых частей поперечносшивающего агента (в дальнейшем именуемое значением SMC). Значение SMC сополимера настоящего изобретения для высокой стабильности состава сополимера может составлять около 110 или менее, около 100 или менее или около 95 или менее.
Абсолютное значение соотношения градиент удлинения/весовые части (далее называется значение SEC) поперечносшивающего агента сополимера настоящего изобретения составляет предпочтительно 400 или ниже, более предпочтительно 350 или ниже, наиболее предпочтительно 300 или ниже для высокой стабильности состава сополимера.
Альтернативно сополимеры с высокой стабильностью состава настоящего изобретения могут характеризоваться значением SEC поперечносшивающего агента сополимера. Желательные значения SEC включают в себя около 220 или менее, около 200 или менее или около 150 или менее.
Примеры диапазонов компонентов, которые обеспечивают сополимеры, имеющие желательные значения SMC и SEC, показаны в таблице 1 ниже.
Таблица 1
Компонент | Весовые части | ||
Монофункциональный линейный силиконовый (мет)акриламидный мономер | 40-80 | 49-65 | 50-60 |
Несиликоновый гидрофильный мономер | 10-40 | 15-35 | 20-30 |
Мультигидроксил-содержащий (мет)акриламидный мономер | 2-30 | 3-20 | 4-10 |
Гидрофильный полимер | 0-25 | 3-20 | 4-10 |
Инициатор | 0,1-2 | 0,1-1 | 0,1-0,5 |
УФ-поглотитель | 0-4 | 0-3 | 0,2,5 |
Сумма весовых частей описанных выше компонентов составляет 98,8 весовых частей.
Указанные выше составы могут также включать в себя один или более полимеризационных растворителей и необязательных компонентов, включающих один или более поперечносшивающих агентов, смачивающих агентов, таких как раскрытые в документах US 6,367,929, WO03/22321 и WO03/22322, смачивающие агенты, содержащие, по меньшей мере, одну радикально полимеризуемую органическую группу, поглощающие ультрафиолет соединения, лекарственные агенты, противомикробные соединения, сополимеризуемые и неполимеризуемые красители, включающие красители и соединения, которые обратимо изменяют цвет или отражают свет при воздействии света с различными длинами волн, разделительные агенты, реакционноспособные красители, пигменты, их комбинации и т. п.
Когда целью является офтальмологическая линза, краевой угол натекания для сополимера настоящего изобретения может составлять около 70°° или менее, около 60°° или менее или около 50°° или менее. Динамический краевой угол измеряют как угол боратного буферного раствора с образцом во влажном состоянии после боратного буферного раствора.
Что касается кислородной проницаемости сополимера настоящего изобретения, коэффициент кислородной проницаемости может составлять около 70 × 10-11 (см2/с) мл O2/(мл⋅гПа) или более. Коэффициент кислородной проницаемости измеряют в образце во влажном состоянии после чистой воды.
Что касается прозрачности сополимера настоящего изобретения, то, когда целью является офтальмологическая линза, светопроницаемость в водосодержащем состоянии офтальмологической линзы составляет около 85% или более, около 88% или более или около 91% или более.
Что касается прозрачности сополимера настоящего изобретения при визуальных наблюдениях, то в случае способа оценки, описанного в примерах, из критериев оценки A-D предпочтительны A или B, а более предпочтителен A.
Что касается формы сополимера настоящего изобретения при визуальном наблюдении, то в случае способа оценки, описанного в примерах, из критериев оценки A-С предпочтительны A или B, а более предпочтителен A.
Сополимер настоящего изобретения приемлем в качестве материала для медицинского устройства и, более конкретно, особенно приемлем для медицинских устройств, таких как офтальмологические линзы, эндоскопы, катетеры, трубки для переливания крови, трубки для подачи газа, стенты, защитные оболочки, манжеты, соединители трубок, порты доступа, дренажные мешки, кровопроводящие контуры, материалы для закрытия ран, а также для различных видов носителей медицинских препаратов, но в особенности подходит для контактных линз, интраокулярных линз, искусственных роговиц и т. п.
ПРИМЕРЫ
Ниже настоящее изобретение будет подробно описано на примерах, однако настоящее изобретение ими не ограничивается.
Способы измерения
В настоящем описании под боратным буферным раствором понимают «солевой раствор», описанный в примере 1 национальной публикации заявки на международный патент № 2004-517163.
В частности, боратный буферный раствор представляет собой водный раствор, полученный путем растворения 8,48 г хлорида натрия, 9,26 г борной кислоты, 1,0 г бората натрия (декагидрата тетрабората натрия) и 0,10 г этилендиаминтетрауксусной кислоты в чистой воде с получением объема 1000 мл.
(1) Светопроницаемость
Измерения проводили с помощью компьютера SM Color Computer (модель SM-7-CH производства Suga Test Instruments Co., Ltd.). Воду на линзообразном образце слегка вытирали, а образец помещали на оптический путь для проведения измерения. Толщину измеряли с помощью прибора ABC Digimatic Indicator (ID-C112 производства Mitutoyo Corporation), и для измерения применяли образцы, имеющие толщину от 0,14 до 0,15 мм.
(2) Модуль упругости, удлинение при растяжении (удлинение при разрыве)
Для измерения применяли гидратированный образец (в боратном буферном растворе). Образец, имеющий ширину (минимальная часть) 5 мм, длину 14 мм и толщину 0,2 мм, вырезали из образца в форме контактной линзы с помощью режущей пресс-формы. С этим образцом испытание на растяжение проводили при 25 ˚C с помощью прибора RTG-1210 Model Tester (Load Cell, модель UR-10N-D) производства Orientec Co., Ltd. Скорость растяжения составляла 100 мм/мин, а расстояние между захватами (первоначальное) составляло 5 мм. Кроме того, в случае с образцом в виде пленки измерения проводили таким же образом, применяя образец, имеющий размер около 5 мм × 20 мм × 0,1 мм.
(3) Содержание воды
Применяли образец в форме контактной линзы. Образец погружали в боратный буферный раствор и оставляли в установленном положении в помещении с контролируемой температурой 23 °C на 24 часа или более для абсорбирования воды, после чего вытирали поверхностную воду безворсовой салфеткой (Kimwipes (зарегистрированный товарный знак) производства NIPPON PAPER CRECIA Co., LTD.) и измеряли массу (Ww). После этого образец сушили в вакуумной сушилке при 40 °C в течение 16 часов и измеряли массу (Wd). Содержание воды определяли по следующему уравнению: Содержание воды (% мас.)=100 × (Ww - Wd)/Ww
(4) Динамический краевой угол
Измерение проводили на образце во влажном состоянии после боратного буферного раствора. Динамический краевой угол при смачивании боратным буферным раствором измеряли при 25 ˚C, применяя в качестве образца для измерения динамического краевого угла образец в форме пленки, имеющий размер около 5 мм × 10 мм × 0,1 мм, который вырезали из образца, отлитого в форме в виде пленки, или образец в виде полоски, имеющий ширину 5 мм, который вырезали из образца в форме контактной линзы. Скорость погружения составила 0,1 мм/с, а глубина погружения составила 7 мм.
(5) Время нулевой нагрузки
Измерение проводили на образце во влажном состоянии после боратного буферного раствора. Из центра линзы или вблизи центра линзы вырезали образец в форме полоски, имеющий ширину 5 мм и длину 1,5 см, и проводили измерение с помощью Rheometer CR-500 DX производства Sun Scientific Co., Ltd. Образец закрепляли в зажиме, настроенном на ширину 5 мм, и оттягивали на расстояние 5 мм со скоростью 100 мм/мин с последующим возвратом образца к первоначальной длине (5 мм) с той же скоростью. Измерение повторяли три раза. Промежуток времени между моментом времени, когда напряжение достигает нуля в ходе возвращения образца к исходной длине при втором повторении, и моментом времени, когда напряжение появляется (более не равно нулю) после начала натягивания при третьем повторении, определяли и обозначали как время нулевой нагрузки. Было показано, что чем короче время нулевой нагрузки, тем лучше восстановление формы силикон-гидрогелем, и время нулевой нагрузки предпочтительно составляет 2 секунды или менее, более предпочтительно 1,5 секунды или менее, наиболее предпочтительно 1,2 секунды или менее.
(6) Прозрачность
Прозрачность образца в гидратированном состоянии (боратный буферный раствор) визуально наблюдали и оценивали в соответствии со следующими критериями.
A: прозрачный без мутности.
B: белая мутность посередине между A и C.
C: полупрозрачный с легкой белой мутностью.
D: непрозрачный с белой мутностью.
(7) Форма
Форму образца во влажном состоянии после боратного буферного раствора визуально наблюдали и оценивали в соответствии со следующими критериями.
A: хорошая форма без деформации.
B: деформация посередине между A и C.
C: плохая форма с деформацией.
(8) Значение SMC
На график наносили, по меньшей мере, две точки данных модуля упругости (фунты на кв. дюйм), которые составляют менее чем 2 МПа (300 фунтов на кв. дюйм), в зависимости от весовых частей поперечносшивающего агента. Между этими двумя точками данных проводили линию, если были нанесены две точки данных, или использовали метод наименьших квадратов для построения линии, если были нанесены три или более точек данных. Предпочтительное число точек данных составляет от двух до четырех, а более предпочтительное - три. Абсолютное значение градиента линии называют значением SMC.
(9) Значение SEC
На график наносили, по меньшей мере, две точки данных удлинения (%), которые составляют более чем 50%, в зависимости от весовых частей поперечносшивающего агента. Между этими двумя точками данных проводили линию, если были нанесены две точки данных, или использовали метод наименьших квадратов для построения линии, если были нанесены три или более точек данных. Предпочтительное число точек данных составляет от двух до четырех, а более предпочтительное - три. Абсолютное значение градиента линии называют значением SEC.
<Примеры синтеза>
Пример синтеза 1
В 200-миллилитровую трехгорлую колбу отвешивали и перемешивали в ней 2 г (19,6 ммоль) 1,5-диаминопентана производства Wako Pure Chemical Industries, Ltd., 4,35 г (43,0 ммоль) триэтиламина, 50 мл этилацетата и 10 мл IPA. В капельную воронку отвешивали и перемешивали в ней 3,89 г (43,0 ммоль) акрилоилхлорида и 40 мл этилацетата. Колбу помещали на ледяную соляную баню и добавляли смесь по каплям при температуре от -5 до 0 °C в течение часа 20 минут. Реакцию отслеживали с помощью ГХ, приняв за начало отсчета время прекращения капания. Пик 1,5-диаминопентана практически исчез через 4 часа после начала реакции, поэтому реакцию прерывали. Путем фильтрования с применением воронки Kiriyama осадок удаляли во время промывки этилацетатом.
К фильтрату добавляли 3,5-дибутил-4-гидрокситолуол и смесь концентрировали на водяной бане, в которой поддерживалась температура 30 °C, в течение приблизительно 20 минут с применением роторного испарителя. Полученный неочищенный продукт очищали с помощью силикагелевой колонки (растворитель колонки: смешанный растворитель (об./об.) из этанола/этилацетата (1/20, 1/10)) с получением бисакриламида (C5), представленного следующей формулой (M1):
[Химическая формула 11]
Выход после очистки колонкой показан в таблице 1.
[Таблица 1]
Формула | Длина цепи | Атомы углерода* | Поперечносшивающий агент | Выход (%) |
|
Пример синтеза 1 | (M1) | 5 | 5 | C5 | 4 |
Пример синтеза 2 | (M2) | 6 | 6 | M-C6 | 28 |
Пример синтеза 3 | (M3) | 8 | 8 | M-C8 | 27,7 |
Пример синтеза 4 | (M4) | 8 | 6 | M-3G | 26,7 |
Пример синтеза 5 | (M5) | 3 | 3 | C3 | 12 |
Пример синтеза 6 | (M6) | 8 | 8 | C8 | 3,8 |
* Атомы углерода=число атомов углерода в кратчайшей цепи.
Пример синтеза 2
В 200-миллилитровую трехгорлую колбу отвешивали и перемешивали в ней 2 г (13,9 ммоль) N,N'-диметил-1,6-гександиамина производства Tokyo Chemical Industry, Ltd., 2,81 г (27,8 ммоль) триэтиламина и 30 мл этилацетата. В капельную воронку отвешивали и перемешивали в ней 2,52 г (27,8 ммоль) акрилоилхлорида и 50 мл этилацетата. Колбу помещали на ледяную соляную баню и добавляли смесь по каплям при температуре от -5 до 0 °C в течение 2 часов 30 минут. Реакцию отслеживали с помощью ГХ, приняв за начало отсчета время прекращения капания. Пик N,N'-диметил-1,6-гександиамина практически исчез через 4 часа после начала реакции, поэтому реакцию прерывали. Путем фильтрования с применением воронки Kiriyama осадок удаляли во время промывки этилацетатом. К фильтрату добавляли 3,5-дибутил-4-гидрокситолуол и смесь концентрировали на водяной бане, в которой поддерживалась температура 30 °C, в течение приблизительно 20 минут с применением роторного испарителя. Полученный неочищенный продукт очищали с помощью силикагелевой колонки (растворитель колонки: смешанный растворитель (об./об.) из хлороформа/этилацетата (30/1, 20/1, 10/1, 5/1)) с получением бисакриламида (M-C6), представленного следующей формулой (M2):
[Химическая формула 12]
Выход после очистки колонкой показан в таблице 1.
Пример синтеза 3
В 200-миллилитровую трехгорлую колбу отвешивали и перемешивали в ней 0,8 г (4,64 ммоль) N,N'-диметил-1,8-октандиамина производства Sigma-Aldrich Corporation, 1,01 г (10 ммоль) триэтиламина и 50 мл этилацетата. В капельную воронку отвешивали и перемешивали в ней 0,91 г (10 ммоль) акрилоилхлорида и 50 мл этилацетата. Колбу помещали на ледяную соляную баню и добавляли смесь по каплям при температуре от -5 до 0 °C в течение часа. Реакцию отслеживали с помощью ГХ, приняв за начало отсчета время прекращения капания. Исчезновение пика N,N'-диметил-1,8-октандиамина наблюдали через 0 часов после начала реакции, поэтому реакцию прерывали. Путем фильтрования с применением воронки Kiriyama осадок удаляли во время промывки этилацетатом.
К фильтрату добавляли 3,5-дибутил-4-гидрокситолуол и смесь концентрировали на водяной бане, в которой поддерживалась температура 30 °C, в течение приблизительно 10 минут с применением роторного испарителя. Полученный неочищенный продукт очищали с помощью силикагелевой колонки (растворитель колонки: смешанный растворитель (об./об.) из этанола/этилацетата (1/20, 1/10)) с получением бисакриламида (M-C8), представленного следующей формулой (M3):
[Химическая формула 13]
Выход после очистки колонкой показан в таблице 1.
Пример синтеза 4
В 200-миллилитровую трехгорлую колбу отвешивали и перемешивали в ней 1 г (5,67 ммоль) 1,8-бис(метиламино)-3,6-диоксаоктана производства Acros Organics, 1,15 г (11,34 ммоль) триэтиламина и 15 мл этилацетата. В капельную воронку отвешивали и перемешивали в ней 1,03 г (11,34 ммоль) акрилоилхлорида и 15 мл этилацетата. Колбу помещали на ледяную соляную баню и добавляли смесь по каплям при температуре от -5 до 0 °C в течение часа. Реакцию отслеживали с помощью ГХ, приняв за начало отсчета время прекращения капания. Пик 1,8-бис(метиламино)-3,6-диоксаоктана практически исчез через час после начала реакции, поэтому реакцию прерывали. Путем фильтрования с применением воронки Kiriyama осадок удаляли во время промывки этилацетатом. К фильтрату добавляли 3,5-дибутил-4-гидрокситолуол и смесь концентрировали на водяной бане, в которой поддерживалась температура 30 °C, в течение приблизительно 10 минут с применением роторного испарителя. Полученный неочищенный продукт очищали с помощью силикагелевой колонки (растворитель колонки: смешанный растворитель (об./об.) из этанола/этилацетата (1/3, 1/5)) с получением бисакриламида (M-3G), представленного следующей формулой (M4):
[Химическая формула 14]
Выход после очистки колонкой показан в таблице 1.
Пример синтеза 5
В 200-миллилитровую трехгорлую колбу отвешивали и перемешивали в ней 2 г (27 ммоль) 1,3-пропандиамина производства Wako Pure Chemical Industries, Ltd., 6,01 г (59,4 ммоль) триэтиламина и 30 мл этилацетата. В капельную воронку отвешивали и перемешивали в ней 5,38 г (59,4 ммоль) акрилоилхлорида и 30 мл этилацетата. Колбу помещали на ледяную соляную баню и добавляли смесь по каплям при температуре от -5 до 0 °C в течение 3 часов 30 минут. Реакцию отслеживали с помощью ГХ, приняв за начало отсчета момент прекращения капания. Пик 1,3-пропандиамина практически исчез через 3 часа после начала реакции, поэтому реакцию прерывали. Путем фильтрования с применением воронки Kiriyama осадок удаляли во время промывки этилацетатом.
К фильтрату добавляли 3,5-дибутил-4-гидрокситолуол и смесь концентрировали на водяной бане, в которой поддерживалась температура 30 °C, в течение приблизительно 20 минут с применением роторного испарителя. Полученный неочищенный продукт очищали с помощью силикагелевой колонки (растворитель колонки: смешанный растворитель (об./об.) из этанола/этилацетата (1/20, 1/10)) с получением бисакриламида (C3), представленного следующей формулой (M5):
[Химическая формула 10]
Выход после очистки колонкой показан в таблице 1.
Пример синтеза 6
В 200-миллилитровую трехгорлую колбу отвешивали и перемешивали в ней 3,9 г (27 ммоль) 1,8-пропандиамина, 6,01 г (59,4 ммоль) триэтиламина и 30 мл этилацетата. В капельную воронку отвешивали и перемешивали в ней 5,38 г (59,4 ммоль) акрилоилхлорида и 30 мл этилацетата. Колбу помещали на ледяную соляную баню и добавляли смесь по каплям при температуре от -5 до 0 °C в течение 3 часов 30 минут. Реакцию отслеживали с помощью ГХ, приняв за начало отсчета момент прекращения капания. Пик 1,8-пропандиамина практически исчез через 3 часа после начала реакции, поэтому реакцию прерывали. Путем фильтрования с применением воронки Kiriyama осадок удаляли во время промывки этилацетатом.
К фильтрату добавляли 3,5-дибутил-4-гидрокситолуол и смесь концентрировали на водяной бане, в которой поддерживалась температура 30 °C, в течение приблизительно 20 минут с применением роторного испарителя. Полученный неочищенный продукт очищали с помощью силикагелевой колонки (растворитель колонки: смешанный растворитель (об./об.) из этанола/этилацетата (1/20, 1/10)) с получением бисакриламида (C8), представленного следующей формулой (M6):
[Химическая формула 10]
Выход после очистки колонкой показан в таблице 1.
Пример 1
Бисакриламид C5 (0,026 г, 1,1 весовой части), полученный в примере синтеза 1, монофункциональный линейный силиконовый акриламидный мономер, представленный следующей формулой (X1):
[Химическая формула 15]
(0,462 г, 56,06 весовых частей), DMA (0,208 г, 25,27 весовых частей), несиликоновый акриламидный мономер, представленный следующей формулой (H1):
[Химическая формула 16]
(0,058 г, 7 весовых частей), поливинилпирролидон (ПВП K90, 0,066 г, 8 весовых частей), УФ-поглотитель 2-(2'-гидрокси-5'-метакрилоилоксиэтилфенил)-2H-бензотриазол (0,018 г, 2,22 весовые части), трет-амиловый спирт (TAA, 0,681 г) и фотоинициатор Irgacure 819 (0,002 г, 0,25 весовой части) смешивали и перемешивали. Полученную полимеризационную смесь дегазировали в аргоновой среде. В перчаточном боксе в азотной среде полимеризационной смесью заполняли зазор формы для литья, изготовленной из прозрачной смолы, имеющей форму линзы (сторона переднего изгиба: ZEONOR, сторона изгиба основания: полипропилен), и облучали лампой (Philips TL 03, 1,6 мВт/см2, 15 минут), таким образом после отверждения получая линзу. Полученную линзу погружали в 70% (объемное соотношение) водный раствор 2-пропанола (IPA) при 23 °C на 70 минут, чтобы таким образом извлечь линзу из формы для литья и удалить примеси, такие как остаточные мономеры. Линзу погружали в воду на 10 минут, а затем погружали в боратный буферный раствор (pH от 7,1 до 7,3) в 5-миллиметровом флаконе, и флакон помещали в автоклав и кипятили при 120 °C в течение 30 минут.
Светопроницаемость, содержание воды, модуль упругости, эластичность и время нулевой нагрузки полученного линзообразного образца показаны в таблице 2, и полученные линзы имели хорошую растяжимость и низкий модуль упругости.
[Таблица 2]
Бисакриламид | Светопроницае- мость (%) |
Содержание воды (%) | Модуль упругости (МПа (фунтов на кв. дюйм)) | Удлинение (%) | Время нулевой нагрузки (с) | Прозрачность | Форма | Значение SMC | Значение SEC | |||
Формула | Весовые части | Средневесовая молекулярная масса | ||||||||||
Пример 1 | Формула (M1) | 1,10 | 210 | 90,9 | 39,4 | 629 (91,2) | 235,6 | 0,92 | A | B | 92 | 237 |
Пример 2 | Формула (M1) | 0,90 | 210 | 90,2 | 42,1 | 0,491 (71,2) | 346 | 0,96 | B | C | ||
Пример 3 | Формула (M1) | 1,50 | 210 | 90,9 | 37,6 | 0,8749 (126,9) | 191,3 | 0,89 | A | A | ||
Пример 4 | Формула (M2) | 1,10 | 252 | 91,6 | 37,9 | 0,8391 (121,7) | 215,6 | 0,94 | A | B | 92 | 112 |
Пример 5 | Формула (M2) | 1,80 | 252 | 91,9 | 35,5 | 1,283 (186,1) | 137,4 | 0,91 | A | A | ||
Пример 6 | Формула (M3) | 1,00 | 280 | 92,3 | 39,7 | 0,653 (94,7) | 241,8 | 0,89 | A | B | 60 | 129 |
Пример 7 | Формула (M3) | 1,10 | 280 | 91,5 | 39 | 0,6943 (100,7) | 228,9 | 0,95 | A | B | ||
Пример 8 | Формула (M4) | 1,10 | 284 | 91,1 | 39,5 | 0,547 (79,4) | 280,8 | 1,03 | C | C | 95 | 10 |
Пример 9 | Формула (M4) | 1,30 | 284 | 89,1 | 38,5 | 0,684 (99,2) | 304 | 0,89 | B | C | ||
Пример 10 | Формула (M4) | 1,50 | 284 | 90,2 | 37,6 | 0,8081 (117,2) | 277 | 0,95 | B | B | ||
Пример 11 | Формула (M7) | 0,80 | 224 | 91,5 | 39 | 0,625 (90,7) | 322,7 | 0,95 | B | C | 83 | 326 |
Пример 12 | Формула (M7) | 1,10 | 224 | 91,7 | 37,4 | 0,7977 (115,7) | 225 | 0,93 | A | B | ||
Сравнительный пример 1 | Формула (M8) | 1,10 | 154 | 91,3 | 37,9 | 0,972 (141) | 176,2 | 1,01 | A | A | - | - |
Сравнительный пример 2 | Формула (M5) | 1,10 | 182 | 91,4 | 38,5 | 0,8570 (124,3) | 187,4 | 0,84 | A | A | 111 | 402 |
Сравнительный пример 3 | Формула (M5) | 0,90 | 182 | 92,5 | 39,6 | 0,7040 (102,1) | 267,7 | 0,85 | A | C | ||
Сравнительный пример 4 | Формула (M5) | 1,00 | 182 | 92,2 | 39,5 | 0,7736 (112,2) | 214,2 | 0,94 | A | B |
Примеры 2-10
Линзообразный образец получали путем проведения полимеризации таким же образом, как и в примере 1, за исключением того, что тип и количество применяемого поперечносшивающего агента изменяли так, как показано в таблице 2. Внешний вид, светопроницаемость, содержание воды, модуль упругости, эластичность и время нулевой нагрузки полученного линзообразного образца были такими, как показано в таблице 2.
Примеры 11 и 12
Линзообразный образец получали путем проведения полимеризации таким же образом, как и в примере 1, за исключением того, что 1,1 весовой части доступного в продаже C6, который представлен следующей формулой (M7):
применяли в качестве бисакриламидного мономера (длина цепи: 6, атомов углерода: 6) вместо C5, полученного в примере синтеза 1. Внешний вид, светопроницаемость, содержание воды, модуль упругости, эластичность и время нулевой нагрузки полученного линзообразного образца были такими, как показано в таблице 2.
Сравнительный пример 1
Линзообразный образец получали путем проведения полимеризации таким же образом, как и в примере 1, за исключением того, что 1,1 весовой части доступного в продаже N,N'-метиленбисакриламида (MBA), который представлен следующей формулой (M8):
применяли в качестве бисакриламидного мономера (длина цепи: 1, атомов углерода: 1) вместо C5, полученного в примере синтеза 1. Внешний вид, светопроницаемость, содержание воды, модуль упругости, эластичность и время нулевой нагрузки полученного линзообразного образца были такими, как показано в таблице 2.
Сравнительные примеры 2-4
Линзообразный образец получали путем проведения полимеризации таким же образом, как и в примере 1, за исключением того, что C3, полученный в примере синтеза 5 в количестве (весовых частей), показанном в таблице 2, применяли в качестве бисакриламидного мономера вместо C5, полученного в примере синтеза 1. Внешний вид, светопроницаемость, содержание воды, модуль упругости, эластичность и время нулевой нагрузки полученного линзообразного образца были такими, как показано в таблице 2.
Ниже приведен неисчерпывающий перечень аспектов раскрытия, представленных в следующих пунктах списка.
1. Сополимер, полученный путем полимеризации реакционной смеси, содержащей A и B:
(A) многофункциональный (мет)акриламидный мономер, не имеющий атомов кремния, имеющий, по меньшей мере, две (мет)акриламидные группы и, по меньшей мере, одну органическую группу, соединяющую любые две из (мет)акриламидных групп в многофункциональном (мет)акриламидном мономере, причем органическая группа, имеющая кратчайшую длину цепи любой органической группы, соединяющей любые две (мет)акриламидные группы, имеет:
1) 4-20 атомов углерода, когда каждый атом азота (мет)акриламидных групп имеет, по меньшей мере, один атом водорода, который непосредственно связан с каждым атомом азота в (мет)акриламидной группе; или
2) 1-20 атомов углерода, когда, по меньшей мере, один атом азота любых (мет)акриламидных групп не имеет непосредственно связанного с ним атома водорода; и
(B) монофункциональный силиконовый (мет)акриламидный мономер.
2. Сополимер по п. 1, в котором многофункциональный (мет)акриламидный мономер имеет две (мет)акриламидные группы.
3. Сополимер по п. 2, в котором многофункциональный (мет)акриламидный мономер представлен формулой (a1):
где R1 выбирают из водорода и метила; R2 представляет собой водород, алкил, имеющий 1-20 атомов углерода, или арил, имеющий 6-20 атомов углерода; а R3 представляет собой необязательно замещенную двухвалентную органическую группу, имеющую 1-20 атомов углерода.
4. Сополимер по п. 3, в котором R2 в общей формуле (a1) представляет собой алкил, имеющий 1-20 атомов углерода.
5. Сополимер по п. 3, в котором R3 в общей формуле (a1) представляет собой структуру, представленную следующей формулой (b), где повторяющееся звено a является целым числом от 1 до 9:
- (CH2CH2O)aCH2CH2- (b).
6. Сополимер по любому из пп. 1-5, в котором монофункциональный силиконовый (мет)акриламидный мономер имеет, по меньшей мере, одну гидроксильную группу.
7. Сополимер по любому из пп. 1-6, в котором монофункциональный силиконовый (мет)акриламидный мономер имеет линейный силикон.
8. Сополимер по любому из пп. 1-7, в котором монофункциональный силиконовый (мет)акриламидный мономер представлен формулой (a2):
где R7 выбирают из H и CH3; R8 представляет собой водород, алкил, который может быть замещен гидроксильной группой и имеет 1-20 атомов углерода, или арил, который может быть замещен гидроксильной группой и имеет 6-20 атомов углерода; каждый из R9-R14 представляет собой алкил, имеющий 1-20 атомов углерода, или арил, имеющий 6-20 атомов углерода; X2 представляет собой двухвалентную органическую группу, которая может быть замещена гидроксильной группой и имеет 1-20 атомов углерода; n представляет собой от 1 до 1000; R15 представляет собой алкил, имеющий 1-20 атомов углерода, или арил, имеющий 6-20 атомов углерода; при условии что любой из R8 и X2 имеет, по меньшей мере, одну гидроксильную группу.
9. Сополимер по п. 8, в котором R7 в формуле (a2) представляет собой водород.
10. Сополимер по п. 8 или 9, в котором R8 в формуле (a2) представляет собой водород или алкил, который замещен гидроксильной группой и имеет 1-20 атомов углерода.
11. Сополимер по любому из пп. 8-10, в котором X2 в формуле (a2) представляет собой пропилен или структуру, представленную следующей формулой (c): -CH2CH(OH)CH2OCH2CH2CH2- (c).
12. Сополимер по п. 10 или 11, в котором R8 представляет собой 2,3-дигидроксипропил.
13. Сополимер по любому из пп. 8-12, в котором, по меньшей мере, один из R9-R14 представляет собой метил.
14. Сополимер по любому из пп. 8-13, в котором R15 представляет собой метил или н-бутил.
15. Сополимер по любому из пп. 8-14, в котором n представляет собой целое число от 1 до 6 и не имеет распределения.
16. Сополимер по любому из пп. 1-15, дополнительно содержащий, по меньшей мере, один несиликоновый гидрофильный мономер в качестве компонента сополимеризации.
17. Сополимер по п. 16, в котором несиликоновый гидрофильный мономер выбирают из группы, состоящей из N,N-диметилакриламида (DMA), N-винилпирролидона (NVP), 2-гидроксиэтилакрилата, глицеринметакрилата, 2-гидроксиэтилметакриламида, полиэтиленгликольмонометакрилата, метакриловой кислоты, акриловой кислоты, N-винил-N-метилацетамида, N-винил-N-этилацетамида, N-винил-N-этилформамида, N-винилформамида, N-2-гидроксиэтилвинилкарбамата, сложного N-винилового эфира N-карбокси-β-аланина, реакционноспособного полиэтиленполиола, гидрофильного винилкарбоната, винилкарбаматного мономера, гидрофильного оксазолонового мономера, гидрофильного оксазолинового мономера и их комбинаций.
18. Сополимер по любому из пп. 1-17, в котором масса (мет)акриламидного мономерного компонента составляет 50% мас. или более в расчете на массу всех мономерных компонентов.
19. Сополимер по любому из пп. 1-18, в котором многофункциональный (мет)акриламидный мономер присутствует в количестве от около 0,1 весовой части до около 20 весовых частей.
20. Сополимер по любому из пп. 1-19, в котором монофункциональный силиконовый (мет)акриламидный мономер присутствует в количестве от около 30 весовых частей до около 98 весовых частей.
21. Сополимер по п. 1, в котором общее число атомов углерода в многофункциональном (мет)акриламидном мономере, за исключением атомов углерода (мет)акриламидных групп, составляет от 4 до 20.
22. Материал для медицинского устройства, выполненный из сополимера по любому из пп. 1-21.
23. Материал для медицинского устройства по п. 22, представляющий собой любой материал, который выбирают из офтальмологической линзы, эндоскопа, катетера, трубки для переливания крови, трубки для подачи газа, стента, защитной оболочки, манжеты, соединителя трубки, порта доступа, дренажного мешка, кровопроводящего контура, материала для закрытия ран и носителя медицинского препарата.
24. Материал для медицинского устройства по п. 23, в котором офтальмологическая линза представляет собой контактную линзу.
25. Сополимер по пп. 1-21, в котором реакционная смесь дополнительно содержит, по меньшей мере, один реакционноспособный или нереакционноспособный смачивающий агент.
26. Сополимер по п. 25, в котором реакционная смесь содержит от около 1 до около 30% мас. смачивающего агента в расчете на общее количество реакционноспособных компонентов.
27. Сополимер по п. 25, в котором смачивающий агент выбирают из группы, состоящей из поли-N-винилпирролидона, поли-N-винил-2-пиперидона, поли-N-винил-2-капролактама, поли-N-винил-3-метил-2-капролактама, поли-N-винил-3-метил-2-пиперидона, поли-N-винил-4-метил-2-пиперидона, поли-N-винил-4-метил-2-капролактама, поли-N-винил-3-этил-2-пирролидона, поли-N-винил-4,5-диметил-2-пирролидона, поливинилимидазола, поли-N-винилформамида, поли-N-винил(метил)ацетамида, поли-N-метил-N-винил(метил)ацетамида, поли-N-винил-N-(метил)пропионамида, поли-N-винил-N-метил-2-(метил)пропионамида, поли-N-винил-2-(метил)пропионамида, поли-N-винил-N,N'-диметилмочевины, поли-N,N-диметилакриламида, поли-N,N-диэтилакриламида, поли-N-изопропилакриламида, поливинилового спирта, полиакрилата, полиэтиленоксида, поли-2-этилоксазолина, гепарина, полисахарида, полиакрилоилморфолина и их смесей и сополимеров.
28. Сополимер по п. 26, в котором смачивающий агент выбирают из группы, состоящей из поливинилпирролидона, поли-N,N-диметилакриламида, полиакриловой кислоты, поливинилового спирта, поли-N-метил-N-винил(метил)ацетамида и их сополимеров и смесей.
29. Сополимер по п. 26 в котором смачивающий агент выбирают из группы, состоящей из поливинилпирролидона и поли-N,N-диметилакриламида.
30. Сополимер по п. 25, в котором реакционная смесь содержит от около 3 до около 20% мас. смачивающего агента в расчете на общее количество реакционноспособных компонентов.
Claims (41)
1. Сополимер, полученный путем полимеризации реакционной смеси, содержащей A и B:
(A) многофункциональный (мет)акриламидный мономер, не имеющий атомов кремния, имеющий, по меньшей мере, две (мет)акриламидные группы и, по меньшей мере, одну органическую группу, соединяющую любые две из (мет)акриламидных групп в многофункциональном (мет)акриламидном мономере, причем органическая группа, имеющая кратчайшую длину цепи любой органической группы, соединяющей любые две (мет)акриламидные группы, имеет:
1) 4-20 атомов углерода, когда каждый атом азота (мет)акриламидных групп имеет, по меньшей мере, один атом водорода, который непосредственно связан с каждым атомом азота в (мет)акриламидной группе; или
2) 1-20 атомов углерода, когда, по меньшей мере, один атом азота любых (мет)акриламидных групп не имеет непосредственно связанного с ним атома водорода; и
(B) монофункциональный силиконовый (мет)акриламидный мономер.
2. Сополимер по п. 1, в котором многофункциональный (мет)акриламидный мономер имеет две (мет)акриламидные группы.
3. Сополимер по п. 2, в котором многофункциональный (мет)акриламидный мономер представлен формулой (a1):
где R1 независимо выбирают из водорода и метила; R2 независимо выбирают из водорода, или алкила, имеющего 1-20 атомов углерода, или арила, имеющего 6-20 атомов углерода; и R3 выбирают из замещенной или незамещенной алкиленовой группы, имеющей:
i) 4-20 атомов углерода, когда R2 представляет собой атом водорода; или
ii) 1-20 атомов углерода, когда R2 отличается от атома водорода.
4. Сополимер по п. 3, в котором R2 в общей формуле (a1) представляет собой алкил, имеющий 1-20 атомов углерода.
5. Сополимер по п. 3 или 4, в котором R3 в общей формуле (a1) представляет собой структуру, представленную следующей формулой (b), где повторяющееся звено a является целым числом от 1 до 9:
-(CH2CH2O)aCH2CH2- (b).
6. Сополимер по любому из пп. 1-5, в котором монофункциональный силиконовый (мет)акриламидный мономер имеет, по меньшей мере, одну гидроксильную группу.
7. Сополимер по любому из пп. 1-6, в котором монофункциональный силиконовый (мет)акриламидный мономер имеет линейный силикон.
8. Сополимер по любому из пп. 1-7, в котором монофункциональный силиконовый (мет)акриламидный мономер представлен формулой (a2):
где R7 выбирают из H и CH3; R8 выбирают из группы, состоящей из водорода, алкила, который может быть замещен гидроксильной группой и имеет 1-20 атомов углерода, или арила, который может быть замещен гидроксильной группой и имеет 6-20 атомов углерода; каждый из R9-R14 независимо выбирают из группы, состоящей из алкила, имеющего 1-20 атомов углерода, или арила, имеющего 6-20 атомов углерода; X2 представляет собой двухвалентную органическую группу, которая может быть замещена гидроксильной группой и имеет 1-20 атомов углерода; n представляет собой целое число от 1 до 1000; R15 представляет собой алкил, имеющий 1-20 атомов углерода, или арил, имеющий 6-20 атомов углерода; при условии что любой из R8 и X2 имеет, по меньшей мере, одну гидроксильную группу.
9. Сополимер по п. 8, в котором R7 в формуле (a2) представляет собой водород.
10. Сополимер по п. 8 или 9, в котором R8 в формуле (a2) представляет собой водород или алкил, который замещен гидроксильной группой и имеет 1-20 атомов углерода.
11. Сополимер по любому из пп. 8-10, в котором X2 в формуле (a2) представляет собой пропилен или структуру, представленную следующей формулой (c): -CH2CH(OH)CH2OCH2CH2CH2- (c).
12. Сополимер по любому из пп. 8 или 11, в котором R8 представляет собой 2,3-дигидроксипропил.
13. Сополимер по любому из пп. 8-12, в котором, по меньшей мере, один из R9-R14 представляет собой метил.
14. Сополимер по любому из пп. 8-13, в котором R15 представляет собой метил или н-бутил.
15. Сополимер по любому из пп. 8-14, в котором n представляет собой целое число от 1 до 6 и не имеет распределения.
16. Сополимер по любому из пп. 1-15, дополнительно содержащий, по меньшей мере, один несиликоновый гидрофильный мономер в качестве компонента сополимеризации.
17. Сополимер по п. 16, в котором несиликоновый гидрофильный мономер выбирают из группы, состоящей из N,N-диметилакриламида (DMA), N-винилпирролидона (NVP), 2-гидроксиэтилакрилата, глицеринметакрилата, 2-гидроксиэтилметакриламида, полиэтиленгликольмонометакрилата, метакриловой кислоты, акриловой кислоты, N-винил-N-метилацетамида, N-винил-N-этилацетамида, N-винил-N-этилформамида, N-винилформамида, N-2-гидроксиэтилвинилкарбамата, сложного N-винилового эфира N-карбокси-β-аланина, реакционноспособного полиэтиленполиола, гидрофильного винилкарбоната, винилкарбаматного мономера, гидрофильного оксазолонового мономера, гидрофильного оксазолинового мономера и их комбинаций.
18. Сополимер по любому из пп. 1-17, в котором масса (мет)акриламидного мономерного компонента составляет 50% мас. или более в расчете на массу всех мономерных компонентов.
19. Сополимер по любому из пп. 1-18, в котором многофункциональный (мет)акриламидный мономер присутствует в количестве от 0,1 весовой части до 20 весовых частей.
20. Сополимер по любому из пп. 1-19, в котором монофункциональный силиконовый (мет)акриламидный мономер присутствует в количестве от 30 весовых частей до 98 весовых частей.
21. Сополимер по любому из пп. 1-20, в котором общее число атомов углерода в многофункциональном (мет)акриламидном мономере, за исключением атомов углерода (мет)акриламидных групп, составляет от 4 до 20.
22. Сополимер по пп. 1-21, в котором реакционная смесь дополнительно содержит, по меньшей мере, один смачивающий агент.
23. Сополимер по п. 22, в котором реакционная смесь содержит от 1 до 30% мас. смачивающего агента в расчете на общее количество реакционноспособных компонентов.
24. Сополимер по п. 22 или 23, в котором смачивающий агент выбирают из группы, состоящей из поли-N-винилпирролидона, поли-N-винил-2-пиперидона, поли-N-винил-2-капролактама, поли-N-винил-3-метил-2-капролактама, поли-N-винил-3-метил-2-пиперидона, поли-N-винил-4-метил-2-пиперидона, поли-N-винил-4-метил-2-капролактама, поли-N-винил-3-этил-2-пирролидона, поли-N-винил-4,5-диметил-2-пирролидона, поливинилимидазола, поли-N-винилформамида, поли-N-винил(метил)ацетамида, поли-N-метил-N-винил(метил)ацетамида, поли-N-винил-N-(метил)пропионамида, поли-N-винил-N-метил-2-(метил)пропионамида, поли-N-винил-2-(метил)пропионамида, поли-N-винил-N,N'-диметилмочевины, поли-N,N-диметилакриламида, поли-N,N-диэтилакриламида, поли-N-изопропилакриламида, поливинилового спирта, полиакрилата, полиэтиленоксида, поли-2-этилоксазолина, гепарина, полисахарида, полиакрилоилморфолина и их смесей и сополимеров.
25. Сополимер по любому из пп. 22-24, в котором смачивающий агент выбирают из группы, состоящей из поливинилпирролидона, поли-N,N-диметилакриламида, полиакриловой кислоты, поливинилового спирта, поли-N-метил-N-винил(метил)ацетамида и их сополимеров и смесей.
26. Сополимер по любому из пп. 22-25, в котором смачивающий агент выбирают из группы, состоящей из поливинилпирролидона и поли-N,N-диметилакриламида.
27. Сополимер по любому из пп. 22-26, в котором реакционная смесь содержит от 3 до 20% мас. смачивающего агента в расчете на общее количество реакционноспособных компонентов.
28. Материал для медицинского устройства, выполненный из сополимера по любому из пп. 1-27.
29. Материал для медицинского устройства по п. 28, представляющий собой любой материал, который выбирают из офтальмологической линзы, эндоскопа, катетера, трубки для переливания крови, трубки для подачи газа, стента, защитной оболочки, манжеты, соединителя трубки, порта доступа, дренажного мешка, кровопроводящего контура, материала для закрытия ран и носителя медицинского препарата.
30. Материал для медицинского устройства по п. 29, в котором офтальмологическая линза представляет собой контактную линзу.
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201461972862P | 2014-03-31 | 2014-03-31 | |
US61/972,862 | 2014-03-31 | ||
US14/671,010 US20150274855A1 (en) | 2014-03-31 | 2015-03-27 | Silicone acrylamide copolymer |
US14/671,010 | 2015-03-27 | ||
PCT/US2015/023251 WO2015153404A1 (en) | 2014-03-31 | 2015-03-30 | Silicone acrylamide copolymer |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2016142478A RU2016142478A (ru) | 2018-05-08 |
RU2016142478A3 RU2016142478A3 (ru) | 2018-06-01 |
RU2671866C2 true RU2671866C2 (ru) | 2018-11-07 |
Family
ID=54189392
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2016142478A RU2671866C2 (ru) | 2014-03-31 | 2015-03-30 | Силиконовый акриламидный сополимер |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20150274855A1 (ru) |
EP (1) | EP3126416B1 (ru) |
JP (1) | JP6812798B2 (ru) |
KR (1) | KR20160140701A (ru) |
CN (1) | CN106459308B (ru) |
AU (2) | AU2015201371A1 (ru) |
CA (1) | CA2944217A1 (ru) |
RU (1) | RU2671866C2 (ru) |
WO (1) | WO2015153404A1 (ru) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10209534B2 (en) | 2012-03-27 | 2019-02-19 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Increased stiffness center optic in soft contact lenses for astigmatism correction |
US11125916B2 (en) | 2016-07-06 | 2021-09-21 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone hydrogels comprising N-alkyl methacrylamides and contact lenses made thereof |
WO2019132160A1 (ko) * | 2017-12-29 | 2019-07-04 | 김창보 | 내시경용 시술기구 |
CA3149863A1 (en) * | 2019-09-03 | 2021-03-11 | Stefano MALACRIDA | Hydroxyalkylamide functionalized acrylic polymers and process for manufacturing them |
CN111116798B (zh) * | 2019-12-24 | 2021-07-23 | 中国科学院广州能源研究所 | 一种改性的天然气水合物动力学抑制剂 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0756126A (ja) * | 1993-08-20 | 1995-03-03 | Seiko Epson Corp | ソフトコンタクトレンズ |
US20110237766A1 (en) * | 2010-03-18 | 2011-09-29 | Maggio Thomas L | Silicone (meth)acrylamide monomer, polymer, ophthalmic lens, and contact lens |
RU2434899C2 (ru) * | 2007-06-25 | 2011-11-27 | Бескон. Ко., Лтд. | Силикон-гидрогелевое соединение для мягких контактных линз и мягкие контактные линзы, изготавливаемые с применением этого соединения |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4711943A (en) | 1985-04-26 | 1987-12-08 | Sola U.S.A. Inc. | Hydrophilic siloxane monomers and dimers for contact lens materials, and contact lenses fabricated therefrom |
CS252224B1 (en) * | 1985-07-31 | 1987-08-13 | Otto Wichterle | Hydrophilic copolymer suitable eapecially for contact lenses and medicinal utilization and method of its producion |
US5346976A (en) * | 1993-03-29 | 1994-09-13 | Polymer Technology Corporation | Itaconate copolymeric compositions for contact lenses |
JP3644177B2 (ja) | 1997-01-31 | 2005-04-27 | 東レ株式会社 | プラスチック成形品 |
US6367929B1 (en) | 1998-03-02 | 2002-04-09 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Hydrogel with internal wetting agent |
US7052131B2 (en) | 2001-09-10 | 2006-05-30 | J&J Vision Care, Inc. | Biomedical devices containing internal wetting agents |
US6634748B1 (en) | 2000-11-15 | 2003-10-21 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Methods of stabilizing silicone hydrogels against hydrolytic degradation |
US20120245248A1 (en) * | 2001-09-10 | 2012-09-27 | Azaam Alli | Silicone hydrogels formed from reaction mixtures free of hydrophilic monomers |
US7214809B2 (en) | 2004-02-11 | 2007-05-08 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | (Meth)acrylamide monomers containing hydroxy and silicone functionalities |
US7786185B2 (en) | 2004-03-05 | 2010-08-31 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Wettable hydrogels comprising acyclic polyamides |
US7249848B2 (en) | 2004-09-30 | 2007-07-31 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Wettable hydrogels comprising reactive, hydrophilic, polymeric internal wetting agents |
JP5600863B2 (ja) * | 2006-09-29 | 2014-10-08 | 東レ株式会社 | シリコーンポリマー、眼用レンズおよびコンタクトレンズ |
AT504811B1 (de) | 2007-02-06 | 2010-06-15 | Mondi Release Liner Austria Gm | Acrylimide mit initiatoreigenschaften |
MY150782A (en) | 2008-12-18 | 2014-02-28 | Novartis Ag | Method for making silicone hydrogel contact lenses |
US8043369B2 (en) | 2009-06-16 | 2011-10-25 | Bausch & Lomb Incorporated | Biomedical devices |
KR101738186B1 (ko) | 2009-07-09 | 2017-05-19 | 보오슈 앤드 롬 인코포레이팃드 | 모노 에틸렌계 불포화 중합성 기를 함유하는 폴리카르보실록산 단량체 |
WO2011034801A1 (en) * | 2009-09-15 | 2011-03-24 | Novartis Ag | Prepolymers suitable for making ultra-violet absorbing contact lenses |
WO2011116206A1 (en) | 2010-03-18 | 2011-09-22 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone (meth)acrylamide monomer, polymer, ophthalmic lens, and contact lens |
US9632212B2 (en) * | 2011-08-17 | 2017-04-25 | Toray Industries, Inc. | Medical device and method for producing the same |
-
2015
- 2015-03-16 AU AU2015201371A patent/AU2015201371A1/en not_active Abandoned
- 2015-03-27 US US14/671,010 patent/US20150274855A1/en not_active Abandoned
- 2015-03-30 KR KR1020167027389A patent/KR20160140701A/ko unknown
- 2015-03-30 EP EP15717333.7A patent/EP3126416B1/en active Active
- 2015-03-30 RU RU2016142478A patent/RU2671866C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2015-03-30 CA CA2944217A patent/CA2944217A1/en not_active Abandoned
- 2015-03-30 WO PCT/US2015/023251 patent/WO2015153404A1/en active Application Filing
- 2015-03-30 AU AU2015241171A patent/AU2015241171B2/en not_active Ceased
- 2015-03-30 JP JP2016558778A patent/JP6812798B2/ja active Active
- 2015-03-30 CN CN201580017686.8A patent/CN106459308B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0756126A (ja) * | 1993-08-20 | 1995-03-03 | Seiko Epson Corp | ソフトコンタクトレンズ |
RU2434899C2 (ru) * | 2007-06-25 | 2011-11-27 | Бескон. Ко., Лтд. | Силикон-гидрогелевое соединение для мягких контактных линз и мягкие контактные линзы, изготавливаемые с применением этого соединения |
US20110237766A1 (en) * | 2010-03-18 | 2011-09-29 | Maggio Thomas L | Silicone (meth)acrylamide monomer, polymer, ophthalmic lens, and contact lens |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6812798B2 (ja) | 2021-01-13 |
WO2015153404A1 (en) | 2015-10-08 |
EP3126416B1 (en) | 2019-08-07 |
AU2015241171A1 (en) | 2016-09-08 |
RU2016142478A3 (ru) | 2018-06-01 |
KR20160140701A (ko) | 2016-12-07 |
AU2015241171B2 (en) | 2018-02-22 |
JP2017516875A (ja) | 2017-06-22 |
CN106459308B (zh) | 2019-11-15 |
EP3126416A1 (en) | 2017-02-08 |
CA2944217A1 (en) | 2015-10-08 |
CN106459308A (zh) | 2017-02-22 |
US20150274855A1 (en) | 2015-10-01 |
AU2015201371A1 (en) | 2015-10-15 |
RU2016142478A (ru) | 2018-05-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2682256C2 (ru) | Силиконовый акриламидный сополимер | |
TWI658056B (zh) | 親水化的聚二有機矽氧烷乙烯基交聯劑及其用途 | |
JP7153233B2 (ja) | 医療デバイス | |
RU2553467C2 (ru) | Силикон-гидрогели, офтальмологические и контактные линзы | |
JP5600863B2 (ja) | シリコーンポリマー、眼用レンズおよびコンタクトレンズ | |
RU2671866C2 (ru) | Силиконовый акриламидный сополимер | |
JP6613891B2 (ja) | シリコーンハイドロゲル、医療用具、眼用レンズ及びコンタクトレンズ | |
JP5831616B2 (ja) | シリコーン(メタ)アクリルアミドモノマー |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20200331 |