RU2670199C1 - Method of producing tin (ii) carboxylates - Google Patents

Method of producing tin (ii) carboxylates Download PDF

Info

Publication number
RU2670199C1
RU2670199C1 RU2017139724A RU2017139724A RU2670199C1 RU 2670199 C1 RU2670199 C1 RU 2670199C1 RU 2017139724 A RU2017139724 A RU 2017139724A RU 2017139724 A RU2017139724 A RU 2017139724A RU 2670199 C1 RU2670199 C1 RU 2670199C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
tin
metal
amount
mol
acid
Prior art date
Application number
RU2017139724A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Светлана Дмитриевна Пожидаева
Лилия Сергеевна Агеева
Елена Юрьевна Карнаухова
Анатолий Михайлович Иванов
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Юго-Западный государственный университет" (ЮЗГУ)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Юго-Западный государственный университет" (ЮЗГУ) filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Юго-Западный государственный университет" (ЮЗГУ)
Priority to RU2017139724A priority Critical patent/RU2670199C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2670199C1 publication Critical patent/RU2670199C1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G19/00—Compounds of tin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/49—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
    • C07C205/57—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C227/14—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof
    • C07C227/18—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof by reactions involving amino or carboxyl groups, e.g. hydrolysis of esters or amides, by formation of halides, salts or esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/52—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C229/54—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C229/56—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring with amino and carboxyl groups bound in ortho-position
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/52—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C229/54—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C229/56—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring with amino and carboxyl groups bound in ortho-position
    • C07C229/58—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring with amino and carboxyl groups bound in ortho-position having the nitrogen atom of at least one of the amino groups further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. N-phenyl-anthranilic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/52—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C229/54—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C229/60—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring with amino and carboxyl groups bound in meta- or para- positions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/52—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C229/54—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C229/64—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C63/04—Monocyclic monocarboxylic acids
    • C07C63/06—Benzoic acid
    • C07C63/08—Salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C63/68—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings containing halogen
    • C07C63/70—Monocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C65/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C65/01—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing hydroxy or O-metal groups
    • C07C65/03—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing hydroxy or O-metal groups monocyclic and having all hydroxy or O-metal groups bound to the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C65/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C65/01—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing hydroxy or O-metal groups
    • C07C65/03—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing hydroxy or O-metal groups monocyclic and having all hydroxy or O-metal groups bound to the ring
    • C07C65/05—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing hydroxy or O-metal groups monocyclic and having all hydroxy or O-metal groups bound to the ring o-Hydroxy carboxylic acids
    • C07C65/10—Salicylic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C65/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C65/21—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/02—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen
    • C07C69/12—Acetic acid esters
    • C07C69/14—Acetic acid esters of monohydroxylic compounds
    • C07C69/145—Acetic acid esters of monohydroxylic compounds of unsaturated alcohols
    • C07C69/157—Acetic acid esters of monohydroxylic compounds of unsaturated alcohols containing six-membered aromatic rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

FIELD: technological processes.SUBSTANCE: invention relates to a simple process for the preparation of tin (II) carboxylates by reacting a metal with an oxidant in the presence of a stimulating iodine additive in a vertical bead mill in a white spirit with a glass bead as a grinding agent in a weight ratio with a charge (without metal) of 1:1. In this case, the appropriate tin (IV) carboxylate in the amount of 0.15–0.50 mol/kg in the molar ratio with tin 1:(1.4÷2.0), which is 3.56–8.31 % of the mass of the rest of the load. Iodine is dosed in an amount of 0.03÷0.05 mol/kg. As an additional stimulating additive, an acid with an anion of tin (IV) carboxylate in an amount of 0.01÷0.05 mol/kg. Loading is carried out in sequence: glass beads, solvent, molecular iodine, carboxylic acid, then metal. Process starts with stirring and is carried out at room temperature in the absence of external heat input and (or) forced cooling of the reaction mixture while monitoring the accumulation of tin (II) compounds until the oxidant is almost completely consumed. Upon reaching this point, the process is stopped, the product suspension is separated from the grinding agent and the excess metal, then it is filtered, the filter cake is washed from the excess acid with a small amount of a solvent, well wring out, remove from the filter and dry or direct to additional purification by recrystallization. Following tin (IV) carboxylates are used as the oxidizing agent: formate, propionate, benzoate, anthranilate, salicylate, 5-aminosalicylate, p-aminobenzoate, p-oxybenzoate, p-nitrobenzoate, phenylanthranilate, gallate, 3-methoxy-4-oxycinnamic or hydrocinnamic acid normal salt, m-nitrobenzoate, acetylsalicylate, o-nitrobenzoate chlorobenzoate, or stearate.EFFECT: simple process for the preparation of tin (II) carboxylates is provided.3 cl, 3 tbl, 27 ex

Description

Изобретение относится к технологии получения солей олова (II) и органических кислот и может быть использовано в различных областях химической и ряда других практик, при проведении технологических и научных исследований, в аналитическом контроле и в переработке вторичного сырья металлов.The invention relates to a technology for the production of tin (II) salts and organic acids and can be used in various fields of chemical and a number of other practices, during technological and scientific research, in analytical control and in the processing of recycled metals.

Известно получение карбоксилатов олова (II) путем непосредственного взаимодействия металла с молекулярным кислородом в присутствии жидкой фазы, содержащей карбоновую кислоту и промотор при температуре 140-180°C (Patent USA №6303808, опубл. 10/16/2001). При этом выходу на рабочий режим предшествует сначала нагрев до 60˚C с подачей воздуха или другого кислородсодержащего газа, а завершению процесса соответствует накопление определенного количества олова-продукта, замена кислородсодержащего газа на инертный и выдержка в такой атмосфере при 140-180°C определенное время.It is known to obtain tin (II) carboxylates by direct interaction of a metal with molecular oxygen in the presence of a liquid phase containing carboxylic acid and a promoter at a temperature of 140-180 ° C (Patent USA No. 6303808, publ. 10/16/2001). At the same time, the operating mode is preceded by heating to 60 ° C with the supply of air or other oxygen-containing gas, and the completion of the process corresponds to the accumulation of a certain amount of tin product, replacing the oxygen-containing gas with an inert one and holding in such an atmosphere at 140-180 ° C for a certain time .

Недостатками данного способа являются:The disadvantages of this method are:

1. Молекулярный кислород недостаточно эффективный окислитель олова, что потребовало использование высоких температур (140-180°C), промотора и в целом очень сложного качественного и количественного состава исходной загрузки.1. Molecular oxygen is an insufficiently effective tin oxidizing agent, which required the use of high temperatures (140-180 ° C), a promoter, and, on the whole, a very complex qualitative and quantitative composition of the initial charge.

2. Сложный состав и конечной реакционной смеси, содержащей карбоксилаты и олова (II), и олова (IV), что затрудняет выделение целевого продукта и его последующую очистку, естественно снижая при этом выход выделенного целевого продукта и селективность по нему.2. The complex composition of the final reaction mixture containing carboxylates and tin (II) and tin (IV), which complicates the isolation of the target product and its subsequent purification, naturally reducing the yield of the selected target product and selectivity for it.

3. Сложное аппаратурное оформление, предусматривающее поддержание температурного режима на разных уровнях (60°C и 140-180°C), смену кислородсодержащего газа на инертный с сохранением на стабильном уровне температурного режима.3. Complex hardware design, providing for maintaining the temperature at different levels (60 ° C and 140-180 ° C), changing the oxygen-containing gas to an inert one while maintaining a stable temperature level.

4. Нет четкого критерия момента завершения процесса. В частности, нет рекомендаций о количестве олова-продукта, когда нужно (и нужно ли вообще) менять кислородсодержащий газ на инертный, соотношений карбоксилатов олова (II) и олова (IV) в продуктах в этот момент и т.д.4. There is no clear criterion for when the process is completed. In particular, there are no recommendations on the amount of tin product, when it is necessary (and whether it is necessary at all) to change the oxygen-containing gas to inert gas, the ratios of tin (II) and tin (IV) carboxylates in the products at this moment, etc.

5. Нет четких сведений и о том, что делать с сопутствующими, побочными продуктами, отработанными промоторами, стимулирующими добавками и другими компонентами конечной реакционной смеси.5. There is no clear information about what to do with concomitant, by-products, spent promoters, stimulants and other components of the final reaction mixture.

Известно использование пероксида марганца как окислителя во взаимодействии марганца с карбоновыми кислотами в бисерной мельнице с образованием карбоксилатов марганца (II) как целевых продуктов (С.Д. Пожидаева, А.М. Иванов, Т.А. Маякова «Известия Юго-Западного гос. ун-та», 2012, №1(40). Часть 1, стр. 229-235). Отмечается, что процесс проводится с рядом ароматических кислот как в отсутствие, так и в присутствии стимулирующих добавок, одной из которых является молекулярный йод, во многих органический растворителях с достижением практически 100%-ных степеней превращения металла и окислителя в целевой продукт.It is known to use manganese peroxide as an oxidizing agent in the interaction of manganese with carboxylic acids in a bead mill with the formation of manganese (II) carboxylates as target products (S.D. Pozhidaeva, A.M. Ivanov, T.A. Mayakova, Izvestia Yugo-Zapadnogo gos. University, 2012, No. 1 (40). Part 1, pp. 229-235). It is noted that the process is carried out with a number of aromatic acids both in the absence and in the presence of stimulating additives, one of which is molecular iodine, in many organic solvents with almost 100% conversion of the metal and oxidizing agent to the target product.

Недостатками данного способа являются:The disadvantages of this method are:

1. Он не оформлен как способ получения целевого продукта с указанием четких последовательностей и диапазонов варьирования режимных характеристик каждой из них и условий проведения процесса в целом.1. It is not framed as a way to obtain the target product with clear sequences and ranges of variation of the operational characteristics of each of them and the conditions of the process as a whole.

2. Олово и марганец - металлы во многом разные, как и разные соли (продукты превращения) олова (IV) и пероксида марганца как окислителей. Нет оснований ожидать значимых аналогий при их использовании в соответствующих окислительно-восстановительных процессах.2. Tin and manganese - the metals are in many ways different, as are the different salts (conversion products) of tin (IV) and manganese peroxide as oxidizing agents. There is no reason to expect significant analogies when they are used in the corresponding redox processes.

3. В цитируемом источнике отсутствуют сведения о переработках получаемых реакционных смесей и о возможностях использования их компонентов или композиций (например, фильтратов) в загрузках повторных процессов.3. In the cited source there is no information on the processing of the resulting reaction mixtures and on the possibilities of using their components or compositions (for example, filtrates) in the downloads of repeated processes.

Наиболее близким к заявляемому является способ получения п-ами-нобензоата марганца (II) (патент РФ № 2414451, опубл. 20.03.2011, бюл. №8), в соответствии с которым карбоксилат марганца получают путем прямого взаимодействия металла с кислотой в присутствии окислителя – пероксида марганца в мольном соотношении с металлом в диапазоне 1:1÷1:3 при суммарной мольной загрузке металла и его пероксида с кислотой 1:(1,95÷2,0). Растворителем жидкой фазы берут бутилацетат, а стимулирующей добавкой является молекулярный йод (0,01-0,1 моль/кг) и продукт в количестве 0-0,035 моль/кг, вводимый спустя 0,5-3,5 мин после включения перемешивания в бисерной мельнице со стеклянным бисером в качестве перетирающего агента, загружаемым в массовом отношении с остальной загрузкой 1,5:1. Процесс проводят при самопроизвольно повышающейся температуре в диапазоне 20-45°С и контроле методом отбора проб и их анализа на содержание целевого продукта до достижения практически количественного выхода. Реакционную смесь после отделения стеклянного бисера охлаждают до 10-15°С, выдерживают при этой температуре 1,5-2 часа, после чего фильтруют. Продукт снимают с фильтра и направляют на очистку путем перекристаллизации.Closest to the claimed is a method for producing p-aminobenzoate manganese (II) (RF patent No. 2414451, publ. 03.20.2011, bull. No. 8), in accordance with which manganese carboxylate is obtained by direct interaction of a metal with an acid in the presence of an oxidizing agent - manganese peroxide in a molar ratio with the metal in the range of 1: 1 ÷ 1: 3 with a total molar load of the metal and its peroxide with acid 1: (1.95 ÷ 2.0). Butyl acetate is taken as the solvent of the liquid phase, and molecular iodine (0.01-0.1 mol / kg) and the product in an amount of 0-0.035 mol / kg, introduced after 0.5-3.5 min after stirring in bead, are used as a stimulating additive. a mill with glass beads as a grinding agent, loaded in a mass ratio with the remaining load of 1.5: 1. The process is carried out at a spontaneously rising temperature in the range of 20-45 ° С and is controlled by sampling and analyzing them for the content of the target product until a practically quantitative yield is achieved. After separation of the glass beads, the reaction mixture is cooled to 10-15 ° C, maintained at this temperature for 1.5-2 hours, and then filtered. The product is removed from the filter and sent for purification by recrystallization.

Недостатками данного способа являются:The disadvantages of this method are:

1. Физические свойства и степень измельченности марганца по ходу процесса существенно отличаются от значительно менее хрупкого и более пластичного олова. Это относится и к значимым различиям в эффективностях обозначенных металлов как восстановителей. Следовательно, условия окисления одного металла нельзя автоматически переносить на окисление другого металла. Тем более, когда речь идет не только о благоприятных, но и приближающихся к оптимальным значениям.1. The physical properties and degree of fineness of manganese during the process significantly differ from significantly less brittle and more ductile tin. This also applies to significant differences in the efficiencies of the designated metals as reducing agents. Therefore, the oxidation conditions of one metal cannot be automatically transferred to the oxidation of another metal. Especially when it comes to not only favorable, but also approaching optimal values.

2. Сказанное по п.1 в полной мере относится и к окислителям, тем более разным по своей химической природе (пероксид и соли олова (IV), например).2. The above according to claim 1 fully applies to oxidizing agents, all the more different in their chemical nature (peroxide and tin (IV) salts, for example).

3. В цитируемом способе в качестве растворителя взят бутилацетат, скорее всего, по причине весьма небольшой растворимости продукта в реакционной смеси на его основе. И даже в этом случае потребовалось охлаждение реакционной смеси до 10-15°С и выдержка перед фильтрованием в течение 1,5-2 часа. Нет оснований ожидать при переходе от марганца к олову повторения описанной выше операции. А поэтому нет никаких оснований как ориентироваться, так и отказываться от обозначенного растворителя без конкретной проверки опытным путем.3. In the cited method, butyl acetate was taken as a solvent, most likely due to the very low solubility of the product in the reaction mixture based on it. And even in this case, it was necessary to cool the reaction mixture to 10-15 ° C and hold before filtering for 1.5-2 hours. There is no reason to expect the transition from the manganese to tin to the repetition of the above operation. And therefore, there is no reason how to navigate, or to abandon the indicated solvent without specific verification empirically.

4. Цитируемый процесс умеренно экзотермичный, что в условиях выбранных загрузок и естественных теплопотерь позволяет проводить его в диапазонах температур 20-45°С без использования принудительного охлаждения. Нет никаких оснований рассчитывать, что аналогичный вариант может быть реализован при замене п-аминобензойной кислоты на любую другую, не говоря уже о том, когда изменятся и природа кислого реагента, и природа металла-восстановителя, в частности, вместо марганца будет олово.4. The cited process is moderately exothermic, which, under the conditions of the selected loads and natural heat losses, allows it to be carried out in the temperature ranges of 20-45 ° C without the use of forced cooling. There is no reason to believe that a similar option can be realized by replacing p-aminobenzoic acid with any other, not to mention when the nature of the acidic reagent and the nature of the reducing metal, in particular, tin instead of manganese, change.

5. В рассматриваемом способе одной из стимулирующих добавок был продукт, имеющий, как отмечалось выше, довольно значимую растворимость в реакционной смеси. Нет оснований считать это общим свойством окислительно-восстановительных процессов данного типа, в частности, при замене одного металла на другой, не говоря уже о концентрационных факторах и условиях проведения.5. In the method under consideration, one of the stimulating additives was a product having, as noted above, a rather significant solubility in the reaction mixture. There is no reason to consider this a common property of redox processes of this type, in particular, when replacing one metal with another, not to mention the concentration factors and conditions.

Задачей предлагаемого решения является подобрать также окислители для олова, загрузку реакционных смесей, диапазоны мольных соотношений компонентов в ней, а также условия проведения стимулированного йодом процесса превращения металла в целевой карбоксилат, которые бы обеспечили практически количественное расходование окислителя в целевой карбоксилат, накапливающийся в основном в виде суспендированной твердой фазы реакционной смеси и отделяемый путем простого и доступного фильтрования.The objective of the proposed solution is to select oxidizing agents for tin, loading reaction mixtures, ranges of molar ratios of the components in it, as well as the conditions for the iodine-stimulated process of converting the metal to the target carboxylate, which would ensure practically quantitative consumption of the oxidizing agent in the target carboxylate, which accumulates mainly in the form suspended solid phase of the reaction mixture and separated by simple and affordable filtration.

Поставленная задача достигается тем, что в качестве окислителя при получении карбоксилатов олова (II) путем взаимодействия металлического олова с окислителем в присутствии стимулирующей добавки йода в бисерной мельнице вертикального типа со стеклянным бисером в качестве перетирающего агента в органическом растворителе в отсутствие подвода внешнего тепла и(или) принудительного охлаждения реакционной смеси используют соответствующий карбоксилат олова (IV) в количестве 0,15-0,50 моль/кг и в мольном соотношении с металлом 1:(1,4÷2,0), количество металла берут 3,56-8,31% от остальной загрузки, йод дозируют в количестве 0,03÷0,05 моль/кг, в качестве дополнительной стимулирующей добавки берут кислоту в количестве 0,01÷0,05 моль/кг, массовое соотношение загрузки и стеклянного бисера 1:1, растворителем берут уайт-спирит, загрузку ведут в последовательности: стеклянный бисер, растворитель, карбоксилат олова (IV), молекулярный йод, карбоновая кислота и далее металл, процесс начинают с включения перемешивания и проводят при комнатной температуре при текущем контроле за накоплением соединений олова (II) до практически полного расходования окислителя, после чего перемешивание прекращают, суспензию продукта отделяют от перетирающего агента и избыточного металла, далее ее фильтруют, осадок на фильтре отмывают от избыточной кислоты небольшим количеством растворителя и направляют на использование, а при необходимости на дополнительную очистку путем перекристаллизации; при этом в качестве окислителя используют формиат, пропионат, бензоат, антранилат, салицилат, 5-аминосалицилат, п-аминобензоат, п-оксибензоат, п-нитробензоат, фенилантранилат, галлат, среднюю соль 3-метокси-4-оксикоричной или гидрокоричной кислоты, м-нитробензоат, ацетилсалицилат, о-хлорбензоат или стеарат олова (IV), а в качестве карбоновой кислоты предпочтительна с анионом, представленным в соли олова (IV).The problem is achieved in that as an oxidizing agent in the production of tin (II) carboxylates by reacting metallic tin with an oxidizing agent in the presence of a stimulating iodine additive in a vertical type bead mill with glass beads as a grinding agent in an organic solvent in the absence of external heat and (or ) forced cooling of the reaction mixture using the corresponding tin (IV) carboxylate in an amount of 0.15-0.50 mol / kg and in a molar ratio with metal 1: (1.4 ÷ 2.0), amount m metal take 3.56-8.31% of the rest of the load, iodine is dosed in an amount of 0.03 ÷ 0.05 mol / kg, as an additional stimulating additive, acid is taken in an amount of 0.01 ÷ 0.05 mol / kg, mass the ratio of loading and glass beads is 1: 1, white spirit is taken with a solvent, loading is carried out in the sequence: glass beads, solvent, tin (IV) carboxylate, molecular iodine, carboxylic acid and then metal, the process starts with stirring and is carried out at room temperature under the current control of the accumulation of tin (II) compounds almost complete consumption of oxidant, whereupon the stirring was discontinued, the product slurry is separated from the agent and triturated excess metal, then it is filtered, the filter cake is washed free of excess acid with a small amount of solvent and is directed to the use, and if necessary to further purification by recrystallization; in this case, formate, propionate, benzoate, anthranilate, salicylate, 5-aminosalicylate, p-aminobenzoate, p-hydroxybenzoate, p-nitrobenzoate, phenylanthranilate, gallate, an average salt of 3-methoxy-4-hydroxycinnamic or hydrocinnamic acid, m -nitrobenzoate, acetylsalicylate, o-chlorobenzoate or tin (IV) stearate, and as a carboxylic acid is preferred with the anion present in the tin (IV) salt.

Характеристика используемого сырья:Characteristics of the raw materials used:

Олово белое (гранулированное, полоса) ГОСТ 860-75Tin white (granular, strip) GOST 860-75

Молекулярный йод ГОСТ 4159-79Molecular iodine GOST 4159-79

Кислота: Acid:

Муравьиная ГОСТ 5848-73GOST 5848-73 ant

Пропионовая ГОСТ 32746-2014Propionic GOST 32746-2014

Бензойная ГОСТ 6413-77Benzoic GOST 6413-77

Антраниловая ТУ 6-09-3821-74Antranilovy TU 6-09-3821-74

Салициловая ГОСТ 624-70Salicylic GOST 624-70

5-Аминосалициловая ТУ 6-09-07-691-765-aminosalicylic TU 6-09-07-691-76

п-Аминобензойная ТУ 6-09-3395-78p-Aminobenzoic TU 6-09-3395-78

п-Оксибензойная ТУ 6-09-3646-74p-Oxybenzoic TU 6-09-3646-74

п-Нитробензойная ТУ 6-09-1935-77p-Nitrobenzoic TU 6-09-1935-77

Фенилантраниловая ТУ 6-09-3592-74Phenylanthranyl TU 6-09-3592-74

Галловая ТУ 6-09-3591-74Gallic TU 6-09-3591-74

3-Метокси-4-оксикоричная ТУ 6-09-10-474-753-Methoxy-4-hydroxycinnamic TU 6-09-10-474-75

Гидрокоричная ТУ 6-09-05-39-74Hydrocinnamic TU 6-09-05-39-74

м-Нитробензойная ТУ 6-09-19-73m-Nitrobenzoic TU 6-09-19-73

Ацетилсалициловая ФС 42-0220-07Acetylsalicylic FS 42-0220-07

о-Хлорбензойная ТУ 6-09-319-75o-Chlorobenzoic TU 6-09-319-75

Стеариновая ГОСТ 9419-78Stearin GOST 9419-78

Уайт-спирит ГОСТ 3134-78White Spirit GOST 3134-78

Карбоксилаты олова (IV) получали описанным в работе «Влияние природы замещенных бензойных кислот на балансовые и кинетические закономерности взаимодействия с оксидом олова (IV) в бисерной мельнице при комнатной температуре» / С.Д. Пожидаева, Л.С. Агеева, А.М. Иванов. - Известия Юго-Западного гос. ун-та. Сер. Техника и технологии. – 2017, Т.7, №3, С. 166-173 методом.Tin (IV) carboxylates were obtained as described in "The effect of the nature of substituted benzoic acids on the balance and kinetic laws of interaction with tin (IV) oxide in a bead mill at room temperature" / S.D. Pozhidaeva, L.S. Ageeva, A.M. Ivanov. - News of the Southwestern state. un-that. Ser. Technics and techology. - 2017, Vol. 7, No. 3, S. 166-173 by the method.

Проведение процесса заявляемым способом следующее. В бисерную мельницу вертикального типа со стеклянным корпусом, высокооборотной механической мешалкой лопастного типа и перетирающим агентом загружают расчетные количества стеклянного бисера как перетирающего агента, уайт-спирита в качестве растворителя объемной фазы, карбоксилата олова (IV) как окислителя, отвечающую аниону окислителя карбоновую кислоту и молекулярный йод в качестве стимулирующих добавок и металл, включают механическое перемешивание, и этот момент принимают за начало процесса. Процесс проводят при комнатной температуре при текущем контроле за накоплением соединений олова (II) до практически полного расходования соли олова (IV) как реагента в недостатке. После этого перемешивание прекращают, отделяют перетирающий агент и непрореагировавший металл от суспензии продукта, последнюю фильтруют, осадок на фильтре отмывают от избыточной кислоты небольшим количеством растворителя, снимают с фильтра и сушат на воздухе или же оправляют на дополнительную очистку путем перекристаллизации. А фильтрат и промывной растворитель анализируют и возвращают на загрузку повторного процесса.The process of the claimed method is as follows. The vertical bead mill with a glass casing, a high-speed mechanical stirrer of a paddle type and a grinding agent are charged with the calculated quantities of glass beads as a grinding agent, white spirit as a solvent of the bulk phase, tin (IV) carboxylate as an oxidizing agent, corresponding to the anion oxidizer, carboxylic acid, and molecular iodine as stimulating additives and metal include mechanical stirring, and this moment is taken as the beginning of the process. The process is carried out at room temperature under the current control of the accumulation of tin (II) compounds until the tin (IV) salt is almost completely consumed as a reagent in deficiency. After this, the stirring is stopped, the grinding agent and unreacted metal are separated from the product suspension, the latter is filtered, the filter cake is washed from excess acid with a small amount of solvent, removed from the filter and dried in air or sent for further purification by recrystallization. And the filtrate and wash solvent are analyzed and returned to the loading of the repeated process.

Пример №1Example No. 1

В бисерную мельницу вертикального типа со стеклянным корпусом в виде цилиндра с плоским дном объемом 318 мл, диаметром входного отверстия 53 мм, с высокооборотной (3000 об/мин) мешалкой с лопастью из устойчивого к механическому износу пластика с размерами 50×25×2,4 мм вводят 100 г стеклянного бисера в качестве перетирающего агента, 83,05 г уайт-спирита, 15,07 г бензоата олова (IV), 0,61 г бензойной кислоты, 1,27 г молекулярного йода и 5,94 г металлического гранулированного олова. Корпус бисерной мельницы с загрузкой помещают в гнездо каркасной рамы, соединяют с крышкой с сальниковой коробкой для вала мешалки, самой мешалкой, гнездами для установки пробоотборника, датчика температуры и дозагрузок в дробном варианте по ходу процесса. Проверяют качество сборки путем прокручивания вала мешалки вручную, запускают механическое перемешивание и этот момент принимают за начало процесса. Текущий контроль ведут методом отбора проб реакционной смеси и определения в них соединений олова (II). Полученные данные (температура 20±1°С) приведены в табл. 1.In a vertical type bead mill with a glass case in the form of a cylinder with a flat bottom of 318 ml, an inlet diameter of 53 mm, with a high-speed (3000 rpm) stirrer with a blade made of mechanical wear-resistant plastic with dimensions of 50 × 25 × 2.4 mm introduce 100 g of glass beads as a grinding agent, 83.05 g of white spirit, 15.07 g of tin (IV) benzoate, 0.61 g of benzoic acid, 1.27 g of molecular iodine and 5.94 g of granular metal tin . The case of the bead mill with loading is placed in the socket of the frame frame, connected to the lid with the stuffing box for the mixer shaft, the mixer itself, sockets for installing the sampler, temperature sensor and additional charges in the fractional version during the process. Check the build quality by manually rotating the mixer shaft, start mechanical mixing, and this moment is taken as the beginning of the process. Routine control is carried out by sampling the reaction mixture and determining tin (II) compounds in them. The data obtained (temperature 20 ± 1 ° C) are given in table. one.

Таблица 1 Table 1

Время от начала процесса, минThe time from the start of the process, min 00 20twenty 4040 6060 8080 110110 150150 Содержание соединений Sn2+ в реакционной смеси, моль/кгThe content of compounds Sn 2+ in the reaction mixture, mol / kg 00 0,150.15 0,300.30 0,450.45 0,480.48 0,500.50 0,500.50

Учитывая, что расчетное содержание

Figure 00000001
=0,50 моль/кг, получается, что к 110 минуте процесс фактически завершен. Механическое перемешивание прекращают, отсоединяют крышку от корпуса, последний опускают в гнезде каркасной рамы вниз, давая возможность остаткам реакционной смеси стечь, затем корпус с содержимым переносят к узлу отделения бисера и непрореагировавшего металла от суспензии продукта. Бисер и металл возвращают в корпус реактора, собирают бисерную мельницу, добавляют 30 г уайт-спирита, включают механическое перемешивание и в течение 8 мин проводят отмывку бисера, непрореагировавшего металла, мешалки и других элементов реактора от остатков реакционной смеси. По завершении этой операции проводят повторное отделение бисера и непрореагировавшего металла. Далее металл отделяют от бисера, сушат и взвешивают. Его оказалось 2,96 г, что хорошо согласуется с содержанием Sn2+ в реакционной смеси при практически 100%-ном расходовании окислителя на взаимодействие с прореагировавшим металлом по реакцииGiven that the estimated content
Figure 00000001
= 0.50 mol / kg, it turns out that by 110 minutes the process is actually complete. The mechanical stirring is stopped, the lid is disconnected from the body, the latter is lowered down in the frame frame nest to allow the remaining reaction mixture to drain, then the body with the contents is transferred to the bead and unreacted metal separation unit from the product suspension. The beads and metal are returned to the reactor vessel, the bead mill is assembled, 30 g of white spirit are added, mechanical stirring is turned on and the beads, unreacted metal, stirrer and other reactor elements are washed from the residual reaction mixture for 8 minutes. Upon completion of this operation, re-separation of the beads and unreacted metal is carried out. Next, the metal is separated from the beads, dried and weighed. It turned out to be 2.96 g, which is in good agreement with the content of Sn 2+ in the reaction mixture at almost 100% consumption of the oxidizing agent for interaction with the reacted metal by reaction

Sn + Sn(ОСОС6Н5)4→ 2Sn(ОСОС6Н5)2 .Sn + Sn (OSOS 6 H 5 ) 4 → 2Sn (OSOS 6 H 5 ) 2 .

Суспензию продукта после отделения перетирающего агента и металла фильтруют, осадок на фильтре промывают промывным растворителем, хорошо отжимают, снимают с фильтра, далее сушат до постоянного веса и измельчают. Получают 17,34 г соли олова (II). Следовательно, выход выделенного целевого продукта составил 96, 1%. The suspension of the product after separation of the grinding agent and the metal is filtered, the filter cake washed with a washing solvent, squeezed well, removed from the filter, then dried to constant weight and crushed. 17.34 g of tin (II) salt are obtained. Therefore, the yield of the selected target product was 96, 1%.

Фильтрат и промывной растворитель объемной фазы объединяют, анализируют на содержание бензойной кислоты и соединений йода, после чего направляют на загрузку повторного процесса.The filtrate and the washing solvent of the bulk phase are combined, analyzed for the content of benzoic acid and iodine compounds, and then sent to the loading of the second process.

Примеры №2-13Examples No. 2-13

Реактор, перетирающий агент и его загрузка, мольные загрузки реагентов и стимулирующих добавок, последовательность операций при загрузке, проведении процесса, текущем контроле за его ходом, разделении реакционной смеси и выделении продукта аналогичны описанным в примере 1. Отличаются природой соли олова (IV) как окислителя. Указанные различия и другие характеристики процесса сведены в таблицу 2 (РС - реакционная смесь).The reactor, grinding agent and its loading, molar loading of reagents and stimulating additives, the sequence of operations during loading, carrying out the process, monitoring its progress, separating the reaction mixture and isolating the product are similar to those described in Example 1. They differ in the nature of the tin (IV) salt as an oxidizing agent . These differences and other characteristics of the process are summarized in table 2 (RS - reaction mixture).

Таблица 2 table 2

Figure 00000002
Figure 00000002

Figure 00000003
Figure 00000003

Продолжение таблицы 2Continuation of table 2

Figure 00000004
Figure 00000004

Примеры №18-27Examples No. 18-27

Реактор, масса загрузки, перетирающий агент и его загрузка, природа реагентов и стимулирующих добавок, последовательность операций при загрузке, проведении процесса, контроле за его ходом протекания, определении момента завершения, отделении перетирающего агента и непрореагировавшего металла, уменьшении потерь за счет промывки растворителем жидкой фазы реактора и отделенных бисера и металла, выделения продукта и работы с ним аналогичны приведенным в примере 1. Отличаются концентрационным варьированием реагентов и добавок, а также иной природой кислоты в отношении аниона соли Sn (IV). Указанные различия и другие характеристики процесса сведены в таблицу 3.Reactor, loading mass, grinding agent and its loading, nature of reagents and stimulating additives, sequence of operations during loading, carrying out the process, monitoring its progress, determining the completion time, separating the grinding agent and unreacted metal, reducing losses due to solvent washing of the liquid phase the reactor and the separated beads and metal, product isolation and work with it are similar to those shown in example 1. They differ in the concentration variation of the reactants and additives, as well as other Nature acid against the salt anion Sn (IV). These differences and other process characteristics are summarized in table 3.

Таблица 3 Table 3

Характеристики загрузки и проводимого процессаDownload and process specifications Пример №Example No. 18eighteen 1919 20twenty 2121 2222 2323 2424 2525 2626 2727 1one 22 33 4four 55 66 77 88 99 1010 11eleven Начальная загрузка
окислителя, моль/кгBootstrap
oxidizing agent, mol / kg 0,150.15 0,350.35 0,500.50 0,250.25 0,250.25 0,250.25 0,250.25 0,250.25 0,250.25 0,250.25 Мольное соотношение
окислитель: металлMolar ratio
oxidizing agent: metal 1:21: 2 1:1,71: 1.7 1:1,41: 1.4 1:21: 2 1:21: 2 1:21: 2 1:21: 2 1:21: 2 1:21: 2 1:21: 2 Начальное содержание молекулярного йода, моль/кгThe initial content of molecular iodine, mol / kg 0,050.05 0,050.05 0,050.05 0,040.04 0,030,03 0,050.05 0,050.05 0,050.05 0,050.05 0,050.05

Продолжение таблицы 3Continuation of table 3

1one 22 33 4four 55 66 77 88 99 1010 11eleven Добавки кислоты:
Природа
количество, моль/кгAcid Supplements:
Nature
amount, mol / kg бензойнаяbenzoic муравьинаяformic коричнаяcinnamon 0,0500,050 0,0500,050 0,0500,050 0,0500,050 0,0500,050 0,0100.010 0,0200,020 0,0350,035 0,0500,050 0,0500,050 Металл, % от массы
остальной загрузкиMetal,% by weight
rest of boot 3,563.56 7,067.06 8,318.31 5,945.94 5,945.94 5,945.94 5,945.94 5,945.94 5,945.94 5,945.94 Растворитель жидкой фазы, % в остальной загрузкеThe solvent of the liquid phase,% in the remaining load 89,0889.08 77,0277.02 68,2868.28 83,3083.30 83,5683.56 83,5483.54 83,4283,42 83,2383.23 83,3683.36 82,9282.92 Температура, °C
-начальная
-максимальная по ходуTemperature ° C
-initial
-maximum along 2121 1919 18eighteen 2121 20twenty 20twenty 2121 2222 2222 1919 2222 2323 2323 2323 2222 2222 2323 2424 2323 2222

Figure 00000005

τ, мин: 20
Figure 00000005

τ, min: 20 0,130.13 0,200.20 0,220.22 0,180.18 0,130.13 0,090.09 0,120.12 0,140.14 0,070,07 0,110.11 4040 0,260.26 0,370.37 0,450.45 0,330.33 0,240.24 0,180.18 0,250.25 0,290.29 0,150.15 0,230.23 6060 0,290.29 0,540.54 0,670.67 0,430.43 0,350.35 0,280.28 0,350.35 0,430.43 0,230.23 0,310.31 8080 0,300.30 0,630.63 0,850.85 0,460.46 0,410.41 0,360.36 0,430.43 0,450.45 0,300.30 0,400.40 100one hundred -- 0,670.67 0,920.92 0,480.48 0,450.45 0,400.40 0,460.46 0,470.47 0,370.37 0,430.43 150150 -- 0,690.69 0,970.97 0,490.49 0,470.47 0,430.43 0,480.48 0,490.49 0,420.42 0,470.47 200200 -- 0,690.69 0,980.98 0,490.49 0,480.48 0,460.46 0,500.50 0,500.50 0,450.45 0,500.50 250250 -- -- 0,980.98 0,500.50 0,490.49 0,480.48 0,500.50 -- 0,490.49 0,500.50 300300 -- -- 0,990.99 -- 0,500.50 0,490.49 -- -- 0,490.49 -- Масса растворителя на
отмывку от остатков РС, гSolvent weight per
washing from residues of PC, g 2525 3535 4040 30thirty 30thirty 30thirty 30thirty 30thirty 3535 3535 Длительность отмывки элементов реактора, бисера и непрореагировавшего металла от остатков РС, минDuration of washing of reactor elements, beads and unreacted metal from residues of PC, min 1010 1313 15fifteen 88 88 77 99 1010 1212 1313 Масса отделенного и высушенного карбоксилата, гThe mass of separated and dried carboxylate, g 10, 1510, 15 23,5123.51 35,0235.02 17,1717.17 17,2117.21 17,1617.16 17,1217.12 17,2317.23 17,1217.12 16,9216.92 Выход целевого карбоксилата, %The yield of the target carboxylate,% 93,893.8 93,193.1 97,197.1 95,295.2 95,495.4 95,195.1 94,994.9 95,595.5 94,994.9 93,893.8

Положительный эффект предлагаемого решения состоит:The positive effect of the proposed solution is:

1. Предлагаемый способ проводят при комнатной и близкой к ней температурах в отсутствие как принудительного подвода внешнего тепла, так и охлаждения с приемлемой для технологического процесса скоростью, практически количественным расходованием окислителя и с высокой селективностью по целевому продукту.1. The proposed method is carried out at room temperature and close to it in the absence of both forced supply of external heat and cooling at a rate acceptable for the process, practically by the quantitative consumption of an oxidizing agent and with high selectivity for the target product.

2. Весь израсходованный металл и вся масса загруженного окислителя входят в массу получаемого карбоксилата олова (II). К никаким сопутствующим и побочным процессам и продуктам эти реагенты не приводят.2. All spent metal and the entire mass of the loaded oxidizing agent are included in the mass of the obtained tin (II) carboxylate. These reagents do not lead to any concomitant and side processes and products.

3. Отделяемые при разделении реакционных смесей и выделении продукта непрореагировавший металл, жидкая фаза, промывной растворитель возвращаются без какой-либо дополнительной очистки и концентрирования на загрузку повторных процессов, что улучшает экологическую характеристику предлагаемого решения и уменьшает материальные затраты в этом плане.3. The unreacted metal, liquid phase, and washing solvent separated during separation of reaction mixtures and product isolation are returned without any additional purification and concentration to the loading of repeated processes, which improves the environmental performance of the proposed solution and reduces material costs in this regard.

4. В предлагаемом решении довольно большой выбор кислот для получения окислителя и целевого карбоксилата; никаких серьёзных ограничений в этом плане на данный момент времени не выявлено.4. In the proposed solution, a fairly large selection of acids to obtain the oxidizing agent and the target carboxylate; no serious restrictions in this regard at this point in time have been identified.

5. Аппаратурное оформление предлагаемого способа простое. В нем отсутствует котлонадзорное оборудование и средства для подвода внешнего тепла и(или) принудительного охлаждения.5. The hardware design of the proposed method is simple. It lacks boiler supervision equipment and means for supplying external heat and (or) forced cooling.

Claims (3)

1. Способ получения карбоксилатов олова (II) путем взаимодействия металлического олова с окислителем в присутствии стимулирующей добавки йода в бисерной мельнице вертикального типа со стеклянным бисером в качестве перетирающего агента в органическом растворителе в отсутствие подвода внешнего тепла и(или) принудительного охлаждения реакционной смеси, отличающийся тем, что в качестве окислителя используют соответствующий карбоксилат олова (IV), загружаемый в количестве 0,15-0,50 моль/кг и в мольном соотношении с металлом 1:(1,4÷2,0), количество металла берут 3,56-8,31% от остальной загрузки, йод дозируют в количестве 0,03÷0,05 моль/кг, в качестве дополнительной стимулирующей добавки берут кислоту в количестве 0,01÷0,05 моль/кг, массовое соотношение загрузки и стеклянного бисера 1:1, растворителем берут уайт-спирит, загрузку ведут в последовательности: стеклянный бисер, растворитель, карбоксилат олова (IV), молекулярный йод, карбоновая кислота и далее металл, процесс начинают с включения перемешивания и проводят при комнатной температуре при текущем контроле за накоплением соединений олова (II) до практически полного расходования окислителя, после чего перемешивание прекращают, суспензию продукта отделяют от перетирающего агента и избыточного металла, далее ее фильтруют, осадок на фильтре отмывают от избыточной кислоты небольшим количеством растворителя и направляют на использование, а при необходимости на дополнительную очистку путем перекристаллизации.1. A method of producing tin (II) carboxylates by reacting metal tin with an oxidizing agent in the presence of a stimulating iodine additive in a vertical type bead mill with glass beads as a grinding agent in an organic solvent in the absence of external heat and (or) forced cooling of the reaction mixture, characterized the fact that the corresponding tin (IV) carboxylate is used as an oxidizing agent, loaded in an amount of 0.15-0.50 mol / kg and in a molar ratio with metal 1: (1.4 ÷ 2.0), the amount of talli take 3.56-8.31% of the rest of the load, iodine is dosed in an amount of 0.03 ÷ 0.05 mol / kg, as an additional stimulating additive take acid in an amount of 0.01 ÷ 0.05 mol / kg, mass the ratio of loading and glass beads is 1: 1, white spirit is taken with a solvent, loading is carried out in the sequence: glass beads, solvent, tin (IV) carboxylate, molecular iodine, carboxylic acid and then metal, the process starts with stirring and is carried out at room temperature under the current control of the accumulation of tin (II) compounds almost complete consumption of oxidant, whereupon the stirring was stopped, the slurry was separated from the product triturated agent and excess metal, then it is filtered, the filter cake is washed free of excess acid with a small amount of solvent and is directed to the use, and if necessary to further purification by recrystallization. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве окислителя используют формиат, пропионат, бензоат, антранилат, салицилат, 5-аминосалицилат, п-аминобензоат, п-оксибензоат, п-нитробензоат, фенилантранилат, галлат, среднюю соль 3-метокси-4-оксикоричной или гидрокоричной кислоты, м-нитробензоат, ацетилсалицилат, о-хлорбензоат или стеарат олова (IV). 2. The method according to claim 1, characterized in that the formant, propionate, benzoate, anthranilate, salicylate, 5-aminosalicylate, p-aminobenzoate, p-hydroxybenzoate, p-nitrobenzoate, phenylanthranilate, gallate, the middle salt 3- are used as an oxidizing agent methoxy-4-hydroxycinnamic or hydrocinnamic acid, m-nitrobenzoate, acetylsalicylate, o-chlorobenzoate or tin (IV) stearate. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве карбоновой кислоты предпочтительна с анионом, представленным в соли олова (IV). 3. The method according to claim 1, characterized in that as the carboxylic acid is preferred with the anion represented in the tin (IV) salt.
RU2017139724A 2017-11-15 2017-11-15 Method of producing tin (ii) carboxylates RU2670199C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017139724A RU2670199C1 (en) 2017-11-15 2017-11-15 Method of producing tin (ii) carboxylates

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017139724A RU2670199C1 (en) 2017-11-15 2017-11-15 Method of producing tin (ii) carboxylates

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2670199C1 true RU2670199C1 (en) 2018-10-19

Family

ID=63862278

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017139724A RU2670199C1 (en) 2017-11-15 2017-11-15 Method of producing tin (ii) carboxylates

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2670199C1 (en)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE636545A (en) * 1962-08-24
DE3428404A1 (en) * 1983-08-04 1985-02-21 Ems-Inventa AG, Zürich METHOD FOR PRODUCING BLOCK POLYETHERESTERAMIDES
EP0644223A2 (en) * 1993-09-22 1995-03-22 General Electric Company Melt process for the synthesis of tin (II) terephthalate
RU2092533C1 (en) * 1995-07-19 1997-10-10 Консалтинговая фирма ГОШ-лаборатория" Method for tribochemical production of metal-containing soaps being components of fatting mixtures
CN104892564A (en) * 2015-06-04 2015-09-09 中国科学院长春应用化学研究所 Method for preparing lactide from high molecular weight polylactic acid
RU2630310C1 (en) * 2016-11-22 2017-09-07 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Юго-Западный государственный университет" (ЮЗГУ) Method for preparing tin benzoate (ii)

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE636545A (en) * 1962-08-24
DE3428404A1 (en) * 1983-08-04 1985-02-21 Ems-Inventa AG, Zürich METHOD FOR PRODUCING BLOCK POLYETHERESTERAMIDES
EP0644223A2 (en) * 1993-09-22 1995-03-22 General Electric Company Melt process for the synthesis of tin (II) terephthalate
RU2092533C1 (en) * 1995-07-19 1997-10-10 Консалтинговая фирма ГОШ-лаборатория" Method for tribochemical production of metal-containing soaps being components of fatting mixtures
CN104892564A (en) * 2015-06-04 2015-09-09 中国科学院长春应用化学研究所 Method for preparing lactide from high molecular weight polylactic acid
RU2630310C1 (en) * 2016-11-22 2017-09-07 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Юго-Западный государственный университет" (ЮЗГУ) Method for preparing tin benzoate (ii)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2630310C1 (en) Method for preparing tin benzoate (ii)
RU2670199C1 (en) Method of producing tin (ii) carboxylates
US3560531A (en) Metallation with alkali metals
JPH0452275B2 (en)
RU2655142C1 (en) Method for obtaining tin nitrate (iv)
RU2671197C1 (en) Method of producing tin (ii) carboxylates
RU2660905C1 (en) Method for obtaining of benzoate and substituted tin benzoates (iv)
CN107540538B (en) Composition, reaction system and method for preparing 5-methyl isophthalic acid
RU2735433C1 (en) Method of producing tin (iv) salt with anions of nitric and benzoic acids
RU2673470C1 (en) Method of producing benzoate and substituted tin (iv) benzoates from secondary raw materials
RU2807759C1 (en) Method for producing lead acetate or oxalate from its oxide (ii)
RU2713840C1 (en) Method of producing tin fluoride (ii) from a metal and its dioxide
RU2717810C1 (en) Method of producing tin (iv) nitrate by oxidising tin (ii) nitrate
RU2650893C1 (en) Method for producing tin benzoate (ii)
RU2316536C1 (en) Method of production of the formiate of manganese (ii)
RU2678092C1 (en) Two-stage method for obtaining metal tin (ii) carboxylates
RU2294921C1 (en) Method for preparing manganese (ii) acetate
CN115611803A (en) Synthesis method of 2, 3-dichloropyridine
RU2412152C2 (en) Method of producing manganese (ii) m-nitrobenzoate
RU2476380C1 (en) Method of obtaining basic chloride or copper (ii) nitrate
RU2307118C1 (en) Methods for preparing ferric complexes with one salicylic acid anion
CN106277477A (en) The processing method of acid-bearing wastewater in a kind of 2,4 diamino benzene sulfonic acids and salt production process thereof
RU2717528C1 (en) Method of producing tin (ii) chloride by oxidising metal
RU2424225C1 (en) Method of producng basic copper (ii) acetate
RU2092533C1 (en) Method for tribochemical production of metal-containing soaps being components of fatting mixtures

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20191116