RU2667512C1 - Способ получения препарата для обработки плодоовощной продукции - Google Patents
Способ получения препарата для обработки плодоовощной продукции Download PDFInfo
- Publication number
- RU2667512C1 RU2667512C1 RU2017125846A RU2017125846A RU2667512C1 RU 2667512 C1 RU2667512 C1 RU 2667512C1 RU 2017125846 A RU2017125846 A RU 2017125846A RU 2017125846 A RU2017125846 A RU 2017125846A RU 2667512 C1 RU2667512 C1 RU 2667512C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mcp
- gaseous
- cyclodextrin
- ethylenediaminetetraacetic acid
- alpha
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 235000012055 fruits and vegetables Nutrition 0.000 title claims abstract description 6
- 239000005969 1-Methyl-cyclopropene Substances 0.000 claims abstract description 46
- SHDPRTQPPWIEJG-UHFFFAOYSA-N 1-methylcyclopropene Chemical compound CC1=CC1 SHDPRTQPPWIEJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 229920001450 Alpha-Cyclodextrin Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 229940043377 alpha-cyclodextrin Drugs 0.000 claims abstract description 17
- HFHDHCJBZVLPGP-RWMJIURBSA-N alpha-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO HFHDHCJBZVLPGP-RWMJIURBSA-N 0.000 claims abstract description 16
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N [Nitrilotris(methylene)]trisphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 claims description 7
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 2
- 101000804764 Homo sapiens Lymphotactin Proteins 0.000 claims 1
- 102100035304 Lymphotactin Human genes 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 4
- 239000012062 aqueous buffer Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 abstract 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 10
- 229920000858 Cyclodextrin Polymers 0.000 description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 4
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 4
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 4
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N schardinger α-dextrin Chemical compound O1C(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(O)C2O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC2C(O)C(O)C1OC2CO HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 150000001943 cyclopropenes Chemical class 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 alkali metal amides Chemical class 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N sodium amide Chemical compound [NH2-].[Na+] ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 229940097362 cyclodextrins Drugs 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002572 peristaltic effect Effects 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 230000003612 virological effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C13/00—Cyclic hydrocarbons containing rings other than, or in addition to, six-membered aromatic rings
- C07C13/02—Monocyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof
- C07C13/04—Monocyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with a three-membered ring
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N27/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing hydrocarbons
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23B—PRESERVING, e.g. BY CANNING, MEAT, FISH, EGGS, FRUIT, VEGETABLES, EDIBLE SEEDS; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES; THE PRESERVED, RIPENED, OR CANNED PRODUCTS
- A23B7/00—Preservation or chemical ripening of fruit or vegetables
- A23B7/14—Preserving or ripening with chemicals not covered by groups A23B7/08 or A23B7/10
- A23B7/144—Preserving or ripening with chemicals not covered by groups A23B7/08 or A23B7/10 in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor
- A23B7/152—Preserving or ripening with chemicals not covered by groups A23B7/08 or A23B7/10 in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor in a controlled atmosphere comprising other gases in addition to CO2, N2, O2 or H2O ; Elimination of such other gases
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения препарата для обработки плодоовощной продукции с повышенным содержанием 1-метилциклопропена (1-МЦП) путем пропускания газообразного 1-МЦП через водный буферный раствор альфа-циклодекстрина (АЦД) с последующими фильтрацией выпавшего осадка и его сушкой. Способ характеризуется тем, что газообразный 1-МЦП подают через барбатер-распылитель, изготовленный из инертного пористого материала, предварительно обработанного гидрофобизирующим составом, водный буферный раствор альфа-циклодекстрина дополнительно содержит хелатирующий агент (ХА), выбранный из ряда: нитрилотриметилфосфоновая кислота (НТФК), или этилендиаминтетрауксусная кислота, или динатривая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты, или тетранатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты, или любые их смеси при мольном соотношении 1-МЦП:АЦД:ХА, равном 1:1,1-1,3:0,01-0,1, и газообразный 1-метилциклопропен получают за счет нагрева и испарения сконденсированного жидкого 1-МЦП, а процесс поглощения 1-МЦП альфа-циклодекстрином осуществляют в вертикальной барботажной колонне с мешалкой в турбулентном режиме с критерием Рейнольдса, превышающим 10000, с регулируемой скоростью подачи газообразного 1-МЦП за счет управления скоростью нагрева жидкого 1-МЦП. Способ позволяет получать целевой продукт с содержанием основного вещества до 4,2 мас.%. 1 табл., 11 пр.
Description
Изобретение относится к технологии получения коммерческого препарата на основе 1-метилциклопропена (1-МЦП), который обладает свойствами, блокирующими действие «старящего газа» - эндогенного и экзогенного этилена на рецепторы созревания. Препарат далее используют для обработки урожая сельскохозяйственной продукции с целью защиты от физиологических и вирусных заболеваний. Препарат способствует увеличению сроков хранения и улучшению качества плодовоовощных культур.
Ввиду крайней нестабильности и высокой реакционной способности предложены многочисленные варианты связывания действующего вещества различными сорбционными соединениями и способами, позволяющими длительно сохранять, транспортировать и использовать 1-метилциклопропен в качестве препарата для обработки овощей и фруктов в послеуборочном сезоне.
Известен способ получения циклопропенов, в т.ч. 1-метилциклопропена взаимодействием амидов щелочных металлов с галогенсодержащими олефинами в присутствии инертного растворителя /1, 2/. Процесс осуществляют путем дозировки галогенсодержащего олефина в суспензию амида (или алкиламида) щелочного металла в минеральном масле при температуре 0-75°C (предпочтительно при 20-40°С) с последующим добавлением воды. Полученные газообразные продукты реакции пропускают через холодильник-конденсатор, в котором конденсируют высококипящие продукты (главным образом, исходные непрореагировавшие галогенсодержащие олефины), а очищенный газообразный поток, содержащий в основном циклопропены, поглощают суспензией циклодекстрина в буферном растворе. Образующийся в процессе пропускания газообразного потока через суспензию циклодекстрина в буферном растворе комплекс 1-метилциклопропен/циклодестрин отделяют на фильтре, сушат на воздухе 24-48 часов, перемалывают и хранят до использования в виде сухого комплекса 1-метилцилопропен/циклодекстрин. Однако в описании патентов не приводится выход циклопропенов на взятые исходные реагенты и, как следствие, отсутствие возможности оценки эффективности данных способов.
Известен способ получения препарата путем сорбции 1-МЦП циклодекстринами. Способ осуществляется пропусканием газообразного 1-метилциклопропена через водный раствор, содержащий чистый α-циклодекстрин, с последующей фильтрацией и сушкой влажного препарата. Данный способ позволяет получать препараты с содержанием МЦП до 5% масс. /3/.
Основным недостатком способа является то, что при пропускании газообразного 1-метилциклопропена через водный раствор α-циклодекстрина возникают неизбежные потери ввиду разницы скоростей прохождения газа (пробулькивания) и его сорбции. Кроме того, при пониженных скоростях прохождения газа возможны неизбежные перепады давления, обусловленные закупоркой барботажных отверстий ввиду обильного образования осадка - комплексного соединения 1-МЦП и α-циклодекстрина, что весьма сказывается на работе действующей установки и может являться следствием ее разгерметизации, попадания примесей и нежелательных для проведения синтеза посторонних веществ. Следует также отметить, что использование водного раствора α-циклодекстрина весьма ограничено во времени ввиду воздействия на него бактерий и, как следствие этого, утрачивание своих сорбционных способностей и потери относительно дорогостоящего компонента данного синтеза.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому способу является способ получения препарата путем контакта газообразного 1-МЦП со смесью, содержащей α-циклодекстрин и водный буферный раствор /4/.
Авторы изобретения не указывают процент поглощенного 1-метилциклопропена, исходя из чего трудно судить о преимуществах данной технологии.
К основным недостаткам данного способа, из-за отсутствия дополнительных стадий очистки газа, следует отнести попадание различных примесей фракции С4, а также металлилхлорида, являющимся одним из исходных соединений в синтезе получения 1-метилциклопропена. Кроме того, как и в описанных ранее вариантах, к недостаткам следует отнести затруднения, связанные с барботажем и перепадами работы системы.
Задачей изобретения является создание способа получения препарата с повышенным содержанием 1-метилциклопропена, способствующего максимально полному и быстрому выделению 1-метилциклопропена в газовую фазу при обработке плодоовощной продукции.
Поставленная задача решается заявленным способом получения препарата для обработки плодоовощной продукции с повышенным содержанием 1-МЦП путем пропускания газообразного 1-МЦП через водный буферный раствор альфа-циклодекстрина (АЦД) с последующими фильтрацией выпавшего осадка и его сушкой, отличающийся тем, что газообразный 1-МЦП подают через барбатер-распылитель, изготовленный из инертного пористого материала, предварительно обработанного гидрофобизирующим составом, водный буферный раствор альфа-циклодекстрина дополнительно содержит хелатирующий агент (ХА), выбранный из ряда: нитрилотриметилфосфоновая кислота (НТФК), или этилендиаминтетрауксусная кислота, или динатривая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты, или тетранатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты, или любые их смеси при мольном соотношении 1-МЦП:АЦЦ:ХА, равном 1:1,1-1,3:0,01-0,1, и газообразный 1-метилциклопропен получают за счет нагрева и испарения сконденсированного жидкого 1-МЦП, а процесс поглощения 1-МЦП альфа-циклодекстрином осуществляют в вертикальной барботажной колонне с мешалкой в турбулентном режиме с критерием Рейнольдса, превышающим 10000 с регулируемой скоростью подачи газообразного 1-МЦП за счет управления скоростью нагрева жидкого 1-МЦП.
Способ иллюстрируется следующими примерами:
Пример 1.
В реактор, представляющий собой круглодонную колбу с рубашкой (реактор) объемом 1,5 литра, предварительно продутую сухим азотом, снабженную рубашкой, мешалкой, перистальтическим насосом, термометром, устройством для ввода этилена (включающим отградуированный дроссельный кран и барбатер) и обратным холодильником-дефлегматором, последовательно загружают 201 мл тетрагидрофурана (растворитель), 16,7 г тетрабутиламмоний-хлорида (0,034 мольн. долей от суммарного количества амида натрия и гексаметилдисилозана). Затем включают мешалку, включают подачу этилена со скоростью 37,5 мл в минуту и при перемешивании загружают 66,8 г амида натрия и 12,5 г гексаметидисилоза. После добавления всего количества смеси оснований включают подачу теплоносителя (60°С) в рубашку реактора и хладагента (- 15°С) в рубашку обратного холодильника-дефлегматора. После достижения в реакторе заданной температуры (60°С) в реактор подают металлилхлорид в количестве 167 г (1,84 моль) в 250 мл тетрагидрофурана в течение 70 минут. После прибавления всего количества металлилхлорида реакционную массу выдерживают при перемешивании в течение еще 70 минут. Общее количество поданного этилена составляет 37,5,4×140=5250 миллилитров (0,196 моля), что составляет около 0,13 мольн. долей от загруженного металлилхлорида. Образующийся в процессе реакции газ через обратный холодильник и поглотительную склянку, содержащую 5 масс. % водного раствора уксусной кислоты, направляют в ловушку, охлаждаемую сухим льдом.
Отделившийся в ловушке этилен через поглотительную склянку, содержащую 10%раствор пермангатата калия в 5% серной кислоте сбрасывают в тягу лаборатории.
Собранный в ловушке конденсат в количестве 45,2 грамма представляет собой жидкий 1-МЦП с чистотой 96,7 масс. % по данным ГЖХ, и его без какой-либо дальнейшей очистки направляют на получение коммерческого препарата «Фреш-Форма».
Для получения коммерческого препарата «Фреш-Форма» собирают установку, представляющую собой вертикальную цилиндрическую барботажную колонну, снабженную мешалкой с валом с 10 парами лопастей, расположенными равномерно по всей высоте вала и имеющими разнонаправленную ориентацию, 4 отражателя по всей высоте колонны и барбатер, закрепленный внизу колонны и выполненный из целого куска вулканической пемзы, предварительно обработанный гидрофобизирующей жидкостью «Пента 811». Сверху колонны к барбатеру выполнен подвод газа, сделанный из тонкой стеклянной трубки. Сверху колонна сообщается с атмосферой.
В поглотительную колонну заливают водный буферный раствор АЦД с pH 4,2, имеющий температуру +5°C и содержащий 0,7 моля (680,4 грамма) АЦД и 0,035 моля НТФК, а в стеклянный вкладыш медного цилиндра помещают 0,6 моля жидкого 1-МЦП, имеющего температуру -68°C. Затем цилиндр сейчас же герметично закрывают и помещают в водяную баню, имеющую +35°C. Соотношение 1-МЦП:АЦД:ХА составляет 1:1,17:0,058. Включают мешалку в поглотительной колонне, доведя скорость ее оборотов до 1200 в минуту. Расчетный критерий Рейнольдса в поглотительной колонне составляет не менее 13500.
Газообразный 1-МЦП получают из газо-генерирующего устройства, представляющее собой герметично закрывающийся медный цилиндр со стеклянным вкладышем-стаканом, в который заранее помещают центры парообразования (керамические «кипелки), а в крышке цилиндра сделан патрубок для выхода газообразного 1-МЦП, и патрубок соединен силиконовым шлангом со стеклянной трубкой, подводящей газ к барбатеру в поглотительной колонне. Медный цилиндр установлен на водяной бане с возможностью быстрого изменения температуры как в большую, так и в меньшую стороны. Все газо-выделяющее устройство помещают на весы.
Через 1 минуту после помещения в испарительное устройство 45,2 грамма конденсата из барбатера начинается выделение газообразного 1-МСП. Одновременно наблюдается интенсивное выпадение осадка целевого продукта по всей высоте колонны. Температуру в водяной бане регулируют таким образом, чтобы не было проскока газа с верха колонны, что определяют по данным ГЖХ, ведя периодически забор проб из верхней части колонны из газовой фазы. В данном конкретном примере пределом скорости пропускания 1-МЦП через барботажную колонну является 1 грамм в минуту.
Процесс поглощения продолжается 48 минут, после чего 1-МСП в медном цилиндре заканчивается, что определяется визуально по прекращению выделению пузырьков газа из барбатера. В испарительном устройстве остается не более 1,45 грамм высококипящих побочных продуктов, что определяют по весам. Установку разбирают, осадок фильтруют, взвешивают и сушат. Всего получают 657,4 грамма коммерческого препарата «Фреш-Форма» с содержанием 1-МЦП 4,2 масс. %.
Принятые сокращения:
ХА - хелатирующий агент;
НТФК - нитрилотриметилфосфоновая кислота;
ЭДТА - этилендиаминтетрауксусная кислота;
ЭДТАДН - динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты;
ЭДТАТН - тетранатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты;
1-МЦП -1-метилциклопропен;
АЦД - альфа-циклодекстрин.
Источники информации, принятые во внимание
1. Патент US 2004082480.
2. Патент US 6313068.
3. Патент US 6953540.
4. Патент US 6017849 (прототип).
Claims (1)
- Способ получения препарата для обработки плодоовощной продукции с повышенным содержанием 1-метилциклопропена (1-МЦП) путем пропускания газообразного 1-МЦП через водный буферный раствор альфа-циклодекстрина (АЦД) с последующими фильтрацией выпавшего осадка и его сушкой, отличающийся тем, что газообразный 1-МЦП подают через барбатер-распылитель, изготовленный из инертного пористого материала, предварительно обработанного гидрофобизирующим составом, водный буферный раствор альфа-циклодекстрина дополнительно содержит хелатирующий агент (ХА), выбранный из ряда: нитрилотриметилфосфоновая кислота (НТФК), или этилендиаминтетрауксусная кислота, или динатривая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты, или тетранатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты, или любые их смеси при мольном соотношении 1-МЦП:АЦД:ХА, равном 1:1,1-1,3:0,01-0,1, и газообразный 1-метилциклопропен получают за счет нагрева и испарения сконденсированного жидкого 1-МЦП, а процесс поглощения 1-МЦП альфа-циклодекстрином осуществляют в вертикальной барботажной колонне с мешалкой в турбулентном режиме с критерием Рейнольдса, превышающим 10000, с регулируемой скоростью подачи газообразного 1-МЦП за счет управления скоростью нагрева жидкого 1-МЦП.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017125846A RU2667512C1 (ru) | 2017-07-19 | 2017-07-19 | Способ получения препарата для обработки плодоовощной продукции |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017125846A RU2667512C1 (ru) | 2017-07-19 | 2017-07-19 | Способ получения препарата для обработки плодоовощной продукции |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2667512C1 true RU2667512C1 (ru) | 2018-09-21 |
Family
ID=63668829
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2017125846A RU2667512C1 (ru) | 2017-07-19 | 2017-07-19 | Способ получения препарата для обработки плодоовощной продукции |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2667512C1 (ru) |
Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6313068B1 (en) * | 1998-08-20 | 2001-11-06 | Agrofresh, Inc. | Synthesis methods, complexes and delivery methods for the safe and convenient storage, transport and application of compounds for inhibiting the ethylene response in plants |
| EP1192859A1 (en) * | 2000-09-28 | 2002-04-03 | Rohm And Haas Company | Delivery system for cyclopropenes |
| RU2267477C1 (ru) * | 2004-07-01 | 2006-01-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Вега-хим" | Способ получения 1-метилциклопропена |
| MD20080008A (ru) * | 2008-01-10 | 2009-07-31 | Ооо "Fito-Mag" | Способ хранения плодоовощной и растениеводческой продукции |
| EP2164323A1 (en) * | 2006-12-15 | 2010-03-24 | Rohm and Haas Company | Mixtures comprising 1-methylcyclopropene |
| CN101715760A (zh) * | 2009-12-01 | 2010-06-02 | 山东营养源食品科技有限公司 | 1-甲基环丙烯液体制剂 |
| RU2400067C1 (ru) * | 2009-05-27 | 2010-09-27 | Валерий Федорович Швец | Порошковый препарат, способ его получения и композиции для обработки растений |
| RU2424660C1 (ru) * | 2010-03-25 | 2011-07-27 | Валерий Федорович Швец | Композиция для обработки растений и плодов и способы повышения урожая плодоовощной и растениеводческой продукции и увеличение срока его хранения |
| RU2459791C1 (ru) * | 2011-10-07 | 2012-08-27 | Андрей Владимирович Голубев | Способ получения 1-метилциклопропена |
| RU2013103828A (ru) * | 2013-01-30 | 2014-08-10 | Общество с ограниченной ответственностью "АлХиТех" (ООО "АлХиТех") | Способ получения препарата для обработки плодоовощной продукции |
| RU2544395C1 (ru) * | 2013-08-15 | 2015-03-20 | Общество с ограниченной ответственностью "АлХиТех" (ООО "АлХиТех") | Способ получения препарата для обработки плодоовощной продукции |
-
2017
- 2017-07-19 RU RU2017125846A patent/RU2667512C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6313068B1 (en) * | 1998-08-20 | 2001-11-06 | Agrofresh, Inc. | Synthesis methods, complexes and delivery methods for the safe and convenient storage, transport and application of compounds for inhibiting the ethylene response in plants |
| EP1192859A1 (en) * | 2000-09-28 | 2002-04-03 | Rohm And Haas Company | Delivery system for cyclopropenes |
| RU2267477C1 (ru) * | 2004-07-01 | 2006-01-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Вега-хим" | Способ получения 1-метилциклопропена |
| EP2164323A1 (en) * | 2006-12-15 | 2010-03-24 | Rohm and Haas Company | Mixtures comprising 1-methylcyclopropene |
| MD20080008A (ru) * | 2008-01-10 | 2009-07-31 | Ооо "Fito-Mag" | Способ хранения плодоовощной и растениеводческой продукции |
| RU2400067C1 (ru) * | 2009-05-27 | 2010-09-27 | Валерий Федорович Швец | Порошковый препарат, способ его получения и композиции для обработки растений |
| CN101715760A (zh) * | 2009-12-01 | 2010-06-02 | 山东营养源食品科技有限公司 | 1-甲基环丙烯液体制剂 |
| RU2424660C1 (ru) * | 2010-03-25 | 2011-07-27 | Валерий Федорович Швец | Композиция для обработки растений и плодов и способы повышения урожая плодоовощной и растениеводческой продукции и увеличение срока его хранения |
| RU2459791C1 (ru) * | 2011-10-07 | 2012-08-27 | Андрей Владимирович Голубев | Способ получения 1-метилциклопропена |
| RU2013103828A (ru) * | 2013-01-30 | 2014-08-10 | Общество с ограниченной ответственностью "АлХиТех" (ООО "АлХиТех") | Способ получения препарата для обработки плодоовощной продукции |
| RU2531611C2 (ru) * | 2013-01-30 | 2014-10-27 | Общество с ограниченной ответственностью "АлХиТех" (ООО "АлХиТех") | Способ получения препарата для обработки плодоовощной продукции |
| RU2544395C1 (ru) * | 2013-08-15 | 2015-03-20 | Общество с ограниченной ответственностью "АлХиТех" (ООО "АлХиТех") | Способ получения препарата для обработки плодоовощной продукции |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101309593B (zh) | 产生控制农产品成熟过程的环丙烯的装置 | |
| US6953540B2 (en) | Continuous process for the preparation of encapsulated cyclopropenes | |
| CA2814711A1 (en) | Process for preparing gamma-hydroxybutyrate | |
| RU2667512C1 (ru) | Способ получения препарата для обработки плодоовощной продукции | |
| RU2267477C1 (ru) | Способ получения 1-метилциклопропена | |
| CN104203893A (zh) | 2-(2,3-二甲基苯基)-1-丙醛的制备方法 | |
| FI61478C (fi) | Vaextfungicida n-(1'-metoxi- och etoxikarbonyl-etyl)-n-acyl-anilinderivat | |
| RU2544395C1 (ru) | Способ получения препарата для обработки плодоовощной продукции | |
| RU2667514C1 (ru) | Способ получения препарата для обработки плодоовощной продукции | |
| RU2531611C2 (ru) | Способ получения препарата для обработки плодоовощной продукции | |
| CN102617407A (zh) | 一种制备除草剂敌草隆的方法 | |
| CN102127095A (zh) | 一种制备头孢美唑钠的方法 | |
| CA2251333A1 (en) | Storage of materials | |
| CN107759528B (zh) | 2-氯-4,6-二甲氧基嘧啶的合成方法 | |
| RU2667511C1 (ru) | Способ получения 1-метилциклопропена | |
| US3576839A (en) | Novel organic acid derivatives | |
| KR20060076308A (ko) | 살미생물 활성을 갖는 규소 화합물 | |
| NO822090L (no) | Nytt akaricid preparat, fremgangsmaate for dets fremstilling og bruk. | |
| CH395066A (fr) | Procédé de récupération de l'acrylonitrile | |
| CN104151209B (zh) | 一种5-烃氧基-2-氧代环己基磺酰胺化合物及其制备方法与应用 | |
| RU2436770C1 (ru) | Способ получения 2-метилтиоэтанола | |
| EP4414354A2 (en) | Systems and methods for producing synthetic hypericin | |
| WO2024169667A1 (zh) | 一种取代的吡咯烷酮类化合物及其制备方法、除草组合物和应用 | |
| Hobosyan et al. | THE USE OF TETRAHYDROFURAN DERIVATIVES IN SYNTHESIS OF COMPONENTS OF SEX PHEROMONE OF THE ORIENTAL FRUIT MOTH | |
| RU2266278C2 (ru) | Способ получения трисамина |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190720 |