RU2657250C1 - Способ получения 2-ацил(ароил)-7-имино-6-оксабицикло[3.2.1]октан-1,8,8-трикарбонитрилов - Google Patents
Способ получения 2-ацил(ароил)-7-имино-6-оксабицикло[3.2.1]октан-1,8,8-трикарбонитрилов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2657250C1 RU2657250C1 RU2017139319A RU2017139319A RU2657250C1 RU 2657250 C1 RU2657250 C1 RU 2657250C1 RU 2017139319 A RU2017139319 A RU 2017139319A RU 2017139319 A RU2017139319 A RU 2017139319A RU 2657250 C1 RU2657250 C1 RU 2657250C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- octane
- imino
- oxabicyclo
- tricarbonitriles
- aroyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- NLDYACGHTUPAQU-UHFFFAOYSA-N tetracyanoethylene Chemical group N#CC(C#N)=C(C#N)C#N NLDYACGHTUPAQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 3
- 125000003435 aroyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- LPCWKMYWISGVSK-UHFFFAOYSA-N bicyclo[3.2.1]octane Chemical class C1C2CCC1CCC2 LPCWKMYWISGVSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- -1 hydroxy nitriles Chemical class 0.000 description 5
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-WFGJKAKNSA-N acetone d6 Chemical compound [2H]C([2H])([2H])C(=O)C([2H])([2H])[2H] CSCPPACGZOOCGX-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 4
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 4
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 4
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-KPAILUHGSA-N 1,1,1,3,3-pentadeuteriopropan-2-one Chemical group [2H]C([2H])C(=O)C([2H])([2H])[2H] CSCPPACGZOOCGX-KPAILUHGSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- CKGKXGQVRVAKEA-UHFFFAOYSA-N (2-methylphenyl)-phenylmethanone Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 CKGKXGQVRVAKEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VAIFYHGFLAPCON-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diacetylpropane Chemical compound CC(=O)CCCC(C)=O VAIFYHGFLAPCON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- HTENBIWOWMNNNY-UHFFFAOYSA-N 1,5-bis(4-methylphenyl)pentane-1,5-dione Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C(=O)CCCC(=O)C1=CC=C(C)C=C1 HTENBIWOWMNNNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCPGWJQFWJXNMA-UHFFFAOYSA-N 1,5-bis(4-phenoxyphenyl)pentane-1,5-dione Chemical compound C=1C=C(OC=2C=CC=CC=2)C=CC=1C(=O)CCCC(=O)C(C=C1)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 CCPGWJQFWJXNMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOLLTWVIOASMFW-UHFFFAOYSA-N 1,5-diphenylpentane-1,5-dione Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)CCCC(=O)C1=CC=CC=C1 YOLLTWVIOASMFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- CNVYERSDZLTUQK-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-oxocyclohexyl)methyl]cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1CC1C(=O)CCCC1 CNVYERSDZLTUQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006352 cycloaddition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ethyl acetoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000007074 heterocyclization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- YVOFTMXWTWHRBH-UHFFFAOYSA-N pentanedioyl dichloride Chemical compound ClC(=O)CCCC(Cl)=O YVOFTMXWTWHRBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003003 spiro group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D313/00—Heterocyclic compounds containing rings of more than six members having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D313/02—Seven-membered rings
- C07D313/06—Seven-membered rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
- C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D493/08—Bridged systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения 2-ацил(ароил)-7-имино-6-оксабицикло[3.2.1]октан-1,8,8-трикарбонитрилов общей формулы (1), где R=Me (1a); R=Ph (1б); R=p-Tol (1в); R=p-PhO-C6H4 (1г), которые могут найти применение в тонком органическом синтезе, а также в качестве биологически активных соединений. Способ заключается в перемешивании раствора тетрацианоэтилена и соответствующего 1,5-дикарбонильного соединения в эквимолярных количествах в 1,4-диоксане при комнатной температуре в присутствии каталитического количества хлороводородной кислоты. По окончании взаимодействия реакционную массу разбавляют холодной водой (3-5°С), образующийся осадок отфильтровывают, затем перекристаллизовывают из этанола. Предлагаемый способ позволяет получать новые 2-ацил(ароил)-7-имино-6-оксабицикло[3.2.1]октан-1,8,8-трикарбонитрилы с хорошими выходами. 4 пр.
Description
Изобретение относится к области органической химии, а именно к способам получения новых химических соединений: насыщенных функционально замещенных молекул бицикло[3.2.1]октанового ряда, содержащих иминолактонный фрагмент и три цианогруппы - 2-ацил(ароил)-7-имино-6-оксабицикло[3.2.1]октан-1,8,8-трикарбонитрилов общей формулы (1),
где R = Me (1a); R = Ph (1б); R = p-Tol (1в); R = p-PhO-C6H4 (1г)
которые могут быть использованы в тонком органическом синтезе, а также в качестве биологически активных соединений.
В литературе отсутствуют упоминания о способах синтеза 2-ацил(ароил)-7-имино-6-оксабицикло[3.2.1]октан-1,8,8-трикарбонитрилов общей формулы (1).
Известен способ получения вещества, имеющего схожую мостиковую систему, основанный на внутримолекулярной 5-экзо-диг реакции циклических субстратов с 1,3-диаксиальными гидрокси- и цианогруппой (F.F. Fleming, G. Wei, O.W. Steward // Journal of Organic Chemistry. - 2008. - Vol. 73. - №10. - P. 3674-3679). Основным недостатком данного способа является малая доступность исходных гидроксинитрилов, а также используемых для их циклизации реагентов.
Известен способ получения вещества, имеющего конденсированный с бензольным кольцом бицикло[3.2.1]октановый каркас, содержащий иминолактонный фрагмент и три цианогруппы. Он заключается в реакции фотохимического циклоприсоединения 2-метилбензофенона и тетрацианоэтилена с последующей гетероциклизацией в иминолактон (Е. Block, R. Stevenson // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1: Organic and Bio-Organic Chemistry (1972-1999). - 1973. -P. 308-313).
Взаимодействие осуществляется при облучении ультрафиолетовым светом раствора 2-метилбензофенона и тетрацианоэтилена, взятых в эквимолярном соотношении, в этилацетате в течение 23.5 ч. Недостатками данного способа являются низкий выход (22%) конечного продукта, а также невозможность синтеза бицикло[3.2.1]октанового каркаса, неконденсированного с бензольным кольцом.
Описан способ получения схожего продукта, на основе взаимодействия тетрацианоэтилена с 2,2'-метилендициклогексаноном. Он приводит к образованию сложной мостиковой тетрациклической спиросистемы, включающей в себя фрагмент бицикло[3.2.1]октана, иминолактонный цикл и три цианогруппы, что является наиболее близким к заявленному решению.
Взаимодействие осуществляется в 1,4-диоксане в присутствии концентрированной хлороводородной кислоты, с последующим (через 12 ч) разбавлением реакционной массы водой и фильтрованием продукта. Выход 85% (V.P. Sheverdov, О.V. Ershov, О.Е. Nasakin, А.N. Chemushkin, V.A. Tafeenko, V.V. Bulkin // Russian Journal of Organic Chemistry. - 2001. - Vol. 37. - №2. - P. 291 - 292).
К недостаткам данного способа относится его единичный характер, не позволяющий судить об универсальности метода, а также невозможность синтеза на основе такого подхода производных бицикло[3.2.1]октана общей формулы (1), неконденсированных с другими циклическими системами.
Задачей данного изобретения является разработка способа получения насыщенных функционально замещенных молекул бицикло[3.2.1]октанового ряда, содержащих иминолактонный фрагмент и три цианогруппы - 2-ацил(ароил)-7-имино-6-оксабицикло[3.2.1]октан-1,8,8-трикарбонитрилов общей формулы (1).
Техническим результатом является получение новых 2-ацил(ароил)-7-имино-6-оксабицикло[3.2.1]октан-1,8,8-трикарбонитрилов общей формулы (1).
Технический результат достигается тем, что получение 2-ацил(ароил)-7-имино-6-оксабицикло[3.2.1]октан-1,8,8-трикарбонитрилов общей формулы (1)
заключается в перемешивании раствора тетрацианоэтилена и соответствующего 1,5-дикарбонильного соединения в эквимолярных количествах в 1,4-диоксане при комнатной температуре в присутствии каталитического количества хлороводородной кислоты. По окончании взаимодействия реакционную массу разбавляют холодной водой (3-5°С), образующийся осадок отфильтровывают, затем перекристаллизовывают из этанола.
Способ осуществляется по следующей схеме реакции:
где R = Me (1a); R = Ph (1б); R = р-Tol (1в); R = p-PhO-C6H4 (1г).
Метод характеризуется простотой исполнения и отсутствием специального оборудования. Анализ заявляемого решения показывает, что предлагаемый способ является эффективным, так как позволяет получать насыщенные функционально замещенные молекулы бицикло[3.2.1]октанового ряда, в необходимом функциональном обрамлении с хорошими выходами. Ряд синтезированных соединений (1а-г) с различными заместителями демонстрирует универсальность заявляемого решения.
Используемые реагенты и растворители, а именно тетрацианоэтилен, хлороводородная кислота, 1,4-диоксан являются коммерчески доступными. Диарилзамещенные 1,5-дикарбонильные соединения могут быть легко получены на основе реакции Фриделя-Крафтса между дихлорангидридом глутаровой кислоты и соответствующим ароматическим соединением в дихлорметане в присутствии AlCl3 (R.С.Fuson, J.Т. Walker // Org. Synth., Coll. Vol. 2. - 1943. - P. 169). Необходимый для синтеза соединения (la) гептан-2,6-дион может быть получен на основе взаимодействия ацетоуксусного эфира с формальдегидом в щелочной среде (W. Reid, W. Kunstmann // Chem. Ber. - 1967. - Vol. 100. - P. 605 - 610).
Строение полученных соединений подтверждается данными ИК- и ЯМР 1Н-спектроскопии, масс-спектрометрии. Соединения (1а-г) выделяются в виде смеси двух геометрических изомеров с различной конфигурацией иминогруппы, о чем свидетельствует дублирование однотипных сигналов в ЯМР 1Н-спектрах (*звездочкой отмечен минорный стереоизомер).
Сущность изобретения заключается в получении новых 2-ацил(ароил)-7-имино-6-оксабицикло[3.2.1]октан-1,8,8-трикарбонитрилов общей формулы (1) согласно разработанному способу:
0,0025 моль (0,32 г) тетрацианоэтилена смешивают с 0,0025 моль соответствующего 1,5-дикарбонильного соединения в 5 мл 1,4-диоксана, добавляют 0.1 мл концентрированной хлороводородной кислоты. Реакционную массу перемешивают при комнатной температуре. Полноту протекания реакции проверяют по отсутствию синего окрашивания гидрохинона (π-комплекс с тетрацианоэтиленом) под действием пробы реакционной массы. После завершения взаимодействия реакционную массу разбавляют 50 мл холодной воды (3-5°С), образующийся осадок отфильтровывают, промывая на фильтре холодной водой (3-5°С), затем перекристаллизовывают из этанола.
Пример 1. Способ получения 2-ацетил-7-имино-5-метил-6-оксабицикло[3.2.1]октан-1,8,8-трикарбонитрила (1а). Получали аналогично описанному способу с использованием в качестве 1,5-дикарбонильного соединения гептан-2,6-диона. Выход: 61%. Тпл. = 201-202°С (разл.). ИК спектр, ν, см-1: 3320 (N-H); 2252 (C≡N); 1712 (C=N). Спектр ЯМР 1Н (ацетон-d6, 500 MHz): 1.60-1.71 (1Н и 1Н*, м, СН2 и СН2*); 1.82 (3Н, с, СН3)*; 1.84 (3Н, с, СН3); 2.19-2.34 (1H и 1Н*, м, СН2 и СН2*); 2.36 (3Н, с, СН3); 2.38 (3Н, с, СН3)*; 2.45-2.53 (1H и 1H*, м, СН2 и СН2*); 2.69-2.81 (1Н и 1H*, м, СН2 и СН2*); 3.90 (1H, дд, J=5.2, 13.4 Гц, С(О)СН); 3.94 (1Н, дд, J=5.2, 13.4 Гц, С(О)СН)*; 8.89 (1Н, с, NH); 8.92 (1Н, с, NH)*. Масс-спектр EI, m/z (Iотн, %): 257 [М+Н]+(2.9), 197 (100).
Пример 2. Способ получения 2-бензоил-7-имино-5-фенил-6-оксабицикло[3.2.1]октан-1,8,8-трикарбонитрила (16). Получали аналогично описанному способу с использованием в качестве 1,5-дикарбонильного соединения 1,5-дифенилпентан-1,5-диона. Выход: 75%. Тпл. = 185-187°С (разл.). ИК спектр, ν, см-1: 3319, 3276 (N-H); 2257 (С≡N); 1816 (С=O); 1691(C=N). Спектр ЯМР 1Н (ацетон-d6, 500 MHz), δ, м. д.: 1.88-1.97 (1Н, м, СН2); 2.05 (1Н, м, СН2 перекрывается сигналом ацетона-d5)*; 2.22-2.29 (1Н, м, СН2)*; 2.46-2.52 (2Н, м, СН2); 2.54-2.61 (1Н, м, СН2)*; 3.00-3.08 (1Н, м, СН2)*; 3.09-3.17 (1H, м, СН2); 4.75 (1H, дд, J=4.6, 12.9 Гц, С(О)СН)*; 4.87 (1H, дд, J=4.8, 13.4, С(О)СН); 7.42-7.79 (8Н и 8Н*, м, Н Аr и Н Аr*); 8.03 (2Н, д, J=7.8 Гц, Н Аr); 8.14 (2Н, д, J=7.7 Гц, Н Аr)*; 9.38 (1Н, с, NH)*; 9.48 (1Н, с, NH). Масс-спектр EI, m/z (Iотн, %): 381 [М+Н]+(3.5), 105 (100).
Пример 3. Способ получения 7-имино-2-(4-метилбензоил)-5-p-толил-6-оксабицикло[3.2.1]октан-1,8,8-трикарбонитрила (1в). Получали аналогично описанному способу с использованием в качестве 1,5-дикарбонильного соединения 1,5-ди-р-толилпентан-1,5-диона. Выход: 90%. Тпл. = 224-226°С (разл.). ИК спектр, ν, см-1: 3322 (N-Н); 2255 (C≡N); 1812 (С=O); 1703 (C=N). Спектр ЯМР 1Н (ацетон-d6, 500 MHz), δ, м. д.: 1.85-1.95 (1Н, м, СН2); 2.04-2.06 (1Н, м, СН2 перекрывается сигналом ацетона-d5)*; 2.26-2.40 (1Н, м, СН2)*; 2.41 (3Н, с, СН3); 2.43 (3Н, с, СН3)*; 2.45 (3Н, с, СН3); 2.46 (3Н, с, СН3)*; 2.53-2.62 (2Н, м, СН2); 2.73-2.85 (1Н, м, СН2)*; 3.11-3.18 (1Н и 1Н*, м, СН2* и СН2); 4.60 (1Н, дд, J=2.9, 12.8 Гц, С(О)СН)*; 4.86 (1Н, дд, J=5.0, 13.2 Гц, С(О)СН); 7.41-7.58 (6Н и 6Н*, м, Н Аr и Н Аr*); 8.07 (2Н, д, J=7.8, Н Аr); 8.13 (2Н, д, У=7.7 Гц, Н Аr)*; 9.37 (1Н, с, NH)*; 9.43 (1Н, с, NH). Масс-спектр EI, m/z (Iотн, %): 408 [М]+(0.8), 119 (100).
Пример 4. Способ получения 7-имино-2-(4-феноксибензоил)-5-(4-феноксифенил)-6-оксабицикло[3.2.1]октан-1,8,8-трикарбонитрила (1г). Получали аналогично описанному способу с использованием в качестве 1,5-дикарбонильного соединения 1,5-бис(4-феноксифенил) пентан-1,5-диона. Выход: 73%. Тпл.=88-90°С. ИК спектр, ν, см-1: 3257 (N-Н); 2251 (С≡N); 1813 (С=O); 1712 (C=N). Спектр ЯМР 1Н (ацетон-d6, 500 MHz), δ, м. д.: 1.90-1.98 (1Н, м, СН2); 2.06-2.12 (1Н, м, СН2 перекрывается сигналом ацетона-d5)*; 2.33-2.51 (2Н и 1H*, м, СН2 и СН2*); 2.61-2.70 (1Н, м, СН2)*; 3.01-3.11 (1H, м, СН2)*; 3.21-3.30 (1Н, м, СН2); 4.60 (1Н, дд, J=2.8, 12.7 Гц, С(О)СН)*; 4.71-4.84 (1Н, м, С(О)СН); 6.98-8.38 (18Н и 18Н*, м, Н Аr и Н Аr*); 9.35 (1Н, с, NH)*; 9.46 (1Н, с, NH). Масс-спектр EI, m/z (Iотн, %): 564 [М]+(0.1), 197 (100).
Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать насыщенные функционально замещенные молекулы бицикло[3.2.1]октанового ряда, содержащие иминолактонный фрагмент и три цианогруппы - 2-ацил(ароил)-7-имино-6-оксабицикло[3.2.1]октан-1,8,8-трикарбонитрилы общей формулы (1), которые могут быть использованы в тонком органическом синтезе, а также в качестве биологически активных соединений.
Claims (4)
- Способ получения 2-ацил(ароил)-7-имино-6-оксабицикло[3.2.1]октан-1,8,8-трикарбонитрилов общей формулы (1)
- ,
- где R=Me (1a); R=Ph (1б); R=p-Tol (1в); R=p-PhO-C6H4 (1г),
- включающий перемешивание раствора тетрацианоэтилена и соответствующего 1,5-дикарбонильного соединения в эквимолярных количествах в 1,4-диоксане при комнатной температуре в присутствии каталитического количества хлороводородной кислоты, по окончании взаимодействия реакционную массу разбавляют холодной водой (3-5°С), образующийся осадок отфильтровывают, затем перекристаллизовывают из этанола.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017139319A RU2657250C1 (ru) | 2017-11-13 | 2017-11-13 | Способ получения 2-ацил(ароил)-7-имино-6-оксабицикло[3.2.1]октан-1,8,8-трикарбонитрилов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017139319A RU2657250C1 (ru) | 2017-11-13 | 2017-11-13 | Способ получения 2-ацил(ароил)-7-имино-6-оксабицикло[3.2.1]октан-1,8,8-трикарбонитрилов |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2657250C1 true RU2657250C1 (ru) | 2018-06-09 |
Family
ID=62560561
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2017139319A RU2657250C1 (ru) | 2017-11-13 | 2017-11-13 | Способ получения 2-ацил(ароил)-7-имино-6-оксабицикло[3.2.1]октан-1,8,8-трикарбонитрилов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2657250C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115466238A (zh) * | 2022-10-24 | 2022-12-13 | 中国农业大学 | 一种二氢呋喃-2（3h）-亚胺桥联环衍生物及其合成方法 |
-
2017
- 2017-11-13 RU RU2017139319A patent/RU2657250C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| E. BLOCK ET AL., The Irradiation of 2-Methylbenzophenone in the Presence of Dienophiles, J. CHEM. SOC., PERKIN TRANS. I, 1973, 3, pp. 308-313. * |
| E. BLOCK ET AL., The Irradiation of 2-Methylbenzophenone in the Presence of Dienophiles, J. CHEM. SOC., PERKIN TRANS. I, 1973, 3, pp. 308-313. В.П. ШЕВЕРДОВ И ДР., Реакция тетрацианоэтилена с 2-замещенными циклогексанонами, ЖУРН. ОРГАН. ХИМИИ, 2002, 38(7), стр. 1043-1046. В.П. ШЕВЕРДОВ И ДР., Реакция тетрацианоэтилена с 1,2-циклогександионом и бис(циклогексанон-2-ил)метаном, ЖУРН. ОРГАН. ХИМИИ, 2001, 37(2), стр. 304-305. * |
| В.П. ШЕВЕРДОВ И ДР., Реакция тетрацианоэтилена с 1,2-циклогександионом и бис(циклогексанон-2-ил)метаном, ЖУРН. ОРГАН. ХИМИИ, 2001, 37(2), стр. 304-305. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115466238A (zh) * | 2022-10-24 | 2022-12-13 | 中国农业大学 | 一种二氢呋喃-2（3h）-亚胺桥联环衍生物及其合成方法 |
| CN115466238B (zh) * | 2022-10-24 | 2024-04-16 | 中国农业大学 | 一种二氢呋喃-2（3h）-亚胺桥联环衍生物及其合成方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2397932T3 (es) | Procedimiento para la producción de amidas | |
| CA2728058C (en) | Process for the manufacture of an intermediate product of dabigatran etexilate | |
| Fort et al. | Synthesis of fluorinated tricyclic scaffolds by intramolecular [2+ 2] photocycloaddition reactions | |
| RU2657250C1 (ru) | Способ получения 2-ацил(ароил)-7-имино-6-оксабицикло[3.2.1]октан-1,8,8-трикарбонитрилов | |
| EP0325892A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von halogenierten aromatischen primären Aminen | |
| MX2014009309A (es) | Metodo para preparar un compuesto mediante la reaccion de adicion de michael novedosa usando agua o varios acidos como aditivo. | |
| KR101318092B1 (ko) | 페닐 2-피리미디닐 케톤의 제조 방법 및 이의 신규 중간체 | |
| KR20070010843A (ko) | 밀나시프란염산염의 제조방법 | |
| RU2156238C2 (ru) | Способ получения диоксоазабициклогексанов | |
| RU2475489C1 (ru) | Способ получения 8-амино-1-имино-6-морфолин-4-ил-2-окса-7-азаспиро[4,4]нона-3,6,8-триен-9-карбонитрилов | |
| WO1995026952A1 (de) | Verfaharen zur herstellung von carboxy-arensulfonsäuren und deren carbonsäurederivaten | |
| DE69818988T2 (de) | 9,10-diazatryclo[4.2.11 2,5]decan- und 9,10-diazatricyclo[3.3.1.1 2,6]decanderive mit analgetischer wirkung | |
| EP1004579A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,3-Dihydroindolen (Indolinen), neuartige 2,3-Dihydroindole sowie deren Verwendung | |
| EP0345464B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von substituierten 3-Amino-2(benzoyl)-acrylsäureestern sowie ein Verfahren zur Herstellung von Zwischenprodukten für antibakterielle Wirkstoffe aus diesen Verbindungen | |
| RU2425047C1 (ru) | Способ получения замещенных 4-гидрокси-3-оксо-3,4-дигидро-2н-1,4-бензоксазин-6,7-дикарбонитрилов на основе 4-бром-5-нитрофталонитрила | |
| KR0145402B1 (ko) | (+)실릴옥시아크릴레이트 유도체 및 그 제조방법 | |
| TWI542570B (zh) | 製備氯胺類之方法 | |
| DE2217930C2 (de) | Bicycloheptenderivate und Verfahren zur ihrer Herstellung | |
| EP0368225A1 (de) | Hydroxylaminderivate | |
| CN111825594B (zh) | (Z)-β-三氟甲基脱氢色氨酸类化合物及其合成方法和应用 | |
| DE102007049039A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 8-Hydrazino-8-Aryl-Octanoylderivaten und deren Verwendung | |
| Bergman et al. | Synthesis and reactions of some dinitrodiazoquinones | |
| RU2599993C1 (ru) | Способ получения адамантилсодержащих изотиоцианатов | |
| JPH04305572A (ja) | カルボキシル基を有する環状アミン化合物 | |
| DE112015005812T5 (de) | Verfahren zur Herstellung einer stickstoffhaltigen Pentafluorsulfanylbenzol-Verbindung |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20201114 |