RU2645502C2 - Композиционная одноупаковочная силикатная краска - Google Patents

Композиционная одноупаковочная силикатная краска Download PDF

Info

Publication number
RU2645502C2
RU2645502C2 RU2016123676A RU2016123676A RU2645502C2 RU 2645502 C2 RU2645502 C2 RU 2645502C2 RU 2016123676 A RU2016123676 A RU 2016123676A RU 2016123676 A RU2016123676 A RU 2016123676A RU 2645502 C2 RU2645502 C2 RU 2645502C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
paint
silicate
talc
glass
composite
Prior art date
Application number
RU2016123676A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2016123676A (ru
Inventor
Ольга Викторовна Казьмина
Елена Юрьевна Лебедева
Original Assignee
Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" filed Critical Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет"
Priority to RU2016123676A priority Critical patent/RU2645502C2/ru
Publication of RU2016123676A publication Critical patent/RU2016123676A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2645502C2 publication Critical patent/RU2645502C2/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D1/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances
    • C09D1/02Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances alkali metal silicates
    • C09D1/04Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances alkali metal silicates with organic additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)

Abstract

Изобретение относится к составам для нанесения покрытий, а именно к композиционным силикатным краскам с органическими добавками, и может быть использовано в строительстве и быту для защиты и декоративной отделки фасадов, а также для внутренних работ в зданиях и помещениях. Композиционная одноупаковочная силикатная краска содержит следующие компоненты, мас. %: жидкое калиевое стекло с модулем 2,6-3,3 60-70, мел 12-15, тальк 5-8, цинковые белила 5-9, кремнеземистый материал с содержанием оксида кремния не менее 75 мас. % и размером фракции до 50 мкм 3-5, стиролакриловая дисперсия 5. Технический результат - обеспечение состава одноупаковочной композиционной силикатной краски с повышенной жизнеспособностью и пониженным содержанием органических соединений. 2 табл.

Description

Изобретение относится к составам для нанесения покрытий, а именно к композиционным силикатным краскам с органическими добавками, и может быть использовано в качестве защитных и защитно-декоративных покрытий в промышленном и гражданском строительстве для отштукатуренных стен, каменных, стеклянных, керамических, кирпичных, бетонных, шиферных и прочих поверхностей со схожими свойствами, для стенописи при реставрации фасадов, внутренней отделки зданий и помещений, для нанесения разметки на проезжую часть.
Известна одноупаковочная силикатная краска [RU 2294947 С1, МПК (2006.01) C09D 5/08, C09D 5/28, опубл. 10.03.2007], включающая натриевое жидкое стекло, мочевину, бутадиен-стирольный латекс, мел, тальк, железный сурик, разбавитель и тонкомолотые отходы стекольного производства в массовом отношении к железному сурику 1:2-1:6. При этом в качестве разбавителя используют промышленные сточные воды, содержащие формальдегид, а натриевое жидкое стекло имеет плотность 1,33-1,35 г/см3 при следующем соотношении компонентов, мас. %:
натриевое жидкое стекло 23,0-25,0
мочевина 2,3-2,5
бутадиен-стирольный латекс 18,0-20,0
мел 20,0-28,0
тальк 6,0-6,5
железный сурик 4,0-12,0
тонкомолотые отходы стекольного производства 2,0-2,5
промышленные сточные воды, содержащие
формальдегид остальное
Недостатком этого состава силикатной краски является высокое содержание органических модификаторов, в общей сложности до 23%, что отрицательно сказывается на экологичности и противопожарных свойствах, так как летучие органические соединения выделяются не только при нанесении краски, но продолжают выделяться еще в течение длительного времени (до 5 лет). В качестве разбавителя состав включает промышленные сточные воды, содержащие формальдегид.
Известен состав силикатной пигментированной краски [RU 2108356 С1, МПК6 C09D 1/02, C09D 1/04, опубл. 10.04.1998], содержащий следующие компоненты, мас. %:
водный раствор высокомодульного натриевого
жидкого стекла плотностью 1,13-1,22 г/см3 60-65
мел 20-25
тальк 5-10
карбамид 5
кубовый остаток производства фурфурола 5
Недостатком известной краски является использование кубовых остатков производства фурфурола, который является специфическим продуктом переработки сельскохозяйственных отходов, слаборастворимым в воде, разлагающимся при нагревании на фуран и моноксид углерода, которые относятся к ядовитым веществам. Содержание летучих органических соединений в данной краске составляет 10%, что снижает ее экологичность.
Известна силикатная краска [RU 2540434 С1, МПК6 C09D 1/02 (2006.01), опубл. 10.02.2015], включающая жидкое калиевое или натриевое стекло, силикатизатор - цинковые белила, тальк, наполнитель, в качестве которого использован термолизный дефекат - отход сахарного производства, прокаленный при температуре 260 и 600°С, с размером частиц 1-2 мкм при следующем соотношении компонентов, мас. ч.:
дефекат, прокаленный при температуре 600°С 10-64
дефекат, прокаленный при температуре 260°С 12-63
цинковые сухие белила 15-55
тальк 15
жидкое натриевое или калиевое стекло с плотностью
не менее 1200 кг/м3, при массовом соотношении 1:1
по отношению к сухой части краски
Недостатком этой краски является малая жизнеспособность и нестабильность при хранении, так как состав предназначен для смешивания и использования непосредственно перед покраской заданного объекта. Из-за высокого содержания цинковых белил (ZnO) краску изготавливают двухупаковочной.
Известен состав для получения защитного покрытия [RU 2066336 С1, МПК6 C09D 1/02, B05D 1/34, опубл. 10.09.1996], содержащий следующие компоненты, мас. %:
каолин, обогащенный для керамических изделий 14-15
тальк, молотый для керамической промышленности 10-11
алюминиевая пудра 5-6
жидкое натриевое стекло с модулем 4,0-4,5
плотностью 1,18-1,19 г/см3 остальное
Недостатком покрытия является его малая жизнеспособность (20 суток), нестабильность при хранении.
Известна композиционная силикатная краска [RU 2160753 С2, МПК7 C09D 1/04, С04В 28/26, опубл. 20.12.2000], включающая жидкое стекло плотностью 1,35-1,40 г/см3 и модулем 2,7-3,0, органический модификатор и наполнитель. В качестве органического модификатора она дополнительно к бутадиен-стирольному латексу - 50%-ной водной дисперсии содержит мочевину, а в качестве наполнителя содержит отход производства ронгалита, включающий, мас. %: окись цинка 80,0-88,5, металлический цинк 9,0-13,0, гидрат окиси цинка 0,13-0,14, п.п.п. остальное,
при следующем соотношении исходных компонентов, мас. %:
жидкое стекло плотностью 1,35-1,40 г/см3
и модулем 2,7-3,0 27,0-37,7
мочевина 1,7-4,2
латекс бутадиен-стирольный - 50%-ная
водная дисперсия 13,6-33,3
отход производства ронгалита, включающий, мас. %:
окись цинка 80,0-88,5
металлический цинк 9,0-13,0
гидрат окиси цинка 0,13-0,14
п.п.п. остальное 33,3-50,0
вода остальное
Недостатком краски является относительно низкая жизнеспособность, до 120 суток, повышенное содержание летучих соединений до 37,5%, что снижает ее экологичность и повышает горючесть, снижает пожаробезопасность покрытия.
Известна силикатная краска [RU 2043375 С1, МПК6 C09D 1/02, С04В 41/45, опубл. 10.09.1995], выбранная в качестве прототипа, включающая жидкое калиевое стекло, минеральный наполнитель, пигмент, отвердитель и модификатор. В качестве модификатора она содержит смесь золя кремнезема с удельной поверхностью 200-300 м2/г и водной эмульсии кубовых остатков производства пеностабилизаторов олигометилфенилсилоксанов при массовом соотношении (0,1-0,5):1, причем массовое отношение кубовых остатков производства пеностабилизаторов к воде составляет 0,3 при следующем соотношении компонентов, мас. %:
жидкое калиевое стекло 46-61
минеральный наполнитель 15-20
пигмент 20-25
отвердитель 2-4
указанный модификатор 2-5
Недостатком краски является ее низкая жизнеспособность и нестабильность при хранении, что обусловлено повышенным содержанием пигмента, в качестве которого используют цинковые белила (ZnO), литопон (смесь ZnS и BaSO4), свинцовые белила (2РbСО3⋅Рb(ОН)2), железный сурик (Fe2О3). Содержание пигмента (силикатизатора) в количестве 20-25 мас. % приводит к активному протеканию процесса силикатизации, в результате чего краска достаточно быстро затвердевает, и поэтому изготавливается двухупаковочной. Кроме того, в состав краски входит водная эмульсия кубовых остатков производства олигометилфенилсилоксанов, которая получается методом гидролитической соконденсации диметилсилоксановых и метилфенил-силоксановых звеньев с последующей каталитической перегруппировкой продуктов гидролиза. Этот процесс является сложным и энергозатратным, что снижает доступность сырья для регионов, в которых отсутствует производство полимеров.
Задачей изобретения является создание одноупаковочной композиционной силикатной краски с низким содержанием летучих органических соединений и жизнеспособностью не менее полгода.
Предложенная одноупаковочная композиционная силикатная краска, также как в прототипе, включает жидкое калиевое стекло, минеральный наполнитель, пигмент и модификатор.
Согласно изобретению краска дополнительно содержит кремнеземистый материал с содержанием оксида кремния не менее 75 мас. % и размером фракции до 50 мкм.
В качестве минерального наполнителя краска содержит мел и тальк, в качестве модификатора - стиролакриловую дисперсию, в качестве пигмента - цинковые белила, при следующем соотношении компонентов, мас. %:
жидкое калиевое стекло с модулем 2,6-3,3 60-70
мел 12-15
тальк 5-8
кремнеземистый материал 3-5
цинковые белила 5-9
стиролакриловая дисперсия 5
Предлагаемая композиционная силикатная краска является одноупаковочной, что упрощает ее использование и не требует дополнительного смешивания компонентов, как в случае двухупаковочной краски (порошок и жидкое стекло). Композиционная силикатная краска содержит не более 9% силикатизатора - цинковых белил, по сравнению с прототипом 25%, протекание реакций силикатизации обеспечивает введенный кремнеземсодержащий материал, что позволяет увеличить жизнеспособность одноупаковочной краски (не менее 180 суток и более).
Низкое содержание органического модификатора в количестве 5% обеспечивает экологичность и пожаробезопасность покрытия. Использование стиролакриловой дисперсии обеспечивает клеящую способность и высокую стойкость к атмосферному влиянию, к перепадам температур и действию ультрафиолетовых лучей, поэтому покрытие, полученное с использованием предложенной краски, со временем не желтеет, не выгорает и не теряет цвет.
В таблице 1 приведены составы композиционной силикатной краски.
В таблице 2 приведены значения показателей краски.
Процесс получения силикатной краски происходит в гомогенизаторе, в который загружают «сухую» часть компонентов и перемешивают до однородного состояния. «Сухая» часть включает природный кремнеземистый материал (измельченный кварцевый песок, диатомит, перлит), цинковые белила (ГОСТ 202-84), мел (ГОСТ 12085-88), тальк (ГОСТ 21234-75).
В качестве кремнеземистого материала используют или кварцевый песок, или диатомит, или перлит с содержанием кремнезема 75% и более: кварцевый песок месторождений Ташлинское, Егановское, Неболчинское и др. [Химическая технология стекла и ситаллов, Под ред. Н.П. Павлушкина - М.: Стройиздат, 1988, 86-87 с.]; диатомит месторождений Кисабтийское, Джраздзорское, Парбийское и др. [Р.Г. Мелконян Аморфные горные породы - новое сырье для стекловарения и строительных материалов, М.: «НИА Природа», 2002, 388 с., 38-39 с.]; перлит месторождений Начикинское, Ягоднинское, Паратунское [Т.П. Белова, А.С. Латкин. Разработка сорбентов для решения экологических проблем Камчатки, Изд-во КамчатГТУ Петропавловск-Камчатский 2006, 19-20 с.].
В «сухую» часть добавляют жидкие компоненты промышленное жидкое калиевое стекло, которое характеризуется значениями силикатного модуля в пределах 2,6-3,3 и имеет плотность 1,35-1,4 г/см3 [ГОСТ 18958-73 «Краски силикатные»] и стиролакриловую дисперсию. Жидкостекольную композицию перемешивают в течение 10-15 мин.
Рабочий раствор силикатной краски пропускают через сито для удаления не промешавшихся конгломератов, после чего в смесь добавляют стиролакриловую дисперсию, которая представляет собой синтетическую молочно-белую жидкость, полученную путем полимеризации сложных эфиров акриловой кислоты и стирола, например, стиролакриловая дисперсия таких фирм, как СН Polymers (Финляндия), FINNDISP (Швеция), Мовилит (Германия), Акратам 04.1, Акрилан 115, Лакротэн® Э-50А и др. (Россия). Для приготовления предлагаемой краски подходит стиролакриловая дисперсия на водной основе, с содержанием нелетучих веществ 50±1%, плотностью около 1,04 г/см3, вязкостью при 23°С 100-500 мПа⋅с.
После гомогенизации краску помещают в закрытую тару. Краску наносят при помощи краскопульта, валика или кисти в зависимости от плотности получившегося раствора и соотношении «сухая часть» жидкое стекло.
Пример 1. (Состав 1 в таблице 1)
Для приготовления пигментно-порошковой смеси берут 5 мас. % кварцевого песка Ташлинского месторождения (размер частиц до 50 мкм), 15 мас. % мела, 8 мас. % талька, 7 мас. % цинковых белил. Порошковую смесь готовят смешиванием материалов в указанных соотношениях с последующим совместным перетиранием в гомогенизаторе по типу шаровой мельницы. Добавляют 60 мас. % жидкого калиевого стекла плотностью 1,4 г/см3 и модулем 3,3, интенсивно перемешивают с 35 мас. % подготовленной пигментно-порошковой смеси и гомогенизируют до получения однородной массы, затем вводят 5 мас. % стиролакриловой дисперсии и перемешивают массу 20-30 минут. При необходимости краску разбавляют водой до вязкости не более 20 с по вискозиметру ВЗ-4.
Пример 2. (Состав 2 в таблице 1)
Для приготовления пигментно-порошковой смеси берут 4 мас. % диатомита Инзенского месторождения, 13 мас. % мела, 6 мас. % талька, 9 мас. % цинковых белил. Порошковую смесь готовят смешиванием материалов в указанных соотношениях с последующим совместным перетиранием в гомогенизаторе по типу шаровой мельницы. Добавляют 63% жидкого калиевого стекла плотностью 1,35 г/см3 и модулем 3, интенсивно перемешивают с 30 мас. % подготовленной пигментно-порошковой смеси и гомогенизируют до получения однородной массы, затем вводят 5 мас. % стиролакриловой дисперсии и перемешивают массу 20-30 минут. При необходимости краску разбавляют водой до вязкости не более 20 с по вискозиметру ВЗ-4.
Пример 3. (Состав 3 в таблице 1)
Для приготовления пигментно-порошковой смеси берут 3 мас. % перлита Ягоднинского месторождения, 12 мас. % мела, 5 мас. % талька, 5 мас. % цинковых белил. Порошковую смесь готовят смешиванием материалов в указанных соотношениях с последующим совместным перетиранием в гомогенизаторе по типу шаровой мельницы. Добавляют 70% жидкого калиевого стекла плотностью 1,4 г/см3 и модулем 2,6, интенсивно перемешивают с 30 мас. % подготовленной пигментно-порошковой смеси и гомогенизируют до получения однородной массы, затем вводят 5 мас. % стиролакриловой дисперсии и перемешивают массу 20-30 минут. При необходимости краску разбавляют водой до вязкости не более 20 с по вискозиметру ВЗ-4.
По технологическим свойствам разработанные составы соответствуют требованиям ГОСТ 18958-73: укрывистость не менее 150 г/м2, степень меления 1 балл, адгезия покрытия 1 балл, прочность покрытия при изгибе 15 мм. Разработанные составы стабильны при хранении, отличаются жизнеспособностью не менее полугода. При использовании стиролакриловой дисперсии повышается эластичность и водостойкость краски. Плотность составов варьируется в зависимости от содержания жидкого стекла, что позволяет наносить краску кистью, валиком и краскопультом.
КОМПОЗИЦИОННАЯ ОДНОУПАКОВОЧНАЯ СИЛИКАТНАЯ КРАСКА
Figure 00000001
Figure 00000002

Claims (2)

  1. Композиционная одноупаковочная силикатная краска, включающая жидкое калиевое стекло, минеральный наполнитель, пигмент, модификатор, отличающаяся тем, что дополнительно содержит кремнеземистый материал с содержанием оксида кремния не менее 75 мас. % и размером фракции до 50 мкм, в качестве модификатора содержит стиролакриловую дисперсию, в качестве минерального наполнителя - мел и тальк, в качестве пигмента - цинковые белила, при следующем соотношении компонентов, мас.%:
  2. жидкое калиевое стекло с модулем 2,6-3,3 60-70 мел 12-15 тальк 5-8 кремнеземистый материал 3-5 цинковые белила 5-9 стиролакриловая дисперсия 5
RU2016123676A 2016-06-14 2016-06-14 Композиционная одноупаковочная силикатная краска RU2645502C2 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016123676A RU2645502C2 (ru) 2016-06-14 2016-06-14 Композиционная одноупаковочная силикатная краска

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016123676A RU2645502C2 (ru) 2016-06-14 2016-06-14 Композиционная одноупаковочная силикатная краска

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2016123676A RU2016123676A (ru) 2017-12-19
RU2645502C2 true RU2645502C2 (ru) 2018-02-21

Family

ID=60718414

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016123676A RU2645502C2 (ru) 2016-06-14 2016-06-14 Композиционная одноупаковочная силикатная краска

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2645502C2 (ru)

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU823402A1 (ru) * 1978-10-16 1981-04-23 Белорусский Проектно-Технологическийинститут "Белместпромпроект" Силикатна краска
SU1006462A1 (ru) * 1981-02-02 1983-03-23 Государственный Всесоюзный Проектный И Научно-Исследовательский Институт "Гипронинеметаллоруд" Состав дл покрыти
SU1558944A1 (ru) * 1987-04-20 1990-04-23 Институт коллоидной химии и химии воды им.А.В.Думанского АН УССР Способ получени композиции дл защитно-декоративного покрыти
RU2007430C1 (ru) * 1991-08-05 1994-02-15 Чебоксарское производственное объединение "Химпром" Силикатная краска
RU2034810C1 (ru) * 1992-06-16 1995-05-10 Ивановская государственная химико-технологическая академия Способ приготовления строительной силикатной краски
RU2041900C1 (ru) * 1993-05-24 1995-08-20 Ивановская государственная химико-технологическая академия Силикатная краска
RU2043375C1 (ru) * 1992-11-23 1995-09-10 Институт горного дела им.А.А.Скочинского Силикатная краска
WO1998024853A1 (en) * 1996-12-02 1998-06-11 Fmc Corporation Coating composition for transportation and sign surfaces and method of preparing and applying same

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU823402A1 (ru) * 1978-10-16 1981-04-23 Белорусский Проектно-Технологическийинститут "Белместпромпроект" Силикатна краска
SU1006462A1 (ru) * 1981-02-02 1983-03-23 Государственный Всесоюзный Проектный И Научно-Исследовательский Институт "Гипронинеметаллоруд" Состав дл покрыти
SU1558944A1 (ru) * 1987-04-20 1990-04-23 Институт коллоидной химии и химии воды им.А.В.Думанского АН УССР Способ получени композиции дл защитно-декоративного покрыти
RU2007430C1 (ru) * 1991-08-05 1994-02-15 Чебоксарское производственное объединение "Химпром" Силикатная краска
RU2034810C1 (ru) * 1992-06-16 1995-05-10 Ивановская государственная химико-технологическая академия Способ приготовления строительной силикатной краски
RU2043375C1 (ru) * 1992-11-23 1995-09-10 Институт горного дела им.А.А.Скочинского Силикатная краска
RU2041900C1 (ru) * 1993-05-24 1995-08-20 Ивановская государственная химико-технологическая академия Силикатная краска
WO1998024853A1 (en) * 1996-12-02 1998-06-11 Fmc Corporation Coating composition for transportation and sign surfaces and method of preparing and applying same

Also Published As

Publication number Publication date
RU2016123676A (ru) 2017-12-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101366514B1 (ko) 콘크리트 함수율 100% 습윤상태에서 프라이머 없이 시공이 가능한 무기질계 중성화방지, 방수, 방식, 바닥마감재 도료 조성물과 이를 이용한 중성화방지, 방수, 방식, 바닥재 시공방법
CA2974729C (en) Corrosion resistant spray applied fire resistive materials
CN104403400B (zh) 一种抗裂腻子及其使用方法
KR101142035B1 (ko) 구조물 표면을 수분산성 세라믹도료로 표면처리하는 방법
RU2014146124A (ru) Геополимерная композиция с устойчивыми размерами и способ
KR20140089074A (ko) 유·무기 복합 친환경 방오코팅 마감재 조성물 및 그 시공방법
CN106398425A (zh) 一种防火漆及其制备方法
JPH08120192A (ja) 塗装材及びこれを用いる塗装工法
CH702564B1 (it) Una composizione adatta all'uso per la costruzione edilizia.
US20060178453A1 (en) Lightweight base coating
CN105461272A (zh) 干混防水砂浆及其制备工艺
KR20190107222A (ko) 터널 및 콘크리트용 무기계 불연도료 제조방법 및 그것의 조성물
EP2190800B1 (de) Mischung enthaltend quartäre ammoniumverbindung und deren verwendung
KR101370292B1 (ko) 유기질 재료와 무기질 재료를 이용한 친환경 유,무기 복합 바닥재 시공공법
RU2645502C2 (ru) Композиционная одноупаковочная силикатная краска
CN104292892B (zh) 一种水性无机富锌干粉涂料及制备方法
CN105802416A (zh) 一种水性抗菌涂料及制备方法
KR101240667B1 (ko) 건축 자재용 무기 접착제 조성물
JP3431486B2 (ja) 粉状ワンパックのケイ酸アルカリ組成物及びこれを用いたペースト状ケイ酸アルカリ系固化材、産業廃棄物の処理方法、並びにポリマー製品
RU2562298C2 (ru) Порошковый состав редиспергируемой в воде краски
RU2562297C2 (ru) Порошковый состав редиспергируемой в воде краски
DE102011113035B4 (de) Kalkfrischmörtelgebinde
CN108424695A (zh) 一种用于建筑外墙防渗速凝环保底涂料
JP3515484B2 (ja) 塗膜構造
JP2003055615A (ja) 塗装材

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20190615