RU2636090C1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕРМАНАТА ВИСМУТА Bi2GeO5 - Google Patents
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕРМАНАТА ВИСМУТА Bi2GeO5 Download PDFInfo
- Publication number
- RU2636090C1 RU2636090C1 RU2017110974A RU2017110974A RU2636090C1 RU 2636090 C1 RU2636090 C1 RU 2636090C1 RU 2017110974 A RU2017110974 A RU 2017110974A RU 2017110974 A RU2017110974 A RU 2017110974A RU 2636090 C1 RU2636090 C1 RU 2636090C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- geo
- crucible
- temperature
- cooling
- phase
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/14—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of germanium, tin or lead
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/18—Arsenic, antimony or bismuth
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G17/00—Compounds of germanium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G29/00—Compounds of bismuth
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/453—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on zinc, tin, or bismuth oxides or solid solutions thereof with other oxides, e.g. zincates, stannates or bismuthates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
- C04B35/62605—Treating the starting powders individually or as mixtures
- C04B35/62645—Thermal treatment of powders or mixtures thereof other than sintering
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
- C04B35/62605—Treating the starting powders individually or as mixtures
- C04B35/62645—Thermal treatment of powders or mixtures thereof other than sintering
- C04B35/62675—Thermal treatment of powders or mixtures thereof other than sintering characterised by the treatment temperature
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3287—Germanium oxides, germanates or oxide forming salts thereof, e.g. copper germanate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области химии и может быть использовано для катализаторов при получении необходимых в промышленности газов и для синтеза высокопрочной керамики. Способ получения германата висмута Bi2GeO5 включает предварительное механическое смешивание исходных порошков оксида висмута Bi2О3 и оксида германия GeO2, нагрев полученной смеси в платиновом тигле до температуры 1050-1160°С, выдержку в расплавленном состоянии в тигле не менее 15 мин с последующим охлаждением также в тигле. Техническим результатом является получение германата висмута с высоким количеством внутренних напряжений, позволяющим легко извлекать его из платинового тигля простым постукиванием и встряхиванием, что позволяет продлить срок службы дорогостоящего тигля, так как извлечение из него синтезируемого материала происходит без разрушения и сильной деформации. 4 ил., 1 пр.
Description
Способ относится к области химии и может быть использован для катализаторов как важнейший составляющий для получения необходимых в промышленности газов, кроме того, может найти применение в синтезе высокопрочной керамики.
Известен способ получения фазы Bi2GeO5 [Pengpat К., Holland D. Glass-ceramics containing ferroelectric bismuth germanate (Bi2GeO5). // Journal of the European Ceramic Society. 2003. V. 23. P. 1599-1607 (1)]. Его отличие состоит в составе реагентов и способе получения необходимой фазы. В качестве исходных реагентов берутся оксинитрат висмута (BiONO3⋅Н2O), диоксид германия (GeO2) и оксид бора (В2O3). Указанные реагенты каждого реактива помещались в платино-родиевый тигель (90Pt/Rh10) и плавили при температуре 1000-1050°С в течение 15-30 минут на воздухе. Затем расплав закаливали схлопыванием между двумя, охлаждаемыми жидким азотом, медными пластинами либо между стальными пластинами при комнатной температуре. В результате были получены стекла разных составов, самым удачным из которых авторы считают BiGeB6 (58.44 мол. % BiO1.5; 23.38 мол. % GeO2; 18.18 мол. % ВО1.5). Стекло данного состава подвергали отжигу при температуре 467°С в течение 4 часов и при 475°С в течение 0,4 и 12 часов. В результате синтезируется чистая фаза Bi2GeO5. Оксид бора вводится с целью снижения температуры плавления получаемого стекла.
Однако при использовании данного способа не достигается быстрое получение искомой фазы. Указанный способ является не только более трудоемким ввиду большего количества операций для получения нужной фазы, но еще и более дорогостоящим и длительным по времени. Введение же в расплав дополнительных легирующих компонентов в данном случае повышает риск их остатка в готовом материале, что негативным образом может сказаться на его чистоте и свойствах. Также данный способ не позволяет получать необходимый материал в больших количествах, что затрудняет его применение в промышленных масштабах.
Похожий способ получения Bi2GeO5 встречается еще в ряде работ:
1. Стекла состава 60 мол .% BiO1,5; 20 мол. % GeO2; 20 мол. % BO1,5 получали путем сплавления оксинитрата висмута (BiO-NO3⋅H2O), диоксида германия (GeO2) и оксида бора (В2O3) в Pt или Аl2O3 тиглях в воздушной атмосфере при температуре 1000-1050°С в течение 15 минут, а затем схлопывали между двумя, охлаждаемыми жидким азотом, медными пластинами либо между двумя пластинами из нержавеющей стали при комнатной температуре. Полученные стекла подвергали отжигу вблизи температуры кристаллизации (Тх) в течение четырех часов [2. Kantha P., Sirisoonthorn S., Pengpat K. The Effect of Processing Parameters on Properties of Bi2GeO5 Glass Ceramics // Advanced Materials Research. 2008. V. 55-57. P. 437-440 (2)].
2. Стекла нужного состава получали путем сплавления оксинитрата висмута (BiO-NO3⋅H2O), диоксида германия (GeO2) и оксида бора (В2O3) в Pt тигле в воздушной атмосфере при температуре 1075°С в течение 15 минут, а затем схлопывали между двумя пластинами из нержавеющей стали при комнатной температуре, после чего полученные стекла подвергали отжигу при температуре 475°С в течение 18 часов [3. Kantha P., Pisitpipathsin N., Leenakul W., Eitssayeam S., Rujijanagul G., Sirisoonthorn S., Pengpat K. Enhanced Electrical Properties of Lead-Free Bi2GeO5 Ferroelectric Glass Ceramics by Thermal Annealing // Ferroelectrics. 2011. V. 416, No 1 P. 158-167 (3)].
Данные способы также отличаются трудоемкостью и не позволяют быстро получать искомую фазу. Они отличаются большой длительностью по времени, имеют большее количество операций и затруднены в применении в промышленных масштабах.
В работе [Харитонова Е.П., Воронкова В.И. Синтез и электрические свойства твердых растворов Bi2V1-xGexO5+y // Неорганические материалы. 2007. Т. 43. №1. С. 60-65 (4)] авторы проводили исследования системы Bi2VO5.5 - Bi2GeO5. Так как одна из конечных фаз в данной системе является метастабильной и чувствительна к температуре обработки, то образцы синтезировались по двум режимам, отличающимся режимами отжига.
Первый режим: двухступенчатый отжиг при 750 и 830°С в течение 1 и 3 дней с промежуточным измельчением и прессованием при 0,1 ГПа.
Второй режим: получение стекла методом плавления из исходных реагентов (Bi2O3; GeO2; V2O5) при 1100°С в течение 12 часов с последующим охлаждением в воде. Полученные стекла шлифуют, порошки прессуют и обжигают в течение 1-13 дней при температуре 350-460°С. Как утверждают авторы, отжиг при температуре 350°С в течение 4 дней является самым оптимальным режимом для синтеза Bi2V1-xGexO5+y твердых растворов и Bi2GeO5.
Данный способ, помимо того, что подразумевает ввод дополнительных легирующих элементов, которые могут загрязнять конечный продукт, оставаясь в нем после кристаллизации, требует больших затрат времени и состоит из большого числа последовательно проводимых операций, учитывая промежуточную обработку в первом способе.
В статье [Zhao-Qian Li, Xin-Shan Lin, Lei Zhang, Xue-Tai Chen, Zi-Ling Xue Fast preparation of Bi2GeO5 nanoflakes via a microwave-hydrothermal process and enhanced photocatalytic activity after loading with Ag nanoparticles // Materials Research Bulletin. 2012. V. 47. No 9. P. 2422-2427 (5)] предлагается СВЧ-гидротермальный способ получения Bi2GeO5. Исходный реагент 0,8 моль Вi(NO3)3⋅Н2O добавляли к смеси дистиллированной воды (8 мл) и глицерина (4 мл). Смесь перемешивали с получением гомогенного прозрачного раствора. После этого добавляли GeO2 (0,4 моль) и значение рН смеси доводили до 9 добавлением 0,6 мл NH3⋅H2O (28% по весу). Полученную смесь перемешивали в течение 10 минут, а затем переносили в 35 мл круглодонную колбу в микроволновой системе, оборудованную магнитной мешалкой. После обработки смеси при 180°С в течение 5 минут при микроволновом излучении полученный продукт быстро охлаждали до комнатной температуры с помощью воздушного компрессора. Продукт собирали, промывали деионизированной водой и абсолютным этанолом, а затем сушили в вакууме при 80°С в течение 6 часов.
Известные способы так же, как и рассмотренные ранее методики получения искомой фазы, трудно применимы в промышленных условиях, состоят из множества последовательно проводимых операций с использованием специальных реактивов и сложного оборудования.
Общий вывод по аналогам: указанные аналоги в большинстве своем требуют большого количества технологических операций с использованием дополнительных реагентов и оборудования, а также длительны по времени. Это влечет за собой большие затраты, сильно усложняет и удорожает получение искомой фазы Bi2GeO5. Также большинство из предложенных аналогов имеют существенные ограничения по количеству получаемого материала, т.к., схлопывая расплав между стальными пластинами либо используя СВЧ-гидротермальный способ, большие объемы конечного продукта получить затруднительно. Для этого потребуются существенно большие размеры оборудования, чем те, что указаны в аналогах, а также существенная автоматизация производства.
Наиболее близким по совокупности существенных признаков к предлагаемому способу является способ получения германата висмута, представленный в работе итальянских исследователей [Dimesso L., Gnappi G., Montenero A. The crystallization behaviour of bismuth germanate glasses // Journal of Materials Science. 1991. V. 26. P. 4215-4219 (6)].
В способе получения исходные реагенты (оксид висмута - Bi2O3 и оксид германия - GeO2) помещались в тигель и сплавлялись при температуре 1200-1300°С, далее расплав охлаждали с использованием специального оборудования, обеспечивающего высокую скорость охлаждения (106 К/мин-1) с целью получения стекловидных образцов, после этого полученный материал подвергался отжигу при температуре 758°С в течение 6 часов, итогом которого являлось получение чистой Bi2GeO5.
Однако при использовании данного способа не достигается быстрое получение чистой фазы Bi2GeO5 ввиду:
1. большего количества операций, затрачиваемых на получение конечного продукта;
2. больших временных затрат, требуемых на данные операции;
3. высоких температур, при которых происходит более интенсивное растворение платины, а следовательно, и загрязнение ею получаемого продукта. Основная задача изобретения состоит в повышении эффективности процесса получения германата висмута Bi2GeO5 с высоким количеством внутренних напряжений, способствующим извлечению из тигля без разрушения последнего.
Даная задача является весьма актуальной уже многие годы, т.к. единственным материалом, способным выдержать расплав оксида висмута, является платина. При извлечении закристаллизованного расплава из тигля последний приходится подвергать сильной деформации либо вовсе разрушению для того, чтобы извлечь из него полученный продукт. Это является существенным недостатком, т.к. сильно удорожает производство.
Для достижения поставленной задачи заявляемый способ получения германата висмута Bi2GeO5 содержит следующую совокупность существенных признаков, сходных с прототипом:
1. необходимость нагрева исходных компонентов до высоких температур с целью их сплавления;
2. использование одинаковых по своему химическому составу исходных реагентов (оксидов висмута и германия в пропорции 1:1 мол. %);
3. проведение процесса плавления в платиновых тиглях.
По отношению к заявляемому способу указанный прототип имеет следующие отличительные признаки и недостатки:
1. способ, указанный в прототипе, отличается тем, что идет в две стадии, в то время как заявляемый позволяет получать готовый материал простым охлаждением из расплава (всего одна стадия) и не требует последующего отжига, что существенно снижает время синтеза;
2. в прототипе необходимо специальное закалочное оборудование, способное обеспечить высокие скорости охлаждения материала, в то время как заявляемый способ не требует никакого дополнительного оборудования, так как синтезируемая фаза прекрасно получается не только закалкой, но и простым охлаждением на воздухе или даже с печью;
3. прототип требует более высокие температуры синтеза (1200-1300°С), что в свою очередь несет дополнительные энергозатраты, в то время как самая высокая температура, предлагаемая по заявляемым режимам, не превышает 1160°С;
4. также следует отметить, что способ, указанный в прототипе, в отличие от предложенного не позволяет получать большие объемы вещества требуемого состава и с трудом осуществим в производственных условиях;
5. существенным отличием является еще и то, что в предложенном способе готовый материал довольно легко извлекается из тигля, не требуя его разрушения. Между отличительными признаками и решаемой задачей существует следующая причинно-следственная связь:
1. снижение количества операций существенно снижает временные и экономические затраты на производство данного химического соединения;
2. отказ от применения дополнительного закалочного оборудования также существенно снижает временные и экономические затраты на производство данного химического соединения;
3. более низкие температуры синтеза снижают риск загрязнения платиной получаемого продукта, а также временные и энергетические затраты на производство Bi2GeO5;
4. возможность охлаждения материала в тигле с любой скоростью позволяет получать большие объемы синтезируемого вещества, ограничиваемые только самим размером тигля (который можно изготовить практически любых размеров), а также существенно снижает трудоемкость производства;
5. получаемый по предложенному способу материал имеет большое количество внутренних напряжений, вследствие чего прекрасно извлекается из тигля простым постукиванием и встряхиванием. Это позволяет существенно продлить срок службы дорогостоящего тигля, т.к. извлечение из него синтезируемого материала происходит без разрушения и сильной деформации.
Выбор граничных параметров температуры обусловлен высокотемпературными областями расплава, каждая из которых имеет свое особенное строение. Известно, что на фазовой диаграмме системы Вi2О3 - GeO2 область расплава может быть разделена на 3 температурные зоны А, В и С (фиг. 1). Было установлено, что при охлаждении расплава от температур А-зоны велика вероятность кристаллизации смеси стабильных и метастабильных фаз системы. При охлаждении же расплава от температур, относящихся к зонам В и С (1050°С/с и выше) при составе расплава (50 мол. % GeO2+50 мол. % Bi2О3) в указанном интервале скоростей охлаждения, реализуется метастабильное соединение с формулой Bi2GeO5. Таким образом было установлено, что при охлаждении расплава решающую роль при синтезе данной фазы играет именно температура начала охлаждения.
Выбор граничных параметров выдержки при заданной температуре (не менее 15 минут) должен обеспечивать полное взаимное растворение компонентов друг в друге. Расплавленный оксид висмута представляет собой чрезвычайно химически активное соединение, которое взаимодействует практически со всеми материалами. Поэтому длительное время выдержки для синтеза данной фазы не требуется и ограничивается в зависимости от массы навески, т.к. на прогрев большего количества вещества требуется более длительное время. Слишком долгое время выдержки, например нагрев свыше двух часов и до более высоких температур, является нецелесообразным ввиду высоких энергозатрат. При использовании специальных мельниц, обеспечивающих качественное перетирание исходных реагентов друг с другом перед заправкой их в тигель, время выдержки материала в расплавленном состоянии существенно снижается.
Выбор граничных параметров охлаждения призван показать, что в независимости от скорости охлаждения при охлаждении расплава из указанных температурных зон всегда будет образовываться фаза Bi2GeO5. Охлаждение с печью, охлаждение на воздухе и даже закалка в воду, при должной степени перегрева расплава одинаково приводит к получению чистой метастабильной фазы с формулой Bi2GeO5.
Сущность изобретения поясняется диаграммой, а также результатами рентгенофазового и микроструктурного анализа.
На Фиг. 1 изображена двойная диаграмма стабильного равновесия системы Bi2О3 - GeO2, содержащей температурные зоны расплавов. На фазовой диаграмме системы Bi2О3 - GeO2 показана область расплава, которая может быть разделена на 3 температурные зоны А, В и С. Было установлено, что при охлаждении расплава от температур А-зоны велика вероятность кристаллизации смеси стабильных и метастабильных фаз системы. При охлаждении же расплава от температур, относящихся к зонам В и С (1050°С/с и выше) при составе расплава (50 мол. % GeO2+50 мол. % Bi2O3) в указанном интервале скоростей охлаждения реализуется метастабильное соединение с формулой Bi2GeO5. Таким образом было установлено, что при охлаждении расплава решающую роль при синтезе данной фазы играет именно температура начала охлаждения.
Температурные зоны - 1 в области расплава, на фазовой диаграмме стабильного равновесия - 2 системы Bi2O3 - GeO2..
На Фиг. 2 - Результаты микроструктурного анализа образца состава 1:1 мол. % (система Bi2O3 - GeO2), полученного заявляемым способом, увеличение - 200 крат;
На Фиг. 3 - Результаты микроструктурного анализа образца состава 1:1 мол. %) (система Bi2O3 - GeO2), полученного заявляемым способом, увеличение - 500 крат;
На Фиг. 4 - Результаты рентгенофазового анализа образца состава 1:1 мол. % (система Bi2O3 - GeO2), полученного заявляемым способом. Существование именно однофазной области с формулой Bi2GeO5 без каких либо посторонних примесей и других фаз подтверждает рентгенофазовый анализ.
По результатам анализов, представленным на фиг. 2 и 3, можно сделать вывод о том, что решающую роль при синтезе фазы Bi2GeO5 играет температура начала охлаждения, а не сама скорость охлаждения. При охлаждении расплава из В- и С-температурных зон, при закалке в воду и при охлаждении на воздухе, при медленном охлаждении с печью мы везде получаем ярко выраженную однофазную структуру с формулой Bi2GeO5, что подтверждается данными микроструктурного и рентгенофазового анализов, приведенными в фиг. 2-4.
Заявляемый способ «Способ получения германата висмута Bi2GeO5 может быть реализован с помощью следующих материальных объектов:
1. Печь - нагревательное устройство с рабочей камерой, обеспечивающее тепловой нагрев материала до заданного температурного интервала (1050-1160°С);
2. Платиновый тигель;
Пример конкретного выполнения
1. в качестве исходного материала берем порошки оксида висмута (Bi2O3) и оксида германия (GeO2) в соотношении 50:50 мол. %;
2. исходные реагенты помещаем в платиновый тигель и размешиваем стальной мешалкой;
3. нагреваем полученную смесь до температур, указанных в формуле изобретения, ориентируясь по диаграмме (фиг. 1), (например, 1100°С);
4. выдерживаем один час;
5. охлаждаем полученную смесь на воздухе вместе с тиглем;
6. извлекаем полученную чистую смесь Bi2GeO5 из тигля.
Как показали результаты опытной проверки, при использовании заявляемого способа обеспечивается достижение следующих показателей:
1. удалось существенно повысить эффективность процесса получения германата висмута с формулой Bi2GeO5, а также снизить временные затраты на ее получение;
2. полученная смесь легко извлекается из тигля ввиду высокого количества внутренних напряжений, что является еще одним существенным достоинством данного метода.
Список литературы
1. Pengpat K., Holland D. Glass-ceramics containing ferroelectric bismuth germanate (Bi2GeO5). // Journal of the European Ceramic Society. 2003. V. 23. P. 1599-1607.
2. Kantha P., Sirisoonthorn S., Pengpat K. The Effect of Processing Parameters on Properties of Bi2GeO5 Glass Ceramics // Advanced Materials Research. 2008. V. 55-57. p. 437-440.
3. Kantha P., Pisitpipathsin N., Leenakul W., Eitssayeam S., Rujijanagul G., Sirisoonthorn S., Pengpat K. Enhanced Electrical Properties of Lead-Free Bi2GeO5 Ferroelectric Glass Ceramics by Thermal Annealing // Ferroelectrics. 2011. V. 416, No 1. P. 158-167.
4. Харитонова Е.П., Воронкова В.И. Синтез и электрические свойства твердых растворов Bi2V1-xGexO5+y // Неорганические материалы. 2007. Т. 43. №1. С. 60-65.
5. Zhao-Qian Li, Xin-Shan Lin, Lei Zhang, Xue-Tai Chen, Zi-Ling Xue Fast preparation of Bi2GeO5 nanoflakes via a microwave-hydrothermal process and enhanced photocatalytic activity after loading with Ag nanoparticles // Materials Research Bulletin. 2012. V. 47. No 9. P. 2422-2427.
6. Dimesso L., Gnappi G., Montenero A. The crystallization behaviour of bismuth germanate glasses // Journal of Materials Science. 1991. V. 26. P. 4215-4219.
7. Zhereb V.P., Skorikov V.M. Metastable States in Bismuth-Containing Oxide Systems // Inorganic Materials. 2003. Vol.39. Suppl. 2. P. S121-S145.
8. E.N. Voskresenskaya, L.I. Kurteeva, V.P. Zhereb and A.G. Anshits. Oxidative coupling of methane over oxide catalysts with layered structure // Catalysis Today, 13 (1992). P.599-602.
9. V.P. Zhereb, E.N. Voskresenskaya1, L.I. Kurteeva, V.F. Kargin* and A.G. Anshits. Role of phase boundary in heterogeneous oxide catalysts for oxidative coupling of methane // React. Kinet. Catal. Lett., Vol. 50, Nos 1-2, 327-332 (1993).
10. Ruigen Chen,4 Jinhong Bi,f Ling Wu,2 3' Zhaohui Li,4 and Xianzhi Fu*'f. Orthorhombic Bi2GeO5 Nanobelts: Synthesis, Characterization, and Photocatalytic Properties // Crystal growth & Design. 2009. Vol. 9, No. 4 1775-1779.
11. Антонова Л.Т., Денисов B.M., Белоусова H.B., Талашманова Ю.С. Контактное взаимодействие расплавов на основе оксида висмута с платиной // Журнал Современные наукоемкие технологии №2. 2006.
Claims (1)
- Способ получения германата висмута Bi2GeO5, включающий предварительное механическое смешивание исходных порошков оксида висмута Bi2O3 и оксида германия GeO2, нагрев полученной смеси в платиновом тигле до заданной температуры, отличающийся тем, что нагрев осуществляют до температуры 1050-1160°С, затем выдерживают в расплавленном состоянии в тигле не менее 15 мин с последующим охлаждением также в тигле.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2017110974A RU2636090C1 (ru) | 2017-03-31 | 2017-03-31 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕРМАНАТА ВИСМУТА Bi2GeO5 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2017110974A RU2636090C1 (ru) | 2017-03-31 | 2017-03-31 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕРМАНАТА ВИСМУТА Bi2GeO5 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2636090C1 true RU2636090C1 (ru) | 2017-11-20 |
Family
ID=60328613
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2017110974A RU2636090C1 (ru) | 2017-03-31 | 2017-03-31 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕРМАНАТА ВИСМУТА Bi2GeO5 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2636090C1 (ru) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2687924C1 (ru) * | 2018-06-26 | 2019-05-16 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский федеральный университет" | Способ получения германата висмута Bi2Ge3O9 |
RU2724760C1 (ru) * | 2020-02-06 | 2020-06-25 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский федеральный университет" | Способ получения германата-силиката висмута |
CN114455842A (zh) * | 2022-01-19 | 2022-05-10 | 中国计量大学 | 析出Bi2GeO5纳米晶高密度铋锗酸盐微晶玻璃及其制备方法 |
RU2810277C1 (ru) * | 2023-02-20 | 2023-12-25 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский федеральный университет" | Способ получения соединения с формулой Bi2Ge2O7 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58167429A (ja) * | 1982-03-26 | 1983-10-03 | Otsuka Chem Co Ltd | ビスマスーゲルマニウム系酸化物の製法 |
-
2017
- 2017-03-31 RU RU2017110974A patent/RU2636090C1/ru active
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58167429A (ja) * | 1982-03-26 | 1983-10-03 | Otsuka Chem Co Ltd | ビスマスーゲルマニウム系酸化物の製法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
L. DIMESSO et al. The crystallization behaviour of bismuth germanate glasses, "Journal of Materials Science", 1991, Vol. 26, No.15, pp 4215-4219. * |
ВОРОНЧИХИНА М.Е. и др. СОЗДАНИЕ ПРОЗРАЧНОГО СТЕКЛОКРИСТАЛЛИЧЕСКОГО МАТЕРИАЛА НА ОСНОВЕ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ СТЕКОЛ В СИСТЕМЕ Bi 2 O 3 -GeO 2 ДЛЯ СЦИНТИЛЛЯТОРОВ, "УСПЕХИ В ХИМИИ И ХИМИЧЕСКОЙ ТЕХНОЛОГИИ", 2011, Том 25, No.8(124), стр.72-75. * |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2687924C1 (ru) * | 2018-06-26 | 2019-05-16 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский федеральный университет" | Способ получения германата висмута Bi2Ge3O9 |
RU2724760C1 (ru) * | 2020-02-06 | 2020-06-25 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский федеральный университет" | Способ получения германата-силиката висмута |
CN114455842A (zh) * | 2022-01-19 | 2022-05-10 | 中国计量大学 | 析出Bi2GeO5纳米晶高密度铋锗酸盐微晶玻璃及其制备方法 |
RU2810277C1 (ru) * | 2023-02-20 | 2023-12-25 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский федеральный университет" | Способ получения соединения с формулой Bi2Ge2O7 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2636090C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕРМАНАТА ВИСМУТА Bi2GeO5 | |
Kolitsch et al. | Phase relationships in the system Gd2O3-Al2O3-SiO2 | |
CN101220511B (zh) | 钛酸铋钠-钛酸钡铁电单晶的制备方法 | |
CN101885583B (zh) | 一种含铒红色玻璃的制备方法 | |
CN108947253B (zh) | 含Y4.67(SiO4)3O磷灰石晶相的钇铝硅酸盐玻璃陶瓷及其制备方法 | |
RU2654946C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕРМАНАТА ВИСМУТА Bi4Ge3O12 | |
Hasegawa et al. | Phase relations and crystallization of glass in the system PbO-GeO 2 | |
Mishra et al. | Study on thermophysical properties and phase evolution in Nd doped Li2O-Al2O3-SiO2 glass nucleated by multiple nucleating agents | |
RU2665626C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛИКАТА ВИСМУТА Bi12SiO20 МЕТОДОМ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ В ТИГЛЕ | |
RU2470897C2 (ru) | Способ получения самарийсодержащего спин-стекольного магнитного материала | |
Weaver et al. | The role of TiO 2 and composition in the devitrification of near-stoichiometric cordierite | |
RU2687924C1 (ru) | Способ получения германата висмута Bi2Ge3O9 | |
CN106977095B (zh) | 一种无水氧卤碲酸盐玻璃及其制备方法 | |
US4959089A (en) | Process for preparing a barium titanate film | |
CN112521016A (zh) | 一种氟硅酸钇晶相钇铝硅酸盐氧氟玻璃陶瓷及其制备方法 | |
RU2724760C1 (ru) | Способ получения германата-силиката висмута | |
Kokubo et al. | Fabrication of Transparent PbTiO₃ Glass-Ceramics | |
Kang et al. | Structure and properties of CaO–MgO–Al2O3–SiO2 glasses obtained by vitrification of granite wastes | |
CN107445480B (zh) | 一种Nd敏化的环保型锗碲酸盐发光玻璃及其制备方法 | |
De Vekey et al. | Nucleation and crystallization studies of some glasses in the CaO-MgO-Al2O3-SiO2 system | |
RU2616648C1 (ru) | Способ получения стеклокристаллического материала с наноразмерными кристаллами ниобатов редкоземельных элементов | |
RU2669677C1 (ru) | Способ получения силиката висмута Bi12SiO20 методом литья | |
Senft et al. | Phase relations and ordering in the system HfO2 CaO | |
RU2676047C1 (ru) | Способ получения Mn-Fe-содержащего спин-стекольного магнитного материала | |
US3295944A (en) | Method for controlling the rate of devitrification |