RU2616648C1 - Способ получения стеклокристаллического материала с наноразмерными кристаллами ниобатов редкоземельных элементов - Google Patents
Способ получения стеклокристаллического материала с наноразмерными кристаллами ниобатов редкоземельных элементов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2616648C1 RU2616648C1 RU2015157165A RU2015157165A RU2616648C1 RU 2616648 C1 RU2616648 C1 RU 2616648C1 RU 2015157165 A RU2015157165 A RU 2015157165A RU 2015157165 A RU2015157165 A RU 2015157165A RU 2616648 C1 RU2616648 C1 RU 2616648C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- glass
- temperature
- hours
- melt
- niobates
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
- C03B32/00—Thermal after-treatment of glass products not provided for in groups C03B19/00, C03B25/00 - C03B31/00 or C03B37/00, e.g. crystallisation, eliminating gas inclusions or other impurities; Hot-pressing vitrified, non-porous, shaped glass products
- C03B32/02—Thermal crystallisation, e.g. for crystallising glass bodies into glass-ceramic articles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/095—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing rare earths
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C10/00—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2214/00—Nature of the non-vitreous component
- C03C2214/20—Glass-ceramics matrix
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/12—Compositions for glass with special properties for luminescent glass; for fluorescent glass
Abstract
Изобретение относится к люминесцирующим стеклокерамикам. Технический результат – получение стеклокерамики, обладающей люминесценцией в видимой и ближней ИК области, стабильностью свойств, повышенной механической прочностью. Способ получения стеклокристаллического материала, мол.%: Li2O - 10-30, Al2O3 - 12-35, SiO2 - 40-78, Nb2O5 - 2-6, Y2O3 - 0,01-6, Er2O3 - 0,01-4, Yb2O3 - 0,01-4, Eu2O3 - 0,1-4; Но2О3 - 0,1-4; Tm2O3 - 0,1-4, Tb2O3 - 0,1-4, Pr2O3 - 0,1-4, Nd2O3 - 0,1-4, Dy2O3 - 0,1-4, Sm2O3 - 0,1-4, где Nb2O5, Y2O3, Er2O3, Yb2O3, Eu2O3, Ho2O3, Tm2O3, Tb2О3, Pr2O3, Nd2O3, Dy2O3, Sm2O3 введены сверх 100% основного состава. Оксиды смешивают, перемалывают до получения однородной смеси, засыпают в тигель из кварцевой керамики и помещают в силитовую печь. Плавление смеси осуществляют при температуре 1560-1600°С в течение 3-8 часов. Затем расплавленную стекломассу охлаждают до температуры 1400-1500°С, отливают с приданием ей необходимой формы и отжигают при температуре 600-700°С в течение часа. Далее заготовку охлаждают и подвергают дополнительной изотермической термообработке в интервале температур 700-1350°С в течение 1-48 часов с последующим инерционным охлаждением до комнатной температуры. 1 з.п. ф-лы, 2 табл., 1 ил.
Description
Изобретение относится к люминесцирующим стеклокерамикам, в том числе для активных сред лазеров безопасного для органов зрения спектрального диапазона, в качестве люминофоров и в ап-конверсионных лазерах.
В настоящее время известен ряд материалов, генерирующих лазерное излучение в ИК области спектра, а также демонстрирующих ап-конверсионную люминесценцию, что позволяет использовать их для создания ап-конверсионных лазеров и люминофоров. Это стекла, оптические керамики, кристаллы и порошки различных составов, содержащие примесные ионы Eu, Но, Er, Tm, Yb, Tb, Pr, Nd, Dy, Sm, введенные по отдельности, или совместно, или в смеси с ионами Y3+ [1]. К недостаткам стекол, содержащих ионы редкоземельных элементов, относятся невысокие по сравнению с кристаллами твердость, прочность, химическая стойкость, низкая теплопроводность. К недостаткам кристаллов, легированных редкоземельными ионами (РЗИ), можно отнести высокую себестоимость выращиваемых кристаллов, длительность процесса выращивания, неоднородность распределения примесей в структуре кристалла. Технология беспористых оптических керамик сложна, т.к. включает высокотемпературное спекание под давлением и требует специально синтезированных наноразмерных порошков исходных веществ. Соединения РЗИ в виде порошков неудобны в эксплуатации; они склонны к агломерации и часто неоднородны по составу. Альтернативой как кристаллическим, так и аморфным материалам, как монолитным, так и порошковым, являются стеклокристаллические материалы, сочетающие удобство, вариативность и дешевизну производства по стекольной технологии с преимуществами, которыми обладают кристаллические оптические среды; при этом стеклокристаллические материалы свободны от недостатков кристаллов - они однородны по составу и структуре, их синтез воспроизводим.
Стеклокерамики в качестве активных и люминесцирующих сред имеют важное преимущество перед стеклами - заметно более высокую теплопроводность. По сравнению с монокристаллами в стеклокерамиках удается создать более высокие концентрации примесных ионов, что важно для изготовления активных элементов для миниатюрных лазеров различных конструкций. Кроме того, возможность целенаправленно внедрять ионы активатора в кристаллическую или аморфную фазу стеклокерамики позволяет в широких пределах изменять спектральную область генерации лазеров на их основе, а также варьировать другие спектроскопические характеристики. Стеклокерамики перспективны и как активные среды для так называемых «объемных» лазеров, поскольку из них можно изготавливать элементы больших размеров (десятки сантиметров) высокого оптического качества.
Было показано, что стеклокерамики, содержащие нанокристаллы фторидов редкоземельных ионов, в частности материалы, содержащие фториды эрбия и иттербия, обладают сильной люминесценцией [2]. Это обстоятельство делает возможным создание на их основе лазерных активных сред. Недостатком таких материалов является содержание в шихте летучего компонента - фтора. Синтез стекол, содержащих фтор, экологически небезопасен, а также наблюдается низкая воспроизводимость свойств стеклокерамики.
Патент ЕР №0960076 [2] выбран в качестве аналога. В нем заявлены составы и способ получения прозрачной оксифторидной стеклокерамики, содержащей ионы редкоземельных элементов, предназначенной для получения люминесценции в ближней ИК области спектра (1.3-1.5 мкм) и ап-конверсионной люминесценции. В результате термообработки исходных стекол в этих материалах выделяются наноразмерные кристаллы фторидов редкоземельных элементов, которые и являются люминесцирующими центрами.
Недостатками этих материалов являются экологически небезопасный синтез из-за присутствия в шихте летучего компонента - фтора, а также низкая воспроизводимость свойств стеклокерамики, обусловленная именно высокой летучестью компонента, формирующего кристаллическую фазу.
Найденный аналог не обеспечивает выделения в прозрачных материалах нанокристаллов ниобатов иттрия и/или Eu, Но, Er, Tm, Yb, Tb, Pr, Nd, Dy, Sm, в то время как кристаллические ниобаты иттрия и/или Eu, Но, Er, Tm, Yb, Tb, Pr, Nd, Dy, Sm - перспективные лазерные и ап-конверсионные материалы.
Недавно вторичной термической обработкой литиевоалюмосиликатных стекол, легированных оксидами ниобия и редкоземельных элементов Er и Yb были синтезированы прозрачные стеклокерамики, содержащие нанокристаллы ниобатов редкоземельных ионов (Er, Yb)NbO4 и YbNbO4 [3] - прототип.
Недостатком описанных материалов является высокая концентрация оксидов эрбия и иттербия, необходимая для выделения кристаллической фазы ортониобатов РЗИ, в то время как высокая концентрация этих оксидов вызывает концентрационное тушение люминесценции.
Таким образом, в исследованном уровне техники не известен материал, который отвечал бы всем требованиям, предъявляемым современной оптической промышленностью к люминесцирующим материалам.
Ортониобаты иттрия являются перспективной матрицей для создания люминофоров и активных лазерных сред, что достигается изоморфным замещением ионов иттрия их кристаллохимическими аналогами, т.к. их эффективность усиливается при введении в состав добавок РЗИ (Eu, Но, Er, Tm, Yb, Tb, Pr, Nd, Dy, Sm), при этом за счет эффекта разбавления иттрием в кристаллах образующихся твердых растворов ниобатов РЗИ удается избежать эффекта концентрационного тушения люминесценции. Известно, что ортониобаты иттрия, активированные Eu, Но, Er, Tm, Yb, Tb, Pr, Nd, Dy, Sm, используются в качестве люминофоров в медицине, в ИК и ап-конверсионных лазерах, в средствах связи.
Задачей изобретения является получение новой прозрачной, полупрозрачной или непрозрачной стеклокерамики, обладающей люминесценцией в видимой и ближней ИК области, стабильностью свойств, повышенной механической прочностью по сравнению с известными материалами и экологической безопасностью производства.
Технический результат достигается за счет получения стеклокерамики с наноразмерными кристаллами ниобатов иттрия, активированных ионами Eu, Но, Er, Tm, Yb, Tb, Pr, Nd, Dy, Sm с флюоритоподобной, тетрагональной или моноклинной структурой с содержанием, по крайней мере, одного из вышеперечисленных ионов редкоземельных элементов в количестве от 0.1 до 6.0 мол. %.
Для осуществления предложенного способа используется составы, выбранные из следующих компонентов в мол.%: Li2O - 10-30, Al2O3 - 12-35, SiO2 - 40-78, Nb2O5 - 2-6, Y2O3 - 0,01-6, Er2O3 - 0,01-4, Yb2O3 - 0,01-4, Eu2O3 - 0,1-4; Но2О3 - 0,1-4; Tm2O3 - 0,1-4, Tb2O3 - 0,1-4, Pr2O3 - 0,1-4, Nd2O3 - 0,1-4, Dy2O3 - 0,1-4, Sm2O3 - 0,1-4, где Nb2O5, Y2O3, Er2O3, Yb2O3, Eu2O3, Но2О3, Tm2O3, Tb2O3, Pr2O3, Nd2O3, Dy2O3, Sm2O3 введены сверх 100% основного состава.
Люминесцирующий прозрачный, полупрозрачный или непрозрачный композиционный нанокристаллический материал для оптической промышленности получают из составов, представленных в Таблице 1.
Совокупность трех первых компонентов, указанных в Таблице 1, образует основу, формирующую ионно-ковалентно увязанную сетку стекла, Nb2O5 и Y2O3 с добавками других оксидов РЗИ (Eu, Но, Er, Tm, Yb, Tb, Pr, Nd, Dy, Sm) создают центры кристаллизации и образуют люминесцирующую кристаллическую фазу, которая обеспечивает люминесцентные свойства кристаллов, а значит, и стеклокерамики.
Техническое решение реализуется следующим образом.
1. Компоненты в виде оксидов смешивают, перемалывают с целью получения однородной смеси, представляющей собой выбранный состав из исходных компонентов, приведенных в Таблице 1. Затем смесь засыпают в тигель из кварцевой керамики и помещают в силитовую печь.
2. Плавление смеси осуществляют при температуре 1560-1600°С в течение 3-8 часов с перемешиванием расплава.
3. При синтезе стекла при необходимости осуществляют обезвоживание расплава на температурной стадии осветления стекломассы путем барботирования осушенным кислородом в течение 0.5-3 часов.
4. Затем расплавленную стекломассу охлаждают до температуры 1400-1500°С, отливают с приданием ей необходимой формы и отжигают при температуре 600-700°С. Практически выдержка при температуре 600-690°С происходит в течение часа, после чего идет инерционное охлаждение.
5. После этого заготовку стекла подвергают дополнительной изотермической термообработке в интервале температур 700-1350°С в течение 1-48 часов с последующим инерционным охлаждением до комнатной температуры для получения визуально прозрачной, полупрозрачной или непрозрачной стеклокерамики с наноразмерными кристаллами ниобатов РЗЭ.
Люминесцентные свойства полученной стеклокерамики обеспечивают оксиды редкоземельных элементов, введенные в количестве от 0.01 до 6 мол. %.
Конкретные примеры составов, режимов термообработки и свойства предлагаемых материалов приведены в Таблице 2. Из Таблицы 2 видно, что стеклокерамики данных составов, полученные по приведенным режимам, обладают люминесценцией и технологичны в производстве, имеют высокую твердость и химическую стойкость; в них отсутствуют летучие и токсичные компоненты.
Введение SiO2 в количествах, меньших указанного, не приводит при синтезе к образованию прозрачного материала, а введение SiO2 в количествах, больших указанного, повышает температуру плавления смеси до температур, превышающих 1600°С, что не обеспечивается стандартным стекловаренным оборудованием и препятствует получению расплава компонентов. Введение Li2O в количествах, меньших и больших заявляемого интервала концентраций, а также введение Al2O3 в количествах, меньших заявляемого интервала концентраций, выводит исходный материал из области стеклообразования. Введение Al2O3 в количествах, больших заявляемого интервала концентраций, повышает температуру плавления смеси до температур, превышающих 1600°С, что не обеспечивается стандартным стекловаренным оборудованием и препятствует получению расплава компонентов. Введение Nb2O5 и оксидов РЗИ в количествах, меньших заявляемого, препятствует получению после вторичной термообработки ниобатов РЗИ. Введение Nb2O5 и оксидов РЗИ в количествах, больших заявляемого, приводит к самопроизвольной кристаллизации исходного материала при выработке. При синтезе стекла обезвоживание расплава на температурной стадии осветления стекломассы осуществляют для предотвращения «тушения» люминесценции в ИК области спектра ионами ОН-. Материал, полученный без обезвоживания расплава исходного стекла, демонстрирует ап-конверсионную люминесценцию в видимой области спектра.
Способ получения стеклокристаллических материалов с наноразмерными кристаллами ниобатов редкоземельных элементов ReNbO4, где Re - редкоземельные ионы, а именно ионы Y, Eu, Но, Er, Tm, Yb, Tb, Pr, Nd, Dy, Sm, введенные по отдельности или совместно, заключается в синтезе исходного стекла литиевоалюмосиликатной системы и его вторичной термообработке. Стекла массой 300 г. были синтезированы в тиглях из кварцевой керамики в лабораторной электрической печи при температуре 1560-1600°С в течение 3-8 часов с перемешиванием и отлиты на металлическую плиту. Затем отожженные стекла были термообработаны в диапазоне температур от 700 до 1350°С в течение 1-48 часов.
В результате термообработки происходит объемная кристаллизация ниобатов редких земель ReNbO4 с размерами кристаллов 7-15 нм. Нанокристаллы ниобатов редкоземельных элементов, полученные термообработкой при температуре 700-740°С, имеют разупорядоченную флюоритоподобную структуру, при температуре выше 740°С тетрагональную структуру, а при 1000°С начинается переход в моноклинную форму. Размеры и степень закристаллизованности ортониобатов увеличиваются с повышением температуры и продолжительности термической обработки.
Оптические свойства стеклокерамики зависят от степени кристаллизации редкоземельных ниобатов и их кристаллической структуры. Появление кристаллов с тетрагональной, потом и моноклинной структурой имеет существенное влияние на их спектрально-люминесцентные свойства. В результате термообработки при 1000°С почти все ионы Re3+ встраиваются в структуру ниобатных нанокристаллов.
Редкоземельные ниобаты являются зародышеобразователями для объемной кристаллизации. Основной кристаллической фазой стеклокерамики, полученной в интервале температур 800-1000°С, является β-кварцевые твердые растворы, а при температуре 1025-1350°С - β-сподуменовые твердые растворы. Выделение основной кристаллической фазы обеспечивает низкий коэффициент термического расширения материалов.
Дополнительная термообработка материала при температуре ниже 700°С не приводит к образованию ниобатов РЗИ. Термообработка образцов при температуре выше 1300°С приводит к плавлению материала. Длительность термообработки менее 1 часа не приводит к образованию ниобатов РЗИ, что приводит к отсутствию люминесценции, характерной для этой кристаллической фазы. Длительность термообработки более 48 часов не дает дополнительного положительного эффекта.
Образцы исходного материала термообрабатывались по режимам, указанным в Таблице 2. Кристаллические фазы определялись с помощью рентгенофазового анализа, также измерялись коэффициент термического расширения, химическая устойчивость и люминесценция. В каждом опыте исходный материал нагревался до температуры термообработки со скоростью 300°С/час, выдерживался в течение времени, достаточного для кристаллизации, и закристаллизованный образец охлаждался до комнатной температуры в печи инерционно.
На чертеже представлены рентгенограммы исходного стекла и стеклокерамики с нанокристаллами Tm, Yb:YNbO4, β-кварцевого и β-сподуменового твердых растворов.
Предлагаемый материал, получаемый по данному способу, обладает однородностью распределения нанокристаллов по объему, люминесцирующими свойствами и технологичен в производстве. Очень важными достоинствами предлагаемого материала является его низкий коэффициент термического расширения и химическая стойкость.
Литература
1. Springer Handbook of Lasers and Optics / Ed. F. Trager. - New York: Springer Science + Business Media, 2007. - p. 1331.
2. Патент ЕР №0960076, опубл. 01.12.1999, МПК С03С 10/16; С03С 3/112; С03С 4/00; H01S 3/06.
3. O.S Dymshits, I.P. Alekseeva, A.A. Zhilin, M.Ya. Tsenter, P.A. Loiko, N.A. Skoptsov, A.M. Malyarevich, K.V. Yumashev, X. Mateos, A.V. Baranov, J. Lumin. 160 (2015) 337-345.
Claims (2)
1. Способ получения стеклокристаллического материала с наноразмерными кристаллами ниобатов редкоземельных элементов, включающий синтез стекла состава, мол.%: Li2O - 10-30, Al2O3 - 12-35, SiO2 - 40-78, Nb2O5 - 2-6, Y2O3 - 0,01-6, Er2O3 - 0,01-4, Yb2O3 - 0,01-4, Eu2O3 - 0,1-4; Но2О3 - 0,1-4; Tm2O3 - 0,1-4, Tb2O3 - 0,1-4, Pr2O3 - 0,1-4, Nd2O3 - 0,1-4, Dy2O3 - 0,1-4, Sm2O3 - 0,1-4, где Nb2O5, Y2O3, Er2O3, Yb2O3, Eu2O3, Ho2O3, Tm2O3, Tb2О3, Pr2O3, Nd2O3, Dy2O3, Sm2O3 введены сверх 100% основного состава, при этом компоненты в виде оксидов выбранного состава смешивают, перемалывают до получения однородной смеси, которую засыпают в тигель из кварцевой керамики и помещают в силитовую печь, где плавление смеси осуществляют при температуре 1560-1600°С в течение 3-8 часов с перемешиванием расплава, затем расплавленную стекломассу охлаждают до температуры 1400-1500°С, отливают с приданием ей необходимой формы и отжигают при температуре 600-700°С, предпочтительно в течение часа, после чего инерционно охлаждают, далее заготовку стекла подвергают дополнительной изотермической термообработке в интервале температур 700-1350°С в течение 1-48 ч с последующим инерционным охлаждением до комнатной температуры.
2. Способ по п. 1, в котором при синтезе стекла при необходимости осуществляют обезвоживание расплава на температурной стадии осветления стекломассы путем барботирования осушенным кислородом в течение 0.5-3 ч.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2015157165A RU2616648C1 (ru) | 2015-12-29 | 2015-12-29 | Способ получения стеклокристаллического материала с наноразмерными кристаллами ниобатов редкоземельных элементов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2015157165A RU2616648C1 (ru) | 2015-12-29 | 2015-12-29 | Способ получения стеклокристаллического материала с наноразмерными кристаллами ниобатов редкоземельных элементов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2616648C1 true RU2616648C1 (ru) | 2017-04-18 |
Family
ID=58642546
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2015157165A RU2616648C1 (ru) | 2015-12-29 | 2015-12-29 | Способ получения стеклокристаллического материала с наноразмерными кристаллами ниобатов редкоземельных элементов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2616648C1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2756886C1 (ru) * | 2020-12-14 | 2021-10-06 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Люминесцирующий стеклокристаллический материал |
CN114230182A (zh) * | 2021-12-16 | 2022-03-25 | 桂林电子科技大学 | 一种稀土掺杂透明光电铌酸盐玻璃陶瓷材料及制备方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4970195A (en) * | 1988-09-27 | 1990-11-13 | Alfred University | Process of making a superconducting glass-ceramic composition |
EP0960076A1 (en) * | 1997-01-02 | 1999-12-01 | Corning Incorporated | Transparent oxyfluoride glass-ceramic composition and process for making |
WO2000001632A1 (en) * | 1998-07-06 | 2000-01-13 | Corning Incorporated | Tantalum containing glasses and glass ceramics |
RU2385845C1 (ru) * | 2008-09-30 | 2010-04-10 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Научно-исследовательский и технологический институт оптического материаловедения Всероссийского научного центра "Государственный оптический институт им. С.И. Вавилова" (ФГУП "НИТИОМ ВНЦ "ГОИ им. С.И. Вавилова") | Способ изготовления стеклокристаллической линзы с градиентом показателя преломления |
CN103848573A (zh) * | 2012-12-06 | 2014-06-11 | 北京有色金属研究总院 | 一种高储能密度高温度稳定性介电玻璃陶瓷复合材料及其制备方法 |
-
2015
- 2015-12-29 RU RU2015157165A patent/RU2616648C1/ru active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4970195A (en) * | 1988-09-27 | 1990-11-13 | Alfred University | Process of making a superconducting glass-ceramic composition |
EP0960076A1 (en) * | 1997-01-02 | 1999-12-01 | Corning Incorporated | Transparent oxyfluoride glass-ceramic composition and process for making |
WO2000001632A1 (en) * | 1998-07-06 | 2000-01-13 | Corning Incorporated | Tantalum containing glasses and glass ceramics |
RU2385845C1 (ru) * | 2008-09-30 | 2010-04-10 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Научно-исследовательский и технологический институт оптического материаловедения Всероссийского научного центра "Государственный оптический институт им. С.И. Вавилова" (ФГУП "НИТИОМ ВНЦ "ГОИ им. С.И. Вавилова") | Способ изготовления стеклокристаллической линзы с градиентом показателя преломления |
CN103848573A (zh) * | 2012-12-06 | 2014-06-11 | 北京有色金属研究总院 | 一种高储能密度高温度稳定性介电玻璃陶瓷复合材料及其制备方法 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2756886C1 (ru) * | 2020-12-14 | 2021-10-06 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Люминесцирующий стеклокристаллический материал |
CN114230182A (zh) * | 2021-12-16 | 2022-03-25 | 桂林电子科技大学 | 一种稀土掺杂透明光电铌酸盐玻璃陶瓷材料及制备方法 |
CN114230182B (zh) * | 2021-12-16 | 2023-12-01 | 桂林电子科技大学 | 一种稀土掺杂透明光电铌酸盐玻璃陶瓷材料及制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5846889A (en) | Infrared transparent selenide glasses | |
US6268303B1 (en) | Tantalum containing glasses and glass ceramics | |
US9593039B2 (en) | Nanostructured glasses and vitroceramics that are transparent in visible and infra-red ranges | |
AU731393B2 (en) | Transparent oxyfluoride glass-ceramic composition and process for making | |
Fernandes et al. | Effect of Al2O3 and K2O content on structure, properties and devitrification of glasses in the Li2O–SiO2 system | |
Lu et al. | Effect of La2O3 addition on crystallization and properties of Li2O–Al2O3–SiO2 glass-ceramics | |
Dantelle et al. | Effect of CeF3 addition on the nucleation and up-conversion luminescence in transparent oxyfluoride glass− ceramics | |
Gaddam et al. | Role of manganese on the structure, crystallization and sintering of non-stoichiometric lithium disilicate glasses | |
Augustyn et al. | The microstructure of erbium–ytterbium co-doped oxyfluoride glass–ceramic optical fibers | |
Serqueira et al. | Controlling the spectroscopic parameters of Er3+-doped sodium silicate glass by tuning the Er2O3 and Na2O concentrations | |
Marcondes et al. | Er3+-doped niobium alkali germanate glasses and glass-ceramics: NIR and visible luminescence properties | |
CN101723594A (zh) | 稀土离子掺杂的透明氧氟锗酸盐微晶玻璃及其制备方法 | |
Pisarski et al. | Effect of erbium concentration on physical properties of fluoroindate glass | |
RU2616648C1 (ru) | Способ получения стеклокристаллического материала с наноразмерными кристаллами ниобатов редкоземельных элементов | |
Gao et al. | Effect of glass-ceramics network intermediate Al2O3 content on up-conversion luminescence in Er3+/Yb3+ co-doped NaYF4 oxy-fluoride glass-ceramics | |
Cruz et al. | Rare-earth doped transparent oxyfluoride glass-ceramics: processing is the key | |
CN112811821B (zh) | 一种稀土掺杂yag高结晶度透明微晶玻璃及其制备方法 | |
Kesavulu et al. | Optical and upconversion properties of Er3+-doped oxyfluoride transparent glass-ceramics containing SrF2 nanocrystals | |
Środa et al. | Spectroscopic properties of transparent Er-doped oxyfluoride glass–ceramics with GdF3 | |
CN101376565B (zh) | 高效紫外和蓝色上转换发光透明玻璃陶瓷及其制备 | |
Vinogradova et al. | Glass transition and crystallization of glasses based on rare-earth borates | |
RU2583470C1 (ru) | Способ получения стеклокерамики с наноразмерными кристаллами твердых растворов титанатов-цирконатов эрбия и/или иттербия | |
JP2001510771A (ja) | 透明フッ化ランタンガラスセラミック | |
US9260341B2 (en) | Transparent aluminate glasses, vitroceramics, and ceramics | |
Lin et al. | Crystallization behavior, thermal and fluorescence properties of germanate glass ceramic based on Ga2O3 replacing GeO2 |