RU2634482C1 - Способ получения жёсткого пенополиуретана - Google Patents

Способ получения жёсткого пенополиуретана Download PDF

Info

Publication number
RU2634482C1
RU2634482C1 RU2016147257A RU2016147257A RU2634482C1 RU 2634482 C1 RU2634482 C1 RU 2634482C1 RU 2016147257 A RU2016147257 A RU 2016147257A RU 2016147257 A RU2016147257 A RU 2016147257A RU 2634482 C1 RU2634482 C1 RU 2634482C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
weight
parts
tall oil
hydroxyl
triethanolamine
Prior art date
Application number
RU2016147257A
Other languages
English (en)
Inventor
Эльвира Николаевна Шалфеева
Тамара Владимировна Сахарова
Владимир Николаевич Матвеев
Олег Евгеньевич Насакин
Светлана Юрьевна Васильева
Алевтина Анатольевна Сазанова
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Чувашский государственный университет имени И.Н. Ульянова"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Чувашский государственный университет имени И.Н. Ульянова" filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Чувашский государственный университет имени И.Н. Ульянова"
Priority to RU2016147257A priority Critical patent/RU2634482C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2634482C1 publication Critical patent/RU2634482C1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/36—Hydroxylated esters of higher fatty acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0025—Foam properties rigid

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к способу получения жесткого пенополиуретана, применяемому в качестве теплоизоляционного материала в строительной индустрии, холодильной технике, утепления резервуаров с вязкими нефтепродуктами, для заполнения объемов плавучести в судовых конструкциях и других отраслях промышленности. Способ получения жесткого пенополиуретана включает смешение гидроксилсодержащего полиэфира со смесью таллового масла в количестве 10-60 в.ч. из расчета на 100 в.ч. гидроксилсодержащего полиэфира с 0,4-2,4 в.ч. катализатора - триэтаноламина и с 0,13-0,78 в.ч. неионогенного высокомолекулярного поверхностно-активного вещества с преимуществом гидрофобных групп, из расчета на 100 в.ч. таллового масла, с последующим добавлением полиизоционата, вспенивающего агента и других целевых добавок. Способ приводит к улучшению качества целевого продукта за счет уменьшения размера ячейки пены и ее уплотнения, а также к снижению его себестоимости. 1 табл., 7 пр.

Description

Изобретение относится к способам получения жесткого пенополиуретана, который может применяться в качестве теплоизоляционного материала в строительной индустрии, холодильной технике, утепления резервуаров с вязкими нефтепродуктами, для заполнения объемов плавучести в судовых конструкциях и других отраслях промышленности.
Известен способ получения пенополиуретана путем взаимодействия гидроксилсодержащего соединения и полиизоционата в присутствии вспенивающего агента, катализатора, поверхностно-активного вещества и антипирена, при этом в качестве гидроксилсодержащего соединения, катализатора и поверхностно-активного вещества используют продукт взаимодействия таллового масла, триэтаноламина и гидроксида калия с гидроксильным числом 370-950 мг. KОН/г и содержанием калия 0,5-3,8 мас. % при массовом соотношении триэтаноламина и калия (16-58):1. АС 1265198 МПК С08G 18/14, опубл. 23.10.86.
Однако при получении пенополиуретана используется специально приготовленный продукт взаимодействия таллового масла, триэтаноламина и гидроксида калия с гидроксильным числом 370-950 мг. КОН/г и содержанием калия 0,5-3,8 мас. %, что усложняет данный способ изготовления ППУ.
Известна композиция для получения жесткого пенополиуретана, способ которой заключается в смешении дистиллированного таллового масла, триэтаноламина, эмульгатора-продукта, обработки моно- и диалкилфенолов окисью этилена-ОП-10 или ОП-7 с добавлением полиизоционата. АС 642327 МПК C08G 18/14, опубл. 15/01/79.
Однако содержание триэтаноламина 30-80 в.ч. приводит к высокой скорости реакции полимеризации, которая сопровождается деструкцией структуры пены и терморазложению.
Наиболее близким по технической сущности является способ получения жесткого ППУ путем взаимодействия полиизоционата с гидроксилсодержащим полиэфиром и талловым маслом в количестве 5-9 вес.ч. на 100 вес.ч. полиэфира, а также в присутствии катализатора, эмульгатора, вспенивающего агента и других целевых добавок. А.С. 516705 M. Кл. 2 C08G 18/14, опубл. 05.06.76.
Однако полученный ППУ при использовании таллового масла в количестве 5-9 вес.ч. на 100 вес.ч. полиэфира имеет достаточно высокую стоимость.
Задача изобретения: создание способа получения пенополиуретана с улучшенными показателями качества продукта и сниженной стоимостью.
Техническим результатом заявляемого изобретения является улучшение качества целевого продукта за счет уменьшения размера ячейки пены и ее уплотнения, а также снижение его себестоимости за счет применения дешевого таллового масла и снижения расхода диаминодифенилметандиизоционата (МДИ).
Технический результат достигается тем, что способ получения жесткого пенополиуретана путем смешения гидроксилсодержащего полиэфира с полиизоционатом, талловым маслом, катализатором, вспенивающим агентом и другими целевыми добавками, отличающийся тем, что талловое масло в количестве 10-60 в.ч. из расчета на 100 в.ч. гидроксилсодержащего полиэфира предварительно смешивают с 0,4-2,4 в.ч. катализатора - триэтаноламина и 0,13-0,78 в.ч. неионогенного высокомолекулярного поверхностно-активного вещества с преимуществом гидрофобных групп из расчета на 100 в.ч. таллового масла.
Отличием заявляемого решения от известных является использование смеси таллового масла в количестве 10-60 в.ч. на 100 в.ч. гидроксилсодержащего полиэфира с триэтаноламином и неионогенного высокомолекулярного поверхностно-активного вещества с преимуществом гидрофобных групп. Такое сочетание позволяет в начальной стадии пенообразования при зарождении ячеек увеличить количество ячеек с более мелкими размерами, сохраняя их до конца пенообразования, что обеспечивает получение пены с однородной и более мелкоячеистой структурой с повышенной плотностью, прочностью на сжатие, теплостойкостью, более низким водопоглощением.
Использование достаточно дешевого таллового масла в указанном количестве способствует удешевлению получаемого пенополиуретана. При использовании таллового масла менее 10 вес.ч. на 100 вес.ч полиола качество пены практически не улучшается.
Для осуществления способа использовали: талловое масло с кислотным числом, содержащим не менее 175 мг КОН/г, ТУ 13-0281078-119-89;
Полиур А-00 - (оксипропилированный сложный эфир таллового масла и триэтаноламина, молекулярная масса 600-700) - ТУ 2494-148-04-691277-96; Полиур А-03 - (продукт взаимодействия окиси пропилена и глицерина. Молекулярная масса 370±20) - ТУ 2226-254-05763441-99; Полиур А-01 (сахарозный полиэфир, представляющий собой продукт оксипропилирования смеси сахарозы и воды в присутствии щелочного катализатора и обладающий гидроксильным числом в пределах 400-450 мг КОН/г и динамической вязкостью при температуре 25°С в пределах 2000-3000 мПа⋅с молекулярной массой 1380) - ТУ 2226-478-05763441-2005; диметилэтаноламин ТУ 2423-004-78722668; пента 483 - ТУ 2483-026-40245042; фреон 141В ГОСТ Р-51521-99; трихлорэтилфосфат ТУ 6-06-241-92. Оксифос Б- (Ди-(алкилполиэталенгликолевый) эфир калиевой соли фосфорной кислоты ТУ 4404-344-05763441-2001; Неонол 1020-3 (моноалкиловый эфир полиэтиленгликоля на основе вторичных жирных спиртов, ТУ 38.107 129-85; Pluronic 123 НО(СН2СНО)20[СН2СН(СН3)O]70(СН2СН2)20Н; Проксанол 224 ТУ 6-14-642-82.
Способ получения пенополиуретана иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. (Исходная система без таллового масла)
Для получения компонента А в емкость для вспенивания загружают 100 мас.ч. полиола, состоящего из 50 в.ч. Полиура А-03 и 50 в.ч. Полиура А-01, 1,37 в.ч. глицерина, 5,086 г 30% ацетата калия в этиленгликоле, 1,55 в.ч. диметилэтаноламина, 1,74 в.ч. Пента 483, 18,92 в.ч. Фреона 141 В, 17,36 в.ч. трихлорэтилфосфата. Смесь тщательно перемешивают 60 сек механической мешалкой с n=1500 об/мин. Затем добавляют 195 г 4,4'-диаминодифенилметандиизоционата (МДИ) и перемешивают 10 сек. Реакционная масса вспенивается через 35-60 сек и отверждается за 250-300 сек.
Полученная пена имеет однородную мелкоячеистую структуру. Физико-технические показатели приведены в таблице 1.
Пример 2. Система с талловым маслом. Способ осуществляют аналогично примеру 1, но к смеси полиолов добавляют талловое масло из расчета 60 в.ч. на 100 в.ч. полиола. При получении компонента А загружают смесь, состоящую из 31,25 в.ч. Полиура А-01 и 31,25 в.ч. Полиура А-03, добавляют 37,5 в.ч. сырого таллового масла. После чего добавляют 0,856 в.ч. глицерина, 3,19 в.ч. 30% ацетата калия в этиленгликоле, 0,97 в.ч. диметилэтаноламина, 1,087 в.ч. Пента 483, 11,82 в.ч. Фреона 141В, 195 в.ч. 4,4'-диаминодифенилметандиизоционата (МДИ).
Полученная пена имеет неоднородную непрозрачную структуру, высокое водопоглощение и большое количество открытых пор. Физико-технические показатели приведены в таблице 1.
Пример 3. Способ осуществляют из расчета 60 в.ч. таллового масла на 100 в.ч. гидроксилсодержащего полиэфира.
При получении компонента A в емкость для вспенивания загружают 37,5 в.ч. таллового масла, добавляют 1,5 в.ч. триэтаноламина, 0,49 в.ч. неионогенного высокомолекулярного поверхностно-активного вещества с преимуществом гидрофобных групп - Pluronic 123. Смесь перемешивают 30 сек мешалкой, делающей 1500 об/мин. Затем загружают смесь полиэфиров 31,25 в.ч. Полиура А-01, 31,25 в.ч. Полиура А-03, 0,856 в.ч. глицерина, 3,19 в.ч. 30% раствора ацетата калия в этиленгликоле, 0,97 в.ч. диметилэтаноламина, 1,087 в.ч. Пента 483, 11,82 в.ч. Фреона 141В, 10.85 в.ч. трихлорэтилфосфата. Смесь перемешивают 60 сек. Далее добавляют 155,7 в.ч. 4,4'-диаминодифенилметандиизоционата (МДИ), смесь перемешивают 10 сек и вспенивают.
Полученная пена представляет собой однородную мелкоячеистую структуру с повышенной плотностью, прочностью на сжатие, теплостойкостью, более низким водопоглощением. Физико-механические показатели приведены в табл. 1
Пример 4. Способ осуществляют аналогично примеру 3, но талловое масло берут из расчета 10 в.ч. на 100 в.ч. полиола. В емкость для вспенивания загружают 9,1 в.ч. таллового масла, 0,36 г триэтаноламина, 0,02 в.ч. неионогенного высокомолекулярного поверхностно-активного вещества с преимуществом гидрофобных групп Pluronic 123 и перемешивают 30 сек мешалкой с 1500 об/мин. Затем загружают смесь полиэфиров, состоящую из 45,5 в.ч. Полиура А-01 и 45,45 в.ч. Полиура А-03, 1,25 в.ч. глицерина, 4,63 в.ч. 30% раствора ацетата калия в этиленгликоле, 1,41 в.ч. диметилэтаноламина, 1,6 в.ч. Пента 483, 15.80 в.ч. трихлорэтилфосфата, 17,22 в.ч. Фреона 141 В. Смесь перемешивают 60 сек. Затем добавляют 185,25 в.ч. 4,4'-диаминодифенилметандиизоционата (МДИ) и перемешивают 10 сек, после чего масса вспенивается.
Полученная пена представляет собой однородную мелкоячеистую структуру с повышенной плотностью, прочностью на сжатие, теплостойкостью, более низким водопоглощением. Физико-механические показатели приведены в табл. 1.
Пример 5. Способ осуществляют аналогично примеру 3, но вместо Pluronic 123 используют Неонол 1020-3. Физико-механические показатели приведены в табл. 1.
Пример 6. (Исходная система без таллового масла) При получении компонента A в емкость для вспенивания загружают 100 в.ч. Полиур А-00, 65 в.ч. трихлорэтилфосфата, 3,125 в.ч. Пента 483, 3,59 в.ч. оксифоса Б, 5,78. в.ч. 30% раствор ацетата калия в этиленгликоле, 44,22 в.ч. Фреона 141 В. Смесь перемешивают 60 сек. Затем добавляют 244 в.ч. 4,4'-диаминодифенилметандиизоционата (МДИ) и перемешивают 5 сек, после чего масса вспенивается. Физико-механические показатели приведены в табл. 1.
Пример 7. Способ осуществляют аналогично примеру 6, но талловое масло берут из расчета 60 в.ч. на 100 в.ч. гидроксилсодержащего полиэфира.
При получении компонента A в емкость для вспенивания загружают 37,5 в.ч. таллового масла, 1,5 в.ч. триэтаноламина, 0,49 в.ч. Проксанол 224 и перемешивают 30 сек мешалкой с 1500 об/мин. Затем в полученную смесь вносят 62,5 в.ч. Полиур А-00, 1,95 в.ч. Пента 483, 2,25 в.ч. оксифоса Б, 5,64 в.ч. 30% раствор ацетата калия в этиленгликоле, 27,04 в.ч. Фреона 141В, 40,62 в.ч. трихлорэтилфосфата. Смесь перемешивают 60 сек, добавляют 207,4 в.ч. 4,4'-диаминодифенилметандиизоционата (МДИ) и перемешивают 5 сек. Полученная пена имеет мелкоячеистую структуру. Физико-механические показатели приведены в табл. 1.
Полученная пена представляет собой однородную мелкоячеистую структуру с повышенной плотностью. Физико-механические показатели приведены в табл. 1
Figure 00000001
Данные таблицы показывают, что содержание 10-60 в.ч. таллового масла, предварительно смешанного с триэтаноламином и неионогенным высокомолекулярным поверхностно-активным веществом с преимуществом гидрофобных групп, из расчета на 100 в.ч. гидроксилсодержащего полиэфира (пример 3,7) имеет более высокие показатели качества по плотности, водопоглощению, теплостойкости, пределу прочности при сжатии по сравнению с исходной неразбавленной системой (см. пример 1,6). При этом обеспечивается мелкопористая, более плотная структура пенополиуретана, а также уменьшается расход МДИ от 5-15%.
Использование таллового масла из расчета 60 в.ч. на 100 в.ч. гидроксилсодержащего полиэфира без добавления триэтаноламина и неионогенного высокомолекулярного поверхностно-активного вещества с преимуществом гидрофобных групп приводит к значительному снижению всех физико-механических показателей (см. пример 2).
Таким образом, заявляемое изобретение снижает себестоимость пенополиуретана за счет применения дешевого таллового масла и снижения расхода диаминодифенилметандиизоционата (МДИ).

Claims (1)

  1. Способ получения жесткого пенополиуретана путем смешения гидроксилсодержащего полиэфира с полиизоционатом, талловым маслом, катализатором, вспенивающим агентом и другими целевыми добавками, отличающийся тем, что талловое масло в количестве 10-60 в.ч. из расчета на 100 в.ч. гидроксилсодержащего полиэфира предварительно смешивают с 0,4-2,4 в.ч. катализатора - триэтаноламина и 0,13-0,78 в.ч. неионогенного высокомолекулярного поверхностно-активного вещества с преимуществом гидрофобных групп из расчета на 100 в.ч. таллового масла.
RU2016147257A 2016-12-01 2016-12-01 Способ получения жёсткого пенополиуретана RU2634482C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016147257A RU2634482C1 (ru) 2016-12-01 2016-12-01 Способ получения жёсткого пенополиуретана

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016147257A RU2634482C1 (ru) 2016-12-01 2016-12-01 Способ получения жёсткого пенополиуретана

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2634482C1 true RU2634482C1 (ru) 2017-10-31

Family

ID=60263609

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016147257A RU2634482C1 (ru) 2016-12-01 2016-12-01 Способ получения жёсткого пенополиуретана

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2634482C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2714917C1 (ru) * 2019-02-27 2020-02-21 Общество с ограниченной ответственностью «Старт-Инновация» Состав для огнестойкого пенополиуретана

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU516705A1 (ru) * 1974-12-23 1976-06-05 Предприятие П/Я Г-4059 Способ получени жестокого пенополиуретана
DE3820597A1 (de) * 1988-06-16 1989-12-21 Inst Chimii Drevesiny Akademii Polyolkomponente und eine mischung auf ihrer grundlage zur herstellung von polyisozyanurat- und polyurethanschaumstoffen
EP0803523A1 (de) * 1996-04-25 1997-10-29 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von dimensionsstabilen und geschlossenzelligen Polyurethan-Hartschaumstoffen mit geringer Dichte
RU2131440C1 (ru) * 1997-02-25 1999-06-10 Трефилов Сергей Викторович Способ получения жесткого пенополиуретана

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU516705A1 (ru) * 1974-12-23 1976-06-05 Предприятие П/Я Г-4059 Способ получени жестокого пенополиуретана
DE3820597A1 (de) * 1988-06-16 1989-12-21 Inst Chimii Drevesiny Akademii Polyolkomponente und eine mischung auf ihrer grundlage zur herstellung von polyisozyanurat- und polyurethanschaumstoffen
EP0803523A1 (de) * 1996-04-25 1997-10-29 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von dimensionsstabilen und geschlossenzelligen Polyurethan-Hartschaumstoffen mit geringer Dichte
RU2131440C1 (ru) * 1997-02-25 1999-06-10 Трефилов Сергей Викторович Способ получения жесткого пенополиуретана

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2714917C1 (ru) * 2019-02-27 2020-02-21 Общество с ограниченной ответственностью «Старт-Инновация» Состав для огнестойкого пенополиуретана

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11739189B2 (en) Composition kit for preparing polyurethane foam and preparation method and application thereof
CN105985503B (zh) 一种负压发泡用聚氨酯反应组合物以及利用该组合物制备聚氨酯泡沫的方法
JP5504161B2 (ja) 発泡剤としてハロゲン化オレフィンを含有するポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体のための非シリコーン界面活性剤
WO2016115751A1 (zh) 用于聚氨酯发泡的组合物，聚氨酯泡沫及其用途
ES2932186T3 (es) Procedimiento para la fabricación de espumas rígidas de poliuretano
US20140174849A1 (en) Increasing the sound absorption in foam insulating materials
DE19818052A1 (de) Offenzellige zelluläre Polyurethanprodukte
EP2739676A1 (de) Hfo/wassergetriebene hartschaum-systeme
WO2015050139A1 (ja) ポリオールシステム液、および硬質発泡合成樹脂の製造方法
JP2018100346A (ja) ２液型プレミックス組成物、裏込め注入用硬質ポリイソシアヌレートフォーム及び裏込め注入工法
US20090082482A1 (en) Storage stable polyol blends containing n-pentane
WO2011131682A1 (de) Verfahren zur herstellung von polyurethan-hartschaumstoffen
KR20150040882A (ko) 폴리우레탄 발포체의 제조를 위한 진공-지지 방법
RU2634482C1 (ru) Способ получения жёсткого пенополиуретана
RU2343165C1 (ru) Композиция для получения жестких пенополиуретанов теплоизоляционного назначения
JP2017508043A (ja) 触媒組成物及び発泡体の製造方法
RU2339663C1 (ru) Полиоловая композиция для получения жестких пенополиуретанов теплоизоляционного назначения
KR20120128662A (ko) 일종의 저밀도 경질 폴리우레탄 폼을 제조하기 위한 빠른 반응 조합물
KR20140102821A (ko) 반응성 기포개방제 조성물, 폴리올 조성물 및 개방기포형 폴리우레탄폼
JP2017206584A (ja) 硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物、及び硬質ポリウレタンフォームの製造方法
CN101544737A (zh) 一种硬质聚氨酯泡沫塑料及其制备方法
TW412548B (en) Method of producing polyurethanes which are optionally cellular
RU2350629C1 (ru) Композиция для получения напыляемых жестких пенополиуретанов
KR100609851B1 (ko) 경질 폴리우레탄 발포체의 제조방법
RU2517755C1 (ru) Заливочная композиция для получения жесткого пенополиуретана для предизолированных труб

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20191202