RU2631815C2 - Пероксидные дисперсии - Google Patents

Пероксидные дисперсии Download PDF

Info

Publication number
RU2631815C2
RU2631815C2 RU2015101134A RU2015101134A RU2631815C2 RU 2631815 C2 RU2631815 C2 RU 2631815C2 RU 2015101134 A RU2015101134 A RU 2015101134A RU 2015101134 A RU2015101134 A RU 2015101134A RU 2631815 C2 RU2631815 C2 RU 2631815C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
weight
surfactant
aqueous dispersion
polyglyceryl
particle size
Prior art date
Application number
RU2015101134A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2015101134A (ru
Inventor
Томас Х. КОЗЕЛ
Джозеф М. ГРАВЕЛЛЬ
Тимоти БЕЛФОРД
Томас САЛЬВАДОР
Original Assignee
Аркема Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Аркема Инк. filed Critical Аркема Инк.
Publication of RU2015101134A publication Critical patent/RU2015101134A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2631815C2 publication Critical patent/RU2631815C2/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/30—Macromolecular organic or inorganic compounds, e.g. inorganic polyphosphates
    • A61K47/34—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polyesters, polyamino acids, polysiloxanes, polyphosphazines, copolymers of polyalkylene glycol or poloxamers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L5/00—Preparation or treatment of foods or foodstuffs, in general; Food or foodstuffs obtained thereby; Materials therefor
    • A23L5/40—Colouring or decolouring of foods
    • A23L5/49—Removing colour by chemical reaction, e.g. bleaching
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/327—Peroxy compounds, e.g. hydroperoxides, peroxides, peroxyacids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/06—Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite
    • A61K47/08—Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite containing oxygen, e.g. ethers, acetals, ketones, quinones, aldehydes, peroxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/14—Particulate form, e.g. powders, Processes for size reducing of pure drugs or the resulting products, Pure drug nanoparticles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/14—Particulate form, e.g. powders, Processes for size reducing of pure drugs or the resulting products, Pure drug nanoparticles
    • A61K9/141—Intimate drug-carrier mixtures characterised by the carrier, e.g. ordered mixtures, adsorbates, solid solutions, eutectica, co-dried, co-solubilised, co-kneaded, co-milled, co-ground products, co-precipitates, co-evaporates, co-extrudates, co-melts; Drug nanoparticles with adsorbed surface modifiers
    • A61K9/145—Intimate drug-carrier mixtures characterised by the carrier, e.g. ordered mixtures, adsorbates, solid solutions, eutectica, co-dried, co-solubilised, co-kneaded, co-milled, co-ground products, co-precipitates, co-evaporates, co-extrudates, co-melts; Drug nanoparticles with adsorbed surface modifiers with organic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
    • A61P17/10—Anti-acne agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
    • C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
    • C11C3/02—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fatty acids with glycerol
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23V—INDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
    • A23V2002/00—Food compositions, function of food ingredients or processes for food or foodstuffs

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • General Preparation And Processing Of Foods (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Изобретение относится к водным дисперсиям органических пероксидов, являющихся твердыми при обычных условиях. Водная дисперсия содержит 37,5-42 вес. % бензоилпероксида со средним размером частиц менее 5 мкм; 0,1-2,0 вес. % поверхностно-активного вещества (ПАВ) - сложного полиглицерилового эфира, частично эстерифицированного смесью октановой кислоты и декановой кислоты, с HLB 12-18; воду; гелеобразователь; сшивающее вещество и основание. Способ получения указанной водной дисперсии включает измельчение бензоилпероксида, имеющего средний размер частиц более 10 мкм, в воде в присутствии указанного ПАВ. Изобретение обеспечивает снижение вязкости водных дисперсий органических пероксидов и возможность легко разливать или перекачивать при помощи насоса высококонцентрированные водные дисперсии органических пероксидов. 2 н. и 11 з.п. ф-лы, 2 пр.

Description

ОБЛАСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Изобретение относится к водным дисперсиям органических пероксидов, являющихся твердыми при обычных условиях. Дисперсии представляют собой пасты или жидкости, которые содержат высокие концентрации пероксида, причем пероксид присутствует в форме мелких частиц (например, диаметр в среднем менее 10 мкм). Пасты являются псевдопластичными или достаточно текучими для того, чтобы их можно было перекачивать при помощи насоса/разливать, что упрощает их транспортировку и применение.
ПРЕДПОСЫЛКИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Общим свойством пероксидов является склонность к воспламенению и взрывоопасность, причем некоторые пероксиды проявляют эти свойства в большей степени, чем другие. Например, бензоилпероксид, если находится в сухом состоянии, может разлагаться вследствие удара, трения или статического электричества. Это свойство влечет за собой опасность для потребителей этих материалов, а также для производителей и тех, кто осуществляет их транспортировку. Соответственно длительное время существует цель, заключающаяся в обеспечении невоспламеняющихся композиций на основе органических пероксидов.
Безопасность и преимущество для практического использования, обеспечиваемые растворимыми в воде или диспергируемыми в воде пероксидами, являются общепризнанными. Однако многие пероксиды, представляющие коммерческий интерес, являются нерастворимыми в воде. Более того, дисперсии, содержащие относительно высокие концентрации нерастворимых в воде твердых пероксидов, как правило, являются очень вязкими и, следовательно, их сложно транспортировать и подвергать обработке. Эта проблема в особенности усугубляется с уменьшением размера частиц пероксида. Например, при измельчении пероксида в воде с уменьшением его размера частиц до значения ниже 10 мкм водная дисперсия часто образует очень густую пасту. Дальнейшее измельчение становится очень трудным, если не прекращать измельчение на определенный период времени для того, чтобы обеспечить возможность “уменьшения напряжения” и пластификации дисперсии до такой степени, при которой измельчение снова становится осуществимым. Эти трудности значительно удлиняют период времени, требуемый для достижения необходимого малого размера частиц. Так как существует много практических применений нерастворимых в воде пероксидов, при которых меньший размер частиц будет преимущественным, остается потребность в высококонцентрированных водных дисперсиях пероксидов с малым размером частиц, которые возможно транспортировать посредством перекачивания при помощи насоса и/или разлива, а также способах, при помощи которых можно удобно и эффективно получать такие водные дисперсии.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Изобретение предоставляет водную дисперсию, содержащую a) приблизительно 40% по весу или более нерастворимого в воде твердого органического пероксида, имеющего средний размер частиц менее 10 мкм, и b) поверхностно-активное вещество, которое представляет собой сложный полиглицериловый эфир одной или нескольких C6-C18 жирных кислот. В другом аспекте изобретение предоставляет способ получения такой водной дисперсии, включающий измельчение органического пероксида, имеющего средний размер частиц более 10 мкм, в воде в присутствии поверхностно-активного вещества, которое представляет собой сложный полиглицериловый эфир одной или нескольких C6-C18 жирных кислот. Применение такого поверхностно-активного вещества способствует уменьшению вязкости водной дисперсии в ходе обработки.
ОПИСАНИЕ РАЗЛИЧНЫХ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Водные дисперсии согласно изобретению содержат органический пероксид, который является твердым при обычных условиях (т.е. твердым при комнатной температуре), и поверхностно-активное вещество.
Иллюстративными подходящими органическими пероксидами являются ароматические диацилпероксиды, например бензоилпероксид, o-метилбензоилпероксид, o-метоксибензоилпероксид, o-этоксибензоилпероксид, o-хлорбензоилпероксид и 2,4-дихлорбензоилпероксид; алифатические диацилпероксиды, например деканоилпероксид, лауроилпероксид и миристоилпероксид; кетонпероксиды, например 1-гидроксициклогексилпероксид и 1-гидропероксициклогексилпероксид; пероксиды альдегидов, например, 1-гидроксигептилпероксид; пероксидикарбонаты, например, дицетилпероксидикарбонат, ди(4-трет-бутилциклогексил)пероксидикарбонат и ацилпероксиалкилкарбонаты, например ацетилпероксистеарилкарбонат и т.п., и их смеси. Также можно использовать другие органические пероксиды, которые являются твердыми при обычных условиях при комнатной температуре и фактически нерастворимыми в воде. Исходный органический пероксид можно получить при помощи любого подходящего способа и он может находиться в форме твердого вещества (сухого) или в форме смеси с водой. Как будет более подробно описано далее, органический пероксид, как правило, изначально имеет относительно большой размер частиц (например, более 10 мкм) и затем их размер уменьшают посредством любой подходящей методики в присутствии поверхностно-активного вещества и воды с получением водных дисперсий согласно изобретению.
Водные дисперсии согласно изобретению содержат приблизительно 35 вес. % или более органического пероксида. Одной из отличительных особенностей изобретения является то, что оно обеспечивает получение водных дисперсий, содержащих приблизительно 35 вес. % или более органического пероксида, причем дисперсии можно перекачивать при помощи насоса или разливать, так как они являются псевдопластичными или текучими жидкостями. До настоящего времени было сложно получить дисперсии, которые можно перекачивать при помощи насоса, содержащие приблизительно 35 вес. % или более органического пероксида. В данном описании псевдопластичный означает, что вязкость уменьшается при увеличении скорости сдвига. Таким образом, вязкость пероксидных дисперсий согласно изобретению будет уменьшаться при размешивании или перемешивании дисперсии и становится возможным разливать ее или перекачивать при помощи насоса, что упрощает применение. В некоторых вариантах осуществления согласно изобретению водная дисперсия является достаточно жидкой, так что ее можно разливать даже без осуществления размешивания или перемешивания. Концентрацию пероксида в водной дисперсии можно регулировать при желании или необходимости, но, как правило, концентрация органического пероксида составляет по меньшей мере приблизительно 30 вес. %, но не более приблизительно 75 вес. %, или от приблизительно 35 до 60 вес. %, или от приблизительно 37 до не более приблизительно 53 вес. %, или от приблизительно 37 до приблизительно 42 вес. %.
Достаточное количество воды присутствует для получения водной дисперсии, причем вода выступает в качестве жидкой матрицы, в которой диспергированы частицы органического пероксида. Как правило, содержание воды в водной дисперсии составляет от приблизительно 25 до 70 вес. %, от приблизительно 40 до 65 вес. %, от приблизительно 42 до приблизительно 63 вес. %, или от приблизительно 53 до приблизительно 63 вес. %, или от приблизительно 58 до приблизительно 63 вес. %. Значение pH воды можно регулировать при желании или необходимости посредством добавления одного или нескольких средств для регулирования pH, например оснований, кислот, буферов и т.п. Также могут присутствовать растворимые молекулы, например соли.
Помимо воды и органического пероксида композиция согласно изобретению также содержит одно или несколько поверхностно-активных веществ. В одном варианте осуществления поверхностно-активное вещество представляет собой фармацевтически приемлемое поверхностно-активное вещество. Фармацевтически приемлемое поверхностно-активное вещество относится к поверхностно-активному веществу, которое не вызывает значительного раздражения в организме и не подавляет биологическую активность и свойства введенного соединения, с которым объединена дисперсия согласно изобретению. В другом варианте осуществления поверхностно-активное вещество представляет собой пищевое поверхностно-активное вещество. Пищевое поверхностно-активное вещество относится к поверхностно-активному веществу, присутствие которого допускается в пищевых продуктах согласно стандартам, причем по меньшей мере не выше определенных уровней. Применяемое поверхностно-активное вещество может быть как фармацевтически приемлемым поверхностно-активным веществом, так и пищевым поверхностно-активным веществом.
В настоящее время было обнаружено, что сложные полиглицериловые эфиры одной или нескольких C6-C18 жирных кислот, или предпочтительно сложные полиглицериловые эфиры одной или нескольких C6-C12 жирных кислот, или предпочтительно сложные полиглицериловые эфиры одной или нескольких C8-C12 жирных кислот являются в особенности эффективными для получения дисперсий, которые остаются свободнотекучими жидкостями в ходе процесса измельчения, применяемого для уменьшения среднего размера частиц органического пероксида до значения ниже 10 мкм и предпочтительно выше 2 мкм. Другими словами, применение других типов поверхностно-активных веществ приводит к образованию очень густых паст в ходе измельчения, что значительно увеличивает количество времени, требуемое для достижения конкретного необходимого малого размера частиц. Таким образом, изобретение обеспечивает значительное улучшение эффективности обработки.
В уровне техники сложные полиглицериловые эфиры жирных кислот также называются “сложными полиглицериновыми эфирами жирных кислот” и “сложными эфирами полиглицерина и жирных кислот.” Их можно описать как смешанные частичные сложные эфиры, образованные путем реакции полимеризованных глицеринов с пищевыми жирами, маслами или жирными кислотами. Коммерческие поверхностно-активные вещества, которые представляют собой сложные полиглицериловые эфиры жирных кислот, могут содержать незначительные количества моно-, ди- и триглицеридов, свободного глицерина и полиглицеринов, свободных жирных кислот и/или солей свободных жирных кислот. Степень полимеризации полиглицерилового компонента может варьировать. В различных вариантах осуществления изобретения полиглицериловый сегмент поверхностно-активного вещества может содержать в среднем по меньшей мере 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 или 9, и/или не более 20, 19, 18, 17, 16, 15, 14, 13, 12 или 11 глицериловых повторяющихся элементарных звеньев на молекулу. В одном конкретном варианте осуществления присутствуют в среднем приблизительно 10 глицериловых повторяющихся элементарных звеньев на молекулу.
Было обнаружено, что применение полиглицерилов, эстерифицированных жирными кислотами с относительно короткой цепью, в качестве поверхностно-активных веществ в процессе, в котором органический пероксид с относительно большим размером частиц (например, имеющий средний размер частиц более 10 мкм) измельчают в воде с получением меньшего размера частиц (например, среднего размера частиц менее 10 мкм или менее 5 мкм и в некоторых вариантах осуществления среднего размера частиц предпочтительно более 2 мкм), способствует снижению вязкости в ходе такого процесса измельчения. Полученная в результате водная дисперсия является псевдопластичной. Таким образом, жирные кислоты, применяемые для эстерификации полиглицерила, преимущественно представляют собой C6-C18 жирные кислоты, или C6-C12 жирные кислоты, или C8-C12 жирные кислоты (т.е. жирные кислоты, содержащие 6-18, или 6-12, или 8-12 атомов углерода на молекулу), хотя в эстерифицированном полиглицериле также могут присутствовать незначительные количества жирных кислот с более короткой и/или более длинной цепью. Например, в различных вариантах осуществления согласно изобретению по меньшей мере 50, по меньшей мере 60, по меньшей мере 70, по меньшей мере 80, по меньшей мере 90 или практически все фрагменты жирных кислот, присутствующие в поверхностно-активном веществе, представляют собой фрагменты C6-C18 или C6-C12 жирных кислот. Могут присутствовать смеси различных фрагментов C6-C18 или C6-C12, C8-C12 жирных кислот. Фрагменты жирных кислот могут быть с прямой или разветвленной цепью, насыщенными или ненасыщенными. Как правило, фрагменты жирных кислот представляют собой монокарбоксилатные фрагменты, соответствующие общей структуре -OC(=O)R, где R представляет собой C5-C11 алкильную группу. В одном варианте осуществления фрагменты жирных кислот, присутствующие в поверхностно-активном веществе, преимущественно являются насыщенными, так что йодное число поверхностно-активного вещества составляет менее 10 или менее 5. Примеры подходящих C6-C18 жирных кислот включают, но без ограничения, гексановую кислоту (также известную как капроновая кислота), октановую кислоту (также известную как каприловая кислота), декановую кислоту (также известную как каприновая кислота) и додекановую кислоту (также известную как лауриновая кислота), тетрадекановую кислоту (также известную как миристиновая кислота), гексадекановую кислоту (также известную как пальмитиновая), октадекановую (также известную как стеариновая кислота) и их смеси. В одном варианте осуществления C6-C12 жирная кислота представляет собой смесь октановой кислоты и декановой кислоты (причем другие жирные кислоты, возможно, присутствуют в незначительных количествах).
Как правило, полиглицерил является частично эстерифицированным фрагментами жирных кислот, причем одна или несколько гидроксильных групп остаются неэстерифицированными. Например, поверхностно-активное вещество может содержать в среднем 1-3 фрагмента жирных кислот на молекулу. В определенных вариантах осуществления от приблизительно 25% до приблизительно 60% или от приблизительно 30% до приблизительно 50% доступных гидроксильных групп в полиглицериле являются эстерифицированными фрагментами жирных кислот.
Поверхностно-активное вещество может соответствовать общей структуре (I)
(I) R1-[CH2-CH(OR2)-CH2O]n-R3,
где среднее значение n составляет от приблизительно 6 до приблизительно 14, и каждый из R1, R2 и R3 независимо представляет собой фрагмент C6-C18 жирной кислоты или водород, при условии, что по меньшей мере один из R1, R2 или R3 представляет собой фрагмент C6-C18 жирной кислоты. В одном варианте осуществления по меньшей мере один из R1, R2 или R3 представляет собой водород. Хотя в структуре (I) глицериловые повторяющиеся элементарные звенья показаны расположенными линейно, подразумевается, что эта формула также охватывает полиглицерилы, которые являются разветвленными.
Иллюстративные поверхностно-активные вещества, применимые в изобретении, включают, но без ограничения, полиглицерил-10 каприлат/капрат, полиглицерил-10 каприлат, полиглицерил-10 капрат, полиглицерил-10 лаурат, а также аналогичные вещества, где полиглицериловый компонент содержит в среднем 8, 9, 11 или 12 глицериновых повторяющихся элементарных звеньев на молекулу. Сложные полиглицериловые эфиры C6-C18 жирных кислот и сложные полиглицериловые эфиры C6-C12 жирных кислот, подходящие для применения в качестве поверхностно-активных веществ в изобретении, являются коммерчески доступными от различных поставщиков, например, Lonza.
В различных аспектах изобретения поверхностно-активное вещество может характеризоваться значением HLB по меньшей мере 12, 13 или 14 и/или значением HLB не более 18, 17 или 16. Например, значение HLB поверхностно-активного вещества может составлять 12-18 или 14-16.
В одном варианте осуществления изобретения единственным типом поверхностно-активного вещества, присутствующим в водной дисперсии, является сложный полиглицериловый эфир C6-C18 или C6-C12 жирных кислот или смесь таких поверхностно-активных веществ. В других вариантах осуществления такие сложные полиглицериловые эфиры представляют по меньшей мере 50, 60, 70, 80, 90 или 95% по весу от общего количества присутствующего поверхностно-активного вещества.
Поверхностно-активное вещество можно объединять с водой и органическим пероксидом при количестве, эффективном для уменьшения вязкости водной дисперсии в ходе измельчения органического пероксида. Как правило, концентрация поверхностно-активного вещества в водной дисперсии составляет по меньшей мере 0,1 вес. %, но не более 2,0 вес. %.
В дополнение к воде, поверхностно-активному веществу и органическому пероксиду, в водной дисперсии могут присутствовать другие компоненты. Например, для того, чтобы способствовать сохранению продукта как устойчивой гомогенной дисперсии и замедлить осаждение частиц органического пероксида, в водную дисперсию можно включить один или несколько гелеобразователей. Гелеобразователь представляет собой вещество, способное образовывать гель, если его помещают в воду. Макромолекулярные гелеобразователи являются в особенности применимыми в изобретении, особенно макромолекулярные гелеобразователи природного происхождения, например определенные полисахариды. Подходящие макромолекулярные гелеобразователи включают, но без ограничения, альгинаты (соли альгиновой кислоты), каррагинаны, геллановую камедь, гуаровую камедь, пектиновые вещества (например, пектиновую кислоту, пектин, пектат) и ксантановую камедь. Гелеобразователь можно выбрать так, что он является подходящим для включения в пищевой или фармацевтический продукт. В одном варианте осуществления гелеобразователь способен обеспечивать дальнейшее гелеобразование посредством образования трехмерной структуры. Например, макромолекулярный гелеобразователь может содержать один или несколько различных типов функциональных групп на всем протяжении его остова или в боковой цепи по отношению к остову, которые могут взаимодействовать или вступать в реакцию со сшивающим веществом. Такие функциональные группы могут быть группами карбоновой кислоты, группами сульфоновой кислоты или их солей (карбоксилатов, сульфатов), например. Подходящие сшивающие вещества могут включать молекулы, обеспечивающие многовалентные катионы (например, двухвалентные и трехвалентные катионы). Иллюстративные многовалентные катионы включают алюминий(3+), барий(2+), кальций(2+), медь(2+), железо(2+), стронций(2+) и цинк(2+). Катионы могут поставляться в форме совместимых с пищевыми продуктами и/или совместимых с фармацевтическими продуктами солей. Конкретные примеры подходящих солей, применимых в качестве сшивающих веществ, включают следующие, в том числе их гидраты, и их смеси: карбонат кальция, хлорид кальция, эдетат кальция-натрия, лактат кальция, нитрат кальция, оксалат кальция, сульфат кальция, двузамещенный фосфат кальция, трехзамещенный цитрат кальция, трехзамещенный фосфат кальция и их соответствующие бариевые, медные, стронциевые и цинковые аналоги. Количества макромолекулярного гелеобразователя и сшивающего вещества могут варьировать, если требуется. Гелеобразователь можно использовать при количестве, эффективном для уменьшения склонности дисперсного органического пероксида со временем осаждаться из водной дисперсии.
В различных вариантах осуществления водная дисперсия содержит по меньшей мере 0,25 вес. % или по меньшей мере 0,4 вес. % макромолекулярного гелеобразователя. В других вариантах осуществления водная дисперсия содержит не более 1,5 вес. % или не более 0,75 вес. % макромолекулярного гелеобразователя. Например, водная дисперсия может содержать 0,25-1,5 вес. % макромолекулярного гелеобразователя. Количество сшивающего вещества, если применяется, как правило, может варьировать в зависимости от того, сколько макромолекулярного гелеобразователя присутствует. Например, если концентрация макромолекулярного гелеобразователя является относительно низкой, то концентрация сшивающего вещества также может быть относительно низкой.
В различных вариантах осуществления водная дисперсия содержит по меньшей мере 0,1-3 вес. % или предпочтительно по меньшей мере приблизительно 0,25-1 вес. % основания, или стабилизатора, или буфера. Примеры подходящих оснований/стабилизаторов/буферов включают гидроксид натрия, гидроксид кальция, гидроксид магния, бикарбонат натрия, фосфат калия (одно- и двухосновные соли), цитрат натрия и т.п.
Типичные концентрации сшивающего вещества могут составлять, например, 0,01-0,075 вес. %.
В одном варианте осуществления композиция водной дисперсии является следующей:
a) 37,5-42 вес. % бензоилпероксида, имеющего средний размер частиц менее 5 мкм;
b) 53,5-62 вес. % воды;
c) 0,25-1,5 вес. % макромолекулярного гелеобразователя;
d) 0,1-2,0 вес. % сложного полиглицерилового эфира, который содержит полиглицериновый фрагмент, имеющий в среднем 8-12 глицериновых повторяющихся элементарных звеньев, частично эстерифицированный смесью октановой кислоты и декановой кислоты, и характеризуется значением HLB 12-18 (например, полиглицерил-10 каприлат/капрат);
e) 0,01-0,05 вес. % соли/сшивающего вещества и
f) 0,25-1,0 вес. % основания/стабилизатора/буфера.
Водную дисперсию можно получить при помощи любого способа. Например, водную дисперсию можно получить путем измельчения/размалывания органического пероксида в присутствии воды и поверхностно-активного вещества до достижения необходимого размера частиц органического пероксида (например, менее 20 мкм, или менее 15 мкм, или менее 10 мкм, или менее 5 мкм, или 3-5 мкм, или 2-5 мкм, или 1-5 мкм, или 3-10 мкм, или 2-10 мкм, или 1-10 мкм). Размер частиц можно определить согласно ASTM UOP 856-07. Распределение размера частиц порошка, полученное при помощи рассеяния лазерного излучения, можно представить как D50 в процентах по объему.
Измельчение можно осуществлять при помощи любого подходящего оборудования, известного из уровня техники, например роторно/статорной мельницы, горизонтальной шаровой мельницы или наиболее предпочтительно вертикальной корзинной мельницы (например, поставляемой Hockmeyer Company). Температуру в ходе измельчения необходимо регулировать так, чтобы избежать разложения органического пероксида. Как правило, измельчение проводят при значениях температуры 40°C или менее. Если макромолекулярный гелеобразователь необходимо включить в водную дисперсию, может быть предпочтительным добавить его в водную дисперсию после стадии измельчения. Водную дисперсию также можно получить при помощи способов, известных специалистам в данной области техники, например, раскрытых в патентах США №№ 4039475, 4092470, 4734135 и 4440885, раскрытия которых включены в данный документ посредством ссылки во всей полноте. Также подходящими являются обработка ультразвуком и методики/процессы с применением ультразвука, известные из уровня техники.
Водные дисперсии в соответствии с изобретением являются применимыми в широком спектре практических применений, при которых необходимо использовать органические пероксиды, в том числе в пищевой промышленности, а также фармацевтической промышленности. Например, водную дисперсию можно применять в качестве пищевого отбеливателя или в качестве компонента лекарственного препарата против акне.
ПРИМЕРЫ
Пример 1 (Сравнительный)
Получали водную дисперсию, имеющую следующую целевую композицию, вес. %:
Бензоилпероксид 53,3
Вода 44,15
Гелеобразователь 0,5
Декаглицеринмоноолеат 1,5
Сшивающее вещество 0,05
Основание 0,5
Применяемое поверхностно-активное вещество представляло собой Polyaldo 10-1-O декаглицеринмоноолеат (полиглицерил, эстерифицированный олеиновой кислотой), поставляемый Lonza. Применяемый бензоилпероксид представлял собой смесь бензоилпероксид/вода, содержащую 75 вес. % бензоилпероксида (таким образом, фактическое содержание бензоилпероксида в составе представляло собой 40 вес. %). В ходе измельчения бензоилпероксида для уменьшения среднего размера частиц до 2 мкм материал образовывал очень густую пасту, что значительно замедляло процесс измельчения. Измельчение должно было периодически прерываться для обеспечения “выдерживания” и пластификации пасты, достаточной для того, чтобы можно было возобновить измельчение. Это приводило к очень длительному времени измельчения, требуемому для измельчения бензоилпероксида до среднего размера частиц 2 мкм.
Пример 2 (В соответствии с изобретением)
Получали водную дисперсию, имеющую следующую целевую композицию, вес. %:
Бензоилпероксид 53,3
Вода 45,325
Гелеобразователь из примера 1 0,25
Полиглицерил-10 каприлат/капрат 0,6
Сшивающее вещество из примера 1 0,025
Основание из примера 1 0,5
Применяемое поверхностно-активное вещество представляло собой Polyaldo 10-1-CC, которое описывается его поставщиком Lonza как “декановая кислота, смешанные сложные моноэфиры декаглицерина и октановой кислоты”. Применяемый бензоилпероксид представлял собой смесь бензоилпероксид/вода, содержащую 75 вес. % бензоилпероксида (таким образом, фактическое содержание бензоилпероксида в составе представляло собой 40 вес. %). Было обнаружено, что улучшенная эффективность измельчения обеспечивалась поверхностно-активным веществом полиглицерил-10 каприлатом/капратом по сравнению с поверхностно-активным веществом декаглицеринмоноолеатом. Наиболее существенные улучшения заключались в том, что требовалось в три раза меньше поверхностно-активного вещества и дисперсия оставалась свободнотекучей жидкостью в ходе всего процесса измельчения (т.е. не нужно было периодически останавливать измельчение). Применение поверхностно-активного вещества полиглицерил-10 каприлата/капрата обеспечивало возможность получения среднего размера частиц 2,5 мкм в два раза быстрее по сравнению с тем случаем, когда декаглицеринмоноолеат применяли в качестве поверхностно-активного вещества, даже при сниженном уровне поверхностно-активного вещества из примера 2. Так как продукт оставался жидким на протяжении всего процесса, регуляция температуры осуществлялась значительно лучше и значительно снижалась опасность разложения. Из-за более низкого уровня поверхностно-активного вещества для стабилизации дисперсии требовалось меньше гелеобразователя (каррагинана). Так как требовалось меньше каррагинана, было намного проще обеспечить гомогенную дисперсию пасты, полученной посредством измельчения.

Claims (29)

1. Водная дисперсия, содержащая:
a) 37,5-42 вес. % бензоилпероксида, имеющего средний размер частиц менее 5 мкм;
b) 53,5-62 вес. % воды;
c) 0,25-1,5 вес. % гелеобразователя;
d) 0,1-2,0 вес. % сложного полиглицерилового эфира, который содержит полиглицериновый фрагмент, имеющий в среднем 8-12 глицериновых повторяющихся элементарных звеньев, частично эстерифицированный смесью октановой кислоты и декановой кислоты, и характеризуется значением HLB 12-18;
e) 0,01-0,05 вес. % сшивающего вещества и
f) 0,25-1,0 вес. % основания.
2. Способ получения пригодной для перекачивания с помощью насоса или розлива водной дисперсии, содержащей:
a) приблизительно 35 вес. % или более нерастворимого в воде твердого бензоилпероксида, имеющего средний размер частиц менее 10 мкм, и
b) 0,1-2,0 вес. % поверхностно-активного вещества, которое представляет собой сложный полиглицериловый эфир одной или нескольких С6-С12 жирных кислот, выбранных из группы, состоящей из октановой кислоты, декановой кислоты и их смесей, при этом поверхностно-активное вещество характеризуется значением HLB 12-18, отличающийся тем, что способ включает измельчение бензоилпероксида, имеющего средний размер частиц более 10 мкм, в воде в присутствии поверхностно-активного вещества.
3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что сложный полиглицериловый эфир одной или нескольких жирных кислот содержит полиглицериновый фрагмент, имеющий в среднем 8-12 глицериновых повторяющихся элементарных звеньев.
4. Способ по п. 2, отличающийся тем, что в основе поверхностно-активного вещества лежит полиглицерил с гидроксильными группами, причем от приблизительно 25% до приблизительно 60% гидроксильных групп полиглицерила являются эстерифицированными.
5. Способ по п. 2, отличающийся тем, что поверхностно-активное вещество представляет собой полиглицерил-10 каприлат/капрат.
6. Способ по п. 2, отличающийся тем, что поверхностно-активное вещество представляет собой пищевое поверхностно-активное вещество и/или фармацевтически приемлемое поверхностно-активное вещество.
7. Способ по п. 2, отличающийся тем, что пригодная для перекачивания с помощью насоса или розлива водная дисперсия дополнительно содержит макромолекулярный гелеобразователь.
8. Способ п. 7, отличающийся тем, что макромолекулярный гелеобразователь образует трехмерную структуру в присутствии многовалентных катионов.
9. Способ п. 7, отличающийся тем, что пригодная для перекачивания с помощью насоса или розлива водная дисперсия дополнительно содержит основание.
10. Способ п. 7, отличающийся тем, что пригодная для перекачивания с помощью насоса или розлива водная дисперсия дополнительно содержит соль.
11. Способ по п. 2, отличающийся тем, что пригодная для перекачивания с помощью насоса или розлива водная дисперсия содержит бензоилпероксид, имеющий средний размер частиц менее 5 мкм.
12. Способ по п. 2, отличающийся тем, что поверхностно-активное вещество имеет структуру (I)
Figure 00000001
где среднее значение n составляет от приблизительно 6 до приблизительно 14, и каждый из R1, R2 и R3 независимо представляет собой фрагмент С8 или С10 жирной кислоты или водород, при условии, что по меньшей мере один из R1, R2 или R3 представляет собой фрагмент C8 или С10 жирной кислоты.
13. Способ по п. 2, отличающийся тем, что пригодная для перекачивания с помощью насоса или розлива водная дисперсия содержит:
а) 37,5-42 вес. % бензоилпероксида, имеющего средний размер частиц менее 5 мкм;
b) 53,5-62 вес. % воды;
c) 0,25-1,5 вес. % гелеобразователя;
d) 0,1-2,0 вес. % сложного полиглицерилового эфира, который содержит полиглицериновый фрагмент, имеющий в среднем 8-12 глицериновых повторяющихся элементарных звеньев, частично эстерифицированный смесью октановой кислоты и декановой кислоты, и характеризуется значением HLB 12-18;
e) 0,01-0,05 вес. % сшивающего вещества и
f) 0,25-1,0 вес. % основания.
RU2015101134A 2012-06-15 2013-03-01 Пероксидные дисперсии RU2631815C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261660148P 2012-06-15 2012-06-15
US61/660,148 2012-06-15
PCT/US2013/028492 WO2013187949A1 (en) 2012-06-15 2013-03-01 Peroxide dispersions

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017130494A Division RU2663168C1 (ru) 2012-06-15 2013-03-01 Пероксидные дисперсии

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2015101134A RU2015101134A (ru) 2016-08-10
RU2631815C2 true RU2631815C2 (ru) 2017-09-26

Family

ID=49758588

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017130494A RU2663168C1 (ru) 2012-06-15 2013-03-01 Пероксидные дисперсии
RU2015101134A RU2631815C2 (ru) 2012-06-15 2013-03-01 Пероксидные дисперсии

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017130494A RU2663168C1 (ru) 2012-06-15 2013-03-01 Пероксидные дисперсии

Country Status (11)

Country Link
US (2) US9775909B2 (ru)
EP (2) EP3495443A1 (ru)
JP (1) JP6193983B2 (ru)
CN (1) CN104508071B (ru)
BR (1) BR112014031316A2 (ru)
CA (1) CA2876392C (ru)
ES (1) ES2727657T3 (ru)
MX (1) MX351173B (ru)
PL (1) PL2861688T3 (ru)
RU (2) RU2663168C1 (ru)
WO (1) WO2013187949A1 (ru)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9861119B2 (en) * 2012-06-15 2018-01-09 Arkema Inc. Peroxide dispersions
EP3034551A1 (en) 2014-12-17 2016-06-22 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Powder mixture comprising organic peroxide
RU2753873C2 (ru) * 2016-06-09 2021-08-24 Аркема Инк. Дисперсии органических пероксидов
MX2020009053A (es) * 2018-03-01 2020-10-12 Arkema Inc Tratamiento de suelos utilizando peroxido.
CN112521658A (zh) * 2020-12-09 2021-03-19 山东阳谷华泰化工股份有限公司 一种膏状有机过氧化物类交联剂及其复配工艺

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4440885A (en) * 1980-04-02 1984-04-03 Ppg Industries, Inc. Peroxide emulsions and sizing composition containing same
US4734135A (en) * 1982-10-12 1988-03-29 Nippon Oil & Fats Co., Ltd. Method for manufacture of aqueous suspension of solid organic peroxide
US5478490A (en) * 1992-05-07 1995-12-26 Lonza Inc. Shampoos containing polyglyceryl esters
US20040185066A1 (en) * 2003-03-17 2004-09-23 Yuh-Jye Uang Antifreeze gel in a deformable container
RU2285011C2 (ru) * 2001-03-23 2006-10-10 Акцо Нобель Н.В. Стабильные при хранении водные эмульсии органической перекиси
US20090215629A1 (en) * 2004-10-18 2009-08-27 Bevinakatti Hanamanthsa S Surfactant compounds
US20110086959A1 (en) * 2008-05-01 2011-04-14 Arkema Inc. Shear thinning peroxide dispersions

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB238544A (en) 1924-08-13 1925-12-10 Krupp Ag Improvements in gears for driving the intermittent feed sprocket of cinematographic display apparatus
US2684971A (en) 1951-08-10 1954-07-27 Colgate Palmolive Co Bleaching and stabilization of fatty acid esters, including glycerides, especially monoglycerides
US3397245A (en) 1963-01-14 1968-08-13 Koppers Co Inc Method of making diacyl peroxides
US3843801A (en) 1964-07-06 1974-10-22 C Efthymiou Preparation of feta cheese
US3507800A (en) 1966-10-05 1970-04-21 U S Peroxygen Corp Flame resistant peroxides
US3825509A (en) 1972-11-13 1974-07-23 Goodrich Co B F Initiator emulsion for olefinic polymerization reactions
US4092470A (en) 1975-03-14 1978-05-30 Akzona Incorporated Stable, pumpable, aqueous suspensions of organic peroxides
AR208425A1 (es) 1975-03-14 1976-12-27 Akzo Nv Procedimiento para la preparacion de una suspension acuosa conteniendo un peroxido organico solido a una temperatura de aproximadamente 20 c
US5110495A (en) * 1984-01-03 1992-05-05 Abco Industries, Ltd. Organic peroxide dispersions
JPH0717690B2 (ja) 1986-10-07 1995-03-01 日本油脂株式会社 有機過酸化物水性分散液
US5300600A (en) 1989-10-12 1994-04-05 Witco Corporation Aqueous dispersions of peroxides
US6113921A (en) * 1993-03-23 2000-09-05 Pharmos Corp. Topical and transdermal delivery system utilizing submicron oil spheres
US5871800A (en) 1993-03-23 1999-02-16 Ankel, Inc. Method for bleaching nuts
US5690856A (en) 1995-03-07 1997-11-25 Akzo Nobel N.V. Solid diacyl organic peroxide dispersions
US5914301A (en) 1997-10-22 1999-06-22 Hsu; Yu-Chao Multipurpose detergent
US6120820A (en) 1999-02-22 2000-09-19 Land O'lakes, Inc. Method of modifying the color of a dairy material
US20040101566A1 (en) * 2002-02-04 2004-05-27 Elan Pharma International Limited Novel benzoyl peroxide compositions
US20060018852A1 (en) 2003-08-22 2006-01-26 L'oreal Compositions containing topical active agents and pentylene glycol
US20070001145A1 (en) 2005-06-29 2007-01-04 Faryniarz Joseph R Stable organic peroxide compositions
SA110310245B1 (ar) 2009-04-03 2014-11-12 اكزو نوبل كيميكا معلق بيروكسيد ثنائي آسيل صلب مائي
US20100261795A1 (en) 2009-04-08 2010-10-14 Pierre Fabre Dermocosmetique Usa Antiacneic compositions
CN103038328A (zh) 2010-05-20 2013-04-10 阿科玛股份有限公司 活化的过氧化物清洁组合物
US8697130B1 (en) 2010-05-25 2014-04-15 Essential Ingredients, Inc. Non-irritating benzoyl peroxide
US8338348B2 (en) 2010-12-21 2012-12-25 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Skin cleansing compositions with polyglycerol esters and hydrophobically modified polymers
US20140199397A1 (en) 2011-06-10 2014-07-17 Daniel Levin Benzoyl Peroxide Microparticle Process

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4440885A (en) * 1980-04-02 1984-04-03 Ppg Industries, Inc. Peroxide emulsions and sizing composition containing same
US4734135A (en) * 1982-10-12 1988-03-29 Nippon Oil & Fats Co., Ltd. Method for manufacture of aqueous suspension of solid organic peroxide
US5478490A (en) * 1992-05-07 1995-12-26 Lonza Inc. Shampoos containing polyglyceryl esters
RU2285011C2 (ru) * 2001-03-23 2006-10-10 Акцо Нобель Н.В. Стабильные при хранении водные эмульсии органической перекиси
US20040185066A1 (en) * 2003-03-17 2004-09-23 Yuh-Jye Uang Antifreeze gel in a deformable container
US20090215629A1 (en) * 2004-10-18 2009-08-27 Bevinakatti Hanamanthsa S Surfactant compounds
US20110086959A1 (en) * 2008-05-01 2011-04-14 Arkema Inc. Shear thinning peroxide dispersions

Also Published As

Publication number Publication date
JP6193983B2 (ja) 2017-09-06
MX351173B (es) 2017-10-04
PL2861688T3 (pl) 2019-08-30
CN104508071B (zh) 2017-04-05
MX2014015373A (es) 2015-03-05
RU2663168C1 (ru) 2018-08-01
CA2876392A1 (en) 2013-12-19
CN104508071A (zh) 2015-04-08
US20180000948A1 (en) 2018-01-04
EP3495443A1 (en) 2019-06-12
EP2861688A4 (en) 2015-12-23
US20150165043A1 (en) 2015-06-18
RU2015101134A (ru) 2016-08-10
ES2727657T3 (es) 2019-10-17
EP2861688A1 (en) 2015-04-22
CA2876392C (en) 2019-06-25
EP2861688B1 (en) 2019-04-24
BR112014031316A2 (pt) 2017-06-27
US9775909B2 (en) 2017-10-03
WO2013187949A1 (en) 2013-12-19
JP2015530913A (ja) 2015-10-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2631815C2 (ru) Пероксидные дисперсии
KR101760534B1 (ko) 이음매 없는 알기네이트 캡슐
Nejatian et al. Formation of concentrated triglyceride nanoemulsions and nanogels: natural emulsifiers and high power ultrasound
JP6853294B2 (ja) 過酸化物分散体
EP3468703B1 (en) Organic peroxide dispersions
US20230183392A1 (en) Organic peroxide emulsion with ethanol
JP6726235B2 (ja) セルロース含有樹脂組成物
US9872826B2 (en) Manufacturing processes for gellan gum-based fluid gels
CN117730104A (zh) 有机过氧化物乳液
JP2014143983A (ja) 抑泡剤、抑泡方法および増粘多糖類含有組成物
JPH01190666A (ja) 過酸化ジベンゾイルの水性懸濁液
JP2004267882A (ja) 可溶化剤およびそれを含有する可溶化組成物