RU2627765C1 - Способ получения ароматических аминов - Google Patents

Способ получения ароматических аминов Download PDF

Info

Publication number
RU2627765C1
RU2627765C1 RU2016132926A RU2016132926A RU2627765C1 RU 2627765 C1 RU2627765 C1 RU 2627765C1 RU 2016132926 A RU2016132926 A RU 2016132926A RU 2016132926 A RU2016132926 A RU 2016132926A RU 2627765 C1 RU2627765 C1 RU 2627765C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
supercritical
reaction
isopropyl alcohol
carried out
nitro compounds
Prior art date
Application number
RU2016132926A
Other languages
English (en)
Inventor
Владислав Петрович Сивцев
Владимир Ильич Аникеев
Константин Петрович Волчо
Нариман Фаридович Салахутдинов
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук (ИК СО РАН)
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова Сибирского отделения Российской академии наук (НИОХ СО РАН)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук (ИК СО РАН), Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова Сибирского отделения Российской академии наук (НИОХ СО РАН) filed Critical Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук (ИК СО РАН)
Priority to RU2016132926A priority Critical patent/RU2627765C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2627765C1 publication Critical patent/RU2627765C1/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/066—Zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/33—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • C07C211/34—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of a saturated carbon skeleton
    • C07C211/36—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of a saturated carbon skeleton containing at least two amino groups bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
    • C07C211/45—Monoamines
    • C07C211/46—Aniline
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
    • C07C211/45—Monoamines
    • C07C211/48—N-alkylated amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
    • C07C211/52—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ароматических аминов, которые используются для получения промежуточных продуктов для получения полимеров, пигментов, пестицидов, красителей и лекарственных средств. Способ заключается в восстановлении ароматических нитросоединений в сверхкритическом изопропиловом спирте в качестве растворителя при температуре 270-330°С и давлении Р=180-200 атм. Особенностью предлагаемого способа является проведение реакции восстановления ароматических нитросоединений в присутствии гетерогенного катализатора диоксида циркония ZrO2 или диоксида титана TiO2. Предпочтительно процесс проводить в трубчатом реакторе проточного типа. В качестве сверхкритического растворителя можно использовать изопропиловый спирт с добавлением сверхкритического CO2. Способ позволяет упростить процесс за счет исключения взрывоопасного молекулярного водорода, значительно сократить время проведения процесса за счет увеличения скорости реакции, и избежать образования продуктов разложения. Способ позволяет контролировать селективность образования целевых продуктов. 5 табл., 5 пр.

Description

Изобретение относится к области синтеза органических соединений, а именно к способам их получения в новых реакционных средах-растворителях с участием гетерогенных катализаторов, выбору условий проведения реакций, в частности, получению ароматических аминов из соответствующих нитросоединений.
Ароматические амины широко используются в качестве промежуточных соединений в производстве полимеров, пигментов, пестицидов, красителей и лекарственных препаратов (Т. Kahl,
Figure 00000001
F.R. Lawrence, W.J. Marshall,
Figure 00000002
Figure 00000003
Aniline. In: Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH Verlag, Weinheim, 2012, Vol. 3, 465-478).
Одним из основных путей практического получения ароматических аминов является восстановление соответствующих нитроароматических соединений, многие из которых являются легкодоступными. В качестве восстанавливающих агентов могут использоваться металлы (Zn, Sn, Fe) в присутствии кислот (The chemistry of anilines, part 2, 1st ed., Ed. Z. Rappoport, Wiley, King's Lynn, 2007, pp. 455, 715), применяются методы каталитического гидрирования (H.-U. Blaser, С. Malan, В. Pugin, F. Spindler, H. Steiner, M. Studer. Selective hydrogenation for fine chemicals: recent trends and new developments, Advanced Synthesis & Catalysis 345 (2003) 103-151). Недостатками этих вариантов проведения процесса являются использование металлов и кислот или необходимость использования дорогостоящих благородных металлов в качестве компонентов катализаторов.
Галогензамещенные ароматические амины в промышленности получают гидрированием галогензамещенных ароматических нитросоединений водородом в присутствии платиновых катализаторов с добавками морфолина или пиперазина, или их производных, для подавления побочной реакции гидродегалогенирования (J.R. Kosak, L. Spiegler, patent US 3361819, 1968; A.J. Bird, G.G. Ferrier, patent US 4375550, 1983). Недостатком этого варианта проведения процесса является необходимость использования дорогостоящих благородных металлов в качестве компонентов катализаторов.
Ранее был разработан метод, позволяющий проводить синтезы ароматических аминов из ароматических нитросоединений каталитическим переносом водорода с высокой производительностью в непрерывном режиме за времена контакта в несколько минут с использованием в качестве катализатора Al2O3 (Аникеев В.И., Сивцев В.П., Волчо К.П., Салахутдинов Н.Ф. Способ получения галогензамещенных ароматических аминов. Патент РФ №2531919, 02.09.2014; Сивцев В.П., Аникеев В.И., Волчо К.П., Салахутдинов Н.Ф. Способ получения ароматических диаминов, триаминов из ароматических нитросоединений. Патент РФ 2549618, 27.04.2015; V.P. Sivcev, D.V. Korchagina, E.V. Suslov, K.P. Volcho, N.F. Salakhutdinov, V.I. Anikeev. Efficient reduction of nitroarenes using supercritical alcohols as a source of hydrogen in flow-type reactor in the presence of alumina. J. Supercritical Fluids 2014, 86, 137-144), принятый за прототип. В качестве восстановителя и растворителя в этих реакциях выступали алифатические спирты, предпочтительно, изопропанол, превращающиеся в соответствующие карбонильные соединения. Этот метод позволяет проводить эффективное и высокоселективное восстановление хлорнитробензолов и полинитросоединений в соответствующие ароматические амины, но оказался недостаточно селективен при использовании других субстратов, таких как нитробензол 1 и бромнитробензолы.
Так, при восстановлении нитробензола 1 селективность по анилину 2 при использовании в качестве растворителя изопропанола или смеси изопропанол/CO2 при значительной конверсии (>50%) была менее 70% (V.P. Sivcev, D.V. Korchagina, E.V. Suslov, K.P. Volcho, N.F. Salakhutdinov, V.I. Anikeev. Effecient reduction of nitroarenes using supercritical alcohols as a source of hydrogen in flow-type reactor in the presence of alumina. J. Supercritical Fluids 2014, 86, 137-144). В качестве побочных образовывались продукты алкилирования (3), алкоксилирования (4) или обоих этих процессов (5).
Figure 00000004
Применение в качестве растворителя и восстановителя 4-метилпентан-2-ола 6 позволило увеличить селективность по анилину 2 до 95% при 70%-ной конверсии нитробензола 1, однако, высокая температура кипения соединения 6, затрудняющая отгонку растворителя, и значительная стоимость спирта 6 делают этот процесс экономически нецелесообразным.
Figure 00000005
При использовании в качестве субстратов бромнитробензолов, в частности, пара-бромнитробензола 7, наблюдалось образование анилина 2, являющегося продуктом гидродегалогенирования, и других побочных соединений (V.P. Sivcev, D.V. Korchagina, E.V. Suslov, K.P. Volcho, N.F. Salakhutdinov, V.I. Anikeev. Effecient reduction of nitroarenes using supercritical alcohols as a source of hydrogen in flow-type reactor in the presence of alumina. J. Supercritical Fluids 2014, 86, 137-144). В результате, селективность по пара-броманилину 8 при высокой конверсии не превышала 70%.
Figure 00000006
Изобретение решает задачу разработки эффективного синтеза ароматических аминов из ароматических нитросоединений в непрерывном режиме за времена контакта в несколько минут без использования дорогостоящих катализаторов.
Технический результат - увеличение скорости химического процесса, непрерывное получение целевых продуктов и контролируемая селективность их образования.
Для решения этой задачи предложен способ получения ароматических аминов реакцией восстановления из ароматических нитросоединений в сверхкритическом растворителе при температуре Т=240-360°C, предпочтительно, 270-330°C, и давлении P=180-200 атм, реакцию восстановления ароматических нитросоединений осуществляют в присутствии гетерогенного катализатора диоксида циркония ZrO2 или диоксида титана TiO2. Способ осуществляют в трубчатом реакторе проточного типа. В качестве сверхкритического растворителя используют, предпочтительно, изопропиловый спирт или изопропиловый спирт с добавлением CO2.
Существенными признаками предлагаемого способа являются:
1) применение диоксида ZrO2 и диоксида титана TiO2 в качестве катализаторов вместо ранее применявшегося Al2O3; ZrO2 и TiO2 не использовались ранее в качестве катализаторов переноса водорода со спиртов при восстановлении нитросоединений;
2) сверхкритический растворитель-реагент, предпочтительно изопропиловый спирт с добавлением CO2 или без него;
3) трубчатый реактор проточного типа, что позволяет проводить превращения за короткие времена контакта.
Способ получения ароматических аминов из соответствующих нитросоединений осуществляют в сверхкритическом спирте с применением экспериментальной установки на основе трубчатого реактора проточного типа, содержащего гетерогенный катализатор ZrO2 или TiO2. Исходная смесь подавалась в реактор двумя потоками. Первый поток - изопропиловый спирт или CO2 - при помощи шприцевого насоса подают в смеситель, расположенный на входе в реактор, через теплообменник, где нагревают до температуры реакции. Второй поток - раствор ароматического нитросоединения в изопропиловом спирте подают в тот же смеситель при помощи поршневого насоса.
Реакцию проводят в интервале температур Т=240-360°C, предпочтительно 270-330°C, и при давлении P=180-200 атм. Время контакта реакционной смеси составляет около 10 мин. Реакционную смесь на выходе реактора охлаждают и собирают. Состав жидких продуктов реакции анализировался методом хроматомасс-спектрометрии.
Восстановление нитробензола 1 в анилин 2 с участием sc-CO2/изопропанола наблюдается уже при 240°C (Таблица 1). При увеличении температуры конверсия нитробензола 1 возрастает до 83% при 100%-ной селективности по анилину 2. Почти количественная конверсия нитробензола 1 достигается при 300°C, селективность по анилину 2 составляет 100%. Дальнейшее увеличение температуры приводит к появлению побочного продукта N-изопропиланилина 3.
Figure 00000007
Figure 00000008
В качестве катализатора превращения нитробензола 1 в анилин 2 может быть использован и TiO2, применение которого позволяет достичь полной конверсии уже при 300°C (Таблица 2). Хотя применение TiO2 приводит к некоторому снижению селективности по анилину 2 при высокой конверсии нитробензола 1 по сравнению с результатами, полученными на ZrO2, селективность в случае применения TiO2 значительно выше, чем в условиях прототипа в присутствии Al2O3, где при использовании в качестве растворителя изопропанола или смеси изопропанол/CO2 при значительной конверсии (>50%) селективность была менее 70% (V.P. Sivcev, D.V. Korchagina, E.V. Suslov, K.P. Volcho, N.F. Salakhutdinov, V.I. Anikeev. Effecient reduction of nitroarenes using supercritical alcohols as a source of hydrogen in flow-type reactor in the presence of alumina. J. Supercritical Fluids 2014, 86, 137-144).
Figure 00000009
Восстановление нитробензола 1 в анилин 2 можно проводить и в отсутствие CO2, но при этом наблюдается значительное уменьшение селективности (Таблица 3). При достижении высокой конверсии нитробензола 1, селективность составила 82%.
Figure 00000010
При использовании в качестве субстрата пара-бромнитробензола 7 при проведении превращений в смеси изопропанол/CO2 в присутствии ZrO2 селективность по пара-броманилину 8 превысила 97% при конверсии 92% (Таблица 4). Единственным побочным продуктом в этой реакции оказался пара-бром-N-изопропиланилин 9.
Figure 00000011
Figure 00000012
В отличие от превращений нитробензола 1, при проведении восстановления пара-бромнитробензола 7 в индивидуальном изопропаноле, без добавления CO2, не наблюдалось снижения селективности, которая составила 98% при 300°C, хотя конверсия немного снизилась (Таблица 5).
Figure 00000013
Таким образом, использование ZrO2 в качестве катализатора переноса водорода в системе изопропанол/CO2 позволяет осуществить высокоселективный синтез практически важного анилина 2 из нитробензола 1 в проточном режиме, при высокой конверсии, без использования взрывоопасного молекулярного водорода и дорогостоящих благородных металлов. Предложенная система может быть применена для превращения в соответствующие ароматические амины и замещенных нитробензолов, включая бромнитробензол, легко подвергающийся гидродегалогенированию в процессе восстановления.
Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. Синтез анилина 2 в смеси изопропанол/CO2 в присутствии ZrO2
Синтез анилина 2 осуществляют с применением экспериментальной установки с использованием трубчатого проточного реактора, загруженного оксидом циркония ZrO2 объемом 56 см3 (65.7 г). Используют в качестве катализатора ZrO2 со свободной поверхностью по BET ~4.5 м2/г.
Исходную смесь подают в реактор двумя потоками. Первый поток - сверхкритический CO2 (расход 3.5 мл/мин) - при помощи шприцевого насоса подают в смеситель, расположенный на входе в реактор, через теплообменник, где нагревают до температуры реакции. Второй поток (расход 2.0 мл/мин) - 1%-ный раствор нитробензола 1 в изопропиловом спирте подают в тот же смеситель при помощи поршневого насоса.
Состав жидких продуктов реакции анализируют методом хроматомасс-спектрометрии на газовом хроматографе Agilent 6890N с квадрупольным масс-анализатором Agilent 5973N в качестве детектора. Для анализа используют кварцевую колонку HP-5MS (сополимер 5%-дифенил-95%-диметилсилоксана) длиной 30 м, внутренним диаметром 0.25 мм и толщиной пленки неподвижной фазы 0.25 мкм. Развертка - от m/z 29 до m/z 500. Качественный анализ продуктов реакции осуществлялся сравнением полных масс-спектров с соответствующими литературными данными и с данными библиотек NIST (190825 соединений) и Wiley7 (375000 масс-спектров). Состав смесей рассчитывался, исходя из площадей пиков компонентов в хроматограммах.
Реакцию проводят в интервале температур Т=240-360°C, предпочтительно 270-330°C, и при давлении Р=180-240 атм. Время контакта составляет около 10 мин. Реакционную смесь на выходе реактора охлаждают, собирают и анализируют. Полученные результаты представлены в Таблице 1.
Пример 2. Синтез анилина 2 в изопропаноле в присутствии TiO2
Синтез анилина 2 из нитробензола 1 осуществляют с применением экспериментальной установки, описанной в Примере 1, с использованием трубчатого проточного реактора, загруженного оксидом циркония TiO2 объемом 56 см3 (43.7 г). Используют TiO2 со свободной поверхностью по BET ~6.7 м2/г.
Исходную смесь подают в реактор двумя потоками. Первый поток - сверхкритический изопропанол (расход 3.5 мл/мин) - при помощи шприцевого насоса подают в смеситель, расположенный на входе в реактор, через теплообменник, где нагревают до температуры реакции. Второй поток (расход 2.0 мл/мин) - 1%-ный раствор нитробензола 1 в изопропиловом спирте подают в тот же смеситель при помощи поршневого насоса.
Реакцию проводят в интервале температур Т=240-360°C, предпочтительно 270-330°C, и при давлени Р=180-240 атм. Время контакта составляет около 10 мин. Реакционную смесь на выходе реактора охлаждают, собирают и анализируют. Полученные результаты представлены в Таблице 2.
Пример 3. Синтез анилина 2 в изопропаноле в присутствии ZrO2
Синтез анилина 2 из нитробензола 1 осуществляют с применением экспериментальной установки, описанной в Примере 1.
Исходную смесь подают в реактор двумя потоками. Первый поток - сверхкритический изопропанол (расход 3.5 мл/мин) - при помощи шприцевого насоса подают в смеситель, расположенный на входе в реактор, через теплообменник, где нагревают до температуры реакции. Второй поток (расход 2.0 мл/мин) - 1%-ный раствор нитробензола 1 в изопропиловом спирте подают в тот же смеситель при помощи поршневого насоса.
Реакцию проводят в интервале температур Т=240-360°C, предпочтительно 270-330°C, и при давлении Р=180-240 атм. Время контакта составляет около 10 мин. Реакционную смесь на выходе реактора охлаждают, собирают и анализируют. Полученные результаты представлены в Таблице 3.
Пример 4. Синтез пара-броманилина 8 в смеси изопропанол/CO2 в присутствии ZrO2
Синтез пара-броманилина 8 из пара-бромнитробензола 7 осуществляли с применением экспериментальной установки и процедуры, описанных в Примере 1.
Реакцию проводят в интервале температур Т=240-360°C, предпочтительно 270-330°C, и при давлении Р=180-240 атм. Время контакта составляет около 10 мин. Реакционную смесь на выходе реактора охлаждают, собирают и анализируют. Полученные результаты представлены в Таблице 4.
Пример 5. Синтез пара-броманилина 8 в изопропаноле в присутствии ZrO2
Синтез пара-броманилина 8 из пара-бромнитробензола 7 осуществляют с применением экспериментальной установки, описанной в Примере 1, и процедуры, описанной в Примере 3.
Реакцию проводят в интервале температур Т=240-360°C, предпочтительно 270-330°C, и при давлении Р=180-200 атм. Время контакта составляет около 10 мин. Реакционную смесь на выходе реактора охлаждают, собирают и анализируют. Полученные результаты представлены в Таблице 5.
Как видно из описания, изобретение решает задачу контролируемого получения ароматических аминов из соответствующих нитросоединений в выбранном сверхкритическом растворителе на гетерогенном катализаторе ZrO2 или TiO2 и направлено на получение ценных промежуточных соединений, использующихся в производстве полимеров, пигментов, пестицидов, красителей и лекарственных препаратов.
Осуществление химических превращений в сверхкритических флюидах-растворителях может быть положено в основу современных технологий получения широкого класса промышленно важных органических соединений, лекарственных и душистых веществ.

Claims (3)

1. Способ получения ароматических аминов реакцией восстановления ароматических нитросоединений в сверхкритическом изопропиловом спирте в качестве растворителя при температуре 270-330°С и давлении Р=180-200 атм, отличающийся тем, что реакцию восстановления ароматических нитросоединений осуществляют в присутствии гетерогенного катализатора диоксида циркония ZrO2 или диоксида титана TiO2.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что способ осуществляют в трубчатом реакторе проточного типа.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве сверхкритического растворителя используют изопропиловый спирт с добавлением сверхкритического CO2.
RU2016132926A 2016-08-09 2016-08-09 Способ получения ароматических аминов RU2627765C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016132926A RU2627765C1 (ru) 2016-08-09 2016-08-09 Способ получения ароматических аминов

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016132926A RU2627765C1 (ru) 2016-08-09 2016-08-09 Способ получения ароматических аминов

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2627765C1 true RU2627765C1 (ru) 2017-08-11

Family

ID=59641686

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016132926A RU2627765C1 (ru) 2016-08-09 2016-08-09 Способ получения ароматических аминов

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2627765C1 (ru)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5973206A (en) * 1996-02-23 1999-10-26 Valtion Teknillinen Tutkimuskeskus Hydrogenation of aromatic nitrocompounds to aromatic amines
RU2531918C2 (ru) * 2009-07-17 2014-10-27 ДжиТиСи ТЕКНОЛОДЖИ ЮЭс, ЭлЭлСи Способы ингибирования полимеризации винилароматических соединений при экстракционной дистиляции

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5973206A (en) * 1996-02-23 1999-10-26 Valtion Teknillinen Tutkimuskeskus Hydrogenation of aromatic nitrocompounds to aromatic amines
RU2531918C2 (ru) * 2009-07-17 2014-10-27 ДжиТиСи ТЕКНОЛОДЖИ ЮЭс, ЭлЭлСи Способы ингибирования полимеризации винилароматических соединений при экстракционной дистиляции

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Martin G.Hitzler et al., Continuous Hydrogenation of organic compounds in supercitical fluids, Chemical Communications, 1997, pp.1667-1668. Thoundi Madathil Juothi et al., Chemoselective Transfer Hydrogenation Reactions over Calcined -Layered Double Hidroxides, Bull. Chem.Soc Jpn., 2000, 73, 1425-1427. *
SACHIN U. SONAVANE et al., Catalitic Transfer Hydrogenation of nitro arenes, aldehydes and Ketones with Propan-2-ol and KOH/NaOH over Mixed Metal Oxides. Synthetic Communications, 2003, v.33, No.5, pp.843-849. *
Sivcev, V.P, Efficient reduction of nitroarenes using supercritical alcohols as a source of hydrogen in flow-type reactor in the presence of alumina, J. Supercritical Fluids 2014, 86, 137-144. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2000508653A (ja) 超臨界水素化
EP0923533B1 (en) Hydrogenation of aromatic nitrocompounds to aromatic amines
US3694509A (en) Selective hydrogenation of nitroaromatics to the corresponding n-arylhydroxylamine
WO2019055451A1 (en) USE OF PHOSPHOROUS YLIDES TO IMPROVE ACETYLENE HYDROGENATION CATALYSTS
Neri et al. Mechanism of 2, 4-dinitrotoluene hydrogenation over Pd/C
US10329238B2 (en) Isomerization of MDACH
Barniol-Xicota et al. Syntheses of cinacalcet: an enantiopure active pharmaceutical ingredient (API)
Sivcev et al. Efficient reduction of nitroarenes using supercritical alcohols as a source of hydrogen in flow-type reactor in the presence of alumina
RU2627765C1 (ru) Способ получения ароматических аминов
Hyde et al. Continuous hydrogenation reactions in supercritical CO 2 “without gases”
RU2451006C1 (ru) Способ получения перфторциклоалканов
EA000698B1 (ru) Способ получения n-метил-2-(3,4-диметоксифенил)этиламина
RU2531919C1 (ru) Способ получения галогензамещенных ароматических амиов
EP1169297B1 (en) Method for the production of serinol
US20200306735A1 (en) Catalyst of platinum/zirconium dioxide/sba-15 and method for preparing p-chloroaniline using the same
RU2574736C1 (ru) Способ получения 3,4-бензоциннолина
JPS6348855B2 (ru)
RU2487860C1 (ru) Способ получения 1-фенилэтанола и паразамещенных 1-фенилэтанола
Valeš et al. Thermodynamic analysis on disproportionation process of cyclohexylamine to dicyclohexylamine
JP7352955B2 (ja) フェノール類から芳香族アミン化合物を製造する方法
JPS61186353A (ja) ケトンの製造方法
RU2549618C1 (ru) Способ получения ароматических диаминов, триаминов из ароматических нитросоединений
Demidova et al. Monoterpenoid Oximes Hydrogenation Over Platinum Catalysts
Pamar et al. Mg/Triethylammonium formate: A useful system for reductive dimerization of araldehydes into pinacols; nitroarenes into azoarenes and azoarenes into Hydrazoarenes
RU2402522C1 (ru) Способ получения камфоленового альдегида

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20180810