RU2620806C1 - Полимерная композиция для пропитки при изготовлении стекло - органо - углепластиков - Google Patents
Полимерная композиция для пропитки при изготовлении стекло - органо - углепластиков Download PDFInfo
- Publication number
- RU2620806C1 RU2620806C1 RU2016105551A RU2016105551A RU2620806C1 RU 2620806 C1 RU2620806 C1 RU 2620806C1 RU 2016105551 A RU2016105551 A RU 2016105551A RU 2016105551 A RU2016105551 A RU 2016105551A RU 2620806 C1 RU2620806 C1 RU 2620806C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- modifier
- organo
- glass
- manufacture
- carbon
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82B—NANOSTRUCTURES FORMED BY MANIPULATION OF INDIVIDUAL ATOMS, MOLECULES, OR LIMITED COLLECTIONS OF ATOMS OR MOLECULES AS DISCRETE UNITS; MANUFACTURE OR TREATMENT THEREOF
- B82B1/00—Nanostructures formed by manipulation of individual atoms or molecules, or limited collections of atoms or molecules as discrete units
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/08—Metals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области химии и технологии получения и переработки полимерных композиций, конкретно к полимерным композициям, сохраняющим длительную работоспособность в наиболее агрессивных средах, преимущественно в растворах фтористоводородной (плавиковой) кислоты. Описана полимерная композиция для пропитки при изготовлении стекло-, органо-, углепластиков, включающая эпоксивинилэфирную смолу, перекисный инициатор отверждения и модификатор, в которой в качестве модификатора используют форполимер уретановый, представляющий собой продукт взаимодействия полиокситетраметиленгликоля с 2,4-толуилендиизоцианатом с массовой долей изоцианатных групп в пределах 5,3-6,4% и дополнительно ускоритель отверждения, а также наноматериал металлуглеродного типа в виде 1%-ной суспензии на основе металлсодержащих наноструктур в изометилтетрагидрофталевом ангидриде при следующем содержании компонентов, масс.ч.: эпоксивинилэфирная смола 100, вышеуказанный модификатор 4,5-7,6, перекисный инициатор отверждения 1-5,0, ускоритель отверждения 0,2-3,6, вышеуказанный наноматериал 0,05-0,25. Технический результат: получена композиция с улучшенными теплофизическими и технологическими показателями. 2 з.п. ф-лы, 2 табл., 5 пр.
Description
Изобретение относится к области химии и технологии получения и переработки полимерных композиций, конкретно к полимерным композициям, сохраняющим длительную работоспособность в наиболее агрессивных средах, преимущественно в растворах фтористоводородной (плавиковой) кислоты.
Изобретение может быть использовано в атомной, химической, газо-, нефте-, горнодобывающей, машиностроительной и других отраслях промышленности.
Проблема создания химстойких полимерных композиций для стекло-, органо-, углепластиков, обладающих высокими физико-механическими (σр, Е, ε, σи, твердость) теплофизическими (Tg), а также технологическими (жизнеспособность, вязкость, температура отверждения и др.) свойствами является актуальной во всем мире.
Предварительно проведенный анализ технических требований ряда современных высокотехнологичных объектов атомной, химической и нефтехимической промышленности выявил острую потребность в создании полимерных композиций на основе преимущественно отечественного сырья для изделий, способных сохранять свою работоспособность в условиях воздействия наиболее агрессивных сред, включая растворы фтористоводородной кислоты (HF) в диапазоне 20-60°C.
Основное назначение таких материалов - создание оборудования, включая крупногабаритное, работающее в жестких условиях химических, нефтехимических производств, атомных станций, подвергаясь воздействию кислых, щелочных, окислительных сред, температур и напряжений.
Для этих целей в отечественной и зарубежной практике широко используются химстойкие полиэфирные смолы на основе ароматических и алифатических гликолей и ненасыщенных карбоновых кислот или их ангидридов. В качестве ненасыщенных полиэфирных смол (НПС) используется широкая номенклатура смол отечественного (ПН-101, ПН-15, ПН-15М, ПН-19, ПН-70) и зарубежного производства (Polilite-750, 730, 710, DenolX-400 и др.)
В последние годы для указанных целей нашли активное применение эпоксивинилэфирные смолы (ЭВЭС), представляющие собой продукты взаимодействия ненасыщенных органических кислот или их эфиров с эпоксидными смолами.
В качестве химстойких ЭВЭС также используют широкий спектр смол отечественного (ЭВС-9133, РП-14С, Акролат Т-2, КАМФЭСТ-15 ВЭС) и зарубежного производства (Deracan-411 - 45, Deracan-470 - 300, Dion-9100, Atlac-430, Atlac-90, и другие общей формулы:
Формирование пространственной структуры при отверждении вышеуказанных смол протекает по свободно радикальному механизму полимеризации под действием перекисных инициаторов и повышенной температуры либо инициаторов и ускорителей - при средней и комнатной температурах.
В структуре ЭВЭС концентрация нестойких к гидролитической деструкции сложноэфирных связей на единицу молекулярного веса на 35-50% меньше по сравнению с полиэфирными смолами. Кроме того, как видно из вышеприведенной структурной формулы ЭВЭС на основе эпоксидиановой смолы, эти эфирные группы в отвержденной смоле надежно экранированы от контакта с жидкой агрессивной средой гидрофобными метальными группами, а также фенильными ядрами диана и сополимера.
Благодаря этому ЭВЭС обладают очень высокой стойкостью к большинству кислот и щелочей в широком интервале их концентраций и температур. (Макаров В.Г., Симонов В.Ф., Хлыстов В.В. Технология переработки пластмасс, волокон, эластомеров и композиционных материалов. М.: Химия, 1999 г., с. 192).
Основным недостатком композиций как на основе ненасыщенных полиэфирных, так и эпоксивинилэфирных смол является их значительная усадка при отверждении и связанное с этим повышенное трещинообразование, как основной канал стока внутренних напряжений.
Для устранения этого и других недостатков, а также придания дополнительных свойств композициям на основе НПС и ЭВЭС их модифицируют.
Известна химстойкая композиция для изготовления электротехнических деталей на основе ненасыщенного полиэфира (НПЭФ), химически модифицированного термореактивным полиорганосилоксаном - патент Австралии №583097 кл. С 08, G 81/00, C08L 67/04, 1989 г.
Известна химстойкая композиция на основе НПЭФ с температурой размягчения >50°C, модифицированная эпоксидной смолой бисфенольного типа - заявка Японии №5466892 кл. C08L 67/06, 1979 г.
Известна полиэфирная композиция для защитного покрытия, в которой в качестве модификатора используется сополимер этилена с винилацетатом, а также добавки гидрохинона, термостабилизаторы и наполнители - тальк или базальт (Пат. RU 2381243, опубл. 2009 г.).
Известен состав для получения углеволокнистых препрегов, включающий раствор НПС в мономере ненасыщенного эфира и в качестве модификатора - спиртовой раствор резольной феноло-формальдегидной смолы. (Пат. Ru 2005742, опубл. 1994 г.).
Известны химстойкие композиции с пониженной горючестью, в которых предложено использование в качестве модификаторов ЭВЭС фосфорсодержащих соединений (Патенты РФ 2447079, 2549877, 2013 г).
Известны композиции на основе эпоксивинилэфирных смол для производства прочных химстойких трубных систем (Пат. US 2012168012, US 20140221110) с введением в их состав нелетучей золы (Пат. KR. 20080082136), а также полиэфиркетона (US 2011315263, JP 2007071226) для повышения гибкости трубных систем.
Известны химстойкие композиции для получения композиционных материалов (КМ), преимущественно пултрузионным методом, содержащие эпоксивинилэфирные смолы с перекисным инициатором отверждения и модификаторы различной химической природы. (Standarts for pultruded composite profiles. EPTA, Holland, 1994; Dijkink. The influence of Resin type on the properties of carbon fiber reinforced pultrudates. 5-th World pultrusion conference, Berlin 2000. Conference Proceedings EPTA. P. 1; Т.Г. Сорина, Д.К. Полякова и др. «Винилэфирные смолы для пултрузионной технологии». Электротехника, 2002 г., №4.).
Известен химстойкий композиционный материал на основе гибридного связующего горячего отверждения - эпоксивинилэфирной смолы с перекисным инициатором отверждения и модификатора - эпоксидной смолы с ангидридным отвердителем и имидазольным катализатором отверждения (Пат. РФ №2255097, 2005 г.).
Все вышеперечисленные полимерные композиции после экспозиции в растворах HF наиболее распространенных в промышленности: 10%, 20% и 40%-ных концентраций в диапазоне температур 20-60°C теряли на 25-40% свои физико-механические свойства, цвет, массу и дальнейшее их использование даже без воздействия химически активных сред быстро приводило к их полному разрушению.
Своеобразие и повышенная агрессивность HF связана с высокой электроотрицательностью атома F, изменяющей распределение электронной плотности в молекуле. В результате ион фтора (F(-1)) обладает большой величиной энергии связи с другими атомами, в частности она превышает энергию связи тех же атомов с кислородом и углеродом.
Вследствие большей прочности «С-F» связи (104-108 ккал/моль) по сравнению с прочностью «С-С» связи (80-85 ккал/моль) и происходит быстрая деструкция фторируемых полимерных изделий.
Из вышеприведенной информации следует, что в указанных областях техники по-прежнему существует потребность в создании полимерных композиций с повышенной стойкостью в условиях наиболее химически активных сред, преимущественно в условиях растворов фтористоводородной кислоты.
Наиболее близкой по составу и технической сущности к заявляемому изобретению, принятому за прототип, является химстойкая полимерная композиция, включающая эпоксивинилэфирную смолу с перекисным инициатором и добавками (А10Н3 и др.) и модификатор, в качестве которого используют малеинизированный полибутадиеновый каучук (Т.Г. Сорина, Д.К. Поляков, А.П. Коробко, Т.В. Пенская. «Винилэфирные смолы для пултрузионной технологии». Ж. Электротехника, 2002 г., №4, с. 49).
Недостатками полимерной композиции по прототипу являются сравнительно низкая жизнеспособность связующего, высокая температура отверждения (170°C), резкое снижение физико-механических показателей после воздействия растворов HF.
Кроме того, композиция при переработке подвержена быстрому физическому старению, проявляющемуся в ее расслоении на отдельные фазы из-за недостаточной совместимости смолы и указанного каучука в общем растворителе - стироле.
Технической задачей, на решение которой направлено предлагаемое изобретение, является создание полимерной композиции (ПК), обеспечивающей допустимое соответствующими нормативными документами (ГОСТ 12020-72 «Пластмассы. Методы определения стойкости к действию химических сред») (оценка стойкости реактопластов в любой агрессивной среде по шкале: хорошая; удовлетворительная; плохая; считается хорошей, если падение показателей свойств не превышающей 15% после экспозиции в среде в течение заданного времени) снижение физико-механических показателей после непрерывного (7-суточного) воздействия растворов HF разных концентраций в диапазоне температур 20-60°С при сохранении или улучшении технологических и теплофизических показателей ПК.
Технический результат от использования изобретения заключается в снижении потерь физико-механических показателей предложенной полимерной композиции после непрерывного (7-ми суточного) воздействия наиболее агрессивной среды - растворов фтористоводородной кислоты распространенных в промышленности концентраций (10%, 20% и 40%) в диапазоне температур 20-60°С при сохранении или улучшении теплофизических и технологических показателей композиции при ее переработке преимущественно методами мокрой намотки и пултрузии.
Этот результат достигается тем, что в полимерной композиции для пропитки при изготовлении стекло-, органо-, углепластиков, включающей эпоксивинилэфирную смолу, перекисный инициатор отверждения и модификатор, в качестве модификатора используют форполимер уретановый, представляющий собой продукт взаимодействия полиокситетраметиленгликоля с 2,4-толуилендиизоцианатом с массовой долей изоцианатных групп в пределах 5,3-6,4% и дополнительно ускоритель отверждения, а также наноматериал металлуглеродного типа в виде суспензии на основе металлсодержащих наноструктур в изометилтетрагидрофталевом ангидриде, при следующем содержании компонентов, м.ч.:
Эпоксивинилэфирная смола | 100 |
Вышеуказанный модификатор | 4,5-7,6 |
Перекисный инициатор отверждения | 1-5,0 |
Ускоритель отверждения | 0,2-3,6 |
Вышеуказанный наноматериал | 0,05-,25 |
Согласно изобретению в качестве суспензий металлосодержащих наноструктур используют 1%-ные суспензии меди, железа или никеля в изометилтетрагидрофталевом ангидриде.
Согласно изобретению в качестве ускорителя отверждения используют октоат кобальта или нафтенат кобальта.
При реализации изобретения для повышения химической стойкости полимерной композиции (ПК) для угле-, органо-, стеклопластиков в одной из наиболее агрессивных сред - фтористоводородной кислоте - базовую основу ПК - эпоксивинилэфирные смолы модифицировали введением двух модификаторов: форполимера уретанового и наноматериала металлуглеродного типа в соотношениях согласно изобретению, при этом авторами был обнаружен неожиданный эффект резкого снижения потери прочности и усадки ПК, отсутствия изменения цвета и внешнего вида ПК образцов и заметного повышения температуры стеклования после (7 суточного) воздействия растворов HF в диапазоне температур 20-60°С.
Объяснение этому факту авторы нашли, изучив методом термомеханической спектрометрии (ТМС) молекулярно-топологическое строение отвержденных полиэпоксивинилэфирных сеток (ПЭВЭС), модифицированных форполимером уретановым и наномодификатором металлуглеродного типа в различных соотношениях до и после экспонирования ПЭВЭС в HF. Показано, что:
- Сетчатая структура всех исследованных ПЭВЭС, включая исходную, является микронеоднородной по степени ее сшивания, на что указывает бимодальный характер кривых молекулярно-массового распределения (ММР) межузельных цепей ПЭВЭС;
- Установлена взаимосвязь прочностных характеристик модифицированных ПЭВЭС с долей структурных дефектов в виде слабоотвержденных микрообластей (т.н. «свободных цепей»), причем наименьшая доля «свободных цепей» (и, следовательно, максимально высокие для этой системы показатели физико-механических свойств) зарегистрирована в ПК с содержанием модификаторов: форполимера уретанового - диапазоне 4,5-7,6 м.ч. и наномодификатора - в диапазоне 0,05-0,25 м.ч.;
- Установлено, что в образцах ПК, экспонированных в HF-средах, существенно снижается содержание «свободных цепей», а степень сшивания возрастает, что и объясняет повышение температуры стеклования и значительно меньшую потерю прочностных показателей ПК.
Видимо, взаимодействие HF с цепями сетчатого полимера протекает с вытравливанием в первую очередь дефектных зон - «свободных цепей».
Более густосшитые микрообласти подвергаются химической деградации в значительно меньшей степени.
Сущность изобретения поясняется примерами.
Пример 1
В реактор, снабженный механической мешалкой, обогревом и охлаждением, последовательно при постоянном перемешивании загружают 100 м.ч. эпоксивинилэфирной смолы марки РП-14 С(ТУ 2225-120-05015213-2007), 6 м.ч. форполимера уретанового СКУ-ПФЛ-100 марки В (ТУ 2226-003-50612932-2005), в который предварительно введено при температуре 42±3°С и постоянном перемешивании 0,15 м.ч. 1%-ной суспензии на основе Ni-содержащих наноструктур в изо - МТГФА (ТУ 2494-001-0752163-2010) до полного растворения.
Содержимое реактора перемешивают в течение 20-25 минут, охлаждают до комнатной температуры и сливают в две емкости поровну.
В первую емкость при постоянном перемешивании вводят 1 м.ч. перекиси метилэтилкетона - Бутанокс М-50 (спецификация №215-661-2), смесь перемешивают в течение 20 минут и закрывают герметичной крышкой - компонент А.
Во вторую емкость также при постоянном перемешивании вводят 0,5 м.ч. октоата кобальта (ТУ 2494-130-05015213-2006), смесь перемешивают в течение 20 минут и закрывают герметичной крышкой - компонент Б.
Компоненты А и Б хранятся в течение до 10 суток при температуре 15-20°C при условии исключения попадания прямых солнечных лучей.
Перед употреблением компоненты А и Б сливают, тщательно перемешивают и подают на участки изготовления стекло-, органо-, углепластиков методами преимущественно намотки или пултрузии.
При изготовлении образцов для испытаний смешивают одинаковое расчетное количество компонентов А и Б, смесь тщательно перемешивают, вакуумируют при давлении (-0,9-1) кгс/см2 в течение 10 минут, после чего заливают в металлические формы и отверждают при температуре 100°C в течение 5 часов.
Примеры 2-5 осуществляют аналогично примеру 1, но при соотношении компонентов композиции и температуры отверждения, указанных в таблице 1.
Свойства полимерной композиции по примерам 1-5 в сравнении с известными по прототипу представлены в таблице 2.
Для сравнения изготовлены образцы полимерной композиции по примерам 1а-5а аналогично образцам по примерам 1-5, но без модификации эпоксивинилэфирных смол форполимером уретановым с введенным в него наноматериалом.
Свойства полимерной композиции по примерам 1а-5а также представлены в таблице 2.
Свойства жидких и отвержденных композиций предложенных составов характеризовали с помощью стандартных или общепринятых методик.
Прочность при изгибе определяли в соответствии со стандартом ISO 178-2001, прочность при растяжении и относительное удлинение при растяжении по стандарту ISO 527-1993 с помощью универсальной испытательной машины фирмы Instron.
Температуру стеклования (Tg) - характеристика теплостойкости связующего - определяли в соответствии с AITM 1-0003.
Вязкость связующего определяли по Брукфильду при 25°C в соответствии со стандартом ASTM С 1824-87.
Жизнеспособность связующего определяли как время, прошедшее с момента приготовления компонентов А и Б до момента, когда после хранения при температуре 25°C при условии отсутствия попадания прямых солнечных лучей, их вязкость не превышает указанных в таблице 2 значений.
Объемную усадку определяли в соответствии с ASTMD 955.
Анализ результатов испытаний, приведенных в таблице 2, свидетельствует о положительном эффекте от использования предложенного технического решения, а именно полимерная композиция (ПК) обладает по сравнению с известными ПК повышенной химической стойкостью к наиболее агрессивным средам - растворам фтористоводородной кислоты различных концентраций в диапазоне температур 20-60°C.
Падение прочности при изгибе предложенной ПК, самого информативного показателя, после пребывания в широко применяемых в промышленности агрессивных средах не превышает допустимые нормативными документами значений (15%), т.е. составляет:
для растворов 10% HF при температуре 60°C - 5% и менее;
для растворов 20% HF при 40°C - 8% и менее;
для растворов 40% HF при 20°C - 13% и менее,
в то время как падение прочности ПК - прототипа составляет 20% и более.
Теплофизические свойства (Tg) предложенной ПК после воздействия агрессивных сред несколько возрастают, что объясняется вытравлением слабосшитых микрообластей (дефектных зон) сетчатой структуры ПК при взаимодействии с растворами HF.
Кроме того, данные таблицы 2 свидетельствуют о том, что модификация эпоксивинилэфирных смол согласно изобретению позволяет улучшить физико-механические и теплофизические свойства исходных смол: прочность при растяжении на 6-15%, относительное удлинение при растяжении в 1,2-1,6 раз, прочность при изгибе на 13-30%, снизить объемную усадку в 5-6 раз, при этом сохраняя или повышая прочностные, технологические и теплофизические показатели при сравнении с уровнем указанных свойств для ПК - прототипа.
Вышесказанное означает, что совокупность отличительных признаков предложенного технического решения, а именно использование в качестве модификаторов ЭВЭС - форполимера уретанового и наноструктур металлуглеродного типа в предложенных соотношениях ПК в целом позволяет решить поставленную задачу - создать химстойкую полимерную композицию, обеспечивающую снижение потери физико-механических свойств, особенно прочности при изгибе после воздействия агрессивных сред, допустимое нормативными документами (не более 15%), повышения прочностных показателей, относительного удлинения, снижение объемной усадки, при сохранении или улучшении технологических и теплофизических показателей ПК.
Claims (4)
1. Полимерная композиция для пропитки при изготовлении стекло-, органо-, углепластиков, включающая эпоксивинилэфирную смолу, перекисный инициатор отверждения и модификатор, отличающаяся тем, что в качестве модификатора используют форполимер уретановый, представляющий собой продукт взаимодействия полиокситетраметиленгликоля с 2,4-толуилендиизоцианатом с массовой долей изоцианатных групп в пределах 5,3-6,4% и дополнительно ускоритель отверждения, а также наноматериал металлуглеродного типа в виде 1%-ной суспензии на основе металлсодержащих наноструктур в изометилтетрагидрофталевом ангидриде при следующем содержании компонентов, масс.ч.:
2. Полимерная композиция для пропитки при изготовлении стекло-, органо-, углепластиков по п. 1, отличающаяся тем, что в качестве суспензий металлосодержащих наноструктур используют 1%-ные суспензии меди, железа или никеля в изометилтетрагидрофталевом ангидриде.
3. Полимерная композиция для пропитки при изготовлении стекло-, органо-, углепластиков по п. 1, отличающаяся тем, что в качестве ускорителя отверждения используют октоат кобальта или нафтенат кобальта.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2016105551A RU2620806C1 (ru) | 2016-02-18 | 2016-02-18 | Полимерная композиция для пропитки при изготовлении стекло - органо - углепластиков |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2016105551A RU2620806C1 (ru) | 2016-02-18 | 2016-02-18 | Полимерная композиция для пропитки при изготовлении стекло - органо - углепластиков |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2620806C1 true RU2620806C1 (ru) | 2017-05-29 |
Family
ID=59032022
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2016105551A RU2620806C1 (ru) | 2016-02-18 | 2016-02-18 | Полимерная композиция для пропитки при изготовлении стекло - органо - углепластиков |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2620806C1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2680052C2 (ru) * | 2017-07-31 | 2019-02-14 | Закрытое акционерное общество "Нефтемонтаждиагностика" | Антистатическое связующее для композитных материалов |
RU2815497C1 (ru) * | 2023-04-17 | 2024-03-18 | Общество с ограниченной ответственностью "Торнадо Лаб" | Химически стойкое покрытие столешницы |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6515081B2 (en) * | 1997-10-14 | 2003-02-04 | Toray Industries, Inc. | Composition of epoxy resin, curing agent and reactive compound |
RU2420542C2 (ru) * | 2009-05-04 | 2011-06-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-технологический испытательный центр АпАТэК-Дубна" (ООО "НТИЦ АпАТэК-Дубна") | Способ получения огнестойкого связующего для создаваемых в пултрузионном технологическом процессе композиционных материалов, огнестойкое связующее и изделие |
RU2549877C1 (ru) * | 2013-11-28 | 2015-05-10 | Российская Федерация, от имени которой выступает Министерство промышленности и торговли Российской Федерации (Минпромторг России) | Связующее на основе эпоксивинилэфирной смолы и огнестойкий полимерный композиционный материал на его основе |
RU2573003C2 (ru) * | 2013-11-28 | 2016-01-20 | Российская Федерация, от имени которой выступает Министерство промышленности и торговли Российской Федерации (Минпромторг России) | Эпоксивинилэфирная смола и огнестойкий полимерный композиционный материал на ее основе |
-
2016
- 2016-02-18 RU RU2016105551A patent/RU2620806C1/ru active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6515081B2 (en) * | 1997-10-14 | 2003-02-04 | Toray Industries, Inc. | Composition of epoxy resin, curing agent and reactive compound |
RU2420542C2 (ru) * | 2009-05-04 | 2011-06-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-технологический испытательный центр АпАТэК-Дубна" (ООО "НТИЦ АпАТэК-Дубна") | Способ получения огнестойкого связующего для создаваемых в пултрузионном технологическом процессе композиционных материалов, огнестойкое связующее и изделие |
RU2549877C1 (ru) * | 2013-11-28 | 2015-05-10 | Российская Федерация, от имени которой выступает Министерство промышленности и торговли Российской Федерации (Минпромторг России) | Связующее на основе эпоксивинилэфирной смолы и огнестойкий полимерный композиционный материал на его основе |
RU2573003C2 (ru) * | 2013-11-28 | 2016-01-20 | Российская Федерация, от имени которой выступает Министерство промышленности и торговли Российской Федерации (Минпромторг России) | Эпоксивинилэфирная смола и огнестойкий полимерный композиционный материал на ее основе |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Т.Г. Сорина и др. Винилэфирные смолы для пултрузионной технологии. Ж. Электротехника, n. 4, с. 49; 2002 г. * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2680052C2 (ru) * | 2017-07-31 | 2019-02-14 | Закрытое акционерное общество "Нефтемонтаждиагностика" | Антистатическое связующее для композитных материалов |
RU2815497C1 (ru) * | 2023-04-17 | 2024-03-18 | Общество с ограниченной ответственностью "Торнадо Лаб" | Химически стойкое покрытие столешницы |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106715581B (zh) | 环氧树脂组合物、固化物、纤维增强复合材料、纤维增强树脂成形品及其制造方法 | |
Perez et al. | Effect of DOP-based compounds on fire retardancy, thermal stability, and mechanical properties of DGEBA cured with 4, 4′-DDS | |
CN103842405B (zh) | 聚碳酸酯及其制备方法 | |
EP3083771A1 (en) | Curable compositions | |
DE1720427A1 (de) | Verfahren zur Herstellung kristalliner Kunststoffprodukte auf Basis von Diepoxiden und langkettigen Dicarbonsaeuren | |
RU2620806C1 (ru) | Полимерная композиция для пропитки при изготовлении стекло - органо - углепластиков | |
JP2019089967A (ja) | アリル基含有カーボネート樹脂、その製造方法、樹脂ワニス、および積層板の製造方法 | |
KR20160122560A (ko) | 강인화 에폭시 수지 조성물, 이를 포함하는 에폭시 수지 및 이의 제조방법 | |
Kim et al. | Synthesis of acid anhydride‐modified flexible epoxy resins and enhancement of impact resistance in the epoxy composites | |
CA2768958C (en) | Fuel cell separator | |
JP4911975B2 (ja) | 導電性樹脂組成物及び燃料電池用セパレーター | |
CN105504692A (zh) | 一种增韧热固性环氧树脂组合物及其制备方法 | |
JP6923090B2 (ja) | 硬化性組成物、硬化物、繊維強化複合材料、成形品及びその製造方法 | |
CN103946267A (zh) | 聚碳酸酯、其制造方法以及包含其的光学膜 | |
Panda et al. | ESOA modified unsaturated polyester hybrid networks: A new perspective | |
US3957906A (en) | Chemically resistant polyester resins compositions | |
CN111234181B (zh) | 一种高韧性绝缘环氧树脂固化物及其制备方法和应用 | |
CN109535563A (zh) | 一种环保复合材料及其制备方法与应用 | |
US20230416521A1 (en) | Thermosetting epoxy resin composition, molded article from thermosetting epoxy resin, molding material for fiber-reinforced composite material, fiber-reinforced composite material, and method for producing fiber-reinforced composite material | |
CN113061344A (zh) | 一种复合绝缘子用加成型液体硅橡胶及其制备方法 | |
CN105566767A (zh) | 一种聚丙烯-碳纤维复合材料及其制备方法 | |
Cheng et al. | Excellent hydrophobic, superior ozone and UV resistant, and high thermal stable films from bio‐based natural rubber latex via fluorinating under mild conditions | |
CN114350131B (zh) | 一种皮卡斗用smc材料 | |
CN110591132B (zh) | 一种碳纤维预浸布 | |
KR102520127B1 (ko) | 난연성이 우수하고 휨 변형이 적은 장섬유 강화 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PC43 | Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions |
Effective date: 20180423 |