RU2619951C1 - Двухстадийный способ получения пропионового альдегида - Google Patents
Двухстадийный способ получения пропионового альдегида Download PDFInfo
- Publication number
- RU2619951C1 RU2619951C1 RU2016124355A RU2016124355A RU2619951C1 RU 2619951 C1 RU2619951 C1 RU 2619951C1 RU 2016124355 A RU2016124355 A RU 2016124355A RU 2016124355 A RU2016124355 A RU 2016124355A RU 2619951 C1 RU2619951 C1 RU 2619951C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- temperature
- reactor
- gas
- mil
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
- C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
Abstract
Изобретение относится к двухстадийному способу получения пропионового альдегида, который является ценным полупродуктом органического синтеза. Способ включает стадию гидроформилирования этилена монооксидом углерода при повышенных температуре и давлении в присутствии катализатора - металлического родия на носителе. При этом перед стадией гидроформилирования предварительно осуществляют стадию гидрогенизации диоксида углерода в синтез-газ в присутствии катализатора, содержащего металлический кобальт на носителе в виде металлорганической каркасной структуры MIL-53(Al), полученной в ходе СВЧ активированного синтеза, и процесс получения пропионового альдегида проводят в проточном двухполочном реакторе при давлении 20-40 атм путем контактирования стационарного слоя катализатора, расположенного на верхней полке реактора и нагретого до температуры 500°C, с сырьевой смесью Н2 и СО2 при объемной скорости подачи газового сырья 500-1000 ч-1 с последующим смешением образовавшихся и нагретых до температуры 500-520°C реакционных газов, содержащих смесь СО-Н2-СО2, с холодным этиленом, подаваемым в межполочное пространство, и полученную газовую смесь при соотношении СО:Н2:С2Н4=1:(1÷2):1 подают на нижнюю полку реактора и подвергают контактированию при температуре 170-230°C с находящимся там катализатором гидроформилирования, представляющим собой металлический родий на носителе в виде металлорганической каркасной структуры MIL-53(Al), полученной в ходе автогенного гидротермального синтеза. Предлагаемый способ позволяет повысить селективность образования целевого продукта до 58,1%, а выход - до 20,1%, обеспечивая утилизацию парникового газа (СO2). 2 з.п. ф-лы, 2 ил., 1 табл., 8 пр.
Description
Изобретение относится к тонкому и основному органическому синтезу и касается, в частности, способа двухстадийного получения карбонильных соединений, в частности пропионового альдегида, который находит разнообразное применение как ценный полупродукт органического синтеза, а также широко используется в качестве растворителя. Карбоксильные соединения (алифатические кислоты) получают, главным образом, путем гидрокарбонилирования, а также в ходе окисления соответствующих альдегидов. Так, пропионовый альдегид применяют в производстве пропионовой кислоты и ее эфиров, метакролеина, метриола (последний используют при изготовлении смазок), фотоматериалов, в синтезе антибиотиков, природных соединений (макролидов), душистых веществ [Химическая энциклопедия: В 5 т.: т. 4: Полимерные - Трипсин / Редкол.: Зефиров Н.С. (гл. ред.) и др. - М.: Большая Российская энцикл., 1995. - С. 108].
Реакции гидроформилирования олефинов (оксосинтез):
широко исследуется в течение последнего десятилетия в связи с ее использованием в промышленном производстве оксигенатов (альдегидов). Традиционными катализаторами для гомогенного синтеза являются карбонилы кобальта и родия, которые позволяют проводить процесс в более мягких условиях. В реакции карбонилы металлов образуют гидридокарбонилы, типа [HCo(CO)4]. Использование добавок триалкил(арил)фосфинов позволяет снизить давление и увеличить выход неразветвленных альдегидов. При этом в реакционной среде генерируются карбонилфосфиновые комплексы, типа [HCo(CO)3PR3], непосредственно участвующие в реакции. В зависимости от природы реагентов и катализаторов оптимальные температура и давление колеблются в пределах 120-220°C и 2-30 МПа [Колесниченко Н.В. // Высокоэффективные родиевые катализаторы карбонилирования олефинов и кислородсодержащих соединений: Дис. д-ра хим. наук: Москва, 2006, 325 с.].
Классическим вариантом для получения оксигенатов (альдегидов) является процесс гидроформилирования олефинов смесью СО и H2 (оксосинтез) при давлении 200-300 атм в присутствии токсичных карбонильных комплексов Со, Rh, Ir [Охо Process. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology (4th Edition) vol. 17, p. 465-474]. Недостатками этого способа являются частичное гидрирование исходных олефинов, а также сложность выделения целевых продуктов из реакционной смеси.
Общим недостатком известных способов получения альдегидов в ходе гидроформидирования (оксосинтеза) является то, что в основном процессы проводят в жидкой фазе в присутствии растворителя при очень высоких давлениях, при этом в качестве сырья используются смеси олефинов-CO-H2. Кроме того, известны только немногочисленные примеры использования гетерогенных катализаторов применительно к реакциям оксосинтеза с участием СО и олефинов.
Описан также способ получения пропионового альдегида [X. Song et al. // Formation of 3-pentanone via ethylene hydroformylation over Co/activated carbon catalyst // Applied Catalysis A: General 452 (2013) 155-162] путем гидроформилирования этилена с использованем кобальтовых катализаторов, полученных нанесением Co(NO3)2⋅6H2O и Со(CH3СОО)2⋅4H2O на активированные угли различных марок. Процесс ведут при давлении 3.0 МПа, Т=120°C и GHSV=2000 ч-1 в смеси C2H4:CO:H2=1:1:1, максимальная конверсия этилена составила 21,9%. Селективность по пропионовому альдегиду составляет 40,6% и, как следствие, низкий выход пропионового альдегида - около 9%.
Известен способ получения пропионового альдегида путем гидроформилирования этилена в проточном реакторе с неподвижным слоем Rh/C и Rh/SiO2 катализаторов при 0,5 МПа и 100-110°C в смеси с мольным соотношением Ar:СО:H2:C2H4=1:2:2:2, принятый за прототип [Т.А. Zeelie, A. Root, A.O.I. Krause // Rh-fibre catalyst for ethene hydroformylation: Catalytic activity and characterization // Applied Catalysis A: General 285 (2005) 96-109]. Конверсия этилена на Rh/SiO2 катализаторах не превышала 1%. Их модифицирование фосфиновыми комплексами, которые эффективно работают в гомогенной реакции оксосинтеза, улучшало активность незначительно, однако селективность по пропионовому альдегиду существенно возросла (до 95%). При испытаниях Rh/C и Rh/SiO2 катализаторов при более высокой температуре (175°C) авторами были получены существенно более высокие конверсии этилена (до 11%), однако выход пропионового альдегида не превышал 6%, поскольку селективность его образования составляла 50 и 35% соответственно. Существенным недостатком способа является низкая активность и селективность Rh/C и Rh/SiO2 катализаторов в реакции оксосинтеза при повышенных температурах (выше 175°C), поскольку существенным является вклад реакции гидрирования этилена с образованием нецелевого этана. Недостатком описанного способа является также то, что предлагаемый способ позволяет получать пропионовый альдегид только из смесей СО-H2, при этом не рассматривается возможность использования в качестве сырья парникового газа - диоксида углерода.
Технической задачей настоящего изобретения является создание способа получения пропионового альдегида с высокими выходом и селективностью по целевому продукту, позволяющего упростить технологию процесса и снизить энергозатраты.
Техническим результатом изобретения является создание эффективного непрерывного двухстадийного способа получения пропионового альдегида из диоксида углерода, позволяющего повысить селективность его образования до 58,1% и выход целевого продукта до 20,1% при одновременном упрощении технологии процесса и снижении энергетических затрат. Предлагаемый способ обеспечивает утилизацию парникового газа (CO2), что также является его преимуществом по сравнению с известными способами получения пропионового альдегида.
Для достижения технического результата предложен двухстадийный способ получения пропионового альдегида, включающий стадию гидроформилирования этилена монооксидом углерода при повышенных температуре и давлении в присутствии катализатора - металлического родия на носителе, и отличающийся тем, что перед стадией гидроформилирования предварительно осуществляют стадию гидрогенизации диоксида углерода в синтез-газ в присутствии катализатора, содержащего металлический кобальт на носителе в виде металлорганической каркасной структуры MIL-53(Al), полученной в ходе СВЧ активированного синтеза, и процесс получения пропионового альдегида проводят в проточном двухполочном реакторе при давлении 20-40 атм путем контактирования стационарного слоя катализатора, расположенного на верхней полке реактора и нагретого до температуры 500°C, с сырьевой смесью H2 и CO2 при объемной скорости подачи газового сырья 500-1000 ч-1 с последующим смешением образовавшихся и нагретых до температуры 500-520°C реакционных газов, содержащих смесь СО-H2-CO2, с холодным этиленом, подаваемым в межполочное пространство, и полученную газовую смесь при соотношении СО:H2:C2H4=1:(1÷2):1 подают на нижнюю полку реактора и подвергают контактированию при температуре 170-230°C с находящимся там катализатором гидроформилирования, представляющим собой металлический родий на носителе в виде металлорганической каркасной структуры MIL-53(Al), полученной в ходе автогенного гидротермального синтеза.
Процесс проводят при объемном соотношении H2:CO2 в газовом сырье, равном 1,2-1,5, и осуществляют непрерывно в одном двухполочном реакторе со встроенным между полками рекуперативным теплообменником, позволяющим подогревать сырьевой газ. При этом отпадает необходимость предварительного преднагрева катализатора гидроформилирования, расположенного на нижней полке реактора, поскольку холодный этилен (квенч) и катализатор, расположенный на нижней полке, нагреваются до температуры процесса проведения оксосинтеза (170-230°C) смесью горячих реакционных газов, выходящих из верхней полки реактора. Все это в совокупности приводит к упрощению технологического оформления процесса и к снижению энергозатрат.
Существенным отличием предлагаемого способа является получение пропионового альдегида непосредственно из CO2. В литературе отсутствуют способы получения пропионового альдегида непосредственно из CO2.
Согласно изобретению для первой стадии гидрогенизационной конверсии CO2 используют катализатор, который представляет из себя наночастицы металлического кобальта с размером частиц 5-10 нм, нанесенные на новый класс металлорганических носителей MIL-53(Al), полученных в ходе кратковременного СВЧ активированного синтеза (MIL-53(Al)-UHF) при атмосферном давлении (по методике, описанной в патенте RU 2578600, опубл. 27.03.2016). Для второй стадии - реакции гидроформилирования (оксосинтеза) - используют нанокатализаторы в виде наночастиц металлического родия с размером частиц 20-40 нм, нанесенных на MIL-53(Al), полученный в ходе традиционного автогенного гидротермального синтеза (MIL-53(Al)-PT) [Т. Loiseau, С. Serre, С. Huguenard, G. Fink, F. Taulelle, M. Henry, Т. Bataille and G. Ferey // A Rationale for the Large Breathing of the Porous Aluminum Terephthalate (MIL-53) Upon HydrationChem. - Eur. J., 2004, v. 10, p. 1373].
Катализаторы готовят пропиткой носителей по влагоемкости из водных растворов комплексных солей Со(CH3СОО)2⋅4H2O и RhCl3⋅4H2O, при этом концентрация металлов на поверхности катализаторов составляет: Со - 10% масс., и Rh - 5-15% масс.
На Фиг. 1 представлены микрофотографии сканирующей электронной микроскопии (СЭМ) образцов носителей: MIL-53(Al)-UHF, полученного в ходе СВЧ активированного синтеза и используемого для приготовления кобальтового катализатора (б), и образца MIL-53(Al)-PT, полученного в ходе традиционного «сольвотермального» синтеза и используемого для приготовления родиевых катализаторов (а). Из Фиг. 1 видно, что использованные носители существенно различаются размером их микрокристаллитов. Из Фиг. 1,а видно, что в составе MIL-53(Al)-PT присутствуют микрокристаллиты, размер которых изменяется в диапазоне 1-10 мкм со средним размером частиц 7-8 мкм. Образец MIL-53(Al)-UHF, полученный в условиях СВЧ активации реакционной массы, содержит в основном кристаллиты в форме призм с размером около ~500 нм и гомогенным распределением их по размерам и форме (Фиг. 1,б).
На Фиг. 2 представлены микрофотографии сканирующей просвечивающей электронной микроскопии с полевой эмиссией (STEM-FE) для образцов катализаторов 10%Co/MIL-53(Al)-UHF (а) и 5%Rh/ML-53(Al)-РТ (б). Из Фиг.2,а видно, что наночастицы кобальта локализованы в основном в порах металлорганического носителя и имеют размер около 5-10 нм. Дополнительно на внешней поверхности кристаллитов находится небольшое количество более крупных кластеров Co со средним диаметром ~20-30 нм.
В случае Rh-содержащего катализатора на поверхности носителя содержатся достаточно крупные кластеры родия с размером 20-40 нм (Фиг. 2,б). По-видимому, реологические и текстурные свойства носителей, а также полученная высокая дисперсность наночастиц кобальта и родия в сочетании с заявленными условиями процесса и обеспечивают условия, необходимые для эффективного получения пропионового альдегида. Предлагаемый способ осуществляют таким образом, что смесь диоксида углерода и водорода пропускают при температуре 500°C и давлении 20-40 атм через слой гетерогенного Co/MIL-53(Al)-UHF катализатора, находящегося на верхней полке реактора. На выходе с верхней полки реактора получают синтез-газ с соотношением СО:H2=1:(1÷2), содержащий непрореагировавший CO2, при этом соотношение компонентов синтез-газа, необходимое для эффективного осуществления реакции оксосинтеза, задается составом исходной газовой смеси, варьируемым в диапазоне H2:CO2=1,2-1,5, а далее в межполочное пространство вводят определенное количество холодного этилена (квенча) для создания соотношения СО:C2H4=1:1, необходимого для эффективного протекания каталитической реакции гидроформилирования (оксосинтеза) на Rh/MIL-53(Al)-PT катализаторах.
Преимуществом способа двухстадийного получения пропионового альдегида из диоксида углерода является то, что процесс осуществляют в одном стандартном двухполочном реакторе, при этом снижение температуры реакционного синтез-газа на выходе из верхней полки реактора с 500-520°C до значений 170-230°C, необходимых для эффективного осуществления реакции синтеза альдегидов на катализаторе оксосинтеза, загруженном на вторую нижнюю полку, достигается в результате подачи в межполочное пространство холодного квенча (этилена или другого олефина), при этом в межполочном пространстве предусматривается монтаж рекуперативного теплообменника, что в совокупности приводит к снижению энергетических затрат двухстадийного процесса.
Кроме того, получаемые оксигенаты (пропионовый альдегид и др.) могут быть легко выделены из газовой реакционной смеси простой сепарацией с захолаживанием.
Согласно изобретению в процессе могут быть получены другие альдегиды превращением газообразных олефинов C3-C4 или их смесей. В качестве носителей для нанесенных металлических катализаторов были синтезированы два различных образца металлорганического носителя MIL-53(Al):
1) образец MIL-53(Al)-UHF синтезировали в ходе СВЧ активированной реакции взаимодействия AlCl3×6H2O и 1,4-бензолдикарбоновой кислоты в смешанном растворителе (H2O и ДМФА) с использованием бытовой СВЧ печи "Vigor" с мощностью 200 Вт (30 мин, 125°C) по методике, разработанной нами в [V.I. Isaeva, A.L. Tarasov, V.V. Chernyshev, L.М. Kustov // Control of morphology and size of microporous framework MIL-53(Al) crystals by synthesis procedure // Mendeleev Commun., 2015, v. 25, p. 1-3];
2) образец MIL-53(Al)-PT был синтезирован по известной методике [Т. Loiseau, С. Serre, С. Huguenard, G. Fink, F. Taulelle, M. Henry, Т. Bataille and G. Ferey // A Rationale for the Large Breathing of the Porous Aluminum Terephthalate (MIL-53) Upon HydrationChem. - Eur. J., 2004, 10, 1373] в ходе сольвотермального синтеза при повышенной температуре (220°C) и автогенном давлении.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами, не ограничивающими его объем.
Примеры получения катализаторов
Пример №1. Катализатор 10%Co/MIL-53(Al)-UHF был приготовлен методом пропитки 10 г порошкообразного носителя MIL-53(Al)-UHF по влагоемкости при добавлении 15 мл водного раствора Со(CH3СОО)2⋅4H2O, содержащего 4,27 г соли. Содержание кобальта в катализаторе составляло 10% масс.
Пример №2. Катализатор 5%Rh/MIL-53(Al)-PT был приготовлен в соответствии с примером №1 за исключением того, что в качестве носителя использовали MIL-53(Al)-PT, а для его пропитки брали 20 мл водного раствора, содержащего 1,35 RhCl3⋅4H2O.
Аналогично примеру 2 для получения более высокопроцентных катализаторов были взяты соответствующие количества RhCl3⋅4H2O. Содержание родия в катализаторах составляло 10 и 15% масс. Полученные порошки катализаторов спрессовывали, дробили и использовали фракции катализаторов 0,5-1 мм. Перед проведением реакции катализаторы восстанавливали в токе водорода в проточном реакторе при 450°C и атмосферном давлении в течение 2-х часов.
Примеры осуществления способа получения пропионового альдегида
Примеры №3-8. Испытания катализаторов в двухстадийном процессе получения пропионового альдегида из CO2 проводили при давлении 20-40 атм в проточной каталитической установке с трубчатым металлическим реактором (D=0,7 см, L=20 см) с двумя разделенными холодной зоной (L=7 см) стационарными слоями катализаторов (Co/MIL-53(Al)-UHF на верхней полке и Rh/MIL-53(Al)-PT на нижней полке реактора), нагреваемых двумя независимыми электронагревателями. Температуру в слоях катализаторов задавали многоканальным контроллером Термодат-17, связанным с термопарами, размещенными в слоях катализаторов. Газовое сырье (смеси с содержанием компонентов в диапазоне H2:CO2=1,2-1,5) подавали в реактор с объемной скоростью 500-1000 ч-1 при загрузке катализаторов 0,6 г (фракция 0,05-0,1 мм, объем слоев катализаторов 1 см3), при этом температура кобальтового катализатора, загруженного на верхнюю полку, была постоянной и составляла 500°C. Конверсию CO2 определяли расчетным путем, исходя из объемного содержания газа на входе и выходе из реактора и расхода реакционного газа.
В межполочное пространство подавали расчетное количество холодного потока олефина (этилена или пропилена) для создания соотношения CO:H2:C2H4 около 1:(1÷2):1, необходимого для эффективного протекания каталитической реакции гидроформилирования олефинов, при этом необходимое количество остаточного H2 в синтез-газе задается составом сырьевой газовой смеси, варьируемым, согласно изобретению, в узком диапазоне H2:CO2=1,2-1,5. Расчет количества необходимого квенча был проведен на основании холостых экспериментов в отсутствие загрузки родиевых катализаторов на нижнюю полку реактора (см. таблицу). Расходы компонентов задавали с помощью 3-х вентилей тонкой регулировки "Bronkhorst". Температуру Rh/MIL-53(Al) катализаторов на нижней полке варьировали в диапазоне 170-290°C.
Газ на выходе из реактора анализировали in-situ на хроматографе модели "3700" на 2-х набивных колонках (2 м) - сита 5А (H2, CH4 и СО) и HayeSep-Q (H2, СО, СН4, СО2, C2H4, С2Н6, H2O), в изотермическом режиме при 65°C с использованием детектора катарометра, а в качестве устройства для ввода газовых проб использовали обогреваемые петли постоянного объема. Объемное содержание этих газов определяли по соотношению площадей пиков компонентов в хроматограмме газа реакции к площадям пиков чистых индивидуальных газов.
Углеводородную часть газа реакции гидроформилирования этилена анализировали in-situ на том же хроматографе на колонке SE-30 с использованием пламенно-ионизационного детектора (ПИД). Хроматографический анализ проводили в изотермическом режиме при 65°C. Газ носитель - азот. Конверсию этилена определяли на основании его превращения в оксигенаты и у/в (в т.ч. этан - побочный продукт, образующийся в ходе гидрирования этилена).
В таблице представлены условия и результаты испытаний катализаторов в двухстадийном способе получения пропионового альдегида из СО2.
Как видно из таблицы, сопоставление результатов по предлагаемому в настоящем изобретении способу двухстадийного получения пропионового альдегида с изобретением-прототипом показывает, что в предлагаемом способе достигается существенно более высокий выход альдегида. Так, в примере №6 выход пропионового альдегида составил 20,1%, против максимально заявленного в изобретении-прототипе 6%. Кроме того, в предлагаемом способе (в примере №6) получены существенно более высокие конверсии этилена (34,6%) и селективность по пропионовому альдегиду (58,1%), по сравнению с 11 и 50% соответственно при испытаниях Rh/C и Rh/SiO2 катализаторов в изобретении-прототипе. Анализ результатов, полученных по примерам №3-7, свидетельствует о том, что при повышенной температуре (290°C) конверсия этилена достигает достаточно высоких значений (около 50%), однако при этом выход альдегида катастрофически снижается за счет существенной интенсифицикации реакции гидрирования этилена с образованием этана (например, в примере №5 селективность по этану достигает значения 87,1%).
Следует отметить, что в примере №8* при использовании вместо этилена добавок пропилена с выходом около 10% на пропущенный пропилен обнаружено образование масляного альдегида с соотношением изомеров - изо-/н-С4Н8О, равным 87/13.
Таким образом, использование нанокатализаторов в виде Со- или Rh-металлических наночастиц, иммобилизованных на различных металлорганических каркасных структурах, типа MIL, MOF и др., можно рассматривать как перспективные для организации процессов двухстадийной гидрогенизационной конверсии CO2 в карбонильные соединения (альдегиды) при добавлении к образующейся смеси олефинов. В таблице под примером №8* показано, что предлагаемым способом возможно получение и других карбонильных соединений превращением газообразных олефинов C3-C4 или их смесей, в частности масляного альдегида.
Claims (3)
1. Двухстадийный способ получения пропионового альдегида, включающий стадию гидроформилирования этилена монооксидом углерода при повышенных температуре и давлении в присутствии катализатора - металлического родия на носителе, отличающийся тем, что перед стадией гидроформилирования предварительно осуществляют стадию гидрогенизации диоксида углерода в синтез-газ в присутствии катализатора, содержащего металлический кобальт на носителе в виде металлорганической каркасной структуры MIL-53(Al), полученной в ходе СВЧ активированного синтеза, и процесс получения пропионового альдегида проводят в проточном двухполочном реакторе при давлении 20-40 атм путем контактирования стационарного слоя катализатора, расположенного на верхней полке реактора и нагретого до температуры 500°C, с сырьевой смесью Н2 и СО2 при объемной скорости подачи газового сырья 500-1000 ч-1 с последующим смешением образовавшихся и нагретых до температуры 500-520°C реакционных газов, содержащих смесь СО-Н2-СО2, с холодным этиленом, подаваемым в межполочное пространство, и полученную газовую смесь при соотношении СО:Н2:С2Н4=1:(1÷2):1 подают на нижнюю полку реактора и подвергают контактированию при температуре 170-230°C с находящимся там катализатором гидроформилирования, представляющим собой металлический родий на носителе в виде металлорганической каркасной структуры MIL-53(Al), полученной в ходе автогенного гидротермального синтеза.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при объемном соотношении Н2:CO2 в газовом сырье, равном 1,2-1,5.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют катализаторы с размером металлических частиц кобальта 5-10 нм и родия с размером частиц 20-40 нм при содержании кобальта 10 масс. % и родия 5-15 масс. %.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2016124355A RU2619951C1 (ru) | 2016-06-21 | 2016-06-21 | Двухстадийный способ получения пропионового альдегида |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2016124355A RU2619951C1 (ru) | 2016-06-21 | 2016-06-21 | Двухстадийный способ получения пропионового альдегида |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2619951C1 true RU2619951C1 (ru) | 2017-05-22 |
Family
ID=58881157
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2016124355A RU2619951C1 (ru) | 2016-06-21 | 2016-06-21 | Двухстадийный способ получения пропионового альдегида |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2619951C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP4141090A1 (en) | 2021-08-31 | 2023-03-01 | Swedish Biofuels AB | Method for producing motor fuel from ethanol |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2041198C1 (ru) * | 1990-11-09 | 1995-08-09 | Юнион Карбайд Кемикалз энд Пластикс Компани, Инк. | Способ получения альдегидов c3-c5 |
EA001834B1 (ru) * | 1995-12-06 | 2001-08-27 | Юнион Карбайд Кемикалз Энд Пластикс Текнолоджи Корпорейшн | Способ гидроформилирования с применением многоступенчатых реакторов |
EP2740535A1 (en) * | 2012-12-04 | 2014-06-11 | Dow Technology Investments LLC | Bidentate ligands for hydroformylation of ethylene |
-
2016
- 2016-06-21 RU RU2016124355A patent/RU2619951C1/ru active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2041198C1 (ru) * | 1990-11-09 | 1995-08-09 | Юнион Карбайд Кемикалз энд Пластикс Компани, Инк. | Способ получения альдегидов c3-c5 |
EA001834B1 (ru) * | 1995-12-06 | 2001-08-27 | Юнион Карбайд Кемикалз Энд Пластикс Текнолоджи Корпорейшн | Способ гидроформилирования с применением многоступенчатых реакторов |
EP2740535A1 (en) * | 2012-12-04 | 2014-06-11 | Dow Technology Investments LLC | Bidentate ligands for hydroformylation of ethylene |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
T.A.Zeelie et al., Ph/fibre catalyst for ethene hydroformylation: Catalytic activity and characterisation. Applied Catalysis A: General, 2005, 285, 96-109. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP4141090A1 (en) | 2021-08-31 | 2023-03-01 | Swedish Biofuels AB | Method for producing motor fuel from ethanol |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Tarasov et al. | Conversion of CO2 into liquid hydrocarbons in the presence of a Co-containing catalyst based on the microporous metal-organic framework MIL-53 (Al) | |
EP2080749B1 (en) | Method of synthesizing chemical industry raw materials and fuel compositions | |
US8603201B2 (en) | Method of synthesizing chemical industry raw materials and fuel compositions | |
Zhang et al. | Isoparaffin production by aqueous phase processing of sorbitol over the Ni/HZSM-5 catalysts: effect of the calcination temperature of the catalyst | |
NO171632B (no) | Fremgangsmaate for selektiv fremstilling av paraffiniske hydrokarboner | |
CN104403682B (zh) | 一种光催化费托合成方法及使用的催化剂 | |
CN104667976B (zh) | 一种乙烯氢甲酰化制丙醛的多相催化剂及使用其的方法 | |
Gorbunov et al. | Tandem hydroformylation/hydrogenation over novel immobilized Rh-containing catalysts based on tertiary amine-functionalized hybrid inorganic-organic materials | |
Bhagade et al. | Reductive-hydroformylation of 1-octene to nonanol using fibrous Co3O4 catalyst | |
Rassolov et al. | Catalytic properties of nanostructured Pd–Ag catalysts in the liquid-phase hydrogenation of terminal and internal alkynes | |
US20200038844A1 (en) | Catalyst composition and catalytic processes for producing liquid hydrocarbons | |
Yan et al. | Supercritical-phase process for selective synthesis of heavy hydrocarbons from syngas on cobalt catalysts | |
Shang et al. | Efficient heterogeneous hydroformylation over zeolite-encaged isolated rhodium ions | |
RU2619951C1 (ru) | Двухстадийный способ получения пропионового альдегида | |
JP2014523856A (ja) | 軽質α−オレフィンの軽質内部オレフィンへの異性化 | |
EP2644611B1 (en) | Metal complex compound, hydrogen production catalyst and hydrogenation reaction catalyst each comprising the metal complex compound, and hydrogen production method and hydrogenation method each using the catalyst | |
CN111470962A (zh) | 一种由混合异构辛烯制备异壬酸的方法 | |
Heracleous et al. | Bio-oil upgrading via vapor-phase ketonization over nanostructured FeO x and MnO x: Catalytic performance and mechanistic insight | |
CN111111765B (zh) | 制备低碳烃的催化剂及其用途方法 | |
Pews-Davtyan et al. | Biomolecule-derived supported cobalt nanoparticles for hydrogenation of industrial olefins, natural oils and more in water | |
Patcas et al. | Supercritical carbon dioxide as an alternative reaction medium for hydroformylation with integrated catalyst recycling | |
JP2015523979A (ja) | アルデヒドを調製するための触媒及び方法 | |
Zhang et al. | Hydroformylation of 1-hexene for oxygenate fuels on supported cobalt catalysts | |
RU2616623C1 (ru) | Двухстадийный способ получения пропионовой кислоты | |
Winter et al. | Single-stage liquid-phase synthesis of methyl isobutyl ketone under mild conditions |