RU2619273C2

RU2619273C2 - Реактор и способ для непрерывной полимеризации

Info

Publication number: RU2619273C2
Application number: RU2013135136A
Authority: RU
Inventors: Йорг КИРХХОФФ; Йоахим РИТТЕР; Рикарда ЛЯЙБЕРИХ; Джон ЛАВГРОУВ; Ханнс-Ингольф ПАУЛЬ; Рольф ФЕЛЛЕР; Удо ВИСНЕР; Пауль ВАГНЕР
Original assignee: Арланксео Дойчланд Гмбх
Priority date: 2010-12-29
Filing date: 2011-12-29
Publication date: 2017-05-15
Also published as: EP2658644A1; PL2658644T3; KR20130099222A; EP2471594A1; CN103282114A; JP5875600B2; CA2823101A1; WO2012089823A1; CA2823101C; EP2658644B1; US9068031B2; US20140148561A1; TW201240724A; JP2014501310A; CN103282114B; TWI552798B; KR101548440B1; SA111330124B1; SG191739A1; RU2013135136A

Abstract

Изобретение относится к реактору в виде трубы и способу для непрерывной полимеризации. Реактор имеет корпус в форме трубы. Корпус реактора имеет проходящий по направлению течения вдоль геометрической центральной оси привод. Привод выполнен как центральный вал. Внутри корпуса реактора расположен с возможностью вращения скребок или очиститель, причем скребок или очиститель имеет по меньшей мере одну лопасть скребка или очистителя для прохождения вдоль внутренней стенки корпуса реактора. Корпус реактора имеет по меньшей мере один впуск и один выпуск. Выпуск выполнен таким образом, что выпускное отверстие расположено в основном по касательной к направлению вращения привода. Технический результат – влияние на условия реакции полимеризации, в частности установление желательного распределения по молекулярной массе посредством контроля времени пребывания. 2 н. и 25 з.п. ф-лы, 13 ил., 1 пр.

Description

Настоящее изобретение касается реактора, в особенности реактора в виде трубы, его применения в способе непрерывного получения полимеров, как, в частности, синтетических каучуков, а также самого вышеупомянутого способа.

Из патента США US 4,282,925 известен теплообменник, который имеет по существу корпус в виде трубы с проходящим вертикально центральным валом. У теплообменника имеется скребок, проходящий с помощью лопастей по внутренней стороне корпуса.

Недостаток подобного теплообменника состоит в том, что применять его в качестве трубообразного реактора для непрерывной полимеризации можно лишь с затруднениями, поскольку контролировать условия реакции и влиять на них получается очень плохо. В частности, практически невозможно задать желательное распределение по молекулярной массе.

Из патента США US 3,820,960 известен полимеризационный реактор, имеющий корпус по существу в виде трубы с вращающимся внутри корпуса реактора месильным барабаном, причем поверхность последнего оснащена лопатками, чтобы способствовать перемешиванию реагентов, а внутри он оборудован источником гамма-излучения.

Недостатком указанного реактора является тот факт, что изымать продукт, особенно в случае вискоэластичных материалов, в частности, синтетических каучуков, получается лишь не в полной мере и неравномерно.

Задача изобретения состоит в том, чтобы создать реактор, а также способ непрерывной полимеризации, с помощью которого получится лучше влиять на условия реакции полимеризации, а в особенности который может облегчить установление желательного распределения по молекулярной массе, в частности, посредством контроля времени пребывания.

Согласно изобретению задачу решают посредством реактора для непрерывного получения полимеров, в особенности синтетических каучуков, включающего в себя, по меньшей мере один корпус реактора по существу в форме трубы, причем корпус реактора имеет в оснащении по меньшей мере

- привод, который соединен, по меньшей мере с одним скребком или очистителем, расположенным внутри корпуса реактора с возможностью вращения, и причем скребок или очиститель имеет по меньшей мере одну лопасть скребка или очистителя для движения по внутренней поверхности (стенке) корпуса реактора;

- по меньшей мере один впуск;

- по меньшей мере один выпуск.

Еще один предмет изобретения - это способ изготовления полимеров, в особенности синтетических каучуков, с применением вышепоименованного и описанного в нижеследующих формах исполнения реактора.

Реактор согласно изобретению для непрерывной полимеризации, который можно применять в особенности для изготовления синтетических каучуков путем полимеризации, включает в себя по меньшей мере один корпус реактора по существу в форме трубы, причем корпус реактора оснащен по меньшей мере одним приводом, который соединен по меньшей мере с одним скребком или очистителем (затиркой), расположенным внутри корпуса реактора с возможностью вращения, и причем скребок или очиститель имеет, по меньшей мере одну лопасть скребка или очистителя для движения по внутренней поверхности корпуса реактора.

В дополнение следует заметить, что в рамках изобретения в понятия «скребок» или «очиститель» включают в себя и такие элементы, которые при работе располагаются строго под углом 90° к внутренней стенке корпуса реактора, то есть, формально как скребут, так и очищают (метут).

Расстояние между лопастью скребка или очистителя и внутренней стенкой корпуса реактора составляет, например, 0 или от 0 (исключительно) до 5%, предпочтительно от 0 или от 0 (исключительно) до 2%, особо предпочтительно 0 или от 0 (исключительно) до 1%, а крайне предпочтительно от 0,01 до 1% от радиального диаметра корпуса реактора. В форме исполнения, в которой расстояние между лопастью скребка или очистителя и внутренней стенкой корпуса реактора составляет 0%, т.е., в которой имеется контакт между лопастью скребка или очистителя и внутренней стенкой корпуса реактора, внутреннюю сторону корпуса реактора полностью выскребают и таким образом обеспечивают хорошую теплопередачу от реакционной среды через корпус реактора к хладагенту, поскольку можно эффективно избегать формирования полимерных отложений, называемых в том числе гелями. В случае вышепоименованных значений расстояния между лопастью скребка или очистителя и внутренней стенкой корпуса реактора в альтернативной форме исполнения хорошая теплопередача также сохраняется. В этой форме исполнения выгодно то обстоятельство, что на скребок либо же очиститель при движении по образующей воздействует меньшее механическое усилие, что продлевает срок службы изделия.

Привод может быть выполнен, например, в виде вала, причем вал, например, может быть изготовлен как центральный вал, проходящий по существу вдоль геометрической центральной оси, или как децентрализованный вал. В смысле изобретения под «децентрализованным валом» подразумевают, например, вал, который имеет размещенный с возможностью вращения вокруг геометрической центральной оси реактора кожух или соответствующие рычаги, причем у кожуха или рычагов имеется по меньшей мере один расположенный с возможностью вращения внутри корпуса реактора скребок, и причем центральный вал, проходящий вдоль геометрической центральной оси, по меньшей мере отчасти, а предпочтительно по меньшей мере преимущественно отсутствует.

При необходимости валы могут быть охлаждаемы сами по себе или иметь средства, посредством которых исходные компоненты можно направить по валу во внутреннее пространство корпуса реактора.

Для улучшения теплопередачи и радиального, а также осевого перемешивания на внутренней стороне корпуса реактора возможно наличие, по меньшей мере одного, а предпочтительно от 2 до 16, и особо предпочтительно от 2 до 8 статоров, которые играют роль ограничителей потока и уменьшают интенсивность вращения содержимого реактора.

У реактора имеется, по меньшей мере один выпуск.

В предпочтительной форме исполнения выпуск выполнен таким образом, чтобы выпускное отверстие располагалось по существу по касательной к направлению вращения привода, а в особенности к центральному валу. При эксплуатации направление циркуляции следует выбирать так, чтобы выпускное отверстие было направлено противоположно направлению циркуляции, чтобы благодаря движению вала либо же скребков и очистителей по образующей реакционная среда, содержащая продукт, в особенности синтетические каучуки, подавалась в выпускное отверстие.

Целесообразно, чтобы «по существу по касательной» означало, что плоскость сечения выпускного отверстия внутри корпуса реактора образовывала с геометрической центральной осью корпуса реактора угол γ, составляющий максимум 45°, предпочтительно максимум 30°, особо предпочтительно от 0 до 20° а с радиусом, то есть с кратчайшей линией, соединяющей геометрическую центральную ось и корпус реактора, в основном имеющий форму трубы - угол δ, составляющий максимум 45°, предпочтительно максимум 30°, особо предпочтительно от 0 до 20°.

В зависимости от используемых исходных компонентов, вязкости и морфологии образовавшегося при полимеризации геля, выпуск располагают в радиальном отношении скорее вблизи геометрической центральной оси или вблизи внутренней стороны корпуса реактора. Оптимальное размещение по радиусу легко определить в нескольких экспериментах или рассчитать. В частности, при использовании центрального вала и при изготовлении синтетических каучуков предпочтительно размещать выпуск так, чтобы геометрический центр тяжести выпускного отверстия располагался в радиальном направлении ближе к наружной границе центрального вала, чем к внутренней стороне корпуса реактора.

Особую предпочтительность выпуску, выполненному так, как это описано, придает то обстоятельство, что вещества высокой вязкости со склонностью к гелеобразованию можно надежно выводить из внутреннего пространства реактора, причем частицы геля не накапливаются и не происходит их сортировка по размеру, обусловленная явлениями инерционности, которая в наихудшем случае со временем может привести к прекращению непрерывного процесса полимеризации.

Целесообразно, чтобы, по меньшей мере один выпуск располагался ближе к той торцевой пластине реактора, которая является тыльной в направлении течения, и предпочтительно на последних 5% от дистанции между обеими торцевыми платами реактора в направлении течения.

У реактора также может быть несколько выпусков, например, 2 или 3, причем в этом случае предпочтительно, чтобы формы изготовления, описанные выше, были совершенно аналогично применимы для нескольких выпусков.

Еще в одной форме исполнения у реактора имеется

- центральный вал, проходящий, по меньшей мере преимущественно вдоль геометрической центральной оси, который предпочтительно охлаждаем,

или, но предпочтительно и

- статоры, которые выполнены так, что они находятся на таком расстоянии от центрального вала, которое составляет, например, 0 или от 0 (исключительно) до 5%, предпочтительно от 0 или от 0 (исключительно) до 2%, особо предпочтительно 0 или от 0 (исключительно) до 1%, а крайне предпочтительно от 0,01 до 1% от радиального диаметра корпуса реактора.

В рамках изобретения под статорами подразумевают фиксированные, неподвижные, соединенные с внутренней стенкой корпуса реактора вмонтированные элементы, как, например, листы или пластины, которые образуют с геометрической срединной осью угол, равный, например, от 0 до 90°, предпочтительно от 0 до 60°, особо предпочтительно от 0 до 50°.

Если в рамках изобретения называют угол некоторой определенной величины, то, когда не дано иное определение, это всегда включает в себя угол в обоих направлениях, следовательно, вышеуказанный угол в 90° относительно геометрической центральной оси включает в себя диапазон углов в 180° (от -90° до +90°).

Аналогично скребкам и очистителям либо же лопастям скребков или очистителей статоры могут быть выполнены так, чтобы они скребли или очищали центральный вал. В этом случае расстояние от статора до вала составляет, например, 0 или от 0 (исключительно) до 2%, предпочтительно от 0 или от 0 (исключительно) до 1% от радиального диаметра корпуса реактора.

Еще в одной форме исполнения реактор, в особенности реактор в форме трубы, расположен не стоймя, а в лежачем положении, то есть имеет по существу горизонтальную центральную геометрическую ось корпуса. Благодаря этому можно избежать обусловленных силой тяжести потоков в направлении течения и против него. В принципе, однако, допустимы любой наклон и любое направление. Под «по существу горизонтальной» центральной геометрической осью подразумевают ось, направление которой отклоняется от горизонтального максимум на 10°, а предпочтительно менее чем на 5°. Аналогичным образом то же самое справедливо для понятия «по существу вертикальный».

Согласно изобретению возможно избежать или по меньшей мере существенно снизить различия в скоростях течения в направлении течения. В частности, в некоторых формах исполнения можно избежать петлеобразного течения. Это позволяет предсказать локальные условия реакции вдоль корпуса реактора в направлении потока с учетом длительности пребывания потока внутри корпуса реактора и с учетом кинетики реакции. Так, например, можно уже заранее рассчитать локальные концентрации исходных компонентов, концентрации продукта, а также выделяющиеся количества теплоты вдоль корпуса реактора. Благодаря точному знанию о различных ситуациях хода реакции вдоль траектории потока возможно проводить локальные мероприятия, чтобы повлиять на реакцию полимеризации. Например, можно идентифицировать участок корпуса реактора, где можно ожидать особо высокой активности реакции, которая приводит к соответственно высокому тепловыделению (при экзотермической реакции) или к соответственно высокой потребности в тепле (при эндотермической реакции). Именно на этом участке можно с помощью теплообменника обеспечить соответственно высокую теплопередачу между потоком внутри корпуса реактора и средой теплообменника (теплоносителем), чтобы иметь возможность поддерживать оптимальную температуру реакции. Одновременно можно избежать того, чтобы на участках, на которых, если и следует ожидать хоть каких-то изменений температуры потока, то лишь незначительных, имелся бы слишком большой запас теплообмена. Это позволяет энергоэффективным образом целенаправленно влиять на условия реакции в соответственно значимых местах, чтобы, в частности, добиться желательного профиля температуры и благодаря этому надлежащего распределения продукта полимеризации по молекулярной массе. Улучшается контроль условий реакции полимеризации и возможность влияния на них, и облегчается задание желательного распределения по молекулярной массе с точки зрения положения, ширины и формы (кривой).

В качестве альтернативы также по-прежнему можно создавать так называемое петлеобразное течение или циркуляционное течение с обратным подмесом, используя скребки или же очистители и/или статоры, действующие в осевом направлении. При этом с помощью наклона или вида скребков либо же очистителей и/или статоров целенаправленно создают на внутренней стороне реактора и/или на поверхности вала определенные значения скорости в осевом направлении. Для этого скребки или же очистители и/или статоры формуют или направляют надлежащим образом, который сам по себе известен специалисту. Например, установка статоров, скребков или очистителей под небольшим углом атаки к геометрической центральной оси корпуса реактора вызывает формирование скорости в осевом направлении. Угол наклона статоров или же скребков или очистителей относительно геометрической центральной оси в этой форме исполнения составляет, например, от 5 до 60°, предпочтительно от 10 до 50°.

В одной из форм исполнения, когда в реакторе имеются как скребки или очистители, так и статоры, скребки или очистители наклонены к статорам под углом от 0 до 180°, предпочтительно от 30 до 150° или от 70 до 110°, в каждом случае относительно угла наклона к центральной геометрической оси.

Еще в одной (или по выбору - альтернативной) форме исполнения реактор выполнен с внешним контуром принудительной циркуляции для повышения скорости в осевом направлении, причем контур принудительной циркуляции соединен с корпусом реактора посредством впуска контура и выпуска контура и оснащен органом подачи.

Орган подачи, применяемый для перемещения реакционной среды, представляет собой, например, насос. Удельная подаваемая мощность составляет, например, P/V=1-1000 Вт/л. Предпочтительно, чтобы контур принудительной циркуляции был охлаждаемым.

Еще в одной форме исполнения у органа подачи одновременно имеются элементы диспергирования, чтобы иметь возможность измельчать частицы геля, присутствующие в перекачиваемой реакционной среде. В такой форме исполнения у органа подачи, например, центробежного насоса, имеется по меньшей мере один, предпочтительно по меньшей мере два ряда зубцов ротора и по меньшей мере один, предпочтительно по меньшей мере два ряда зубцов статора с различными, предпочтительно уменьшающимися, размерами зазоров. Кроме того, у органа подачи имеется, например, осевой всасывающий патрубок непосредственно на выпуске контура циркуляции.

Таким образом, можно измельчать твердые вещества или гели, образующиеся при изготовлении полимеров согласно изобретению методом полимеризации мономеров, пригодных к полимеризации, до размера частиц менее 1 мм особо предпочтительно менее 0,1 мм.

Еще в одной форме исполнения, по меньшей мере один выпуск также оснащено диспергирующими элементами, причем вышепоименованные формы исполнения для диспергирующих элементов в равной мере применимы и в этом случае.

Согласно изобретению благодаря скребку либо же очистителю также удается избежать формирования на внутренней стороне корпуса реактора отложений, как то: корок, припеканий, полимерных гелей и т.п., которые неконтролируемым образом влияют на теплопередачу через корпус реактора. Кроме того, вращательное движение скребка и движение лопасти скребка в направлении образующей обеспечивают дополнительное перемешивание в радиальном направлении. Статоры, при необходимости, зафиксированные на внутренней стороне корпуса реактора, способствуют предотвращению отложений, оказывая редиспергирующее воздействие во взаимодействии со скребками либо же очистителями. Таким образом, вдоль центральной оси корпуса реактора можно получать по существу однородные условия реакции для каждого отдельного участка. В то же время удается воспрепятствовать формированию граничных слоев потока на внутренней стороне корпуса реактора и существенно улучшить теплопередачу благодаря потокам в радиальном направлении. Благодаря вращательному движению скребка получают радиальное перемешивание потока внутри корпуса реактора, которое преобладает над обусловленными силой тяжести эффектами и дает возможность создавать внутри реактора в виде трубы стержневое (поршневое) или петлеобразное течение вплоть до потока с полным обратным перемешиванием. Это дает возможность прогнозировать условия реакции в направлении оси корпуса реактора и по отдельности задавать и контролировать надлежащие условия реакции вдоль корпуса реактора, так что, в частности, можно установить желательное распределение по молекулярной массе. При формировании петлеобразного течения получают также и то преимущество, что в точке вхождения исходных компонентов, как, в частности, катализатора, можно избежать «горячих пятен» полимеризации благодаря разбавлению, обусловленному петлеобразным течением.

Особо предпочтительно, чтобы корпус реактора был соединен с органом подачи для перемещения исходных компонентов в корпус реактора и/или для перемещения продуктов из корпуса реактора, причем мощность, с которой орган подачи осуществляет перемещение, задают таким образом, чтобы внутри корпуса реактора формировалось в основном стержневое течение. Благодаря стержневому (поршневому течению) можно избежать обратного перемешивания против направления течения. Стержневое течение можно сформировать посредством того, чтобы подающее устройство всасывало и/или нагнетало по корпусу реактора поток вдоль срединной оси корпуса реактора. Благодаря скребку, который предотвращает формирование граничных слоев на внутренней стороне корпуса реактора, для стержневого течения достаточно сравнительно небольшой скорости потока. Благодаря этому можно добиться сравнительно высокой длительности пребывания потока в реакторе в виде трубы, не ухудшая стержневидный профиль течения.

Под исходными компонентами подразумевают поступающие в реактор в виде трубы вещества, в то время как под продуктами подразумевают выходящие из реактора в виде трубы вещества. Примеры исходных компонентов - это применяемые для изготовления синтетических каучуков мономеры или смеси мономеров, катализаторы, в ряде случаев необходимые для полимеризации, а также растворители и при необходимости добавки.

У реактора имеется, по меньшей мере один впуск.

При этом исходные компоненты можно вводить в корпус реактора в виде трубы через один общий впуск или через несколько различных впусков, в особенности размещенных в различных осевых или тангенциальных положениях.

В предпочтительной форме исполнения у реактора согласно изобретению имеются, по меньшей мере два впуска, причем первый впуск размещается в отдалении от еще одного впуска, составляющем в осевом направлении по меньшей мере 5%, предпочтительно от 10 до 45%, а особо предпочтительно от 10 до 40% от длины осевого пути от первого впуска в направлении течения до первого выпуска в направлении течения внутри корпуса реактора.

Еще в одной форме исполнения первый впуск и еще один впуск дополнительно смещены друг относительно друга по образующей по меньшей мере на 60°, предпочтительно по меньшей мере на 90°, а крайне предпочтительно на 180°. Это справедливо и в том случае, когда первый впуск размещен не по центру торцевой пластины.

При технологической эксплуатации (при реализации способа) в этом случае предпочтительно подавать через первый впуск в реактор, например, катализатор или смесь катализатора и растворителя, а через второй впуск - мономер или мономеры, или же смесь одного или нескольких мономеров с растворителем. Возможна, хотя и не предпочтительна, и обратная последовательность.

Результат подачи через разделенные по осевому и при необходимости также по радиальному направлению впусков состоит в том, что благодаря происходящему выше по течению перемешиванию катализатора с реакционной средой удается избежать высоких локальных концентраций катализатора при подаче мономера и, следовательно, широкомасштабного формирования геля.

Изобретение охватывает и формы исполнения, в которых реактор имеет более двух впусков. Предпочтительно, чтобы и в этом случае совершенно аналогичным образом выполнялись вышепоименованные требования применительно к осевому размещению первого и по меньшей мере еще одного впуска.

Если существуют более двух впусков, то целесообразно, чтобы они дополнительно были размещены максимально далеко друг от друга по образующей; в случае трех впусков это смещение предпочтительно составляет по меньшей мере 100°, предпочтительно 120°.

Целесообразно задавать скорость вращения и форму скребка либо же очистителя таким образом, чтобы с помощью лопасти скребка можно было придавать потоку на некотором осевом участке корпуса реактора по выбору только компонент скорости в радиальном направлении и/или в направлении образующей. Например, лопасть скребка или очистителя может придавать течению в корпусе реактора только компонент скорости в радиальном направлении и/или в направлении образующей на всем ометаемом лопастью скребка или очистителя участке корпуса реактора. Для этого лопасть скребка или очистителя направлена по существу перпендикулярно ее движению в направлении образующей, чтобы не создавать посредством усилия скребка или очистителя дополнительного компонента скорости в направлении течения или против течения в реакторе в виде трубы. По существу лопасть скребка или очистителя может быть направлена параллельно геометрической центральной оси корпуса реактора. В то же время скорость вращения скребка или очистителя задают таким образом, чтобы избежать слишком сильной турбулентности, которая может создать значительный компонент скорости вдоль направления течения. Благодаря этому в направлении течения формируется предсказуемый (рассчитываемый) профиль условий реакции, который остается неизменным при непрерывном протекании через реактор относительно корпуса. Если реактор оснащен статорами, то в этой форме исполнения статоры также направлены по существу параллельно центральной геометрической оси корпуса реактора, чтобы избежать осевых компонентов скорости.

Еще в одной форме исполнения лопасть скребка или очистителя может на всем ометаемом лопастью скребка или очистителя участке корпуса реактора придавать течению в корпусе реактора компонент скорости как в радиальном направлении и/или в направлении образующей, так и в осевом направлении. Лопасть скребка или очистителя в этом случае может быть наклонена относительно центральной геометрической оси корпуса реактора, причем в качестве примера угол наклона относительно центральной геометрической оси составляет от 0 (исключительно) до 60°, предпочтительно от 5 до 60°, особо предпочтительно от 10 до 50°.

Если реактор оснащен статорами, то в этой форме исполнения статоры либо направлены по существу параллельно центральной геометрической оси корпуса реактора, либо же также имеют наклон, благодаря чему можно усилить осевые компоненты скорости.

В предпочтительной форме исполнения вдоль оси корпуса реактора располагаются, по меньшей мере два, предпочтительно по меньшей мере три или по меньшей мере четыре, теплообменника для задания температуры предусмотренного внутри корпуса реактора потока, причем теплообменники отделены друг от друга таким образом, чтобы для каждого теплообменника можно было задать другую температуру. На температуру потока внутри корпуса реактора можно с помощью данного конкретного теплообменника влиять извне корпуса реактора и устанавливать ее. В зависимости от ожидаемого профиля условий реакции внутри корпуса реактора для каждого теплообменника можно индивидуально выбирать надлежащую температуру, чтобы, например, с учетом ожидающейся теплоты реакции предусмотреть постоянную температуру внутри корпуса реактора.

По краям зон с различными температурами стенок целесообразно применять скребки или очистители, которые, прежде всего, формируют компоненты (составляющие) скорости по радиусу или по касательной, так чтобы происходило дополнительное перемешивание зон реакции с различными температурами. Теплообменники также можно подключать последовательно, чтобы направлять весь массовый поток или часть массового потока одного теплообменника на другой теплообменник. В частности, у другого теплообменника может иметься еще один трубопровод подачи для подачи среды теплообмена (теплоносителя) с температурой, отличной от таковой массового потока, подаваемого с первого теплообменника. Таким образом, несмотря на динамические изменения условий реакции, вдоль пути потока внутри корпуса реактора, можно поддерживать по существу постоянную температуру внутри корпуса реактора. Это позволяет добиться предусмотренного распределения по молекулярной массе, имеющего сравнительно низкое рассеяние. Например, при изготовлении синтетических каучуков, которое осуществляют обычно при температуре от -100 до -30°С, с помощью испаряющегося этилена или других жидкостей, пригодных к испарению при вышеуказанных температурах, можно в зависимости от выбранного давления задать любую желательную температуру в пределах вышепоименованного диапазона. В качестве альтернативы можно использовать жидкие хладагенты, которым приданы различные температуры.

Еще в одной форме исполнения хладагент используют в одной фазе, то есть без испарения. В результате между входом и выходом хладагента имеется повышение температуры. Преимущество этого варианта состоит в более постоянном и более строго задаваемом теплообмене на стороне хладагента, что обеспечивается заданием соответствующих объемов подачи текучего материала без кипения с помощью обычных насосов. В этом случае применяемые хладагенты также представляют собой этилен, этан, пропилен, пропан, бутан, изобутан, смеси вышеуказанных хладагентов, а также другие известные специалисту текучие теплоносители.

Еще в одной форме исполнения у реактора в виде трубы может быть два или более реакционных пространства, в каждом случае отделенных друг от друга промежуточной пластиной, но сообщающихся через сквозные отверстия, причем в этом случае вдоль оси корпуса реактора на каждое реакционное пространство располагается, по меньшей мере один, предпочтительно по меньшей мере два теплообменника для задания температуры в пределах каждого реакционного пространства.

Если реактор, в особенности реактор в виде трубы, располагается горизонтально, то для испаряющейся жидкости, как, например, этилена, также благодаря формирующемуся гидростатическому давлению, формируется сравнительно тонкий кипящий слой, так что можно добиться еще большей эффективности теплопередачи для теплообменника.

Корпус реактора может быть изготовлен из всех известных специалисту материалов, которые в условиях реакции обладают достаточной прочностью и коррозионной устойчивостью и сохраняют их, как, например, обычная сталь. В случае применения при низких температурах, например, от -100° до - 30°С, применима, например, аустенитная сталь.

Предпочтительно, чтобы корпус реактора был изготовлен из нержавеющей стали марки 1.4571 или сходных, применяемых в химической промышленности и устойчивых, сталей.

Целесообразно, чтобы в целях лучших показателей полировки внутренней поверхности внутренняя сторона корпуса реактора, которая вступает в контакт с реакционной средой, состояла из нержавеющей стали марки 1.4404 со сниженной долей титана.

Целесообразно, чтобы у теплообменника имелась наружная оболочка, охватывающая часть корпуса реактора, причем предпочтительно, чтобы между наружной оболочкой и корпусом реактора располагалась спиралевидная разделительная стенка для формирования спирального канала теплообмена.

Благодаря мерам, которые с конструкторской точки зрения просто реализовать, можно добиться, чтобы среда теплообмена текла вдоль корпуса реактора по спиралевидной траектории, и благодаря этому могла долго осуществлять теплообмен с потоком внутри корпуса реактора. Это создает возможность особо высокого потока теплообмена между течением внутри корпуса реактора и средой теплообмена (теплоносителем). Такое исполнение теплообменника со спиральным каналом теплообмена особо удобно для однофазных теплоносителей, которые не осуществляют фазовый переход (например, испарение и/или конденсацию) при поглощении и/или выделении теплоты. В случае сред теплообмена (теплоносителей), которые при поглощении и/или выделении теплоты подвергаются фазовому переходу, например, испарению и/или конденсации, обходятся, в частности, без разделительной стенки, чтобы внутри теплообменника благодаря фазовому переходу могла формироваться максимальная турбулентность. Внутренней границей теплообменника в то же время служит сам корпус реактора. Это позволяет избежать дополнительного теплового сопротивления между потоком внутри корпуса реактора и теплообменником. Среду теплообмена можно, например, направить по спиралевидному каналу теплообмена противотоком к потоку внутри корпуса реактора либо же в направлении потока, например, когда требуется высокая мощность охлаждения в начале полимеризации, то есть сверху по течению.

Особо предпочтительно, чтобы отношение внутренней площади А корпуса реактора, имеющего форму трубы, к объему V корпуса реактора, имеющего форму трубы, составляло 0,1 м²/м³≤А/V≤100 м²/м³, предпочтительно 1 м²/м³≤А/V≤50 м²/м³, особо предпочтительно 5 м²/м³≤А/V≤30 м²/м³, крайне предпочтительно 10 м²/м³≤А/V≤30 м²/м³. Благодаря наличию скребка, который предотвращает формирование граничных слоев на внутренней стенке корпуса реактора, возможно предусмотреть (спроектировать) реактор в виде сравнительно тонкой трубы, корпус которого имеет сравнительно большую внутреннюю площадь, отнесенную к заключенному в нем объему, в особенности если вал также выполнен охлаждаемым, и его в свою очередь скребут или очищают статоры. Благодаря сравнительно большой внутренней поверхности А корпуса реактора в форме трубы можно установить соответственно высокую мощность теплообмена через наружную сторону корпуса реактора. В то же время оказывается легче добиться по существу однородного распределения температуры в радиальном направлении. Одновременно реактор в виде трубы может выдерживать более высокие значения внутреннего давления без необходимости выбирать слишком большую толщину стенок. Это дает возможность задавать и контролировать параметры реакции, в том числе и в широком диапазоне давлений.

В предпочтительной форме исполнения скребок или очиститель имеют по меньшей мере два, предпочтительно от 2 до 8 суб-скребков или субочистителей, причем суб-скребки или суб-очистители соединены друг с другом в осевом направлении шарнирно, например, посредством хорошо известных специалисту опорных устройств, как, например, посредством опирающейся на корпус реактора многоногой опоры, как, например, треноги. В силу этого скребок или же очиститель можно подразделить на множество более мелких частей, которые благодаря шарнирному соединению друг с другом могут легче повторять профиль формы реактора в виде трубы. В частности, возможно следовать деформациям корпуса реактора, в особенности изгибам по причине эффектов теплового расширения, в том числе и без того, чтобы лопасть скребка оказалась в косом положении относительно внутренней стороны корпуса реактора. Например, с помощью трех опор треноги, которые могут опираться на внутреннюю сторону корпуса реактора в трех местах, можно гарантировать, что данный конкретный суб-скребок размещен посредине между двумя треногами. Треногу можно выполнить неподвижной или по меньшей мере частично вращающейся вместе со скребком либо очистителем. Если корпус реактора перегибается под действием эффектов теплового расширения, то данный конкретный суб-скребок или суб-очиститель автоматически подстраиваются под новый профиль формы. Даже при небольшом искривлении корпуса реактора под воздействием эффектов, обусловленных тепловым расширением, скребок не оказывает значительных помех стержневидному потоку со структурным ядром (пробкообразному потоку).

Скребок или скребки либо же очиститель или очистители можно приводить в движение с помощью привода, причем передачу усилия можно обеспечить механическим или магнитным сцеплением.

При использовании валов для механической передачи усилия целесообразно выполнить герметизацию с помощью уплотнения двойного действия с контактными кольцами, расположенного между валом и корпусом реактора, причем уплотнение с контактными кольцами содержит запорную среду, инертную, в частности, в условиях полимеризации. Уплотнение может охватывать пространство в виде кольцевидной камеры между двумя своими поверхностями скольжения, которое может быть заполнено запорной жидкостью. Запорная жидкость, в частности, находящаяся под давлением, при этом может смазывать обе пары контактных колец. Это позволяет избежать возможного отложения исходных компонентов и/или продуктов на поверхностях скольжения и образования из-за этого утечек. При изготовлении синтетических каучуков можно избежать проникновения воды, например, влаги из окружающего воздуха, внутрь корпуса реактора. Это позволяет предотвратить замедления реакции полимера внутри корпуса реактора, вызванного поступление воды, и связанной с этим деактивации катализатора. В качестве запорной среды можно, например, применять растворитель, который используют также и при реакции полимеризации.

Целесообразно, чтобы поверхность лопасти скребка либо же очистителя имела меньший коэффициент трения, чем у стали, причем лопасть скребка или очистителя состояла бы, например, из фторсодержащих полимеров и/или похожих материалов, как, например, полиэфирэфиркетона (ПЭЭК), содержала их или была покрыта ими, предпочтительно - чтобы она состояла из фторсодержащих полимеров или была покрыта ими. Предпочтительные фторсодержащие полимеры - это политетрафторэтилен (ПТФЭ), поливинилиденфторид (ПВДФ) и сополимер этилена и тетрафторэтилена (ЭТФЭ).

Еще в одной форме исполнения поверхности, также расположенные в реакторном пространстве по меньшей мере поверхности, не подвергающиеся воздействию скребков или очистителей, изготовлены или обработаны таким образом, чтобы прилипание твердых веществ, в частности, синтетических каучуков, было снижено по сравнению со сталью, в особенности с нержавеющей сталью 1.4571. В одной из форм исполнения поверхности снабжены антиадгезивными покрытиями, например, из полимерных, при необходимости содержащих фтор органосиланов.

То же самое справедливо для того случая, когда статоры сконструированы для выскребания или очистки центрального вала.

Благодаря меньшему трению между лопастью скребка либо же очистителя и внутренней стенкой корпуса реактора можно снизить потери на трение при эксплуатации скребка либо же очистителя. В то же время, особенно при высокой скорости вращения скребка или очистителя можно снизить масштабы теплоты трения о внутреннюю сторону корпуса реактора. В частности, поверхность лопасти скребка либо же очистителя можно, например, посредством механической или химической модификации, выполнить таким образом, чтобы соскобленный гель предпочтительно не лежал на лопасти скребка, а быстро отделялся от лопасти. Дизайн скребка или очистителя также предпочтительно таков, чтобы образовывалось по возможности меньше углов, щелей или мертвых пространств, в которых могут образовываться припекания. Удаленный скребком или очистителем гель благодаря этому можно легко снова подать в поток и суспендировать в потоке.

Предпочтительно, чтобы лопасть скребка либо же очистителя была наклонена и/или изогнута относительно линии, направленной по радиусу и проходящей через центральную геометрическую ось, причем у лопасти скребка либо же очистителя имеется обращенная по радиусу внутрь крепежная головка, и на лопасть скребка либо же очистителя, в особенности на крепежную головку, может воздействовать направленная по радиусу наружу сила. Наклон лопастей скребка либо же очистителя относительно радиальной линии может находиться, к примеру, в пределах от 0 (исключительно) до 90°, предпочтительно от 20 до 60°, а особо предпочтительно от 30 до 50° в любом направлении. Силовое воздействие может осуществляться, например, посредством упругого усилия, гидравлических сил, эластических сил или же центробежных сил, либо же нескольких из вышеуказанных сил. Благодаря наклону либо же изгибу лопасти скребка либо же очистителя в области контакта со внутренней стенкой корпуса реактора удается избежать того, чтобы полимеризованный продукт закупоривал или заклеивал щель между лопастью скребка и корпусом реактора. Благодаря этому избегают ненужных высоких крутящих моментов, воздействующих на скребки или очистители. Благодаря направленному наружу усилию можно сформировать достаточно высокую силу прижима лопасти скребка либо же очистителя к корпусу реактора, чтобы соскоблить или счистить отложения, в особенности гель, со внутренней стороны корпуса реактора. В то же время лопасть скребка или очистителя может отклоняться внутрь по радиусу, чтобы в случае неровностей корпуса реактора и/или слишком твердых отложений не блокировать растяжение скребка или очистителя. Благодаря изгибу либо же наклону лопасти скребка либо же очистителя можно, в частности, предусмотреть для лопасти скребка либо же очистителя движение отклонения, которое лишь частично осуществляется в радиальном направлении и имеет составляющую, направленную в сторону от радиуса. Дополнительно или в качестве альтернативы на лопасти скребка либо же очистителя возможно наличие фасок. Благодаря этому можно избежать «зачаливания» (залипания) лопасти скребка либо же очистителя к твердой корке, способного приводить к блокировке скребка или очистителя, поскольку благодаря сформированному скосу лопасть скребка либо же очистителя может приподняться над коркой против усилия, направленного по радиусу наружу.

В частности, в осевом направлении расположены по меньшей мере две лопасти скребка или очистителя, причем в этом случае лопасти скребка либо же очистителя смещены на угол α в направлении окружности и угол α составляет, в частности 30°≤α≤150°, предпочтительно 45°≤α≤135°, более предпочтительно 60°≤α≤120°, а особо предпочтительно α=90°±2°. Благодаря размещению лопастей скребка либо же очистителя со смещением у скребка либо же очистителя получается несколько точек опоры на внутренней стороне корпуса реактора, которые позволяют предотвратить провисание приводного вала скребка или очистителя и/или биение приводного вала скребка или очистителя.

Предпочтительно, чтобы на равных расстояниях друг за другом в направлении образующей располагались, по меньшей мере два, предпочтительно по меньшей мере три или по меньшей мере четыре лопасти скребка либо же очистителя. В случае двух лопастей скребка либо же очистителя по образующей получается угол β=180°±5°, в случае трех лопастей скребка либо же очистителя - угол β=120°±5°, в случае четырех лопастей скребка либо же очистителя - угол β=90°±5° и так далее. Это обеспечивает дополнительную центровку приводного вала скребка или очистителя.

Еще в одной форме исполнения скребки или очистители распределены в осевом и тангенциальном направлениях таким образом, чтобы вал опять же был центрован по оси. Это удается и тогда, когда по образующей располагается всего один скребок или очиститель. Скребок или очиститель, приходящийся следующим в осевом направлении, может располагаться под углом β по образующей, который предпочтительно больше 90°, следующий в осевом направлении - так же относительно обоих предыдущих и так далее. Так можно добиться того, чтобы участок вала между двумя сцеплениями был центрован.

Еще в одной форме исполнения реактор в виде трубы соединен вверх по потоку по меньшей мере с одной смесительной камерой, имеющей корпус, охватывающий эту смесительную камеру, и по меньшей мере один располагающийся внутри смесительной камеры смесительный элемент.

Подходящие смесительные элементы хорошо известны специалисту и включают в себя статические или подвижные, предпочтительно - подвижные смесительные элементы. Особо предпочтительно, чтобы в смесительной камере располагался импеллер (крыльчатка). Особое преимущество располагающейся выше (перед реактором) смесительной камеры состоит в том, что исходные компоненты перед вводом в реактор согласно изобретению можно перемешать с высокой энергией, благодаря чему можно в основном избежать полосообразования (свилеобразования), наблюдающегося в реакционных смесях, вязких при обычных низких температурах. Полосообразование нежелательным образом ведет к формированию локальных «горячих пятен», неоднородному протеканию реакции или к усилению побочных реакций. Размеры смесительной камеры и смесительных элементов целесообразно согласовать друг с другом таким образом, чтобы можно было добиться среднего времени пребывания в смесительной камере, составляющего от 1 до 120 с, предпочтительно от 2 до 60 с, особо предпочтительно от 2 до 20 с, и максимально высокой степени гомогенизации в условиях реакции. Типичные значения мощности перемешивания, которые требуются для этого, могут находиться, например, в пределах от 0,001 до 100 кВт/л или от 0,001 до 1 кВт/л, причем мощность перемешивания представляет собой мощность, потребляемую смесительным элементом на литр объема смесительной камеры.

В предпочтительной форме исполнения в осевом направлении корпуса, охватывающим смесительную камеру, имеется, по меньшей мере еще один теплообменник для задания температуры потока, предусмотренного внутри смесительной камеры, причем вышепоименованные особые формы исполнения для теплообменников справедливы в той же мере.

Предпочтительно, чтобы корпус, охватывающий смесительную камеру, был соединен с корпусом реактора посредством промежуточной пластины со сквозными отверстиями для реакционной смеси.

Кроме того, изобретение касается применения описанного выше реактора в виде трубы, который может быть выполнен и усовершенствован так, как это описано выше, для изготовления синтетических каучуков путем полимеризации пригодных к полимеризации мономеров внутри корпуса реактора.

В рамках настоящего изобретения под синтетическими каучуками подразумевают не встречающиеся в природе эластомеры. Предпочтительными синтетическими каучуками следует считать бутиловый каучук, полибутадиен (BR) и поли-стирол-бутадиен (SBR), этилен-пропилен-диеновый каучук (EPDM), поли-акрилонитрил-бутадиеновый каучук (NBR), гидрированный поли-акрилонитрил-бутадиеновый каучук (H-NBR), фторные каучуки (FKM), полихлоропрен (CR) и полиэтилен-винилацетат (EVA либо же EVM), причем вышепоименованные синтетические каучуки могут иметь, например, молярную массу от 5000 до 5000000 г/моль.

Особо предпочтительные синтетические каучуки - это бутиловый каучук и полибутадиен (BR), крайне предпочтительные - бутиловый каучук с молярной массой от 300000 до 1000000 г/моль и полибутадиен (BR) с молярной массой от 5000 до 1000000 г/моль, причем бутиловый каучук с молярной массой от 300000 до 1000000 г/моль еще более предпочтителен.

Бутиловый каучук - это сополимер изобутена (2-метилпропена) и по меньшей мере одного конъюгированного мультиолефина, как, в частности, изопрена (2-метилбута-1,3-диена). Доля повторяющихся единиц в бутиловом каучуке, которые являются производным конъюгированного мультиолефина, как, в частности, изопрена, составляет от 0 (исключительно) до 10 мол.%, предпочтительно от 1,5 до 5 мол.%. Особо предпочтительный бутиловый каучук - это сополимер изобутена и изопрена с вышепоименованным соотношением мономерных единиц.

Полимеризацию обычно осуществляют как сополимеризацию изобутена и по меньшей мере одного конъюгированного мультиолефина, в частности, изопрена при температурах от -100°С до -30°С, предпочтительно от -100°С до -40°С, а особо предпочтительно от -100°С до -60°С в присутствии катализатора. В качестве растворителя для так называемого «процесса в пульпе» (Slurry) можно применять, например, хлорметан, а для так называемого «процесса в растворе» (Solution-Prozess) - углеводороды, в особенности открытые или циклические, разветвленные или неразветвленные пентаны, гексаны или гептаны или их смеси, причем поименованные выше пентаны и гексаны или их смеси предпочтительны.

В качестве катализаторов можно в зависимости от реализации процесса применять известным как таковой способом хлорид алюминия или галогениды алкилалюминия, как, например, хлорид диэтилалюминия, дихлорид эитлалюминия, хлорид диметилалюминия, дихлорид метилалюминия или их смеси. Катализатор или катализаторы активируют, например, небольшими количествами протоновых растворителей, как, например, воды, соляной кислоты, хлороводорода или алифатических спиртов, например, метанола, а подлежащий полимеризации мономер добавляют в суспендированном или растворенном в растворителе виде, причем в качестве растворителя предпочтительно применять растворитель, в котором происходит полимеризация.

Ввиду конструкции реактора в виде трубы можно хорошо прогнозировать условия реакции внутри реактора в виде трубы по длине реактора и соответственно легко влиять на них и контролировать их. В частности, к началу реакции полимеризации, когда присутствуют сравнительно много исходных компонентов и лишь немного продукта, вязкость потока особо мала, составляя обычно не более 1 мПа⋅с. Если не указано иное, то значения вязкости определяют посредством капиллярной вискозиметрии при температуре 23°С согласно ISO 1628 или относятся к этой норме. В то же время ввиду большого количества реагентов выделяется особенно много теплоты реакции, которую можно отвести через корпус реактора. Поскольку обратного потока полимеризованного продукта можно избежать, возможно удерживать на особо низком уровне вязкость на участке, на котором требуется особо интенсивный теплоотвод. Ввиду низкой вязкости на этом участке транспорт теплоты в радиальном направлении осуществлять особо просто, причем во взаимодействии со скребком можно достичь коэффициента теплопередачи к на уровне нескольких сот Вт/м²K. Благодаря этому, в частности, на участке корпуса реактора, где образуется максимальное количество теплоты, при охлаждении потока можно обойтись ведущим градиентом температуры до 30 K или же - в другой форме исполнения - до 20 K. По мере продвижения к выпуску реактора в виде трубы вязкость потока существенно увеличивается и может достичь нескольких сот мПа⋅с, так что в результате коэффициент теплопередачи ухудшается по сравнению с областью впуска реактора в виде трубы. Тем не менее, коэффициент теплопередачи становится хуже в области, в которой реакция полимеризации (если она еще вообще идет) протекает в незначительных масштабах, так что при полимеризации выделяется значительно меньшее количество теплоты, которое необходимо отводить. Ввиду того, что отведению подлежит меньшее количество теплоты, более высокая вязкость и худший коэффициент теплопередачи не оказывают значительного отрицательного влияния на охлаждение потока.

В варианте исполнения с петлеобразным течением средняя вязкость содержимого реактора составляет от нескольких десятков до нескольких сотен мПа⋅с. Удаление отложений либо же обновление пограничного слоя на поверхностях теплопередачи на внутренней стенке реактора либо же на ротора посредством скребков, очистителей и/или статоров существенно повышает коэффициент теплопередачи на стороне продукта, несмотря на более высокую вязкость, так что и в этом варианте можно отводить большие количества теплоты.

Помимо этого, изобретение касается способа непрерывного получения полимеров, предпочтительно - синтетических каучуков, с применением реактора, который может быть выполнен и усовершенствован так, как это описано выше. Далее, изобретение касается применения реактора для изготовления полимеров, предпочтительно - синтетических каучуков.

В одной из форм реализации способа для непрерывного изготовления полимеров, предпочтительно синтетических каучуков, в реакторе, в особенности в реакторе в виде трубы, формируют стержневое течение исходных компонентов и продуктов, проходящее по существу вдоль геометрической центральной оси корпуса реактора, по выбору - в вертикальном или горизонтальном направлении. Твердые вещества или гели, в ряде случаев откладывающиеся на внутренней стороне корпуса реактора в виде трубы, соскребают посредством вращательного движения скребка и лопастей скребка. Благодаря соскребанию геля с внутренней стороны корпуса реактора и вала удается избежать ухудшения со временем коэффициента теплопередачи течения внутри корпуса реактора и самого корпуса реактора. В то же время статоры, при необходимости применяемые для выскребания или очистки охлаждаемого вала, могут действовать как ограничители потока и таким образом усиливают редиспергирующее действие вращающихся скребков или очистителей. Это формирует постоянные граничные условия, которые выгодны для непрерывной эксплуатации реактора в виде трубы. В то же время соскребание или очистка обеспечивают хорошую теплопередачу между потоком и корпусом реактора. Благодаря стержневому потоку и при необходимости благодаря действию статоров возможно в максимальной степени устранить из течения, как, например, в случае петлеобразного течения, эффекты, обусловленные силой тяжести, поскольку сформированный скребком компонент течения в радиальном направлении существенно перевешивает эффекты силы тяжести. Это дает возможность формирования прогнозируемого и регулируемого протекания реакции вдоль реактора в форме трубы в направлении потока, которое можно целенаправленно контролировать, и на которое можно влиять в заранее определяемых местах. В частности, это дает возможность добиться желательной молекулярной массы со сравнительно узким рассеиванием. В качестве молекулярной массы, если не указано иное, используют средневесовую молярную массу M_w, определенную методом гель-пермеационной хроматографии (ГПХ). В частности, посредством индивидуально отрегулированного охлаждения реактора в форме трубы по участкам можно задавать и модифицировать распределение по молекулярной массе в смысле положения, ширины и формы (кривой).

Особо предпочтительно устанавливать по направлению течения различные температуры теплообменника для установления предварительно заданной молекулярной массы, с учетом образующихся при полимеризации показателей теплового баланса, длительности пребывания и концентрации. В частности, с учетом кинетики реакции полимеризации можно рассчитывать формирующиеся вдоль реактора в форме трубы количества теплоты, чтобы, в частности, задавать постоянную температуру течения. Благодаря различным по направлению течения температурам теплообменников можно на каждом участке по осевому направлению реактора в форме трубы отводить теплоту реакции, выделяющуюся при экзотермической реакции, либо же подавать теплоту в случае эндотермической реакции. В случае эндотермической реакции при расчете теплового баланса теплота реакции получается отрицательной, в то время как при экзотермической реакции при расчете теплового баланса теплота реакции получается положительной.

Особо предпочтительно, чтобы соскабливание геля на внутренней стороне корпуса реактора происходило со скоростью v, причем 0,05 м/с≤v≤10 м/с, целесообразно 0,5 м/с≤v≤6 м/с, особо предпочтительно 1 м/с≤v≤4 м/с и крайне предпочтительно 2 м/с≤v≤3 м/с. При таких значениях скорости v, с которой лопасть скребка либо же очистителя может перемещаться вдоль внутренней стороны корпуса реактора, удается избежать формирования на внутренней стороне корпуса реактора отложений значительной толщины, обусловленных образованием твердых веществ или геля. В то же время при таких скоростях лопасти скребка либо же очистителя в направлении образующей можно сформировать достаточно значительный транспорт масс в радиальном направлении, который обеспечивает хорошее гомогенное перемешивание течения в радиальном направлении и улучшает теплопередачу между потоком и корпусом реактора.

При использовании смесительной камеры, расположенной выше, среднее время пребывания в смесительной камере составляет, например, от 1 до 120 с, предпочтительно от 2 до 60 с, особо предпочтительно от 2 до 20 с.

При использовании смесительной камеры, расположенной выше, средняя потребляемая энергия смешивания составляет, например, от 0,001 до 120 Дж/л.

В расчете на энергопотребление смесителя обычно подаваемая мощность смешивания может составлять, например, от 0,001 до 100 кВт/л.

Ниже дано более подробное описание изобретения с учетом прилагаемых чертежей и на основании предпочтительных примеров исполнения.

Представлены:

Фиг. 1: схематическое изображение реактора в форме трубы при виде сбоку,

Фиг. 2: схематическое изображение еще одного реактора в форме трубы в подробностях,

Фиг. 3: схематическое изображение реактора в форме трубы с фигуры 1 в разрезе;

Фиг. 4: схематическое изображение реактора в форме трубы с фигуры 2 в подробностях;

Фиг. 5: скребок для представленного на фиг. 2 реактора в виде трубы и

Фиг. 6: схематическое изображение лопасти для скребка с фиг. 5 в разрезе.

Фиг. 7: схематическое изображение еще одного реактора в форме трубы с контуром принудительной циркуляции в подробностях,

Фиг. 8: схематическое изображение еще одного реактора в форме трубы с расположенной выше смесительной камерой в виде сбоку,

Фиг. 9: схематическое изображение еще одного реактора в форме трубы с расположенной выше смесительной камерой и вторым реакторным пространством в виде сбоку,

Фиг. 10: схематическое изображение сечения реактора в виде трубы (в варианте скребка)

Фиг. 11: схематическое изображение сечения реактора в виде трубы (в варианте очистителя)

Фиг. 12: схематическое изображение реакторного пространства с 3 статорами и 3 скребками или очистителями при виде сбоку и в разрезе,

Фиг. 13: схематическое изображение реакторного пространства с 2 статорами и 2 скребками или очистителями при виде сбоку и в разрезе,

Представленный на фиг. 1 реактор 10 имеет геометрическую центральную ось 12, которая направлена перпендикулярно к направлению воздействия силы тяжести 14, то есть горизонтально. У реактора 10 имеется корпус реактора 16 в виде трубы, который с лобовой стороны (с торца) закрыт торцевыми пластинами 18, прикрепленными фланцами. Через, по меньшей мере один впуск 20 в корпус реактора 16, имеющий форму трубы, можно вводить исходные компоненты, причем вдоль направления течения 20 проходит реакция полимеризации. Через выпуск 24 образовавшийся продукт может покинуть реактор 10. Что касается течения, то внутри корпуса реактора 16 формируется стержневое течение, у которого вектор скорости в направлении течения 22 по существу неизменен по радиусу. Таким образом, реактор 10 непрерывно эксплуатируют для проведения непрерывной полимеризации.

Теплоту реакции, образующуюся при полимеризации, можно отводить через первый теплообменник 26 и через расположенный рядом с первым теплообменником 26 в осевом направлении второй теплообменник 28. Поскольку в начале корпуса реактора 16, то есть вверху по течению, реакция идет более интенсивно, чем в конце корпуса реактора 16, то есть вниз по течению, в начале корпуса реактора 16 на единицу длины в направлении течения 22 образуется больший тепловой поток вверху по течению, чем вниз по течению. Поэтому первый теплообменник 26 сконструирован для соответственно высокой мощности теплопередачи. В дополнение или в качестве альтернативы первый теплообменник 26 может охлаждать более короткий участок в осевом направлении, чем второй теплообменник 28. Ввиду задаваемого внутри корпуса реактора 16 стержневого потока в направлении течения 22 мощность теплообменника, осевую протяженность, применяемую среду теплообмена (применяемый теплоноситель), а также давление и температуру среды теплообмена можно индивидуально подбирать в соответствии с изменяющимися в направлении течения 22 условиями реакции, так что для каждого участка в направлении течения 22 можно установить подходящую мощность охлаждения. В частности, это позволяет установить внутри реактора в виде трубы 10 по существу постоянную температуру, в результате чего получается продукт полимеризации, имеющий желательное распределение по молекулярной массе.

Как показано на фиг. 2, у теплообменников 26, 28 в каждом случае имеется наружная оболочка 30, которая в совокупности с корпусом реактора 16 ограничивает объем теплообменника 26, 28. Между наружной оболочкой 30 и корпусом реактора 16 предусмотрена спиралевидная разделительная стенка 32 в форме витой трубки, ограничивающей спиралевидный канал теплообменника 34. При использовании среды теплообмена, которая при эксплуатации осуществляет фазовый переход, например, испаряющегося этилена, разделительной стенки 32 может не быть. Кроме того, реактор 10 оснащен скребком либо же очистителем 36, имеющим привод 38, приводимый в движение мотором 40. С приводом 38, в данном случае выполненным в виде центрального вала, соединены несколько лопастей скребка или очистителя 42, из которых в представленном примере исполнения в каждом случае по два размещены друг напротив друга попарно. Также, однако, друг за другом равномерно по образующей могут быть размещены и несколько лопастей скребка либо же очистителя 42, в особенности три лопасти скребка либо же очистителя 42. В представленном примере исполнения пары лопастей скребка либо же очистителя 42, соседствующие в осевом направлении, размещены со смещением на 90° по образующей. В изображенном случае лопасти скребка либо же очистителя 42 контактируют с внутренней стенкой 44 корпуса реактора 16, чтобы, в частности, иметь возможность соскребать со внутренней стороны 44 корки или образовавшийся гель. Также реактор 10 содержит в общей сложности три впуска 20 и один выпуск 24, который выполнен так, что само выпускное отверстие 25 расположено по существу по касательной к направлению вращения 78 привода 38. Оба первых впуска 20 размещены в передней по направлению течения 22 торцевой пластине 18, третий впуск 20 отдален от них в осевом направлении примерно на 35% от длины пути по оси от первого впуска до первого выпуска 24 внутри реактора в виде трубы.

Как показано на фиг. 3, у лопастей скребка либо же очистителя 42 имеется крепежная головка 46, которая упирается в привод 38 пружиной 48. Благодаря этому лопасти скребка либо же очистителя 42 могу передавать на внутреннюю сторону 44 корпуса реактора 16 осевое упругое усилие. В этом случае крепежная головка 46 вставлена в сверленое отверстие 50, а с торцевой стороны удерживается с защитой от выпадения посредством привинченной крышки 52.

Как показано на фиг. 4, у предпочтительной формы исполнения имеется один выпуск 24, который выполнен так, что выпускное отверстие 25 расположено по существу по касательной к направлению вращения 78 привода 38. Выпуск 24 размещен вблизи от тыльной в направлении течения 22 торцевой пластины 18 реактора, а геометрический центр тяжести собственно выпускного отверстия 25 - в радиальном направлении ближе к наружному ограничению 39 привода 38, чем к внутренней стороне корпуса реактора 44.

Как показано на фиг. 5, скребок либо же очиститель 36 может состоять из нескольких суб-скребков или суб-очистителей 54, которые могут быть соединены друг с другом, в особенности посредством частично изображенной треноги 56, в частности, шарнирно. Благодаря шарнирному соединению скребок либо же очиститель 36 может, например, компенсировать вызванные тепловым расширением изгибы корпуса реактора 16 и обеспечить в основном параллельный контакт лопасти скребка либо же очистителя 42 с внутренней стенкой 44 корпуса реактора 16.

Как изображено на фигуре 6, лопасть скребка либо же очистителя 42 на своем обращенном наружу по радиусу конце может иметь наклон и/или изгиб. Благодаря этому получается кант скребка либо же очистителя в форме линии 58, который может перемещаться, т.е., скользить по внутренней стороне 44 корпуса реактора 16. В частности, у лопасти скребка либо же очистителя 42 имеется покрытый ПТФЭ изогнутый элемент скребка либо же очистителя 60, который закреплен в держателе 62 из нержавеющей стали и соединен с помощью фиксированного удерживающего штифта 64 с крепежной головкой 46.

У изображенного на фиг. 7 реактора 10 имеется геометрическая центральная ось 12 и контур принудительной циркуляции 23, с помощью которого можно повысить осевую скорость в направлении течения 22. Сообщение контура принудительной циркуляции с реактором 10 осуществляется через впуск контура циркуляции 21 и выпуск контура циркуляции 27, причем контур принудительной циркуляции кроме того имеет орган подачи 29, который в данном случае оснащен диспергирующим элементом 33. Выпуск контура циркуляции 27 в предпочтительной форме изготовлен так, чтобы выпускное отверстие контура циркуляции 31 располагалось по существу по касательной к направлению вращения 78 привода, а в особенности к центральному валу. В остальном применительно к участкам и предпочтительным диапазонам справедливо сказанное о формах исполнения, уже описанных выше применительно к выпускам (24). Выпуск контура циркуляции 27 располагается в направлении течения 22 после впуска контура циркуляции 21; целесообразно, чтобы (в каждом случае при взгляде в направлении течения 22) впуск контура циркуляции 21 находился вблизи от первой торцевой пластины 18 или в ней, а выпуск контура циркуляции - вблизи от второй торцевой пластины 18 или в ней, причем под понятием «вблизи» здесь в каждом случае подразумевают, что выпуск или впуск контура циркуляции удален от соответствующей конкретной торцевой пластины в осевом направлении (направлении течения 22) максимум на 10%, а предпочтительно на 5% или менее, от общего осевого расстояния между торцевыми пластинами.

В одной из форм исполнения, не изображенной отдельно, выпуск 24 может также располагаться в контуре принудительной циркуляции 23, а содержимое реактора таким образом отбираться в контуре принудительной циркуляции как часть потока. В этом случае целесообразно, чтобы выпуск 24 располагалось в направлении потока 22b контура принудительной циркуляции после органа подачи 29, в особенности тогда, когда он оснащен органами диспергирования. Пример возможного выпускного положения 35 выпуска 24 отображен на фиг. 7.

Как показано на фиг. 8, у реактора 10 выше по течению, то есть в варианте подключения перед реактором, имеется смесительная камера 72, состоящая из корпуса, охватывающего смесительную камеру и размещенного внутри смесительной камеры смесительного элемента 70, который в данном случае изготовлен в виде импеллера, приводимого в движение мотором 41. У смесительной камеры также имеется наружная оболочка, которая ограничивает объем теплообменника, причем через впуск 66 в теплообменник можно ввести среду теплообмена (теплоноситель), который можно снова изъять через выпуск 68 среды теплообмена, так что смесительную камеру можно охлаждать или обогревать отдельно. При изготовлении синтетических каучуков обычно осуществляют охлаждение до температуры в пределах от -100° до -30°С. В направлении течения смесительная камера ограничена промежуточной пластиной 19 реактора в виде трубы, причем, однако, транспорт вещества из смесительной камеры 72 во внутреннее пространство реактора в виде трубы можно осуществлять через один или несколько, в данном представленном случае два, сквозных отверстия 74.

Реактор в виде трубы 10, как это представлено на фиг. 9, может быть разделен на две или более (в данном случае изображены две) отдельные реакционные камеры, которые в каждом случае отделены друг от друга промежуточной пластиной 19, причем, однако, перенос вещества в направлении течения оказывается возможен через сквозные отверстия 74. Как в торцевой пластине 18, которая расположена между смесительной камерой и первым пространством реактора, так и в промежуточной пластине 19 находятся впуски 20А для дальнейших исходных компонентов, как, например, растворителей, катализаторов или мономеров. Прочие впуски 20 находятся, если смотреть в направлении потока, в начале каждого конкретного пространства реактора. Впуски 20А и 20 обладают тем преимуществом, что через них можно желательным образом влиять на параметры реакции. Так, добавление растворителя, например, может снизить вязкость реакционной среды, добавление дальнейших количеств [мономеров] или других мономеров либо же добавление катализатора - изменить длину цепи и/или структуру полимера.

Как показано на изображении сечения (фиг. 10) канты 58 элементов скребка 60, которые посредством крепежных головок 46 соединены с приводом 38, выскребают внутреннюю сторону 44 корпуса реактора в направлении образующей 78. Исходные компоненты подают через впуск 20. Наружная оболочка 30 и корпус реактора 16 ограничивают объем теплообменника 26. Спиралевидная разделительная стенка 32, в данном случае предусмотренная в форме витой трубки, ограничивает спиралевидный канал теплообменника 34, в который через впуск 66 можно подавать среду теплообмена.

Изображение сечения на фиг. 11 в основном идентично фиг. 9, но при этом устройство оснащено очистителями 36. Канты 58 элементов очистителя 60, которые посредством крепежных головок 46 соединены с приводом 38, выскребают внутреннюю сторону 44 корпуса реактора в направлении образующей 78.

На фиг. 12 трубообразный корпус реактора 16 с внутренней стороны 44 корпуса реактора соединен с тремя статорами 75, которые в свою очередь в зависимости от направления образующей 78 оснащены элементами скребка или очистителя 76, которые во время эксплуатации выскребают или очищают привод 38, изготовленный в данном случае в виде центрального вала. Кроме того, в зависимости от направления образующей у привода 38 имеются три скребка или три очистителя 36, которые в изображенном примере исполнения располагаются в каждом случае со сдвигом на 120°.

На фиг. 13 аналогично фиг. 12 изображено реакторное пространство, оснащенное, однако, только двумя статорами 75 и двумя скребками или же очистителями 36, которые расположены в каждом случае со сдвигом на 180°.

Ниже приведен список условных обозначений:

10 Реактор

12 Геометрическая центральная ось

14 Направление воздействия силы тяжести

16, 44 Корпус реактора в виде трубы (16), внутренняя стенка корпуса реактора (44)

18 Торцевые пластины

19 Промежуточная пластина

20 Впуски

21 Впуски контура циркуляции

22, 22b Направление течения (22), направление течения в контуре принудительной циркуляции 23 (22b)

23 Контур принудительной циркуляции

24 Выпуски

25 Выпускное отверстие

26 Первый теплообменник

27 Выпуск контура циркуляции

28 Второй теплообменник

29 Орган подачи

30 Наружная оболочка

31 Выпускное отверстие контура циркуляции

32 Спиралевидная разделительная стенка

33 Диспергирующие элементы

34 Спиралевидный канал теплообменника

35 Возможное (потенциальное) положение выпуска 24

36 Скребок либо же очиститель

37 Соединительный элемент

38 Привод

39 Наружное ограничение привода 38

40, 41 Двигатель

42 Лопасти скребка либо же очистителя

46 Крепежная головка

48 Пружина

50 Отверстие

52 Крышка

54 Суб-скребок или суб-очиститель

56 Тренога

58 Кант скребка либо же очистителя

60 Элемент скребка либо же очистителя

62 Элемент удержания

64 Удерживающий штифт

66 Впуск среды теплообмена

68 Выпуск среды теплообмена

70 Смесительный элемент (в данном случае импеллер)

72 Смесительная камера

74 Сквозные отверстия

75 Статор

76 Элемент скребка либо же очистителя, относящийся к статору

78 Направление образующей

Пример исполнения:

Полимеризация с диспергированием геля в подключенном последовательно ниже диспергаторе

Смесь 98 вес.-% изобутена 2 вес.-% изопрена, используя в качестве растворителя смесь алканов, которая на 98 вес.-% состояла из алканов с диапазоном точки кипения от 35°С до 78°С при нормальных условиях, и используя в качестве инициатора смесь хлорида этилалюминия и хлорида диэтилалюминия в соотношении (молярном) 1:1, которую активировали водой способом, известным как таковой, непрерывно полимеризовали в реакторе согласно фиг. 7 при -80°С. Орган подачи (29) в каждом случае был оснащен двумя рядами зубцов «ротор-статор» с уменьшающимся размером щелей в качестве диспергирующих элементов (33), [а в случае контроля нет]. Располагающийся после реактора фильтровальный мешок позволил детектировать эффективность измельчения геля. Без диспергирующих элементов (в контрольном опыте) в фильтровальном мешке по прошествии 48 ч накопились несколько сот граммов геля, а при наличии диспергирующих элементов масса фильтрата сократилась до нескольких граммов при длительности полимеризации 120 ч.

Claims

1. Реактор для непрерывного получения полимеров, включающий по меньшей мере один корпус реактора (16), имеющий форму трубы, причем корпус реактора (16) имеет по меньшей мере

- привод (38), который соединен по меньшей мере с одним скребком или очистителем (36), расположенным внутри корпуса реактора (16) с возможностью вращения, и причем скребок или очиститель (36) имеет по меньшей мере одну лопасть скребка или очистителя (42) для прохождения вдоль внутренней стенки (44) корпуса реактора;

- по меньшей мере один впуск (20);

- по меньшей мере один выпуск (24), причем он выполнен таким образом, что выпускное отверстие (25) расположено в основном по касательной к направлению вращения привода (38).

2. Реактор по п. 1, отличающийся тем, что привод (38) выполнен в качестве центрального вала, который расположен в основном вдоль геометрической центральной оси (12).

3. Реактор по п. 1, в котором выпуск (24) выполнен таким образом, что плоскость сечения выпускного отверстия (25) внутри корпуса реактора (16) образует с геометрической центральной осью (12) корпуса реактора (16) угол γ, составляющий максимум 45°, предпочтительно максимум 30°, особо предпочтительно от 0 до 20°, а с радиусом, то есть с кратчайшей линией, соединяющей геометрическую центральную ось и корпус реактора, имеющий форму трубы, угол δ, составляющий максимум 45°, предпочтительно максимум 30°, особо предпочтительно между 0 и 20°.

4. Реактор по п. 1, в котором выпуск (24) размещен таким образом, что геометрический центр тяжести выпускного отверстия (25) в радиальном направлении находится ближе к наружному ограничению (39) привода чем к внутренней стороне корпуса реактора (44).

5. Реактор по п. 1, отличающийся тем, что он выполнен с внешним контуром принудительной циркуляции (23), причем контур принудительной циркуляции соединен с корпусом реактора (16) посредством выпуска контура (27) и впуска контура (21), и причем контур принудительной циркуляции (23) оснащен органом подачи (29).

6. Реактор по п. 5, отличающийся тем, что орган подачи имеет диспергирующие элементы (33), по меньшей мере один, предпочтительно по меньшей мере два ряда зубцов ротора и по меньшей мере один, предпочтительно по меньшей мере два ряда зубцов статора с различными, предпочтительно уменьшающимися, размерами зазоров.

7. Реактор по п. 1, отличающийся тем, что он имеет по меньшей мере два впуска (20), причем первый по направлению течения (22) впуск размещен на расстоянии от другого впуска в осевом направлении, составляющем по меньшей мере 5%, предпочтительно от 10 до 45%, а особо предпочтительно от 10 до 40% относительно длины осевого пути от первого впуска в направлении течения (22) до первого выпуска внутри корпуса реактора (16).

8. Реактор по п. 1, отличающийся тем, что он дополнительно имеет по меньшей мере один статор (75).

9. Реактор по п. 8, отличающийся тем, что статоры выполнены так, что они находятся на расстоянии от 0 или от более 0 до 5% от центрального вала относительно радиального диаметра корпуса реактора.

10. Реактор по п. 1, отличающийся тем, что скребки или очистители выполнены так, что расстояние между скребком или очистителем к корпусу реактора составляет 0 или от более 0 до 5% относительно радиального диаметра корпуса реактора.

11. Реактор по п. 1, отличающийся тем, что корпус реактора (16) соединен с органом подачи для перемещения исходных компонентов в корпус реактора (16) и/или для перемещения продуктов из корпуса реактора (16).

12. Реактор по п. 1, отличающийся тем, что в аксиальном направлении корпуса реактора (16) расположены по меньшей мере два теплообменника (26, 28) для задания температуры предусмотренного внутри корпуса реактора (16) потока, причем теплообменники (26, 28) отделены друг от друга с обеспечением установления различной для каждого теплообменника (26, 28) температуры.

13. Реактор по п. 12, отличающийся тем, что теплообменник (26, 28) имеет наружную оболочку (30), охватывающую часть корпуса реактора (16), и, в частности, между наружной оболочкой (30) и корпусом реактора (16) расположена спиралевидная разделительная стенка (32) для формирования спирального канала теплообмена (34).

14. Реактор по п. 1, отличающийся тем, что соотношение внутренней площади А корпуса реактора (16), имеющего форму трубы, к объему V корпуса реактора (16), имеющего форму трубы, составляет 0,1 м²/м³≤А/V≤100 м²/м³.

15. Реактор по п. 1, отличающийся тем, что скребок или очиститель (36) имеет по меньшей мере два суб-скребка или суб-очистителя (54), причем суб-скребки или суб-очистители (54) шарнирно соединены друг с другом в осевом направлении.

16. Реактор по п. 1, отличающийся тем, что лопасть скребка или очистителя (42) наклонена и/или изогнута относительно радиально направленной линии, проходящей через центральную геометрическую ось (12), причем лопасть скребка или очистителя (42) имеет обращенную по радиусу внутрь крепежную головку (46), и лопасть скребка или очистителя (42), в особенности крепежная головка (46), выполнены с возможностью воздействия на них радиально наружу направленной силы, в частности пружинного усилия.

17. Реактор по п. 1, отличающийся тем, что в осевом направлении расположены по меньшей мере две лопасти скребка или очистителя (42), причем лопасти скребка или очистителя (42) смещены на угол α в окружном направлении и угол α составляет, в частности, 30°≤α≤150°, предпочтительно 45°≤α≤135°, более предпочтительно 60°≤α≤120°, a особо предпочтительно α=90°±2°.

18. Реактор по п. 1, отличающийся тем, что указанный реактор в форме трубы соединен вверх по потоку по меньшей мере с одной смесительной камерой (72), имеющей корпус, охватывающий указанную смесительную камеру, и по меньшей мере один расположенный внутри указанной смесительной камеры смесительный элемент (70).

19. Реактор по п. 18, отличающийся тем, что смесительный элемент (70) представляет собой импеллер.

20. Реактор по п. 1, отличающийся тем, что скребки или очистители (36) и при необходимости имеющиеся статоры (75) выполнены с возможностью содействия редиспергированию соскобленного или счищенного материала.

21. Реактор по п. 1, отличающийся тем, что указанный по меньшей мере один выпуск (24) снабжен диспергирующими элементами (33).

22. Способ непрерывного получения полимеров, отличающийся тем, что полимеризацию проводят в реакторе по одному из пп. 1-21.

23. Способ по п. 22, отличающийся тем, что в реакторе по одному из пп. 1-21

- формируют стержневое течение исходных компонентов и продуктов, проходящее в основном в осевом направлении, или

- формируют в основном круговое или петлеобразное течение исходных компонентов и продуктов, и

твердые вещества или гели, возможно, откладывающиеся на внутренней стороне корпуса реактора в форме трубы, удаляют механическим путем.

24. Способ по п. 22, в котором по направлению течения устанавливают различные температуры теплообменника для установления предварительно заданной молекулярной массы с учетом образующихся при полимеризации показателей теплового баланса, длительности пребывания и концентрации.

25. Способ по п. 23, в котором механическое удаление возможно отложившихся твердых веществ или гелей осуществляют со скоростью v на внутренней стороне корпуса реактора, составляющей 0,05 м/с≤v≤10 м/с.

26. Способ по п. 22, отличающийся тем, что исходные компоненты до вхождения в реактор перемешивают в смесительной камере посредством смесительного элемента с энергией смешивания от 0,001 до 120 Дж/л.

27. Способ по п. 22, отличающийся тем, что твердые вещества или гели, образующиеся при полимеризации, измельчают до размера частиц менее 1 мм, особо предпочтительно менее 0,1 мм.