RU2615147C1 - Способ получения органомагнийоксаналюмоксанов, связующие и пропиточные материалы на их основе - Google Patents
Способ получения органомагнийоксаналюмоксанов, связующие и пропиточные материалы на их основе Download PDFInfo
- Publication number
- RU2615147C1 RU2615147C1 RU2016108609A RU2016108609A RU2615147C1 RU 2615147 C1 RU2615147 C1 RU 2615147C1 RU 2016108609 A RU2016108609 A RU 2016108609A RU 2016108609 A RU2016108609 A RU 2016108609A RU 2615147 C1 RU2615147 C1 RU 2615147C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- organomagnesium
- oxanaluminoxane
- temperature
- binders
- solvent
- Prior art date
Links
- 125000002734 organomagnesium group Chemical group 0.000 title claims abstract description 42
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 title claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 9
- AKTIAGQCYPCKFX-FDGPNNRMSA-L magnesium;(z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound [Mg+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O AKTIAGQCYPCKFX-FDGPNNRMSA-L 0.000 claims abstract description 6
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims abstract 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 abstract description 14
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 abstract description 11
- 235000012245 magnesium oxide Nutrition 0.000 abstract description 10
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 239000002243 precursor Substances 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 7
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- -1 magnesium aluminate Chemical class 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 4
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 4
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 3
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 3
- 229910019092 Mg-O Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910019395 Mg—O Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 2
- 238000001757 thermogravimetry curve Methods 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018516 Al—O Inorganic materials 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 229910020068 MgAl Inorganic materials 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNAAJJQQZSMGQD-UHFFFAOYSA-N aluminum magnesium Chemical class [Mg].[Al] SNAAJJQQZSMGQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 210000004177 elastic tissue Anatomy 0.000 description 1
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ethyl acetoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000002901 organomagnesium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005594 polymer fiber Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F3/00—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table
- C07F3/02—Magnesium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/06—Aluminium compounds
- C07F5/061—Aluminium compounds with C-aluminium linkage
- C07F5/066—Aluminium compounds with C-aluminium linkage compounds with Al linked to an element other than Al, C, H or halogen (this includes Al-cyanide linkage)
- C07F5/068—Aluminium compounds with C-aluminium linkage compounds with Al linked to an element other than Al, C, H or halogen (this includes Al-cyanide linkage) preparation of alum(in)oxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G79/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule
- C08G79/14—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule a linkage containing two or more elements other than carbon, oxygen, nitrogen, sulfur and silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/44—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on aluminates
- C04B35/443—Magnesium aluminate spinel
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Toxicology (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения органомагнийоксаналюмоксанов. Способ включает взаимодействие полиалкоксиалюмоксанов с ацетилацетонатом магния [CH3(O)CCH=C(CH3)O]2Mg в среде органического растворителя при температуре 20°С-70°С с последующей отгонкой растворителя сначала при атмосферном давлении, а затем при пониженном давлении и температуре до 140°С. Также предложены связующие и пропиточные материалы на основе органомагнийоксаналюмоксана. Изобретение позволяет получить органомагнийоксаналюмоксаны, которые могут быть использованы в качестве прекурсоров высокочистой керамики на основе оксидов алюминия и магния, в частности алюмината магния состава MgAl2O4 (шпинель), и, кроме того, могут обладать волокнообразующими свойствами. 2 н.п. ф-лы, 3 ил., 2 табл., 2 пр.
Description
Изобретение относится к способам получения органомагнийоксаналюмоксанов, которые могут быть использованы в качестве прекурсоров высокочистой керамики на основе оксидов алюминия и магния, в частности алюмината магния состава MgAl2O4 (шпинель), и, кроме того, могут обладать волокнообразующими свойствами, общей формулы:
где k=0,1-12, m=1-12; k/m+l+x+2y+z=3;
R - CnH2n+1, n=2-4;
R* - C(CH3)=CHC(O)CnH2n+1;
R** - C(CH3)=CHC(O)CH3.
Известен способ получения органомагнийоксаналюмоксанов гидролизом и конденсацией магнийалюминийорганического соединения (магнийалюминийалкильных комплексов) при мольных соотношениях AlR3:MgR2=(1-15):(2-1) и H2O:(AlR3⋅MgR2)=1:(2-1). Гидролиз проводят в присутствии сольватирующих агентов при температуре 10-80°C [А.С. СССР 754828, МКИ C07F 5/06, C08G 79/10, 1981], либо бессольватным способом в углеводородных растворителях при температуре минус 10-10°C [А.С. СССР 768792, МКИ C08G 79/10, 1980] или в углеводородных растворителях с добавлением сольватирующих агентов при температуре 20-50°C [А.С. СССР 905229, МКИ C08G 79/10, 1982]. Такие органомагнийоксаналюмоксаны находят свое применение в качестве компонента катализатора полимеризации этилена и пропилена.
Использование органомагнийоксаналюмоксанов в качестве прекурсоров высокочистой керамики на основе оксидов алюминия и магния не известно.
Кроме того, полученные органомагнийоксаналюмоксаны представляют собой алкилмагнийоксаналюмоксаны, которые имеют связи Mg-C и Аl-С, в следствие чего чрезвычайно активно взаимодействуют с влагой и кислородом воздуха и, поэтому не могут быть использованы в качестве прекурсоров для получения компонентов (связующие, пропиточные композиции, покрытия, волокна, порошки) высокочистых керамокомпозитов на основе оксидов алюминия и магния.
Известен наиболее близкий к предложенному и принятый нами в качестве прототипа способ получения иттрийсодержащих органоалюмоксансилоксанов общей формулы: [(R**O)sY(OH)tOr]k⋅[Al(OR)1(OR*)x(OH)zOy]m⋅[SiR***2O]g, где k, m, g=3-12; s+t+2r=3; 1+x+2y+z=3; R - CnH2n+1, n=2-4; R* - C(CH3)=CHC(O)CnH2n+1, C(CH3)=CHC(O)OCnH2n+1, R** - C(CH3)=CHC(O)CH3, R*** - OC2H5, CH3, CH2=CH, в котором полиалкоксиалюмоксаны подвергают взаимодействию с тетраэтоксисиланом, алкил(алкен)- или алкоксисилоксанами и гидратом ацетилацетоната иттрия формулы {[CH3(O)CCH=C(CH3)O]3Y⋅2,5H2O} в среде органического растворителя при температуре 20-50°C, и связующие и пропиточные композиции для стекловидных защитных покрытий, которые в качестве иттрийалюмокремниевого соединения содержат иттрийсодержащий органоалюмоксансилоксан общей формулы: [(R**O)sY(OH)tOr]k⋅[Al(OR)l(OR*)x(OH)zOy]m⋅[SiR***2O]g, где k, m, g=3-12; s+t+2r=3; l+x+2y+z=3; R - CnH2n+1, n=2-4; R* - C(CH3)=CHC(O)CnH2n+1, C(CH3)=CHC(O)OCnH2n+1; R** - C(CH3)=CHC(O)CH3, R*** - OC2H5, CH3, CH2=CH и дополнительно растворитель (алифатический спирт или углеводород), при следующем соотношении компонентов, мас. %
| иттрийсодержащий органоалюмоксансилоксан | 5-90 |
| растворитель | остальное до 100 |
[Патент RU № 2453550, МПК C07F 5/00, C08G 79/74, C09D 183/04, 2012].
Задачей данного изобретения является получение предкерамических органомагнийоксаналюмоксанов, которые могут быть использованы в качестве прекурсоров для получения компонентов высокочистых керамокомпозитов на основе оксидов алюминия и магния (связующие, пропиточные композиции, волокна, керамические порошки).
Для решения поставленной задачи предложен способ получения органомагнийоксаналюмоксанов, заключающийся в том, что проводят взаимодействие полиалкоксиалюмоксанов, полученных взаимодействием алюминийорганического соединения со спиртом и хелатирующим агентом в среде органического растворителя, с ацетилацетонатом магния [CH3(O)CCH=C(CH3)O]2Mg в среде органического растворителя при 20-70°C с последующей отгонкой растворителя сначала при атмосферном давлении, а затем при пониженном давлении и температуре до 140°C.
Волокнообразующие органомагнийоксаналюмоксаны предназначены для получения полимерных органомагнийоксаналюмоксановых волокон, последующее отверждение и пиролиз которых приводит к образованию керамических оксидных волокон на основе оксидов алюминия и магния.
Неволокнообразующие органомагнийоксаналюмоксаны предназначены для получения керамических порошков на основе оксидов алюминия и магния.
Предложены также связующие и пропиточные композиции, отличающиеся тем, что в качестве органомагнийалюминиевого соединения они содержат органомагнийоксаналюмоксан общей формулы: [(R**O)MgO]k⋅[Al(OR)l(OR*)x(OH)zOy]m, где k=0,1-12; m=1-12; k/m+l+x+2y+z=3; R - CnH2n+1, n=2-4; R* - C(CH3)=CHC(O)OCnH2n+1; R**-С(СН3)=СНС(O)СН3 и дополнительно органический растворитель, при следующем соотношении компонентов, мас. %:
| органомагнийоксаналюмоксан | 3-90 |
| растворитель | остальное до 100 |
Растворы органомагнийоксаналюмоксанов в органических растворителях гидролитически устойчивы в атмосфере воздуха.
Приготовление связующих и пропиточных композиций можно осуществлять с выделением и анализом органомагнийоксаналюмоксана и последующим его растворением в требуемом растворителе или без выделения органомагнийоксаналюмоксана.
Получение органомагнийоксаналюмоксана осуществляют следующим образом: к раствору хелатированного полиалкоксиалюмоксана при перемешивании и температуре 30-70°C дозируют заданное количество ацетилацетоната магния. Реакционную смесь выдерживают при перемешивании и температуре 50-70°C до полного растворения [CH3(O)CCH=C(CH3)O]2Mg. Отгоняют растворитель сначала при атмосферном давлении, а затем при пониженном давлении и температуре до 140°C. Охлаждают до комнатной температуры и отбирают пробы органомагнийоксаналюмоксана на анализ (ЯМР-, ИК-спектры, СЭМ, ТГА и элементный анализ, определение технологических температур: температуры размягчения - Т1 волокнообразования - Т2 и каплепадения (расплава) - Т3).
Для приготовления связующих или пропиточных композиций в органомагнийоксаналюмоксан дозируют расчетное количество растворителя, перемешивают реакционную массу до полного растворения органомагнийоксаналюмоксана при 50-70°C. Отбирают пробы на анализ (внешний вид, массовая доля % алюминия и магния).
Органомагнийоксаналюмоксаны (1) представляют собой хрупкие стеклообразные вещества светло-желтого цвета, растворимые в органических растворителях, реагирующие с кислотами и щелочами.
Состав и особенности молекулярной структуры органомагнийоксаналюмоксанов доказаны с помощью ЯМР 1Н, 27Al, ИК-спектров, СЭМ, ТГА и элементного анализа.
Например, для органомагнийоксаналюмоксана (шпинельного состава), химической формулы:
[(СН3(O)ССН=С(СН3)O)MgO]k⋅[Al(ОС2Н5)l(ОС(СН3)=СНС(O)ОС2Н5)х(ОН)zOy]2k, в спектре ЯМР 1Н наблюдались сигналы протонов следующих групп: при 0,9-2,3 м.д. (СН3СО; СН3), при 4,0-4,5 м.д. (CH2O), при 5,0-5,5 м.д. (СН=).
В спектре ЯМР 27Al концентрированного раствора в дейтерохлороформе органомагнийоксаналюмоксана наблюдаются сигналы практически одинаковой интенсивности: при 70-80 м.д., характерный для атомов четырехкоординационного алюминия, при 35-45 м.д., характерный для атомов пятикоординационного алюминия, а также ряд узких сигналов при 7,5; 4,2 и 1,8 м.д., характерные для атомов шестикоординационного алюминия. Сигнал при 7,5 м.д. вероятно связан с изменением окружения при атоме Al и возможным образованием связей Mg-O-Al.
В ИК-спектрах органомагнийоксаналюмоксана (шпинельного состава) наблюдаются полосы поглощения в области 544, 579, 657, 681 см-1 (валентные Mg-O; возможно Mg-O-Al), 783, 858 см-1 (Al-O-Alмост), 923, 975 см-1(Mg-O и Al-O4), 1017, 1061, 1172 см-1 (Mg-O-С и Al-O-С), 1256, 1286, 1387 см-1 (деформационные колебания СН и С(СН3) и валентные С-О), 1516 см-1 (С=С), 1600,1636 см-1 (С=O), 2922, 2973 см-1 (валентные колебания СН).
Анализ ТГА органомагнийоксаналюмоксана представлен на фигуре 1. Нагрев проводили со скоростью 10 град/мин в атмосфере воздуха до 1100°C. На термограмме (кривая TGA) наблюдается двухступенчатое уменьшение массы (общая убыль массы ~70,6 мас. %) причем основная потеря массы происходит до температуры 400°C, а с 500°C керамический остаток изменяется мало и составляет около 30 мас. %, что соответствует суммарному содержанию Al2O3 и MgO.
Изучение морфологии поверхности и элементного состава органомагнийоксаналюмоксана осуществлялось с использованием сканирующего электронного микроскопа (СЭМ), совмещенного с энергодисперсионным анализатором (ЭДС). Результаты представлены на фигуре 2.
Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1
В колбу, снабженную магнитной мешалкой, термометром, обратным холодильником, химической воронкой, загружают 116,18 г спиртового раствора этилацетоацетатэтоксиалюмоксана (Al=5,3 мас. %). При перемешивании нагревают до 50-70°C и добавляют порциями 25,98 г ацетилацетоната магния. Далее реакционную смесь выдерживают при перемешивании до полного растворения [CH3(O)CCH=C(CH3)O]2Mg. Отгоняют растворитель сначала при атмосферном давлении, а затем при остаточном давлении 0,2-0,4 кПа. После охлаждения до комнатной температуры получают волокнообразующий органомагнийоксаналюмоксан 58,44 г. Отбирают пробы на анализ (ЯМР-, ИК-спектры, ТГА, СЭМ, определение технологических температур: температуры размягчения – Т1 волокнообразования - Т2 и каплепадения (расплава) - Т3). На фигуре 3 представлены полимерные волокна, сформованные вручную из синтезированного органомагнийоксаналюмоксана.
Проводят определение характеристических температур - размягчения (T1), волокнообразования (Т2) и каплепадения - расплава (Т3). Твердые органомагнийоксаналюмоксаны помещают в грушевидную колбу и нагревают в токе инертного газа от комнатной температуры до 40-100°C за 15-20 мин. Температуры Т1, Т2, Т3 определяют при помощи термометра и стеклянной палочки, опущенных в массу органомагнийоксаналюмоксана (T1 - органомагнийоксаналюмоксан становится эластичным мягким и прилипает к стеклянной палочке; Т2 - температура, при которой при энергичном удалении стеклянной палочки из массы органомагнийоксаналюмоксана вытягивается длинное тонкое эластичное волокно; Т3 - при подъеме стеклянной палочки органомагнийоксаналюмоксан стекает с нее в виде капель).
Результаты ТГА (керамический остаток), элементного анализа (по данным СЭМ с ЭДС), органомагнийоксаналюмоксана с. 1, представлены в таблице 1. Технологические (характеристические) температуры органомагнийоксаналюмоксана с. 1, представлены в таблице 2.
Для приготовления связующих или пропиточных композиций в органомагнийоксаналюмоксан дозируют расчетное количество растворителя, перемешивают реакционную массу до полного растворения органомагнийоксаналюмоксана при 50-70°C. Отбирают пробы на анализ (внешний вид, массовая доля % алюминия и кремния).
Пример 2
В колбу, снабженную магнитной мешалкой, термометром, обратным холодильником, химической воронкой, загружают 118,48 г этилацетоацетатэтоксиалюмоксана в этиловом спирте (Аl=5,3 масс %). При перемешивании нагревают до 50-70°C и добавляют 7,31 г ацетилацетоната магния. Далее реакционную смесь выдерживают при перемешивании до полного растворения [CH3(O)CCH=C(CH3)O]2Mg. Получают спиртовой раствор органомагнийоксаналюмоксана, который можно использовать в качестве связующих и пропиточных композиций. Отбирают пробы на анализ (внешний вид, массовая доля % алюминия и магния). При необходимости можно разбавлять полученный раствор до нужной концентрации.
Остальные примеры выполнены аналогично примерам 1 или 2, данные приведены в таблицах 1 и 2.
Claims (3)
1. Способ получения органомагнийоксаналюмоксанов, заключающийся в том, что проводят взаимодействие полиалкоксиалюмоксанов с ацетилацетонатом магния [CH3(O)CCH=C(CH3)O]2Mg в среде органического растворителя при температуре 20°С-70°С с последующей отгонкой растворителя сначала при атмосферном давлении, а затем при пониженном давлении и температуре до 140°С.
2. Связующие и пропиточные материалы на основе органомагнийоксаналюмоксана, полученного по п.1, общей формулы: [(R**O)MgO]k⋅[Al(OR)1(OR*)x(OH)zOy]m, где k=0,1-12; m=1-12; k/m+1+x+2y+z=3; R - CnH2n+1, n=2-4; R* - C(CH3)=CHC(O)OCnH2n+1; R** - С(СН3)=СНС(O)СН3, содержат дополнительно органический растворитель, при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016108609A RU2615147C1 (ru) | 2016-03-10 | 2016-03-10 | Способ получения органомагнийоксаналюмоксанов, связующие и пропиточные материалы на их основе |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016108609A RU2615147C1 (ru) | 2016-03-10 | 2016-03-10 | Способ получения органомагнийоксаналюмоксанов, связующие и пропиточные материалы на их основе |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2615147C1 true RU2615147C1 (ru) | 2017-04-04 |
Family
ID=58506940
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016108609A RU2615147C1 (ru) | 2016-03-10 | 2016-03-10 | Способ получения органомагнийоксаналюмоксанов, связующие и пропиточные материалы на их основе |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2615147C1 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2726365C1 (ru) * | 2019-06-20 | 2020-07-13 | Акционерное общество "Государственный Ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений" (АО "ГНИИХТЭОС") | Способ получения органомагнийоксаналюмоксансилоксанов |
| RU2755706C1 (ru) * | 2020-07-02 | 2021-09-20 | Акционерное общество "Государственный Ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений" (АО "ГНИИХТЭОС") | Способ получения органометаллоксанмагнийоксаналюмоксанов |
| RU2808171C1 (ru) * | 2023-05-20 | 2023-11-24 | Акционерное общество "Государственный Ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений" (АО "ГНИИХТЭОС") | Способ получения органометаллоксаналюмоксанов |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6207130B1 (en) * | 1997-04-11 | 2001-03-27 | Rice University | Metal-exchanged carboxylato-alumoxanes and process of making metal-doped alumina |
| RU2451687C1 (ru) * | 2011-02-18 | 2012-05-27 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений" (ФГУП ГНИИХТЭОС) | Способ получения иттрийсодержащих органоалюмоксанов, связующие и пропиточные материалы на их основе |
| RU2453550C1 (ru) * | 2011-03-09 | 2012-06-20 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений" (ФГУП ГНИИХТЭОС) | Способ получения иттрийсодержащих органоалюмоксансилоксанов, связующие и пропиточные композиции на их основе |
| RU2551431C1 (ru) * | 2014-04-25 | 2015-05-27 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений" (ФГУП "ГНИИХТЭОС") | Волокнообразующие органоиттрийоксаналюмоксаны |
-
2016
- 2016-03-10 RU RU2016108609A patent/RU2615147C1/ru active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6207130B1 (en) * | 1997-04-11 | 2001-03-27 | Rice University | Metal-exchanged carboxylato-alumoxanes and process of making metal-doped alumina |
| RU2451687C1 (ru) * | 2011-02-18 | 2012-05-27 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений" (ФГУП ГНИИХТЭОС) | Способ получения иттрийсодержащих органоалюмоксанов, связующие и пропиточные материалы на их основе |
| RU2453550C1 (ru) * | 2011-03-09 | 2012-06-20 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений" (ФГУП ГНИИХТЭОС) | Способ получения иттрийсодержащих органоалюмоксансилоксанов, связующие и пропиточные композиции на их основе |
| RU2551431C1 (ru) * | 2014-04-25 | 2015-05-27 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений" (ФГУП "ГНИИХТЭОС") | Волокнообразующие органоиттрийоксаналюмоксаны |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2726365C1 (ru) * | 2019-06-20 | 2020-07-13 | Акционерное общество "Государственный Ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений" (АО "ГНИИХТЭОС") | Способ получения органомагнийоксаналюмоксансилоксанов |
| RU2755706C1 (ru) * | 2020-07-02 | 2021-09-20 | Акционерное общество "Государственный Ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений" (АО "ГНИИХТЭОС") | Способ получения органометаллоксанмагнийоксаналюмоксанов |
| RU2808171C1 (ru) * | 2023-05-20 | 2023-11-24 | Акционерное общество "Государственный Ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений" (АО "ГНИИХТЭОС") | Способ получения органометаллоксаналюмоксанов |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103509190B (zh) | 有机聚硅氧烷及其制备方法 | |
| EP1669361B1 (en) | Precursors for silica or metal silicate films | |
| US9815944B2 (en) | Method for preparing polycarbosilane by catalytic rearranging | |
| US20030166817A1 (en) | Mixture of catenate and cyclic siloxane oligomers, its preparation and use | |
| CN1616468A (zh) | 多官能环状硅氧烷化合物和由该化合物制备的硅氧烷基聚合物和用该聚合物制备介电薄膜的方法 | |
| RU2615147C1 (ru) | Способ получения органомагнийоксаналюмоксанов, связующие и пропиточные материалы на их основе | |
| RU2668226C1 (ru) | Способ получения органометаллоксаниттрийоксаналюмоксанов, связующие и пропиточные материалы на их основе | |
| RU2453550C1 (ru) | Способ получения иттрийсодержащих органоалюмоксансилоксанов, связующие и пропиточные композиции на их основе | |
| RU2644950C1 (ru) | Способ получения органомагнийоксаниттрийоксаналюмоксанов, связующие и пропиточные материалы на их основе | |
| Shcherbakova et al. | Metallocarbosilanes and elementoxanealuminoxanes as precursors of components of nanostructured ceramic composites | |
| RU2551431C1 (ru) | Волокнообразующие органоиттрийоксаналюмоксаны | |
| RU2451687C1 (ru) | Способ получения иттрийсодержащих органоалюмоксанов, связующие и пропиточные материалы на их основе | |
| CN114196021A (zh) | 一种锚固剂及其制备方法、应用 | |
| Pena-Alonso et al. | Synthesis and characterization of hybrid borosiloxane gels as precursors for Si–B–O–C fibers | |
| CN113461947A (zh) | 一种线性聚硅氧烷及可陶瓷化聚硅氧烷组合物和其制备方法 | |
| JPH06220202A (ja) | ポリマー状ボロシラザン類およびアルミノシラザン類、それらの製造方法およびそれらの使用 | |
| CZ288429B6 (en) | Process for preparing epoxy siloxanes having epoxy groups bonded via SiC and use thereof | |
| US6180809B1 (en) | Method of preparing silicon and boron oxynitrides | |
| RU2726365C1 (ru) | Способ получения органомагнийоксаналюмоксансилоксанов | |
| RU2296767C1 (ru) | Функциональные металлосилоксаны и способ их получения | |
| KR100515239B1 (ko) | 제올라이트를 촉매로 사용한 폴리카보실란의 제조 방법 | |
| RU2679145C1 (ru) | Способ получения металлополикарбосиланов | |
| CN112979960B (zh) | 一种含碳硼烷聚硅氧烷及其制备方法 | |
| CN115010934A (zh) | 一种高黏度液态聚碳硅烷及其制备方法 | |
| RU2808171C1 (ru) | Способ получения органометаллоксаналюмоксанов |