RU2607764C2 - Способ и устройство для обработки катализатора, выгружаемого при гидрогенизации остаточного масла в пузырьковом кипящем слое - Google Patents
Способ и устройство для обработки катализатора, выгружаемого при гидрогенизации остаточного масла в пузырьковом кипящем слое Download PDFInfo
- Publication number
- RU2607764C2 RU2607764C2 RU2014149949A RU2014149949A RU2607764C2 RU 2607764 C2 RU2607764 C2 RU 2607764C2 RU 2014149949 A RU2014149949 A RU 2014149949A RU 2014149949 A RU2014149949 A RU 2014149949A RU 2607764 C2 RU2607764 C2 RU 2607764C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- oil
- discharged
- water
- separation
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 187
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 57
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 51
- 230000008569 process Effects 0.000 title abstract description 13
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 title abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 117
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 82
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 51
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 39
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 35
- 238000003795 desorption Methods 0.000 claims abstract description 30
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 157
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 44
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 27
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 25
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 18
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 18
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 11
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 8
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 5
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 claims description 5
- 230000007774 longterm Effects 0.000 claims description 4
- 238000005086 pumping Methods 0.000 claims description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 3
- 238000007711 solidification Methods 0.000 claims description 3
- 230000008023 solidification Effects 0.000 claims description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 claims description 2
- 230000002051 biphasic effect Effects 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 15
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 12
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 6
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 5
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 4
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 description 1
- 239000002920 hazardous waste Substances 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 238000011020 pilot scale process Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
- B01J38/48—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/90—Regeneration or reactivation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
- B01J38/02—Heat treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
- B09B—DISPOSAL OF SOLID WASTE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B09B3/00—Destroying solid waste or transforming solid waste into something useful or harmless
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G47/00—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
- C10G47/24—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions with moving solid particles
- C10G47/26—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions with moving solid particles suspended in the oil, e.g. slurries
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G49/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00
- C10G49/10—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00 with moving solid particles
- C10G49/12—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00 with moving solid particles suspended in the oil, e.g. slurries
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G53/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more refining processes
- C10G53/02—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more refining processes plural serial stages only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G53/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more refining processes
- C10G53/02—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more refining processes plural serial stages only
- C10G53/04—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more refining processes plural serial stages only including at least one extraction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/107—Atmospheric residues having a boiling point of at least about 538 °C
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1077—Vacuum residues
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
- C10G2300/4081—Recycling aspects
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/70—Catalyst aspects
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу и устройству для обработки катализатора, выгружаемого при гидрогенизации остаточного масла в пузырьковом кипящем слое. Способ включает этапы: (1) корректировку и контроль снижения вязкости, в процессе которых катализатор, периодически выгружаемый из реактора гидрогенизации остаточного масла в пузырьковом кипящем слое, корректируют с целью его хранения, а затем выгружают уже непрерывно, при этом катализатор подвергают температурной корректировке путем добавления воды, в результате чего снижается вязкость масла, адсорбированного на поверхностях и внутри пор частиц выгружаемого катализатора, и улучшается текучесть масла, адсорбированного на поверхностях и внутри пор частиц выгружаемого катализатора; (2) десорбцию и разделение с помощью вихревого потока, в процессе которых адсорбированное масло десорбируется и отделяется от поверхностей и изнутри пор частиц выгружаемого катализатора с помощью текучей сдвигающей силы от поля вихревого потока; (3) разделение и использование ресурсов трехфазной смеси из масла, воды и катализатора, в процессе которых смесь из масла, воды и катализатора, полученную после десорбции и разделения посредством вихревого потока, подвергают трехфазному разделению, благодаря которому достигается извлечение масла, рециркуляция воды посредством разделения и полное извлечение твердых частиц с помощью разделения. Предложено также устройство для осуществления способа. Технический результат заключается в уменьшении стоимости обработки, в упрощении процесса, повышении коэффициента извлечения масла, уменьшении склонности к образованию источников вторичного загрязнения. 3 н. и 7 з.п. ф-лы, 1 ил., 1пр.
Description
Область изобретения
Изобретение относится к области нефтехимических технологий и защите окружающей среды, а именно к способу и устройству для обработки маслосодержащих пористых частиц для извлечения масла и твердых частиц, соответственно, из маслосодержащих пористых частиц. В частности, в настоящем изобретении предлагается способ и устройство для обработки катализатора, выгружаемого при гидрогенизации остаточного масла в пузырьковом кипящем слое.
Предшествующий уровень техники
Гидрогенизация остаточного масла в пузырьковом кипящем слое является важной технологией обработки тяжелого масла с высоким содержанием серы, остаточным содержанием углерода и металлов и имеет очевидные преимущества, так как устраняет недостатки, присущие гидрогенизации остаточного масла в неподвижном слое, такие как низкая объемная скорость, быстрая дезактивация катализатора, большое падение давления в системе, склонность к коксованию, короткий рабочий цикл устройства и так далее.
Чтобы обеспечить долгосрочную работу устройства для гидрогенизации остаточного масла в пузырьковом кипящем слое (в течение 3-5 лет), в технологии STRONG для гидрогенизации остаточного масла в пузырьковом кипящем слое выполняется последовательная загрузка и выгрузка катализатора. При выходе дезактивированного катализатора из реактора на поверхностях и внутри пор частиц выгружаемого катализатора адсорбируется большое количество нефтяных загрязнителей (таких как алканы, ароматические углеводороды, смолы, битумы и т.д.), при этом указанные нефтяные загрязнители при попадании в окружающую среду могут наносить серьезный ущерб организму людей, животным, растениям, воздушным и водным ресурсам. В связи с этим было введено немало строгих нормативов по выгрузке катализаторов, направленных на защиту окружающей среды. Агентство США по охране окружающей среды (ЕРА) включило в список вредных выбросов отработанные катализаторы (включая отработанные катализаторы, выгружаемые при гидрогенизационной обработке, гидрогенизационной переработке и гидрогенизационном крекинге). В 2008 году Министерство охраны окружающей среды КНР включило отработанные катализаторы в Национальный каталог опасных отходов с присвоением класса опасности Т (токсичные). С другой стороны, содержание масла в выгружаемом катализаторе обычно доходит до 20-60%. Неэффективная обработка катализатора приводит к огромным потерям нефтяных ресурсов.
В настоящее время в промышленности отработанные катализаторы обрабатываются в основном двумя способами: захоронение на полигоне либо сжигание. Однако полигоны для захоронения отходов могут занимать большие площади, а также приводить к загрязнению почвенных и водных ресурсов. При обработке сжиганием тепловая энергия, выделяемая нефтяными загрязнителями, не используется эффективным образом. Кроме того, поскольку отработанные катализаторы обычно адсорбируют большое количество серы, тяжелых металлов и других компонентов, указанные компоненты могут при сжигании или кальцинации в составе остаточных газов попадать в воздушную среду, образуя вторичный источник загрязнения.
В китайской патентной заявке CN 1557977А описан способ извлечения нефти посредством конденсации газа сухой перегонки, полученного при непрерывной сухой перегонке отработанного катализатора при температуре 400-800°С в течение 1-2,5 часов. Однако указанный способ в целом имеет такие недостатки, как большая длительность и высокое энергопотребление. В китайской патентной заявке CN 101166837А описан способ перемешивания и очистки отработанного катализатора с помощью плотнофазного газа с давлением до 60 бар. Однако в этом способе есть следующие недостатки: сложная эксплуатация устройства, большие затраты на реализацию и плохая маневренность. В патенте США 4661265 описан способ выделения масла из катализатора, выгружаемого из реактора, который включает следующие шаги: снижение температуры выгружаемого катализатора до температуры вспышки масла с помощью способа охлаждения масла; удаление отработанного катализатора из резервуара для хранения посредством винтового конвейера, при этом в процессе удаления катализатора масло стекает вниз через прорези под действием силы тяжести, в результате чего происходит отделение масла от отработанного катализатора. Однако эффективность указанного способа невысока - после обработки катализатор по-прежнему содержит большое количество масла.
Резюмируя, можно сказать, что в целом используемые в настоящее время способы обработки отработанного катализатора не дают идеального результата из-за недостаточной эффективности удаления масла, чрезмерно высокой энергоемкости процесса или даже из-за образования вторичного загрязнения. Развитию процесса гидрогенизации препятствуют серьезные проблемы, связанные с потреблением ресурсов и загрязнением окружающей среды, которые вызваны нерациональными способами обработки отработанных катализаторов. Для устранения препятствий развитию процесса гидрогенизации остаточного масла в пузырьковом кипящем слое необходимо решить вопрос с обработкой отработанного катализатора, который выгружается при гидрогенизации остаточного масла в пузырьковом кипящем слое. Таким образом, наиболее приоритетной задачей на данный момент является разработка способа и устройства для эффективной обработки отработанного катализатора, выгружаемого при гидрогенизации остаточного масла в пузырьковом кипящем слое.
В 1993 году Агентство США по охране окружающей среды утвердило термодесорбцию как способ обработки нефтяных маслосодержащих твердых отходов (нефтяного шлама); в рамках термодесорбции отходы несколько раз промывают горячим водно-щелочным раствором, а затем с помощью пневматической флотации выполняют разделение на твердую и жидкую фазы. Как правило, температура промывки регулируется на уровне 70°С, соотношение жидкой и твердой фаз составляет 3:1, а время промывки равно 20 минутам. Нефтяной шлам с 30-процентным содержанием масла можно промыть так, чтобы он содержал менее 1% остаточного масла. В 1999 году Майкл Дж. Манн (Michael J. Mann, Full-scale and Pilot-scale Soil Washing [J]. Journal of Hazardous Materials, 1999, 66:119-136) осуществил обработку почвы, загрязненной маслом, с помощью промывания горячей водой, и сконструировал модель устройства для промывки почвы. В этом случае частицы загрязненной почвы разделялись по размеру с помощью гидроциклона, а затем классифицированные частицы загрязненной почвы промывались при перемешивании в мешалке. При этом удавалось достигать хороших результатов, и промывка горячей водой стала сравнительно эффективным способом обработки твердых маслосодержащих отходов. В патенте Германии DE 4232455 (А1) также используется гидравлическая классификация загрязненной почвы гидроциклоном, при этом после классификации частицы загрязненной почвы промывают в струйной мешалке, а в качестве моющей среды может использоваться горячая вода, пар или вода с добавлением химической добавки. Однако все вышеуказанные способы направлены на обработку природного песка или глинистых частиц, объем порового пространства и удельная площадь поверхности которых намного меньше, чем у искусственной подложки катализатора. Ху Цзяофань и др. (Нu Xiaofang et al, Relationship between Air Permeability of Soil, Specific Surface Area of Clay Particles and Fractal Dimensions of Particle Size Distribution of Clay Particles [J]. Chinese Journal of Soil Science, 2007, 38(2): 215-219) измерили удельную площадь поверхности глинистых частиц почвы на юге Китая и получили, что удельная площадь поверхности глинистых частиц по методу БЭТ в почве, как правило, составляет 39-151 м2/кг. Для сравнения, удельная площадь поверхности по методу БЭТ в случае подложки катализатора, который используется при гидрогенизации остаточного масла в пузырьковом кипящем слое, достигает 286109,4 м2/кг. Тот факт, что удельная площадь поверхности частиц катализатора намного больше, чем у глинистых частиц, говорит о том, что частицы катализатора адсорбируют намного больше нефтяных загрязнителей, и в этом случае отделить масло путем десорбции будет сложнее. При обработке маслосодержащих пористых частиц отработанного катализатора, выгружаемого при гидрогенизации остаточного масла в пузырьковом кипящем слое, которые имеют большой объем порового пространства и большую удельную площадь поверхности, возникают сложности при использовании традиционного способа промывки в горячей воде. Кроме того, этот способ сопряжен с рядом трудностей: процесс сложный, устройства занимают большую площадь, для устройств требуются большие вложения средств, продолжительный цикл процесса.
Таким образом, существует острая необходимость в создании способа и устройства для обработки отработанного катализатора, выгружаемого при гидрогенизации остаточного масла в пузырьковом кипящем слое, которые позволили бы более эффективно решать связанные с таким катализатором проблемы и достичь цели по извлечению масла из отработанного катализатора.
Раскрытие изобретения
В изобретении предлагаются способ и устройство для обработки катализатора, выгружаемого при гидрогенизации остаточного масла в пузырьковом кипящем слое, благодаря которым решаются проблемы, существующие на предшествующем уровне техники.
Изобретение решает техническую задачу по созданию способа обработки катализатора, выгружаемого при гидрогенизации остаточного масла в пузырьковом кипящем слое, способного решить проблемы, присущие существующим способам обработки отработанного катализатора, такие как высокая стоимость обработки, высокая сложность процесса, низкий коэффициент извлечения масла, склонность к образованию источников вторичного загрязнения и т.д., при этом предлагаемый в изобретении способ имеет простую последовательность, прост в осуществлении и решает проблемы, возникающие при широкомасштабном применении технологии гидрогенизации остаточного масла в пузырьковом кипящем слое.
Еще одна техническая задача, решаемая изобретением, заключается в создании устройства для обработки катализатора, выгружаемого при гидрогенизации остаточного масла в пузырьковом кипящем слое.
Согласно изобретению предлагается способ обработки катализатора, выгружаемого при гидрогенизации остаточного масла в пузырьковом кипящем слое, в который входят следующие шаги:
(1) корректировочные и контрольные мероприятия, направленные на снижение вязкости, в рамках которых катализатор, периодически выгружаемый из реактора гидрогенизации остаточного масла в пузырьковом кипящем слое, корректируется с целью его хранения, а затем выгружается уже непрерывно, подвергается температурной корректировке путем добавления воды, в результате чего снижается вязкость масла, адсорбированного на поверхностях и внутри пор частиц выгружаемого катализатора, и улучшается текучесть масла, адсорбированного на поверхностях и внутри пор частиц выгружаемого катализатора;
(2) десорбция и разделение с помощью вихревого потока, в рамках которых адсорбированное масло десорбируется и отделяется от поверхностей и изнутри пор частиц выгружаемого катализатора с помощью текучей сдвигающей силы в поле вихревого потока; а также
(3) разделение и использование ресурсов трехфазной смеси из масла, воды и катализатора, в рамках которых смесь из масла, воды и катализатора, полученная после десорбции и разделения посредством вихревого потока, подвергается трехфазному разделению, благодаря которому достигается извлечение масла, рециркуляция воды посредством разделения и полное извлечение твердых частиц с помощью разделения.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения на шаге (3) смесь из масла и воды, полученная после десорбции и разделения посредством вихревого потока, подвергается разделению на воду и масло, благодаря которому извлекается масло, а полученная при разделении вода подвергается рециркуляции; смесь из частиц катализатора и воды, полученная после десорбции и разделения посредством вихревого потока, подвергается двухфазной дегидратации посредством концентрации и сушки для извлечения частиц катализатора, при этом получаемая при дегидратации вода также подвергается рециркуляции.
В другом предпочтительном варианте осуществления катализатор, выгружаемый при гидрогенизации остаточного масла в пузырьковом кипящем слое, имеет содержание масла 20-60 мас.%; удельная площадь поверхности свежей подложки определяется по методу BJH (метод для измерения удельной площади поверхности) и составляет 183,071-416,308 м2/г, а объем порового пространства равен 0,22-0,71 мл/г.
Также в изобретении предлагается устройство для обработки катализатора, выгружаемого при гидрогенизации остаточного масла в пузырьковом кипящем слое, содержащее:
резервуар для перемешивания и корректировки, который применяется для корректировки и хранения катализатора, периодически выгружаемого при гидрогенизации остаточного масла в пузырьковом кипящем слое, и для управления непрерывным истечением материала с целью обеспечения постоянной обработки выгружаемого катализатора;
резервуар для перемешивания и диспергирования, который соединен с выходным отверстием резервуара для перемешивания и корректировки и предназначен для корректировки температуры выгружаемого катализатора путем добавления воды с целью снижения вязкости масла, адсорбированного на поверхностях и внутри пор частиц выгружаемого катализатора, и улучшения текучести адсорбированного масла на поверхностях и внутри пор частиц выгружаемого катализатора;
вихревой десорбер, соединенный с выходным отверстием резервуара для перемешивания и диспергирования и предназначенный для формирования в нем поля вихревого потока из смеси выгружаемого катализатора и воды, при этом адсорбированное масло десорбируется и отделяется посредством вихревого потока от поверхностей и изнутри пор частиц выгружаемого катализатора за счет текучей сдвигающей силы в поле вихревого потока;
резервуар для хранения циркуляционной горячей воды, соединенный с отверстием для выхода смеси воды и масла из вихревого десорбера для разделения масла и воды;
насос для циркуляционной горячей воды, соединенный с выходным отверстием резервуара для хранения циркуляционной горячей воды и предназначенный для закачки циркуляционной горячей воды в резервуар для перемешивания и диспергирования для осуществления рециркуляции;
вихревой концентратор, соединенный с отверстием вихревого десорбера для выхода фазы, обогащенной частицами катализатора, и предназначенный для дегидрации смеси катализатора и воды посредством концентрации после десорбции и разделения с помощью вихревого потока; а также
сушильную установку, соединенную с отверстием вихревого концентратора для выхода фазы, обогащенной частицами катализатора, и предназначенную для окончательной дегидратации смеси катализатора и воды посредством сушки, чтобы добиться извлечения твердых частиц катализатора.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения весовое соотношение выгружаемого катализатора и циркуляционной воды в резервуаре для перемешивания и диспергирования составляет от 1:5 до 1:100, а сам резервуар для перемешивания и диспергирования имеет рабочую температуру 50-190°С, рабочее манометрическое давление 0-1,3 МПа и время диспергирования 1-120 минут.
В другом предпочтительном варианте осуществления в вихревом десорбере скорость сдвига составляет 3000-10000 с-1; рабочее давление не превышает 0,15 МПа; коэффициент разделения частиц катализатора не ниже 98%; скорость потока на выходном отверстии для фазы, обогащенной частицами катализатора, составляет 5-25% от скорости на входном отверстии; содержание масла в выгружаемом катализаторе после десорбции и разделения с помощью вихревого потока сокращается после выполнения сушки до уровня ниже 13,5 мас% (от веса выгружаемого катализатора).
В еще одном предпочтительном варианте осуществления коэффициент разделения частиц катализатора с помощью вихревого концентратора не ниже 98%, а рабочее давление не превышает 0,15 МПа.
В другом предпочтительном варианте осуществления вихревой концентратор выполнен в виде гидроциклона; резервуар для хранения циркуляционной горячей воды выполнен в виде устройства для разделения масла и воды; насос для циркуляционной горячей воды выполнен в виде химико-технологического насоса; а сушильная установка выполнена в виде сушильной установки с внутренней обратной запиткой.
В еще одном предпочтительном варианте осуществления в резервуаре для перемешивания и корректировки применяется перемешивающее устройство для предотвращения отложения осадков и отвердевания при длительном хранении выгружаемого катализатора; а резервуар для перемешивания и диспергирования выполнен в виде устройства для перемешивания и диспергирования с целью обеспечения однородного температурного контроля системы посредством перемешивания и диспергирования.
Также изобретение относится к использованию вышеуказанного устройства для обработки катализатора, выгружаемого при гидрогенизации остаточного масла в пузырьковом кипящем слое, в рамках обработки маслосодержащих твердых отходов.
Описание чертежей
На Фиг. 1 изображена блок-схема способа обработки катализатора, выгружаемого при гидрогенизации остаточного масла в пузырьковом кипящем слое.
Лучший вариант осуществления изобретения
Проведя обширные и глубокие исследования, авторы настоящего изобретения обнаружили, что при обработке отработанного катализатора, выгружаемого в процессе гидрогенизации остаточного масла в кипящем пузырьковом слое, улучшение текучести адсорбированного масла на поверхностях и внутри пор частиц отработанного катализатора в результате регулирования температуры системы за счет добавления воды создает благоприятные условия для десорбции и отделения остаточного масла; кроме того, процесс десорбции и отделения адсорбированного масла усиливается за счет текучей сдвигающей силы в поле вихревого потока; после разделения трехфазной смеси из масла, воды и твердых частиц в процессе десорбции и разделения выполняется извлечение масла, рециркуляция воды и извлечение твердых частиц катализатора. При этом качественно решается проблема обработки отработанного катализатора, выгружаемого при гидрогенизации остаточного масла в пузырьковом кипящем слое, и достигается цель, заключающаяся в извлечении масла из отработанного катализатора. Предлагаемый в изобретении способ имеет огромное значение для крупномасштабного распространения процесса гидрогенизации остаточного масла в пузырьковом кипящем слое, так как особенно хорошо подходит для обработки катализатора, выгружаемого при гидрогенизации остаточного масла в пузырьковом кипящем слое, который имеет большой объем порового пространства и большую удельную площадь поверхности. Таким образом, настоящее изобретение было выполнено на основе вышеуказанных результатов.
В рамках данного изобретения предлагается способ обработки катализатора, выгружаемого при гидрогенизации остаточного масла в пузырьковом кипящем слое, который включает корректировочные и контрольные мероприятия, направленные на снижение вязкости, десорбцию и разделение с помощью вихревого потока, а также разделение и использование ресурсов трехфазной смеси из масла, воды и катализатора. В частности, способ включает следующие шаги:
введение отработанного катализатора, периодически выгружаемого при гидрогенизации остаточного масла в пузырьковом кипящем слое, в резервуар для перемешивания и корректировки с целью хранения и накопления катализатора, а также для управления непрерывным истечением материала с целью обеспечения постоянной обработки выгружаемого катализатора;
введение отработанного катализатора при его непрерывном управляемом истечении в резервуар для перемешивания и диспергирования с целью корректировки температуры системы путем добавления горячей воды для снижения вязкости масла, адсорбированного на поверхностях и внутри пор частиц выгружаемого катализатора, и улучшения текучести адсорбированного масла;
введение отработанного катализатора, температура которого регулируется посредством циркуляции горячей воды, в вихревой десорбер для выполнения десорбции и отделения адсорбированного масла от поверхностей и изнутри пор частиц выгружаемого катализатора с помощью текучей сдвигающей силы в поле вихревого потока;
введение смеси масла и воды, полученной после десорбции и отделения посредством вихревого потока, в резервуар для хранения циркуляционной горячей воды для разделения на воду и масло и извлечения масла; прокачка горячей воды через насос для циркуляционной горячей воды для осуществления рециркуляции; двухфазная дегидратация смеси из частиц катализатора и воды, полученной после десорбции и отделения посредством вихревого потока, которая выполняется с помощью концентрации и сушки в сушильной установке с целью извлечения частиц катализатора, при этом получаемая при дегидратации вода также может подвергаться рециркуляции, попадая в резервуар для хранения циркуляционной горячей воды.
Согласно изобретению отработанный катализатор, выгружаемый при гидрогенизации остаточного масла в пузырьковом кипящем слое, имеет содержание масла 20-60 мас.%; удельная площадь поверхности свежей подложки определяется по методу BJH (метод для измерения удельной площади поверхности) и составляет 183,071-416,308 м2/г, а объем порового пространства равен 0,22-0,71 мл/г.
Согласно изобретению соотношение выгружаемого катализатора и циркуляционной воды в резервуаре для перемешивания и диспергирования составляет от 1:5 до 1:100; рабочая температура находится в пределах 50-190°С; рабочее манометрическое давление находится в диапазоне 0-1,3 МПа; время диспергирования составляет 1-120 минут.
Согласно изобретению в вихревом десорбере скорость сдвига составляет 3000-10000 с-1; рабочее давление не превышает 0,15 МПа; коэффициент разделения твердых частиц катализатора не ниже 98%; скорость потока на выходном отверстии для фазы, обогащенной частицами катализатора, составляет 5-25% от скорости на входном отверстии; содержание масла в выгружаемом катализаторе после десорбции и разделения с помощью вихревого потока сокращается после выполнения сушки до уровня ниже 13,5 мас.%.
Согласно изобретению коэффициент разделения частиц катализатора с помощью вихревого концентратора не ниже 98%, а рабочее давление не превышает 0,15 МПа.
Предлагаемый в изобретении способ подходит для обработки не только катализатора, выгружаемого при гидрогенизации остаточного масла в пузырьковом кипящем слое, но и различных маслосодержащих твердых отходов, образующихся на нефтяных месторождениях, нефтеперерабатывающих заводах и т.п.
Также в изобретении предлагается устройство для обработки катализатора, выгружаемого при гидрогенизации остаточного масла в пузырьковом кипящем слое, которое включает:
резервуар для перемешивания и корректировки, который применяется для корректировки и хранения катализатора, периодически выгружаемого при гидрогенизации остаточного масла в пузырьковом кипящем слое, и для управления непрерывным истечением материала с целью обеспечения постоянной обработки выгружаемого катализатора;
резервуар для перемешивания и диспергирования, который соединен с выходным отверстием резервуара для поддержания требуемой температуры выгружаемого катализатора путем добавления воды с целью снижения вязкости масла, адсорбированного на поверхностях и внутри пор частиц выгружаемого катализатора, и улучшения текучести адсорбированного масла;
вихревой десорбер, соединенный с выходным отверстием резервуара для перемешивания и диспергирования и предназначенный для формирования в нем устойчивого поля вихревого потока из смеси выгружаемого катализатора и горячей воды, при этом адсорбированное масло десорбируется и отделяется от поверхностей и изнутри пор частиц выгружаемого катализатора за счет текучей сдвигающей силы в поле вихревого потока;
резервуар для хранения циркуляционной горячей воды, соединенный с отверстием для выхода смеси воды и масла из вихревого десорбера и предназначенный для разделения масла и воды; насос для циркуляционной горячей воды, соединенный с выходным отверстием резервуара для хранения циркуляционной горячей воды и предназначенный для закачки циркуляционной горячей воды в резервуар для перемешивания и диспергирования для циркуляционного использования; вихревой концентратор, соединенный с отверстием вихревого десорбера для выхода фазы, обогащенной частицами катализатора, и предназначенный для дегидратации смеси катализатора и воды посредством концентрации после десорбции и разделения с помощью вихревого потока; сушильная установка, соединенная с отверстием вихревого концентратора для выхода фазы, обогащенной частицами катализатора, и предназначенная для окончательной дегидратации смеси катализатора и воды посредством сушки, чтобы добиться извлечения твердых частиц катализатора.
Согласно изобретению в резервуаре для перемешивания и корректировки применяется перемешивающее устройство для предотвращения отложения осадков и отвердевания при длительном хранении выгружаемого катализатора.
Согласно изобретению резервуар для перемешивания и диспергирования выполнен в виде устройства для перемешивания и диспергирования с целью обеспечения однородного температурного контроля системы посредством перемешивания и диспергирования.
Согласно изобретению в вихревом десорбере используется текучая сдвигающая сила в образуемом в нем устойчивом поле вихревого потока из смеси выгружаемого катализатора и горячей воды, чтобы добиться десорбции и отделения адсорбированного масла от поверхностей и изнутри пор частиц выгружаемого катализатора.
Согласно изобретению вихревой концентратор выполнен в виде гидроциклона; резервуар для хранения циркуляционной горячей воды выполнен в виде устройства для разделения масла и воды; насос для циркуляционной горячей воды выполнен в виде химико-технологического насоса; а сушильная установка выполнена в виде сушильной установки с внутренней обратной запиткой.
Предлагаемое в изобретении устройство подходит для обработки не только катализатора, выгружаемого при гидрогенизации остаточного масла в пузырьковом кипящем слое, но и различных маслосодержащих твердых отходов, образующихся на нефтяных месторождениях, нефтеперерабатывающих заводах и т.п.
Для более полного понимания и наглядной демонстрации целей и характеристик настоящего изобретения ниже приводится подробное описание изобретения со ссылками на приложенный чертеж.
Фиг. 1 - блок-схема способа обработки катализатора, выгружаемого при гидрогенизации остаточного масла в пузырьковом кипящем слое, в соответствии с одним из вариантов осуществления настоящего изобретения. Как показано на Фиг. 1, отработанный катализатор периодически выгружается из реактора гидрогенизации остаточного масла в пузырьковом кипящем слое и попадает в резервуар 1 для перемешивания и корректировки (который загерметизирован посредством уплотнительного газа); после корректировки и накопления в резервуаре 1 для перемешивания и корректировки выполняется непрерывная управляемая выгрузка материала с целью обеспечения постоянной обработки выгружаемого катализатора; отработанный катализатор, вытекающий непрерывным и управляемым образом, попадает в резервуар 2 для перемешивания и диспергирования (который загерметизирован посредством уплотнительного газа); одновременно в резервуар 2 для перемешивания и диспергирования закачивается циркуляционная горячая вода из резервуара 5 для хранения циркуляционной горячей воды с помощью насоса 6 для циркуляционной горячей воды; температура системы корректируется до нужного уровня путем добавления циркуляционной горячей воды в целях снижения вязкости масла, адсорбированного на поверхностях и внутри пор частиц выгружаемого катализатора, и улучшения текучести адсорбированного масла; отработанный катализатор, температура которого регулируется посредством циркуляции горячей воды, попадает в вихревой десорбер 3 для выполнения десорбции и отделения масла от поверхностей и изнутри пор частиц выгружаемого катализатора с помощью текучей сдвигающей силы в поле вихревого потока; смесь воды и масла, образовавшаяся в вихревом десорбере 3, выходит через отверстие для выхода смеси воды и масла в верхней части вихревого десорбера 3 и попадает в резервуар 5 для хранения циркуляционной горячей воды для разделения смеси масла и воды, в результате чего извлекается масло; смесь частиц катализатора с водой, полученная в вихревом десорбере 3, выходит через отверстие для выхода фазы, обогащенной частицами катализатора, в нижней части вихревого десорбера 3 и попадает в вихревой концентратор 4 для снижения количества воды посредством дегидратации с помощью вихревой концентрации; после вихревой концентрации частично обезвоженная смесь частиц катализатора и воды выходит через выходное отверстие для фазы с концентрированными частицами катализатора в нижней части вихревого концентратора 4 и попадает в сушильную установку 7 для дегидратации посредством сушки, чтобы таким образом извлечь частицы катализатора; вода, получаемая при дегидратации в вихревом концентраторе 4, и водяной конденсат, полученный конденсацией сушильного остаточного газа из сушильной установки 7 посредством конденсатора 8, также могут направляться в резервуар 5 для хранения циркуляционной горячей воды с целью рециркуляции этой воды; также резервуар 5 для хранения циркуляционной горячей воды может дополняться водой, полученной извне.
Основные преимущества изобретения включают следующее:
1) непрерывная обработка отработанного катализатора - катализатор, периодически выделяющийся из реактора гидрогенизации остаточного масла в пузырьковом кипящем слое, после корректировки и хранения выделяется уже непрерывно;
2) поскольку отработанный катализатор корректируется до получения требуемой температуры путем добавления воды с целью снижения вязкости масла, адсорбированного на поверхностях и внутри пор частиц выгружаемого катализатора, и улучшения текучести адсорбированного масла, а затем для десорбции и отделения адсорбированного масла от поверхностей и изнутри пор твердых частиц используется текучая сдвигающая сила в поле вихревого потока, весь процесс обработки выполняется под механическим воздействием, демонстрируя преимущества простой последовательности, высокой эффективности удаления масла, низких эксплуатационных затрат и удобства эксплуатации; кроме того, не используются реагенты, что позволяет избежать вторичных загрязнений и дополнительных расходов на реагенты; а также
3) используемая в рамках данного изобретения горячая вода может подвергаться рециркуляции для дальнейшего использования, а также могут быть извлечены твердые частицы катализатора, в уменьшенном количестве.
Далее настоящее изобретение дополнительно проиллюстрировано со ссылкой на конкретный пример осуществления. Представленный пример служит лишь для наглядной демонстрации настоящего изобретения и не ограничивает его объема. Методы испытаний, для которых в описании примера не указано специфических условий, выполняются по стандартной процедуре и в обычных условиях, либо в соответствии с рекомендациями производителя. Все процентные отношения и доли приведены по весу, если явно не указано иное.
Пример
Отработанный катализатор, выделяемый установкой для гидрогенизации остаточного масла в пузырьковом кипящем слое с производительностью 50000 тонн в год, обрабатывался в соответствии с предлагаемым в настоящем изобретении способом. Далее описаны процедура и результат.
1. Свойства отработанного катализатора.
Последовательная выгрузка отработанного катализатора, суммарное количество - 4 тонны в неделю, из которых 2,4 тонны приходится на содержащееся в катализаторе масло.
В качестве свежей подложки катализатора используются микросферические частицы диаметром 0,4-0,5 мм, удельная площадь поверхности по методу BJH 416,308 м2/г, объем порового пространства 0,71 мл/г, распределение пор по размерам следующее: 50% имеют размер менее 7 нм.
Нефтяные загрязнители, адсорбированные на поверхностях и внутри пор частиц отработанного катализатора, в основном, находятся в интервале кипения фракции дизельного топлива и могут содержать незначительное количество парафина.
2. Процедура.
Процедура выполнялась в соответствии с предлагаемым в изобретении способом и включала следующее:
(А) отработанный катализатор, периодически выгружаемый при гидрогенизации остаточного масла в пузырьковом кипящем слое, вводили в резервуар 1 для перемешивания и корректировки с целью хранения и накопления катализатора (в сумме 4 тонны в неделю), скорость непрерывной выгрузки контролировали на уровне 0,024 тонны в час с целью обеспечения постоянной обработки выгружаемого катализатора;
(Б) непрерывно вытекающий отработанный катализатор вводили в резервуар 2 для перемешивания и диспергирования, добавляли воду в пропорции 1:40 (отработанный катализатор: вода) и контролировали температуру на уровне 95°С; смесь отработанного катализатора с горячей водой перемешивали в резервуаре 2 для перемешивания и диспергирования в течение 60 минут с целью обеспечения однородного температурного контроля;
(В) смесь отработанного катализатора и горячей воды при температуре 95°С вводили в вихревой десорбер 3 при касательной скорости 12 м/с, при этом десорбция и отделение адсорбированного масла от поверхностей и изнутри пор частиц отработанного катализатора осуществлялись с помощью текучей сдвигающей силы в поле вихревого потока; и
(Г) горячую маслосодержащую воду, полученную после десорбции и отделения посредством вихревого потока, вводили в резервуар 5 для хранения циркуляционной горячей воды для разделения на воду и масло и извлечения масла; прокачивали горячую воду через насос 6 для циркуляционной горячей воды с целью рециркуляции; проводили двухфазную дегидратацию смеси из частиц катализатора и воды, полученной после десорбции и отделения посредством вихревого потока, при этом дегидратацию выполняли с помощью концентрации в концентраторе 4 и сушки в сушильной установке 7 с целью извлечения частиц катализатора; получаемая при дегидратации вода также подвергалась рециркуляции, попадая в резервуар 5 для хранения циркуляционной горячей воды.
3. Анализ результатов
После обработки отработанного катализатора, выгружаемого из реактора гидрогенизации остаточного масла в пузырьковом кипящем слое в количестве 4 тонн в неделю (из которых 2,4 тонны составляет масло), проведенной в соответствии с предлагаемым в изобретении способом, содержание масла в катализаторе уменьшилось до менее 13,5%, в неделю можно извлечь 2,12 тонны масла, при этом коэффициент извлечения масла достигал 88%. Отметим, что объем порового пространства подложки катализатора, выгружаемого при гидрогенизации остаточного масла в кипящем пузырьковом слое, составлял 0,71 мл/г, при этом в порах отработанного катализатора было адсорбировано 0,52 тонны масла на тонну катализатора (по массе решетки). После обработки катализатора удалось извлечь 75% масла, адсорбированного в порах подложки.
Большая часть веществ, содержащихся в извлеченном масле, находится в интервале кипения фракции дизельного топлива. При цене дизельного топлива 7775 юаней за тонну и объеме обрабатываемого отработанного катализатора 192 тонн в год (с содержанием 114 тонн масла), то есть извлечении 101 тонны масла, экономия составит, порядка, 790 тысяч юаней в год. Кроме того, эта процедура вносит вклад в защиту окружающей среды.
Все упоминаемые в изобретении документы включены в заявку посредством ссылки. Следует учитывать, что после ознакомления с описанием изобретения специалисты могут выполнять различные модификации и изменения, и эти изменения и модификации будут оставаться в пределах сущности и объема изобретения, определяемых приложенной формулой изобретения.
Claims (20)
1. Способ обработки катализатора, выгружаемого при гидрогенизации остаточного масла в пузырьковом кипящем слое, включающий этапы:
(1) корректировку и контроль снижения вязкости, в процессе которых катализатор, периодически выгружаемый из реактора гидрогенизации остаточного масла в пузырьковом кипящем слое, корректируют с целью его хранения, а затем выгружают уже непрерывно, при этом катализатор подвергают температурной корректировке путем добавления воды, в результате чего снижается вязкость масла, адсорбированного на поверхностях и внутри пор частиц выгружаемого катализатора, и улучшается текучесть масла, адсорбированного на поверхностях и внутри пор частиц выгружаемого катализатора;
(2) десорбцию и разделение с помощью вихревого потока, в процессе которых адсорбированное масло десорбируется и отделяется от поверхностей и изнутри пор частиц выгружаемого катализатора с помощью текучей сдвигающей силы от поля вихревого потока; а также
(3) разделение и использование ресурсов трехфазной смеси из масла, воды и катализатора, в процессе которых смесь из масла, воды и катализатора, полученную после десорбции и разделения посредством вихревого потока, подвергают трехфазному разделению, благодаря которому достигается извлечение масла, рециркуляция воды посредством разделения и полное извлечение твердых частиц с помощью разделения.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что на этапе (3) смесь из масла и воды, полученную после десорбции и разделения посредством вихревого потока, подвергают разделению на воду и масло, благодаря чему извлекается масло, а полученная при разделении вода подвергается рециркуляции, при этом смесь из частиц катализатора и воды, полученную после десорбции и разделения посредством вихревого потока, подвергают двухфазной дегидратации посредством концентрации и сушки для извлечения частиц катализатора, при этом получаемую при дегидратации воду также подвергают рециркуляции.
3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что катализатор содержит масло 20-60 мас.%, при этом удельная площадь поверхности свежей подложки катализатора, определяемая по методу BJH, составляет 183,071-416,308 м2/г, а объем порового пространства составляет 0,22-0,71 мл/г.
4. Устройство для обработки катализатора, выгружаемого при гидрогенизации остаточного масла в пузырьковом кипящем слое, содержащее:
резервуар (1) для перемешивания и корректировки, который предназначен для корректировки и хранения катализатора, периодически выгружаемого при гидрогенизации остаточного масла в пузырьковом кипящем слое, и для управления непрерывной выгрузкой материала с целью обеспечения постоянной обработки выгружаемого катализатора;
резервуар (2) для перемешивания и диспергирования, который соединен с выходным отверстием резервуара (1) для перемешивания и корректировки и предназначен для корректировки температуры выгружаемого катализатора путем добавления воды с целью снижения вязкости масла, адсорбированного на поверхностях и внутри пор частиц выгружаемого катализатора, и для улучшения текучести адсорбированного масла на поверхностях и внутри пор частиц выгружаемого катализатора;
вихревой десорбер (3), соединенный с выходным отверстием резервуара (2) для перемешивания и диспергирования и предназначенный для формирования в нем поля вихревого потока из смеси выгружаемого катализатора и воды, при этом адсорбированное масло десорбируется и отделяется посредством вихревого потока от поверхностей и изнутри пор частиц выгружаемого катализатора за счет текучей сдвигающей силы в поле вихревого потока;
резервуар (5) для хранения циркуляционной горячей воды, соединенный с отверстием для выхода смеси воды и масла из вихревого десорбера (3) и предназначенный для разделения масла и воды;
насос (6) для циркуляционной горячей воды, соединенный с выходным отверстием резервуара (5) для хранения циркуляционной горячей воды и предназначенный для закачки циркуляционной горячей воды в резервуар (2) для перемешивания и диспергирования для осуществления рециркуляции;
вихревой конденсатор (4), соединенный с отверстием вихревого десорбера (3) для выхода фазы, обогащенной частицами катализатора, и предназначенный для дегидрации смеси катализатора и воды посредством концентрации после десорбции и разделения с помощью вихревого потока; а также
сушильную установку (7), соединенную с отверстием вихревого конденсатора (4) для выхода фазы, обогащенной частицами катализатора, и предназначенную для окончательной дегидрации смеси катализатора и воды посредством сушки, чтобы добиться извлечения твердых частиц катализатора.
5. Устройство по п. 4, отличающееся тем, что весовое соотношение выгружаемого катализатора и циркуляционной воды в резервуаре (2) для перемешивания и диспергирования составляет от 1:5 до 1:100, при этом рабочая температура резервуара составляет 50-190°C, рабочее манометрическое давление - 0-1,3 МПа, а время диспергирования - 1-120 мин.
6. Устройство по п. 4, отличающееся тем, что в вихревом десорбере (3) скорость сдвига составляет 3000-10000 с-1, рабочее давление не превышает 0,15 МПа, коэффициент разделения частиц катализатора не ниже 98%, а скорость потока на выходном отверстии для фазы, обогащенной частицами катализатора, составляет 5-25% от скорости на входном отверстии, при этом содержание масла в выгружаемом катализаторе после десорбции, разделения и сушки уменьшается до уровня ниже 13,5 мас.%.
7. Устройство по п. 4, отличающееся тем, что коэффициент разделения частиц катализатора с помощью вихревого концентратора (4) не ниже 98%, а рабочее давление не превышает 0,15 МПа.
8. Устройство по п. 4, отличающееся тем, что вихревой концентратор (4) выполнен в виде гидроциклона, резервуар (5) для хранения циркуляционной горячей воды выполнен в виде устройства для разделения масла и воды, насос (6) для циркуляционной горячей воды выполнен в виде химико-технологического насоса, а сушильная установка (7) выполнена в виде сушильной установки с внутренней обратной запиткой.
9. Устройство по п. 4, отличающееся тем, что перемешивающее устройство в резервуаре (1) для перемешивания и корректировки предназначено для предотвращения отложения осадков и отвердевания при длительном хранении выгружаемого катализатора, а резервуар (2) для перемешивания и диспергирования выполнен в виде устройства для перемешивания и диспергирования с возможностью обеспечения однородного температурного контроля системы посредством перемешивания и диспергирования.
10. Использование устройства по любому из пп. 4-9 при обработке маслосодержащих твердых отходов.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210147625.1A CN102698815B (zh) | 2012-05-11 | 2012-05-11 | 沸腾床渣油加氢外排催化剂的处理方法和装置 |
CN201210147625.1 | 2012-05-11 | ||
PCT/CN2012/079132 WO2013166783A1 (zh) | 2012-05-11 | 2012-07-25 | 沸腾床渣油加氢外排催化剂的处理方法和装置 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2014149949A RU2014149949A (ru) | 2016-07-10 |
RU2607764C2 true RU2607764C2 (ru) | 2017-01-10 |
Family
ID=46892037
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2014149949A RU2607764C2 (ru) | 2012-05-11 | 2012-07-25 | Способ и устройство для обработки катализатора, выгружаемого при гидрогенизации остаточного масла в пузырьковом кипящем слое |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10041010B2 (ru) |
JP (1) | JP5934838B2 (ru) |
CN (1) | CN102698815B (ru) |
CA (1) | CA2872696C (ru) |
IN (1) | IN2014DN10200A (ru) |
RU (1) | RU2607764C2 (ru) |
WO (1) | WO2013166783A1 (ru) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102698815B (zh) * | 2012-05-11 | 2014-06-18 | 上海华畅环保设备发展有限公司 | 沸腾床渣油加氢外排催化剂的处理方法和装置 |
CN104611011B (zh) * | 2013-11-05 | 2017-07-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种沸腾床外排加氢脱金属催化剂的在线利用方法 |
CN107433055B (zh) * | 2017-08-30 | 2019-10-08 | 上海华畅环保设备发展有限公司 | 沸腾床分离器中沸腾颗粒再生方法及装置 |
CN107597201B (zh) * | 2017-09-13 | 2019-10-08 | 上海华畅环保设备发展有限公司 | 含油外排催化剂处理及分选回用方法和装置 |
CN108704673A (zh) * | 2018-05-31 | 2018-10-26 | 上海华畅环保设备发展有限公司 | 沸腾床木焦油加氢外排废催化剂的脱油方法和装置 |
CN108704672A (zh) * | 2018-05-31 | 2018-10-26 | 上海华畅环保设备发展有限公司 | 沸腾床木焦油加氢失活催化剂的在线再生方法和装置 |
CN109020123B (zh) * | 2018-09-12 | 2021-07-13 | 上海华畅环保设备发展有限公司 | 陆上油气田含油固体污染物不落地循环方法和装置 |
CN109267953B (zh) * | 2018-09-12 | 2020-12-29 | 上海华畅环保设备发展有限公司 | 分级回收废弃油基钻井液中泥浆与基础油的方法和装置 |
CN110102226A (zh) * | 2019-04-26 | 2019-08-09 | 河南百优福生物能源有限公司 | 一种生物质热解液沸腾床反应器中颗粒移出工艺和装置 |
CN110013803B (zh) * | 2019-04-26 | 2022-06-10 | 河南百优福生物能源有限公司 | 一种生物质热解液沸腾床反应器中颗粒移出方法和系统 |
CN113461196B (zh) * | 2021-07-27 | 2022-10-21 | 华东理工大学 | 一种纤维颗粒组合双气泡强化油水分离的成套设备和方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5053082A (en) * | 1990-02-28 | 1991-10-01 | Conoco Inc. | Process and apparatus for cleaning particulate solids |
CN1752021A (zh) * | 2004-09-24 | 2006-03-29 | 刘亚光 | 利用含钒废催化剂生产五氧化二钒的方法 |
RU2394647C1 (ru) * | 2009-02-10 | 2010-07-20 | Открытое акционерное общество "Нэфис Косметикс" - Казанский химический комбинат им. М. Вахитова | Способ регенерации отработанного палладийсодержащего катализатора для гидрогенизации растительных масел и жиров |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59150540A (ja) * | 1983-02-17 | 1984-08-28 | Res Assoc Residual Oil Process<Rarop> | 劣化した流動接触分解触媒の脱金属再生方法 |
US4661265A (en) * | 1985-09-30 | 1987-04-28 | Amoco Corporation | Catalyst deoiling process |
CA2106900A1 (en) * | 1991-05-20 | 1995-03-25 | David Edward Sherwood, Jr. | Method for the reactivation of spent alumina-supported hydrotreating catalysts |
JP4154796B2 (ja) * | 1999-04-06 | 2008-09-24 | 株式会社Ihi | 廃棄路盤材処理方法及び装置 |
US7431824B2 (en) * | 2004-09-10 | 2008-10-07 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for recycling an active slurry catalyst composition in heavy oil upgrading |
US7771584B2 (en) * | 2006-12-06 | 2010-08-10 | Chevron U.S.A. Inc. | Integrated unsupported slurry catalyst preconditioning process |
CN101219396B (zh) * | 2008-01-28 | 2010-10-20 | 青岛惠城石化科技有限公司 | 一种使fcc废催化剂复活的方法 |
CN101380597B (zh) * | 2008-10-23 | 2011-04-06 | 广州有色金属研究院 | 一种脱除石化废催化剂油质物的方法 |
CN201978749U (zh) * | 2011-02-13 | 2011-09-21 | 青岛惠城石化科技有限公司 | 一种复活催化裂化废催化剂的生产装置 |
CN102698815B (zh) * | 2012-05-11 | 2014-06-18 | 上海华畅环保设备发展有限公司 | 沸腾床渣油加氢外排催化剂的处理方法和装置 |
-
2012
- 2012-05-11 CN CN201210147625.1A patent/CN102698815B/zh active Active
- 2012-07-25 WO PCT/CN2012/079132 patent/WO2013166783A1/zh active Application Filing
- 2012-07-25 IN IN10200DEN2014 patent/IN2014DN10200A/en unknown
- 2012-07-25 RU RU2014149949A patent/RU2607764C2/ru active
- 2012-07-25 JP JP2015510606A patent/JP5934838B2/ja active Active
- 2012-07-25 US US14/398,059 patent/US10041010B2/en active Active
- 2012-07-25 CA CA2872696A patent/CA2872696C/en active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5053082A (en) * | 1990-02-28 | 1991-10-01 | Conoco Inc. | Process and apparatus for cleaning particulate solids |
CN1752021A (zh) * | 2004-09-24 | 2006-03-29 | 刘亚光 | 利用含钒废催化剂生产五氧化二钒的方法 |
RU2394647C1 (ru) * | 2009-02-10 | 2010-07-20 | Открытое акционерное общество "Нэфис Косметикс" - Казанский химический комбинат им. М. Вахитова | Способ регенерации отработанного палладийсодержащего катализатора для гидрогенизации растительных масел и жиров |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102698815B (zh) | 2014-06-18 |
JP5934838B2 (ja) | 2016-06-15 |
JP2015523194A (ja) | 2015-08-13 |
US10041010B2 (en) | 2018-08-07 |
CA2872696C (en) | 2017-01-24 |
CN102698815A (zh) | 2012-10-03 |
RU2014149949A (ru) | 2016-07-10 |
US20150218463A1 (en) | 2015-08-06 |
WO2013166783A1 (zh) | 2013-11-14 |
CA2872696A1 (en) | 2013-11-14 |
IN2014DN10200A (ru) | 2015-08-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2607764C2 (ru) | Способ и устройство для обработки катализатора, выгружаемого при гидрогенизации остаточного масла в пузырьковом кипящем слое | |
CN206604367U (zh) | 一种焦化装置冷焦恶臭废气处理成套设备 | |
AU2016208969B2 (en) | Method for waste gas dedusting and dedusting agent | |
CN107597201B (zh) | 含油外排催化剂处理及分选回用方法和装置 | |
CA3112482C (en) | Rotational flow rotation deoiling method and device for oil-based mud rock debris | |
CN108105790B (zh) | 含油污泥阴燃处理装置 | |
Wang et al. | Separation-and-recovery technology for organic waste liquid with a high concentration of inorganic particles | |
CN105214625B (zh) | 一种活化褐煤及应用该活化褐煤的焦化废水的处理工艺 | |
CN102698818A (zh) | 沸腾床渣油加氢外排催化剂的分级脱附处理方法和装置 | |
CN101928047B (zh) | 一种聚合物驱采油污水的处理方法 | |
CN106833783B (zh) | 一种天然气深度脱硫系统及其脱硫方法 | |
CN108570335B (zh) | 轻石脑油脱硫脱胺的方法和装置 | |
CN102698816B (zh) | 沸腾床渣油加氢外排催化剂水热脱附的后处理方法和装置 | |
CN109985895A (zh) | 有机污染土壤修复装置及方法 | |
CN109052775A (zh) | 对硝基苯甲酸生产废水的处理方法 | |
CN113069875B (zh) | 一种适用于焦化厂循环氨水池废气的处理系统及工艺 | |
CN108993026A (zh) | 一种油水分离滤料的制备方法 | |
CN111170550B (zh) | 含油污水清洁处理中油泥和浮渣减量方法和装置 | |
CN203329577U (zh) | 一种水包油系乳化液治理有机废气的装置 | |
CN101654626A (zh) | 用于在线分离脱硫溶剂中烃类和固体颗粒的旋流分离技术 | |
CN108854464A (zh) | 一种用于废气处理的吸收液及其分离回收方法和装置 | |
CN111101921A (zh) | 一种物理模拟实验油砂处理装置及处理方法 | |
CN104857941A (zh) | S-Zorb废吸附剂的复活方法 | |
CN110093180A (zh) | 一种生物质热解液沸腾床外排催化剂再生方法和装置 | |
CN105820832A (zh) | 电化学催化常温常压柴油脱硫方法 |