RU2604531C2 - Способ получения гибкого пенополиуретана - Google Patents

Способ получения гибкого пенополиуретана Download PDF

Info

Publication number
RU2604531C2
RU2604531C2 RU2013155380/04A RU2013155380A RU2604531C2 RU 2604531 C2 RU2604531 C2 RU 2604531C2 RU 2013155380/04 A RU2013155380/04 A RU 2013155380/04A RU 2013155380 A RU2013155380 A RU 2013155380A RU 2604531 C2 RU2604531 C2 RU 2604531C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
polyol
reactive
iso
mass
accordance
Prior art date
Application number
RU2013155380/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2013155380A (ru
Inventor
Йохан Антуан Стефан МАККЕН
Томас Жюльен ЖОНШЕРЕ
Ян ВАНДЕНБРУК
Original Assignee
ХАНТСМЭН ИНТЕРНЭШНЛ ЭлЭлСи
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ХАНТСМЭН ИНТЕРНЭШНЛ ЭлЭлСи filed Critical ХАНТСМЭН ИНТЕРНЭШНЛ ЭлЭлСи
Publication of RU2013155380A publication Critical patent/RU2013155380A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2604531C2 publication Critical patent/RU2604531C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/161—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22
    • C08G18/163—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22 covered by C08G18/18 and C08G18/22
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/4808—Mixtures of two or more polyetherdiols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6681—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/32 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6688—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/32 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3271
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/161—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
    • C08G18/222—Catalysts containing metal compounds metal compounds not provided for in groups C08G18/225 - C08G18/26
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/4816—Two or more polyethers of different physical or chemical nature mixtures of two or more polyetherpolyols having at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
    • C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0008—Foam properties flexible
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/005—< 50kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения гибкого пенополиуретана. Способ включает проведение реакции между полиизоцианатом и полиольной композицией при изоцианатном индексе 95-125, в присутствии воды, реакционноспособного катализатора на основе третичного амина, содержащего по меньшей мере один атом водорода, реакционноспособный по отношении к изоционату, и катализатора на основе карбоксилата цинка. При этом полиольная композиция содержит полиоксиэтиленполиоксипропиленполиол (a1), характеризующийся уровнем содержания оксиэтилена 50-95 масс. % в расчете на массу (a1), и полиоксипропиленполиол (a2), при массовом соотношении между полиолами (a1) и (a2) в диапазоне от 90:10 до 50:50. Использование в способе карбоксилатов цинка в комбинации с реакционноспособными катализаторами на основе третичного амина позволяет значительно снизить уровень летучих органических соединений (ЛОС) в полученном гибком пенополиуретане, а также достичь желательную комбинацию механических свойств и характеристик долговечности. 2 н. и 3 з.п. ф-лы, 4 табл., 19 пр.

Description

Область техники
Настоящее изобретение относится к способу получения гибкого пенополиуретана. Такие способы широко были известны в течение долгого времени. Не так давно было сделано изобретение, заключающееся в получении пеноматериалов, которые высвобождают меньше летучих органических соединений (ЛОС). Способ достижения этого заключается в замене широко использующихся нереакционноспособных катализаторов на основе амина, подобных триэтилендиамину, на реакционноспособные катализаторы на основе амина, подобные N-(3-диметиламинопропил)-N,N-диизопропаноламину. Использование таких реакционноспособных катализаторов на основе амина обладают в качестве недостатка тем, что для заданной рецептуры гибкого пеноматериала (т.е. при том же самом индексе и при приблизительно той же самой плотности) твердость уменьшается в сопоставлении с тем, что имеет место при использовании нереакционноспособного катализатора на основе амина.
К своему удивлению заявители в настоящее время обнаружили то, что такое уменьшение твердости может быть значительно ограничено или его можно избежать при использовании совместно с такими реакционноспособными катализаторами на основе амина определенного катализатора, выбранного из карбоксилатов цинка. В дополнение к этому, получают более широкое технологическое окно.
Краткое изложение изобретения
Одной из целей настоящего изобретения является улучшение механических свойств и/или характеристик долговечности и, в то же самое время, значительное уменьшение выбросов ЛОС из материала гибкого полиуретана при использовании подходящего катализатора на основе соли металла, выбираемого из карбоксилатов цинка, в комбинации с реакционноспособными катализаторами на основе амина.
Более конкретно, целью изобретения является использование упомянутых карбоксилатов цинка в комбинации с реакционноспособными катализаторами на основе амина в способе получения для значительного уменьшения выбросов ЛОС в гибком пенополиуретане до значений, меньших чем 100 мкг/г (ч./млн), более предпочтительно меньших чем 50 мкг/г (ч./млн), а наиболее предпочтительно меньших чем 20 мкг/г (ч./млн). Упомянутый пеноматериал может быть получен в соответствии со способом изготовления блоков или формованных изделий.
Кроме того, целью изобретения является использование упомянутых карбоксилатов цинка в комбинации с реакционноспособными катализаторами на основе амина в способе получения для улучшения механических свойств гибкого пенополиуретана, таких как твердость, предел прочности на разрыв, и/или характеристик долговечности, таких как значение остаточной деформации при сжатии (во влажных условиях) и снижение твердости после процесса динамической нагрузки. Такой пеноматериал может быть получен в соответствии со способом изготовления блоков или формованных изделий.
В соответствии с первым аспектом настоящего изобретения описывается гибкий пенополиуретан, который получают с использованием, по меньшей мере, реакционноспособного катализатора на основе третичного амина и катализатора на основе карбоксилата цинка. Упомянутый пеноматериал характеризуется твердостью >80 Н (согласно измерению деформации при инденторной нагрузке ДИН в соответствии с документом ISO 2439 при 40%-ном сжатии), значением остаточной деформации при сжатии во влажных условиях при 70% и 50°С, меньшим чем 5% (согласно измерению в соответствии с документом HPU-FT-010), пределом прочности на разрыв, большим чем 200 Н/м, предпочтительно большим чем 250 Н/м, (согласно измерению в соответствии с документом ISO 8067), снижением твердости (при ДИН 40%) после процесса динамической нагрузки, меньшей чем 20% (согласно измерению в соответствии с документом ISO 3385), и величиной выбросов ЛОС <100 мкг/г (согласно измерению в соответствии с документом VDA 278).
В соответствии с одним вариантом осуществления гибкий пенополиуретан предпочтительно характеризуется величиной выбросов ЛОС, меньшей чем 50 мкг/г, а более предпочтительно меньшей чем 20 мкг/г, и значением остаточной деформации при сжатии во влажных условиях при 70% и 50°С и относительной влажности >95%, предпочтительно меньшей чем 1%.
В соответствии с одним вариантом осуществления реакционноспособный катализатор на основе амина выбирают из катализаторов на основе третичных аминов, которые содержат по меньшей мере один атом водорода, реакционноспособный по отношению к изоцианату, и предпочтительно одну или несколько первичных и/или вторичных аминовых групп и/или одну или несколько гидроксигрупп, а катализатор на основе карбоксилата цинка выбирают из катализатора на основе карбоксилата цинка, содержащего 5-18, а предпочтительно 6-12 атомов углерода.
В соответствии со вторым аспектом настоящего изобретения описывается способ получения гибкого пенополиуретана, соответствующего первому аспекту изобретения. Упомянутый способ включает проведение реакции между полиизоцианатом и полиольной композицией при индексе 95-125, где полиольная композиция содержит полиоксиэтиленполиоксипропиленполиол (a1), характеризующийся уровнем содержания оксиэтилена 50-95% масс. согласно вычислению для массы данного полиола (a1), и полиоксипропиленполиол (a2), необязательно содержащий оксиэтиленовые группы, при этом полиол характеризуется уровнем содержания оксиэтилена 0-49% масс. согласно вычислению для массы данного полиола (a2), где массовое соотношение между полиолами (a1) и (a2) варьируется в диапазоне от 90:10 до 50:50, а предпочтительно от 75:25 до 65:35, и где реакцию проводят в присутствии 1) 1-4 массовых частей (м.ч.) воды, 2) 0,2-2 м.ч. реакционноспособного катализатора на основе амина, 3) 0,05-0,5 м.ч. катализатора на основе карбоксилата цинка, содержащего 5-18, а предпочтительно 6-12 атомов углерода, 4) 0,1-5 м.ч. поверхностно-активного вещества и 5) необязательно до 10 м.ч. удлинителя цепи, реакционноспособного по отношению к изоцианату, содержащего 2-8 реакционноспособных атомов водорода и имеющего молекулярную массу, доходящую до 999, при этом количества воды, реакционноспособного катализатора на основе амина, карбоксилата цинка, поверхностно-активного вещества и удлинителя цепи вычисляют в расчете на 100 м.ч. полиола (a1) + полиола (a2).
В соответствии с одним вариантом осуществления реакционноспособный катализатор на основе амина выбирают из катализаторов на основе третичных аминов, которые содержат по меньшей мере один атом водорода, реакционноспособный по отношению к изоцианату, и предпочтительно одну или несколько первичных и/или вторичных аминовых групп и/или одну или несколько гидроксигрупп.
В соответствии с одним вариантом осуществления полиоксиэтиленполиоксипропиленполиол (a1) характеризуется средней номинальной гидроксильной функциональностью 2-4, уровнем содержания оксиэтилена 65-80% масс. согласно вычислению для массы полиола (a1) и средней молекулярной массой 2000-7000.
В соответствии с одним вариантом осуществления полиоксипропиленполиол (a2) характеризуется средней номинальной гидроксильной функциональностью 2-4, средней молекулярной массой 2000-7000 и уровнем содержания оксиэтилена, составляющим, самое большее, 20% масс. согласно вычислению для массы полиола (a2).
В соответствии с третьим аспектом настоящего изобретения описывается использование реакционноспособных катализаторов на основе третичных аминов в комбинации с катализатором на основе карбоксилата цинка, содержащим 5-18, а предпочтительно 6-12 атомов углерода, для улучшения механических свойств и/или характеристик долговечности гибкого пенополиуретана.
Независимые и зависимые пункты формулы изобретения представляют конкретные и предпочтительные признаки изобретения. Признаки из зависимых пунктов формулы изобретения по мере надобности могут быть объединены с признаками из независимых или других зависимых пунктов формулы изобретения.
Вышеупомянутые и другие характеристики, признаки и преимущества настоящего изобретения станут очевидными после ознакомления со следующим далее подробным описанием изобретения, которое иллюстрирует принципы изобретения. Данное описание представлено только для примера без ограничения объема изобретения.
ОПРЕДЕЛЕНИЯ
В контексте настоящего изобретения следующие далее термины имеют следующее значение:
1) изоцианатный индекс или индекс NCO или индекс:
соотношение между группами NCO и атомами водорода, реакционноспособными по отношению к изоцианату, присутствующими в рецептуре, представленное в виде процентного соотношения:
Figure 00000001
Другими словами, индекс NCO выражает процентное соотношение между изоцианатом, фактически использующимся в рецептуре, и количеством изоцианата, теоретически требующимся для проведения реакции с количеством водорода, реакционноспособным по отношению к изоцианату, используемым в рецептуре.
Необходимо отметить, что изоцианатный индекс, используемый в настоящем документе, рассматривается с точки зрения фактического способа полимеризации для получения вспененного материала, включающего изоцианатный ингредиент и ингредиенты, реакционноспособные по отношению к изоцианату. При вычислении изоцианатного индекса в расчет не принимаются любые изоцианатные группы, расходуемые на предварительной стадии для получения модифицированных полиизоцианатов (включающих такие изоцианатные производные, которые называют на современном уровне техники форполимерами), или любые активные атомы водорода, расходуемые на предварительной стадии (например, реагирующие с изоцианатом для получения модифицированных полиолов или полиаминов).
2) Выражение «атомы водорода, реакционноспособные по отношению к изоцианату», используемое в настоящем документе для целей вычисления изоцианатного индекса, означает совокупное количество активных атомов водорода в гидроксильных и аминовых группах, присутствующих в реакционноспособных композициях; это означает, что для целей вычисления изоцианатного индекса в способе фактической полимеризации одна гидроксильная группа считается включающей один реакционноспособный водород и одна первичная аминовая группа считается включающей один реакционноспособный водород.
3) Реакционная система: комбинация компонентов, где полиизоцианаты содержатся в одном или нескольких контейнерах отдельно от компонентов, реакционноспособных по отношению к изоцианату.
4) Термин «средняя номинальная гидроксильная функциональность» (или сокращенно «функциональность») используют в настоящем документе для указания на среднечисленную функциональность (количество гидроксильных групп в расчете на одну молекулу) полиола или полиольной композиции в предположении того, что это среднечисленная функциональность (количество активных атомов водорода в расчете на одну молекулу) инициатора (инициаторов), используемого при ее получении, хотя на практике она зачастую будет несколько меньшей вследствие некоторой концевой ненасыщенности.
5) Слово «средний» относится к термину «среднечисленный», если не указано иное.
6) Если не приведено другое выражение, то массовое процентное содержание (указанное в виде % масс. или масс.%) компонента в композиции относится к массе компонента по отношению к общей массе композиции, в которой он присутствует, и выражается в виде процентного содержания.
7) Если не приведено другое выражение, то массовые части (м.ч.) компонента в композиции относятся к массе компонента по отношению к общей массе композиции, в которой он присутствует, и выражается в виде м.ч.
8) Если не указано иное, то плотность измеряют для образцов пеноматериала, полученных в атмосферных условиях, в соответствии с документом ISO 845.
9) Если не указано иное, то твердость ДИН представляет собой деформацию инденторной нагрузки при 40% согласно измерению в соответствии с документом ISO 2439. Снижение твердости (ДИН при 40%) после процесса динамической нагрузки, упомянутую в данном изобретении, измеряют в соответствии с документом ISO 3385.
10) Если не указано иное, то твердость ДНС представляет собой деформацию нагрузки сжатия при 40% согласно измерению в соответствии с документом ISO 3386/1.
11) Если не указано иное, то ЛОС означает летучие органические соединения, и количества ЛОС, упомянутые в данном изобретении, измеряют в соответствии с документом VDA 278 test (термодесорбционный анализ органических выбросов при получении характеристик неметаллических материалов для автомобилей).
12) Если не указано иное, то значение остаточной деформации при сжатии в сухих условиях при 75% и 70°C и значение остаточной деформации при сжатии в сухих условиях при 90% и 70°C измеряют в соответствии с документом ISO 1856 и выражают в %.
13) Если не указано иное, то значение остаточной деформации при сжатии во влажных условиях (CSV) при 70% и 50°C измеряют в соответствии с документом HPU-FT-010. Испытание в соответствии с документом HPU-FT-010 проводят в соответствии с документом ISO 1856 С, при условии использования размеров образца 100×100×50 мм, образцы для испытаний подвергают предварительному кондиционированию в течение по меньшей мере 24 часов при температуре 20°C и относительной влажности 50% до испытания, а условия испытания во время испытания на остаточную деформацию при сжатии во влажных условиях при 70%-ном сжатии представляют собой 50°C и 95%-ную относительную влажность в течение 22 часов. Полученное значение выражают в % и рассчитывают в соответствии со следующей формулой:
Figure 00000002
где Ho = первоначальная толщина;
H1 = толщина после сжатия (= толщина дистанционных ограничителей);
H2 = конечная толщина образца для испытания.
Подробное описание изобретения
Настоящее изобретение относится к гибкому пенополиуретану, полученному с использованием реакционноспособного катализатора на основе амина и катализатора на основе карбоксилата цинка.
Гибкий пенопласт в соответствии с изобретением обладает уникальными свойствами, такими как твердость >80 Н (согласно измерению деформации инденторной нагрузки ДИН в соответствии с документом ISO 2439 при 40%-ном сжатии), значение остаточной деформации при сжатии во влажных условиях при 70% и 50°C, меньшее чем 5% (согласно измерению в соответствии с документом HPU-FT-010), предел прочности на разрыв, больший чем 200 Н/м (согласно измерению в соответствии с документом ISO 8067), снижение твердости (при ДИН 40%) после процесса динамической нагрузки, меньшее чем 20% (согласно измерению в соответствии с документом ISO 3385), и величина выбросов ЛОС <100 мкг/г (согласно измерению в соответствии с документом VDA 278).
Предпочтительно, гибкий пенополиуретан в соответствии с изобретением характеризуется выбросом ЛОС, меньшим чем 50 мкг/г, а более предпочтительно меньшим чем 20 мкг/г, пределом прочности на разрыв, большим чем 250 Н/м, и значением остаточной деформации при сжатии во влажных условиях при 70% и 50°C, меньшим чем 1%.
Кроме того, описывается способ получения гибкого пенополиуретана в соответствии с изобретением. Упомянутый способ включает, по меньшей мере, проведение реакции между полиизоцианатом и полиольной композицией при индексе 95-125, где полиольная композиция содержит полиоксиэтиленполиоксипропиленполиол (a1), характеризующийся уровнем содержания оксиэтилена 50-95% масс. согласно вычислению для массы данного полиола (a1), и полиоксипропиленполиол (a2), необязательно содержащий оксиэтиленовые группы, при этом полиол характеризуется уровнем содержания оксиэтилена 0-49% масс. согласно вычислению для массы данного полиола (a2), где массовое соотношение между полиолами (a1) и (a2) варьируется в диапазоне от 90:10 до 50:50, а предпочтительно от 75:25 до 65:35, и где реакцию проводят в присутствии 1) 1-4, а предпочтительно 1,3-4 массовых частей (м.ч.) воды, 2) 0,2-2 м.ч. реакционноспособного катализатора на основе амина, 3) 0,05-0,5 м.ч. катализатора на основе карбоксилата цинка, содержащего 5-18, а предпочтительно 6-12 атомов углерода, 4) 0,1-5 м.ч., предпочтительно 0,2-3 м.ч., а более предпочтительно 0,2-2 м.ч. поверхностно-активного вещества и 5) необязательно до 10 м.ч. реакционноспособного по отношению к изоцианату удлинителя цепи, содержащего 2-8 реакционноспособных атомов водорода и имеющего молекулярную массу, доходящую до 999, при этом количества воды, реакционноспособного катализатора на основе амина, карбоксилата цинка, поверхностно-активного вещества и удлинителя цепи вычисляют в расчете на 100 м.ч. полиола (a1) + полиола (a2).
В прошлом было предложено использование цинксодержащих катализаторов; см. публикации GB 1480972, GB 1150425, US 4173691, US 4223098 и US 2010/0069518. Однако они не были предложены в вышеупомянутом способе для получения гибкого пеноматериала, и они не были рекомендованы в целях увеличения твердости гибких пеноматериалов, полученных из реакционных смесей, где реакционноспособные катализаторы на основе амина используют в целях получения пеноматериалов, характеризующихся пониженным уровнем ЛОС.
Полиизоцианат, используемый для получения пеноматериала в соответствии с настоящим изобретением, может быть выбран из алифатических, а предпочтительно ароматических полиизоцианатов. Предпочтительные алифатические полиизоцианаты представляют собой гексаметилендиизоцианат, изофорондиизоцианат, метилендициклогексилдиизоцианат и циклогександиизоцианат, а предпочтительные ароматические полиизоцианаты представляют собой толуолдиизоцианат, нафталиндиизоцианат, тетраметилксилендиизоцианат, фенилендиизоцианат, толидиндиизоцианат и, в частности, дифенилметандиизоцианат (MDI) и полиизоцианатные композиции, содержащие дифенилметандиизоцианат (подобные так называемым полимерному соединению MDI, сырому соединению MDI, уретониминмодифицированному соединению MDI и форполимерам, содержащим свободные изоцианатные группы, полученные из MDI, и полиизоцианатам, включающим MDI), и смеси таких полиизоцианатов. MDI и полиизоцианатные композиции, включающие MDI, являются наиболее предпочтительными, и особенно они являются теми соединениями, которые выбирают из 1) дифенилметандиизоцианата, включающего по меньшей мере 35%, предпочтительно по меньшей мере 60% масс. 4,4′-дифенилметандиизоцианата (4,4′-MDI); 2) карбодиимид- и/или уретониминмодифицированного варианта полиизоцианата 1), при этом данный вариант характеризуется значением NCO, составляющим 20% масс. или более; 3) уретанмодифицированного варианта полиизоцианата 1) и/или 2), при этом данный вариант характеризуется значением NCO, составляющим 20% масс. или более, и представляет собой продукт реакции между избытком полиизоцианата 1) и/или 2) и полиолом, характеризующимся средней номинальной гидроксильной функциональностью 2-8, а предпочтительно 2-4, и средней молекулярной массой, составляющей, самое большее, 1000; 4) дифенилметандиизоцианата, включающего гомолог, содержащий 3 или более изоцианатных групп; 5) форполимеров, характеризующихся значением NCO 5-30% масс. и представляющих собой продукт реакции между любым одним или несколькими полиизоцианатами 1)-4) и полиолом, характеризующимся средней номинальной гидроксильной функциональностью 2-8, а предпочтительно 2-4, и средней молекулярной массой, большей чем 1000, и доходящей до 8000; и 6) смесей любых из вышеупомянутых полиизоцианатов.
Полиизоцианат 1) включает по меньшей мере 35% масс. соединения 4,4′-MDI. Такие полиизоцианаты на современном уровне техники известны и включают чистый 4,4′-MDI и изомерные смеси 4,4′-MDI, 2,4′-MDI и 2,2′-MDI. Необходимо отметить, что количество 2,2′-MDI в изомерных смесях скорее всего находится на уровне примеси и в общем случае не превосходит 2% масс., при этом остальное представляет собой 4,4′-MDI и 2,4′-MDI. Полиизоцианаты, подобные данным, на современном уровне техники известны и коммерчески доступны; например, продукты Suprasec® MPR и Suprasec® 1306 от компании Huntsman (Suprasec® представляет собой торговую марку корпорации Huntsman или ее дочернего предприятия, которая была зарегистрирована в одной или нескольких, но не во всех странах). Карбодиимид- и/или уретониминмодифицированные варианты вышеупомянутого полиизоцианата 1) также известны на современном уровне техники и коммерчески доступны; например, продукт Suprasec® 2020 от компании Huntsman. Уретанмодифицированные варианты вышеупомянутого полиизоцианата 1) также известны на современном уровне техники, см., например, публикацию The ICI Polyurethanes Book by G. Woods 1990, 2nd edition, pages 32-35. Полиизоцианат 4) также широко известен и коммерчески доступен. Данные полиизоцианаты часто называются сырым соединением MDI или полимерным соединением MDI. Примерами являются продукты Suprasec® 2185, Suprasec® 5025 и Suprasec® DNR от компании Huntsman. Форполимеры (полиизоцианат 5) также широко известны и коммерчески доступны. Примерами являются продукты Suprasec® 2054 и Suprasec® 2061, оба от компании Huntsman. Также могут быть использованы смеси вышеупомянутых полиизоцианатов, см., например, публикацию The ICI Polyurethanes Book by G. Woods 1990, 2nd edition, pages 32-35. Примером такого коммерчески доступного полиизоцианата является продукт Suprasec® 2021 от компании Huntsman.
Полиолы (a1), используемые при получении гибкого пеноматериала в соответствии с настоящим изобретением, предпочтительно характеризуются средней молекулярной массой 1000-8000, уровнем содержания оксиэтилена 50-95% масс. согласно вычислению для массы полиола (a1) и средней номинальной гидроксильной функциональностью 2-6, их получают полимеризацией этиленоксида и пропиленоксида в присутствии, при необходимости, полифункциональных инициаторов. Подходящие для использования инициаторные соединения содержат множество активных атомов водорода и включают воду, бутандиол, этиленгликоль, пропиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, дипропиленгликоль, этаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин, циклогександиметанол, глицерин, триметилолпропан, 1,2,6-гексантриол, пентаэритрит и сорбит. Могут быть использованы смеси инициаторов и/или циклических оксидов. Полиоксиэтиленполиоксипропиленполиолы получают путем одновременного или последовательного добавления этилен- и пропиленоксидов к инициаторам, как это полностью описано на предшествующем уровне техники. Могут быть использованы статистические сополимеры, блок-сополимеры и их комбинации. Также могут быть использованы смеси упомянутых полиолов. Наиболее предпочтительными являются полиоксиэтиленполиоксипропиленполиолы, характеризующиеся средней номинальной гидроксильной функциональностью 2-4, уровнем содержания оксиэтилена 65-80% масс. согласно вычислению для массы полиола (a1) и средней молекулярной массой 2000-7000.
Предпочтительными полиолами являются те, которые характеризуются уровнем ненасыщенности, составляющим, самое большее, 0,03, предпочтительно, самое большее, 0,02 и наиболее предпочтительно, самое большее, 0,01 мэкв./г (миллиэквивалентов ненасыщенных групп в расчете на один грамм полиола) согласно измерению в соответствии с документом ISO 17710.
Такие полиолы известны на современном уровне техники и/или коммерчески доступны. Примерами таких полиолов являются продукты Daltocel® F442, Daltocel® F444 и Daltocel® F555; все от компании Huntsman. Daltocel® является торговой маркой корпорации Huntsman или ее дочернего предприятия, которая была зарегистрирована в одной или нескольких, но не во всех странах. Другими примерами являются продукты Desmophen® 41WB01 от компании Bayer и Rokopol® M1170 от компании PCC Rokita.
Полиолы (a2), используемые при получении гибкого пеноматериала в соответствии с настоящим изобретением, предпочтительно характеризуются средней молекулярной массой 1000-8000 и средней номинальной гидроксильной функциональностью 2-6, их получают полимеризацией пропиленоксида и, необязательно, этиленоксида в присутствии, при необходимости, полифункциональных инициаторов. Подходящие для использования инициаторные соединения содержат множество активных атомов водорода и включают воду, бутандиол, этиленгликоль, пропиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, дипропиленгликоль, этаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин, циклогександиметанол, глицерин, триметилолпропан, 1,2,6-гексантриол, пентаэритрит и сорбит. Могут быть использованы смеси инициаторов и/или циклических оксидов. Полиоксиэтиленполиоксипропиленполиолы получают путем одновременного или последовательного добавления этилен- и пропиленоксидов к инициаторам, как это полностью описывается на предшествующем уровне техники. Могут быть использованы статистические сополимеры, блок-сополимеры и их комбинации. Также могут быть использованы смеси упомянутых полиолов. Наиболее предпочтительными являются полиоксипропиленполиолы и полиоксиэтиленполиоксипропиленполиолы, характеризующиеся средней номинальной гидроксильной функциональностью 2-4 и средней молекулярной массой 2000-7000 и уровнем содержания оксиэтилена, составляющим самое большее 20% масс. согласно вычислению для массы полиола (a2). Полиолы данного типа (a2) могут быть получены по более традиционному способу катализа с использованием КОН, но также и путем катализа с использованием CsOH или катализа с использованием DMC. Полиолы могут содержать дисперсные материалы, известные на современном уровне техники, подобные так называемым полиолам PIPA, PHD или SAN.
Полиолы (a2) как таковые широко известны и коммерчески доступны. Примерами являются продукты Daltocel® F428 и Daltocel® F435 от компании Huntsman, Alcupol® F4811 от компании Repsol, Voranol® CP3322, Voranol® NC 700 и Voranol® HL 400 от компании DOW, Caradol® SC 48-08 от компании Shell и Arcol® 1374 от компании Bayer.
Необязательно может быть использован реакционноспособный по отношению к изоцианату удлинитель цепи, содержащий 2-8 реакционноспособных атомов водорода и имеющий молекулярную массу, доходящую до 999. Примерами являются бутандиол, этиленгликоль, пропиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, дипропиленгликоль, этаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин, циклогександиметанол, глицерин, триметилолпропан, 1,2,6-гексантриол, пентаэритрит, сорбит и полиоксиэтилендиолы, имеющие среднюю молекулярную массу в диапазоне от 200 до 600, и смеси таких соединений.
Катализатор на основе карбоксилата цинка содержит 5-18 атомов углерода, а предпочтительно 6-12 атомов углерода. Примерами являются гексаноат, октаноат, этилгексаноат, деканоат и додеканоат.
Поверхностно-активное вещество используют в количестве 0,1-5, предпочтительно 0,2-3 и более предпочтительно 0,2-2 м.ч. в расчете на 100 м.ч. полиола (a1) + полиола (a2). Поверхностно-активное вещество предпочтительно представляет собой полисилоксановый полимер, а более конкретно, полиоксиалкиленполисилоксановый полимер, предпочтительно имеющий молекулярную массу в диапазоне 5000-60000.
Реакционноспособный катализатор на основе амина может быть выбран из известных катализаторов на основе третичных аминов современного уровня техники, которые способны промотировать прохождение реакции между полиизоцианатом и полиолом, образуя тем самым уретановую связь, и благодаря чему упомянутый катализатор химически включается в полиуретановую матрицу. Предпочтительно упомянутые катализаторы на основе третичных аминов содержат по меньшей мере один атом водорода, реакционноспособный по отношению к изоцианату, и предпочтительно одну или несколько первичных и/или вторичных аминовых групп и/или одну или несколько гидроксигрупп. Примерами подходящих реакционноспособных катализаторов на основе третичных аминов являются следующие катализаторы; в скобках представлено коммерческое наименование продукта: N,N-3-диметиламинопропиламин (Jeffcat® DMAPA), N,N-3-диметилэтаноламин (Jeffcat® DMEA), N,N-диметиламиноэтоксиэтанол (Jeffcat® ZR70), N,N,N′-триметил-N′-гидроксиэтилбисаминоэтиловый простой эфир (Jeffcat® ZF10), N,N-бис(3-диметиламинопропил)-N-изопропаноламин (Jeffcat® ZR50), N-(3-диметиламинопропил)-N,N-диизопропаноламин (Jeffcat® DPA), N,N,N′-триметил-N′-(гидроксиэтил)этилендиамин (Jeffcat® Z110), тетраметилиминобиспропиламин (Jeffcat® Z130), N-[2-[2-(диметиламино)этокси]этил]-N-метил-1,3-пропандиамин (Dabco® NE 300), 2-(диметиламино)этан-1-ол (Jeffcat® TD 20), 2-(2-(2-диметиламиноэтокси)этилметиламино)этанол (Dabco® NE 1061), бис(диметиламинометил)фенол (Dabco® TMR 30).
Наиболее предпочтительными соединениями являются реакционно-способные катализаторы на основе третичных аминов, которые содержат 1 первичную или вторичную аминовую группу и/или 1-2 гидроксигруппы. Dabco является торговой маркой корпорации Air Products, а Jeffcat является торговой маркой корпорации Huntsman или одной из ее дочерних предприятий, где данная торговая марка зарегистрирована в одной или нескольких, но не во всех странах; данные катализаторы доступны от компаний Huntsman или Air Products. Триэтаноламин и замещенные продукты реакции триэтаноламина не рассматриваются в качестве реакционноспособного катализатора на основе третичного амина и должны считаться только удлинителями цепи.
Индекс, который применяют при получении гибкого пеноматериала в соответствии с настоящим изобретением, составляет 95-125, а предпочтительно 100-120.
Необязательно пеноматериалы могут быть получены в присутствии добавок и вспомогательных веществ, используемых в данной области полиуретанов, подобных антипиренам, другим пенообразователям, другим катализаторам, противодымным присадкам, красителям, техническому углероду, противомикробным веществам, антиоксидантам, смазкам для форм, наполнителям, удобрениям, гелям, материалам с изменяемым фазовым состоянием и волокнам.
Пеноматериалы получают путем объединения и смешивания всех ингредиентов и обеспечения прохождения реакции. Пеноматериалы могут быть получены в соответствии со способом самопроизвольного вспенивания, способом изготовления формованных изделий, способом изготовления блоков, включающим способы, в которых задействованы вспенивание при переменном давлении и вдувание жидкого CO2, способом ламинирования или способом распыления.
Ингредиенты можно независимо подавать в смесительную головку машины для вспенивания. Предпочтительно полиолы, воду, катализаторы и необязательные ингредиенты предварительно смешивают, перед тем как их перемешают с полиизоцианатом.
Плотности пеноматериалов могут находиться в диапазоне 20-80, предпочтительно 20-65 и наиболее предпочтительно 35-50, кг/м3.
ПРИМЕРЫ
Примеры 1-4
Гибкие пенополиуретаны получали путем перемешивания полиизоцианата и полиольной композиции и обеспечения прохождения реакции и вспенивания смеси в открытом ящике на 125 литров при индексе 115. В первом примере использовали продукт Dabco® 33 LV (нереакционноспособный катализатор на основе амина, 1% масс. в расчете на полиолы (A1) и (a2)); во втором примере использовали смесь 3 реакционноспособных катализаторов на основе амина (1,5% масс. в расчете на полиолы (a1) и (a2)), а в третьем примере снова использовали данную смесь катализаторов (1,5% масс. в расчете на полиолы (a1) и (a2)) вместе с октаноатом цинка (0,2% масс. в расчете на полиолы (a1) и (a2)). Смесь реакционноспособного катализатора на основе амина при уровне содержания 1,5% масс. состояла из 0,65% масс. продукта Jeffcat® Z130, 0,65% масс. продукта Jeffcat® DPA и 0,2% масс. продукта Dabco® NE-300. В четвертом примере снова использовали пакет катализатора примера 3, но теперь при меньшем количестве продуктов Jeffcat® Z130 и Jeffcat® DPA. Содержание обоих соединений уменьшали от 0,65% масс. до 0,25% масс.
Используемый полиизоцианат представлял собой продукт Suprasec® 6058, который коммерчески доступен от компании Huntsman и который представляет собой смесь 1) форполимера, полученного из приблизительно 47 м.ч. продукта Suprasec® MPR и приблизительно 53 м.ч. продукта Daltocel® F442 (56% масс.), 2) дифункционального соединения MDI в количестве, составляющем приблизительно 19% 2,4′-MDI (39% масс.), и 3) продукта Suprasec® 2020 (5% масс.).
Полиольная композиция представляла собой смесь 70 м.ч. продукта Daltocel® F444, 30 м.ч. продукта Alcupol® F4811, 1 м.ч. диэтаноламина (удлинителя цепи), катализатора, 1,5 м.ч. продукта Dabco® DC 198 (силиконового поверхностно-активного вещества) и 3 м.ч. воды.
В случае повторения примера 1 в отсутствие продукта Alcupol® F4811 и поверхностно-активного вещества получали бесполезный пеноматериал, включающий полностью замкнутые ячейки.
Пеноматериалы, полученные в первых 4 примерах, обладали свойствами, указанными в таблице 1.
Таблица 1
Рецептуры гибких пеноматериалов, параметры переработки и физические свойства
Примеры 1(*) 2(*) 3 4
Нереакционноспособный катализатор на основе амина + - -  
Реакционноспособный катализатор на основе амина - + + +
Карбоксилат цинка - + + +
Плотность, кг/м3 4- 41 42 41
Твердость, при ДИН 40% (ISO 2439), Н 135 108 128 126
(*) Сравнительные примеры
Примеры 5-9
Гибкие пенополиуретаны получали путем перемешивания полиизоцианата и полиольной композиции (упомянутая полиольная композиция содержит добавки и катализаторы) и обеспечения прохождения реакции смеси в форме для самопроизвольного вспенивания на 125 литров при изоцианатном индексе 115. Используемые ингредиенты указаны в таблице 2, и их количества выражены в массовых частях (м.ч.) согласно вычислению для общей массы полиолов (a1) и (a2).
В примере 5 использовали продукт Dabco® 33 LV (нереакционноспособный катализатор на основе амина).
В примере 6 использовали продукт Jeffcat® Z 131 вместе с продуктом Dabco® NE300 (реакционноспособные катализаторы на основе амина).
В примере 7 продукт Jeffcat® Z 131 вместе с продуктом Dabco NE300 (реакционноспособные катализаторы на основе амина) использовали вместе с октаноатом цинка (Coscat® Z22R).
В примере 8 снова использовали пакет катализатора примера 7, но теперь при меньшем количестве продукта Jeffcat® Z131.
В примере 9 использовали продукт Dabco® 33 LV (нереакционноспособный катализатор на основе амина) в комбинации с продуктами Jeffcat® Z 130 и Jeffcat® ZF 10 (реакционноспособные катализаторы на основе амина).
Используемая полиизоцианатная композиция представляет собой продукт Suprasec® 6058, который является коммерчески доступным от компании Huntsman и который представляет собой смесь 1) форполимера, полученного из приблизительно 47 м.ч. продукта Suprasec® MPR и приблизительно 53 м.ч. продукта Daltocel® F442 (56% масс.), 2) дифункционального соединения MDI c количеством, составляющим приблизительно 19% 2,4′-MDI (39% масс.), и 3) продукта Suprasec® 2020 (5% масс.).
Используемая полиольная композиция представляла собой смесь продуктов Daltocel® F444 и Alcupol® F4811, дополнительно содержащую добавки диэтаноламина (удлинителя цепи), катализаторов, указанных выше, поверхностно-активных веществ (при этом продукт Dabco® DC 198 представляет собой силиконовое поверхностно-активное вещество) и воды.
Примеры 10-15
Гибкие пенополиуретаны получали, используя дозирующую машину низкого давления, путем перемешивания полиизоцианата и полиольной композиции (упомянутая полиольная композиция содержит добавки и катализаторы) и обеспечения прохождения реакции смеси в форме для самопроизвольного вспенивания с размерами 50*50*50 см. Изоцианатный индекс и используемые ингредиенты указаны в таблице 3, количества ингредиентов выражены в массовых частях согласно вычислению для общей массы полиолов (a1) и (a2).
Полиизоцианатная композиция, используемая в примерах 13, 14 и 15, представляет собой продукт Suprasec® 6058, коммерчески доступный от компании Huntsman и который представляет собой смесь 1) форполимера, полученного из приблизительно 47 м.ч. продукта Suprasec® MPR и приблизительно 53 м.ч. продукта Daltocel® F442 (56% масс.), 2) дифункционального соединения MDI c количеством, составляющим приблизительно 19% 2,4′-MDI (39% масс.), и 3) продукта Suprasec® 2020 (5% масс.).
Полиизоцианатная композиция, используемая в примерах 11 и 12, представляет собой смесь коммерчески доступных продуктов Suprasec® 2721, Suprasec® 2615 и Suprasec® 2465 от компании Huntsman.
Полиизоцианатная композиция, используемая в примере 10, представляет собой смесь коммерчески доступных продуктов Suprasec® 2615 и Suprasec® 1055 от компании Huntsman.
Полиольная композиция, используемая в примерах 14 и 15, представляла собой смесь продукта Daltocel® F444 (который представляет собой инициированный глицерином полиоксиэтиленполиоксипропиленполиол, характеризующийся общим содержанием ЭО, составляющим приблизительно 77% масс. (в расчете на полиол), величиной OHv=36 и содержанием концевых звеньев ЭО 20% масс.) и продукта Daltocel® F428 (который представляет собой инициированный глицерином полиоксипропиленполиол, содержащий 15% масс. этиленоксида в концевом положении и характеризующийся величиной OHv=28).
Полиольная композиция, используемая в примере 13, представляла собой смесь продукта Rokopol® M1170 (полиола, подобного продукту Daltocel® F428) и продукта Caradol® SC 48-08 (полиоксиэтиленполиоксипропиленполиола, характеризующегося содержанием статистического ЭО, меньшим чем 15% масс.).
Полиольная композиция, используемая в примерах 10, представляла собой продукт Alcupol® F2831 (полиол, подобный продукту Daltocel® F428).
Полиольная композиция, используемая в примерах 11, представляла собой продукт Arcol® 1374 (полиол, подобный продукту Daltocel® F428).
Полиольная композиция, используемая в примерах 12, представляла собой продукт Voranol® 6150 (полиол, подобный продукту Daltocel® F428).
Используемые полиолы дополнительно содержат добавки диэтаноламина (удлинителя цепи), катализаторов, указанных ниже, поверхностно-активных веществ (например, продукт Dabco® DC 198 представляет собой силиконовое поверхностно-активное вещество) и воды.
В примере 10 использовали продукт Jeffcat® Z131 (реакционноспособные катализаторы на основе амина) и продукт Dabco EG (нереакционноспособные катализаторы на основе амина).
В примерах 11 и 12 продукт Jeffcat® Z 131 (реакционноспособные катализаторы на основе амина) использовали вместе с продуктом Dabco 33LV (нереакционноспособными катализаторами на основе амина).
В примерах 13, 14 и 15 продукты Jeffcat® Z 131 и Dabco® NE300 (реакционноспособные катализаторы на основе амина) использовали совместно с октаноатом цинка (Coscat® Z22R). Пакет катализатора для примеров 13, 14 и 15 является идентичным, только использовали другой тип полиолов.
Примеры 16-19
Гибкие пенополиуретаны получали, используя дозирующую машину низкого давления, путем перемешивания полиизоцианата и полиольной композиции (упомянутая полиольная композиция содержит добавки и катализаторы) и обеспечения прохождения реакции смеси в форме для самопроизвольного вспенивания с размерами 50*50*50 см. Изоцианатный индекс и используемые ингредиенты указаны в таблице 4, количества ингредиентов выражены в массовых частях согласно вычислению для общей массы полиолов (a1) и (a2).
Полиизоцианатная композиция, используемая в примерах 16, 17, 18 и 19, представляет собой продукт Suprasec® 6058, который является коммерчески доступным от компании Huntsman и который представляет собой смесь 1) форполимера, полученного из приблизительно 47 м.ч. продукта Suprasec® MPR и приблизительно 53 м.ч. продукта Daltocel® F442 (56% масс.), 2) дифункционального соединения MDI c количеством, составляющим приблизительно 19% 2,4′-MDI (39% масс.), и 3) продукта Suprasec® 2020 (5% масс.).
Полиольная композиция, используемая в примерах 16, 17, 18 и 19, представляла собой смесь продукта Daltocel® F444 (который представляет собой инициированный глицерином полиоксиэтиленполиоксипропиленполиол, характеризующийся общим содержанием соединения ЭО, составляющим приблизительно 77% масс. (в расчете на полиол), величиной OHv=36 и содержанием концевых звеньев ЭО 20% масс.) и продукта Daltocel® F428 (который представляет собой инициированный глицерином полиоксипропиленполиол, содержащий 15% масс. этиленоксида в концевом положении и характеризующийся величиной OHv=28).
Используемые полиолы дополнительно содержат добавки диэтаноламина (удлинителя цепи), катализаторов, указанных ниже, поверхностно-активных веществ (например, продукт Dabco® DC 198 представляет собой силиконовое поверхностно-активное вещество) и воды.
В примерах 16 и 17 использовали продукты Jeffcat® Z 131 и Dabco® NE300 (реакционноспособные катализаторы на основе амина).
В примерах 18 и 19 применяют тот же самый пакет катализатора, что и используемый в примерах 16 и 17, но с дополнительными добавками октаноата цинка (Coscat® Z22R).
Таблица 2
Рецептуры гибких пеноматериалов, параметры переработки и физические свойства
Номер примера (ссылочный пример) 5(*) (CV1976) 6(*) (CV1984) 7 (CV1988) 8 (CV1989) 9(*) LLP1087D
Нереакционноспособный катализатор на основе амина + - - - +
Реакционноспособный катализатор на основе амина - + + + +
Карбоксилат цинка - - + + -
Рецептура          
Suprasec® 6058 95,2 95,4 95,4 95,37 98,6
Daltocel® F444 70 70 70 70 70
Alcupol® F4811 30 30 30 30 30
Dabco® 33LV 1       0,354
Jeffcat® Z131   1,3 1,3 0,5  
Jeffcat® Z130         0,443
Jeffcat® ZF10         0,204
Dabco® NE300   0,2 0,2 0,2  
Coscat® Z22R     0,2 0,2  
DEOA 1 1 1 1 1
Dabco® DC 198 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
H2O 3 3 3 3 3
Индекс ISO 115 115 115 115 119,9
Параметры переработки          
Время для пряди (сек) 56 65 45 70 -
Завершение самопроизвольного вспенивания (сек) 133 126 114 128 120
Спад (%) 0,48 1,34 1,93 1,94 -
Физические свойства, стандарт испытания, единица измерения          
Плотность, ISO 845, кг/м3 40,1 40,7 41 41,2 41,6
Твердость при ДИН 25%, ISO 2439, Н 105,8 78,5 95,5 94,8 -
Твердость при ДИН 40%, ISO 2439, Н 134,8 107,8 128,2 126,2 -
Твердость при ДИН 65%, ISO 2439, Н 266,5 238,2 270,5 269,3 -
Индекс твердости, ISO 2439 2,5 3,1 2,8 2,8 -
ЛОС, VDA 278, мкг/г 323 4,3 2,4 17 131
(*) Сравнительные примеры
Таблица 3
Рецептуры гибких пеноматериалов, параметры переработки и физические свойства
Номер примера (ссылочный пример) 10(*) 11(*) 12(*) 13 14 15
Suprasec® 6058       94 91,8 95,8
Suprasec® 2721   11,74 36,42      
Suprasec® 2615 41,33 38,556 19,52      
Suprasec® 2465   6,407 14,78      
Suprasec® 1055 13,77          
Daltocel® F444         70 70
Rokopol® M1170       70    
Caradol® SC 48-08       30    
Daltocel® F428         30 30
Arcol® 1374   100        
Alcupol® F2831 100          
Voranol® 6150     100      
Daltocel® F526 4,5 3 3,5      
DMEA 0,08 0,104 0,063      
Jeffcat® Z131 0,68 0,663 0,706 0,5 0,5 0,5
Dabco® EG 0,242          
Dabco® 33LV   0,15 0,15      
Dabco® NE300       0,2 0,2 0,2
Coscat® Z22R       0,23 0,23 0,23
Глицерин 0,25 0,289 0,289      
DEOA       1 1 1
Tegostab® B8783LF   0,15 0,15      
Dabco® DC 198       1,5 3 3
H2O 2,95 3,07 3,3 3 3 3
Индекс 95,5 95,3 113 115,8 115 120
Физические свойства, испытание, единица измерения            
Плотность, ISO 845, кг/м3 40,7 41,9 38,8 40,1 39,4 40,8
Твердость при ДНС 25%, ISO 3386-1, кПа 1,9 2,3 - 1,72 2,66 3,56
Твердость при ДНС 40%, ISO 3386-1, кПа 2,6 3 - 2,25 3,28 4,36
Твердость при ДНС 65%, ISO 3386-1, кПа 6,4 7,5 - 5,27 7,11 9,56
Потери на гистерезис, ISO 3386-1, % 23,4 24,9 - 24,35 28,6 28
Твердость при ДИН 25%, ISO 2439, Н 72 94 117 69 95 127
Твердость при ДИН 40%, ISO 2439, Н 97 125 165 95 125 165
Твердость при ДИН 65%, ISO 2439, Н 211 279 380 204 250 331
Индекс твердости 2,9 3 3,2 3 2,63 2,6
Предел прочности на разрыв, ISO 8067, Н/м 134 155 168 342 280 331
Предел прочности при растяжении, ISO 1798, кПа 45 87 90 88 72 92
Относительное удлинение, ISO 1798, % 78 111 88 218 163 169
Эластичность, ISO 8307, % 62 61,3 62,7 58,3 48,6 50,3
Остаточная деформация при сжатии в сухих условиях, 75% при 70°C, ISO1856, % 3,8 3,5 5,4 3,5 2,5 3,5
Остаточная деформация при сжатии в сухих условиях, 90% при 70°C, ISO1856, % 3,9 4,9 6,7 3,2 2,9 3,8
Остаточная деформация при сжатии во влажных условиях, 70% при 50°C, HPU-FT-010, % 5,3 7,2 10 0,1 -0,4 -0,4
Динамическая нагрузка, ISO 3385            
Снижение толщины, ISO 3385, % 1,4 1,9 3,5 1,5 1,4 1,0
Снижение твердости (при ДИН 40%), ISO 3385, Н 22,8 28 47,1 15,7 23 30
Снижение твердости (при ДИН 40%), ISO 3385, % 25 24 26,4 17,3 19,3 18,6
(*) Сравнительные примеры
Таблица 4
Рецептуры гибких пеноматериалов и физические свойства
Номер примера (ссылочный пример) 16(*) CV2664 17(*) CV2663 18 CV2665 19 CV2660
Нереакционноспособный катализатор на основе амина - - - -
Реакционноспособный катализатор на основе амина + + + +
Карбоксилат цинка - - + +
Рецептура        
Suprasec® 6058 93,1 91,8 93,1 91,8
Daltocel® F444 70 70 70 70
Daltocel® F428 30 30 30 30
Jeffcat® Z131 1,3 0,5 1,3 0,5
Dabco® NE300 0,2 0,2 0,2 0,2
Coscat® Z22R - - 0,23 0,23
DEOA 1 1 1 1
Dabco® DC 198 1,5 1,5 1,5 1,5
H2O 3 3 3 3
Индекс 115 115 115 115
Физические свойства, испытание, единица измерения        
Плотность, ISO 845, кг/м3 40,5 41,6 40 39,4
Твердость при ДНС 25%, ISO 3386-1, кПа 2,4 1,7 3,7 2,9
Твердость при ДНС 40%, ISO 3386-1, кПа 3 2,3 4,3 3,5
Твердость при ДНС 65%, ISO 3386-1, кПа 6,1 5,5 8,4 7,4
Потери на гистерезис, ISO 3386-1, % 23,5 21,6 29,7 28,2
Твердость при ДИН 25%, ISO 2439, Н 92 56 141 103
Твердость при ДИН 40%, ISO 2439, Н 117 85 177 134
Твердость при ДИН 65%, ISO 2439, Н 222 203 321 261
Индекс твердости, ISO 2439 2,4 3,6 2,3 2,5
Предел прочности на разрыв, ISO 8067, Н/м 201,1 243,4 183,6 180,3
Предел прочности при растяжении, ISO 1798, кПа 63,3 55,7 65,5 69,5
Относительное удлинение, ISO 1798, % 151 122,2 105,8 120,8
Остаточная деформация при сжатии в сухих условиях, 75% при 70°C, ISO1856, % 64 9 5,4 4,2
Остаточная деформация при сжатии в сухих условиях, 90% при 70°C, ISO1856, % 78,7 6,4 83,7 4,5
Остаточная деформация при сжатии во влажных условиях, 70% при 50°C, HPU-FT-010, % -2,6 -2,8 -1,6 -0,9
Остаточная деформация при сжатии после старения во влажных условиях, 120°C, 5 часов, 70%, ISO1856, % 13,7 6,1 29,7 4,5
Эластичность, ISO 8307, % 45,7 54,4 40 45,4
(*) Сравнительные примеры

Claims (5)

1. Способ получения гибкого пенополиуретана, имеющего твердость >80 Н, согласно измерению деформации при инденторной нагрузке ДИН в соответствии с ISO 2439 при 40%-ном сжатии, значение остаточной деформации при сжатии во влажных условиях при 70% и 50°C меньше 5%, согласно измерению в соответствии с HPU-FT-010, предел прочности на раздир больше 200 Н/м, измеренный в соответствии с ISO 8067, снижение твердости при ДИН 40%, измеренное после процесса динамической нагрузки в соответствии с ISO 3385, меньше 20% и величину выбросов ЛОС <100 мкг/г, измеренную в соответствии с VDA 278, в результате проведения реакции между полиизоцианатом и полиольной композицией при индексе 95-125, где полиольная композиция содержит полиоксиэтиленполиоксипропиленполиол (a1), характеризующийся уровнем содержания оксиэтилена 50-95 масс. %, согласно вычислению для массы данного полиола (a1), и полиоксипропиленполиол (a2), необязательно содержащий оксиэтиленовые группы, при этом полиол характеризуется уровнем содержания оксиэтилена 0-49 масс. %, согласно вычислению для массы данного полиола (a2), где массовое соотношение между полиолами (a1) и (a2) варьируется в диапазоне от 90:10 до 50:50, а предпочтительно от 75:25 до 65:35, и где реакцию проводят в присутствии 1) 1-4 м.ч. воды, 2) 0,2-2 м.ч. реакционноспособного катализатора на основе третичного амина, содержащего по меньшей мере один атом водорода, реакционноспособный по отношению к изоцианату, и предпочтительно одну или несколько первичных и/или вторичных аминовых групп и/или одну или несколько гидроксигрупп, 3) 0,05-0,5 м.ч. катализатора на основе карбоксилата цинка, содержащего 5-18, а предпочтительно 6-12 атомов углерода, 4) 0,1-5 м.ч. поверхностно-активного вещества и 5) необязательно до 10 м.ч. удлинителя цепи, реакционноспособного по отношению к изоцианату, содержащего 2-8 реакционноспособных атомов водорода и имеющего молекулярную массу, доходящую до 999, при этом количества воды, реакционноспособного катализатора на основе амина, карбоксилата цинка, поверхностно-активного вещества и удлинителя цепи вычисляют в расчете на 100 м. ч. полиола (a1) + полиола (a2).
2. Способ по п.1, где гибкий пенополиуретан характеризуется выделением ЛОС, меньшим чем 50 мкг/г, а более предпочтительно меньшим чем 20 мкг/г, пределом прочности при раздирании, большим чем 250 Н/м, и значением остаточной деформации при сжатии во влажных условиях при 70% и 50°C, меньшим чем 1%.
3. Способ по п.1 или 2, где полиоксиэтиленполиоксипропиленполиол (a1) характеризуется средней номинальной гидроксильной функциональностью 2-4, уровнем содержания оксиэтилена 65-80 масс.% согласно вычислению для массы полиола (a1) и средней молекулярной массой 2000-7000.
4. Способ по п.1 или 2 , где полиоксипропиленполиол (a2) характеризуется средней номинальной гидроксильной функциональностью 2-4, средней молекулярной массой 2000-7000 и уровнем содержания оксиэтилена, составляющим самое большее 20% масс. согласно вычислению для массы полиола (a2).
5. Применение реакционноспособных катализаторов на основе третичных аминов, содержащих по меньшей мере один атом водорода, реакционноспособный по отношению к изоцианату, и предпочтительно одну или несколько первичных и/или вторичных аминовых групп и/или одну или несколько гидроксигрупп в комбинации с катализатором на основе карбоксилата цинка, содержащим 5-18, а предпочтительно 6-12 атомов углерода, в способе получения гибкого пенополиуретана по п.1 для улучшения механических свойств и/или характеристик долговечности гибкого пенополиуретана.
RU2013155380/04A 2011-07-26 2012-07-24 Способ получения гибкого пенополиуретана RU2604531C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP11175338 2011-07-26
EP11175338.0 2011-07-26
PCT/EP2012/064466 WO2013014143A1 (en) 2011-07-26 2012-07-24 Process for making a flexible polyurethane foam

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2013155380A RU2013155380A (ru) 2015-09-10
RU2604531C2 true RU2604531C2 (ru) 2016-12-10

Family

ID=46551566

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2013155380/04A RU2604531C2 (ru) 2011-07-26 2012-07-24 Способ получения гибкого пенополиуретана

Country Status (9)

Country Link
US (1) US9284399B2 (ru)
EP (1) EP2736935B1 (ru)
CN (1) CN103814054B (ru)
BR (1) BR112013030231B1 (ru)
CA (1) CA2836016C (ru)
PL (1) PL2736935T3 (ru)
RU (1) RU2604531C2 (ru)
TR (1) TR201900343T4 (ru)
WO (1) WO2013014143A1 (ru)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2182017A1 (en) * 2008-07-10 2010-05-05 Huntsman International Llc A polyisocyanurate-based syntactic coating for offshore applications
ES2828630T3 (es) 2012-01-03 2021-05-27 Phase Change Energy Solutions Inc Composiciones que comprenden materiales de cambio de fase
CN103087293B (zh) * 2013-02-19 2014-12-17 江苏省化工研究所有限公司 低有机物排放型高回弹聚氨酯泡沫材料的制备方法及所用组合物
JP2022538568A (ja) * 2019-06-29 2022-09-05 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 半硬質ポリウレタンフォーム配合物および発泡部品の作製方法
US20210015269A1 (en) * 2019-07-19 2021-01-21 Evonik Operations Gmbh Shaped pu foam articles
US20210230346A1 (en) * 2020-01-27 2021-07-29 Toyo Quality One Corporation Sound absorbing urethane foam
BR112022014822A2 (pt) * 2020-01-31 2022-09-20 Dow Global Technologies Llc Espuma de poliuretano flexível, método para produzir uma espuma de poliuretano flexível, e, acolchoamento

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1480972A (en) * 1974-04-19 1977-07-27 Naphtachimie Sa Process for manufacturing polyurethane foams having elasticity
DE19928675A1 (de) * 1999-06-23 2000-12-28 Basf Ag Verwendung von Metallsalzen in Polyisocyanat-Polyadditionsprodukten
RU2235736C2 (ru) * 1999-03-17 2004-09-10 Хантсмэн Интернэшнл Ллс Способ получения формованного полиуретанового материала
RU2315780C2 (ru) * 2002-06-21 2008-01-27 Ректисел Микроячеистый или неячеистый светоустойчивый полиуретановый материал и способ его приготовления
EP2042534A1 (de) * 2007-09-28 2009-04-01 Evonik Goldschmidt GmbH Aminkatalysatoren geeignet zur Herstellung emissionsarmer, rekatalysestabiler Polyurethanweichschaumstoffe

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB980139A (en) 1962-03-30 1965-01-13 Ici Ltd Improvements in or relating to the manufacture of polyurethane foams
DE1694417A1 (de) 1965-06-02 1971-04-15 Johnson & Johnson Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen
US4173691A (en) 1978-02-21 1979-11-06 M&T Chemicals Inc. Catalyst composition for flexible polyurethane foams
US4223098A (en) 1978-10-30 1980-09-16 M&T Chemicals Inc. Blowing catalyst composition for low density flexible polyurethane foams
US5212209A (en) * 1991-11-18 1993-05-18 The Dow Chemical Company Compatibilized internal mold release composition for preparations of foamed and fiber-reinforced polymeric articles
ATE250091T1 (de) * 2000-06-20 2003-10-15 Goldschmidt Ag Th Verwendung von reaktiven aminen zur herstellung von polyurethanschäumen
US20050131095A1 (en) * 2002-08-02 2005-06-16 Jianming Yu Novel polyols
DE102005028785A1 (de) * 2005-06-22 2006-12-28 Bayer Materialscience Ag Polyurethanelastomere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
GB0705685D0 (en) 2007-03-24 2007-05-02 Nauer Fritz Ag Polyurethane foam
DE102008030763A1 (de) * 2008-06-28 2009-12-31 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Erniedrigung von Emissionen eines Polyurethanschaumstoffes
EP2172501A1 (en) * 2008-09-24 2010-04-07 Recticel Process for the preparation of flexible, resilient polyurethane foam and the resulting foam
JP2013529702A (ja) * 2010-06-23 2013-07-22 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 通気量の高いポリウレタン粘弾性フォーム
US9029432B2 (en) * 2010-09-29 2015-05-12 Dow Global Technologies Llc Process for making high airflow and low compression set viscoelastic polyurethane foam
AU2012217916B2 (en) * 2011-02-14 2016-01-21 Dow Brasil Sudeste Industrial Ltda. Low density polyurethane foams
US9968919B2 (en) * 2011-06-29 2018-05-15 Evonik Degussa Gmbh Reducing emissions in polyurethane foam

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1480972A (en) * 1974-04-19 1977-07-27 Naphtachimie Sa Process for manufacturing polyurethane foams having elasticity
RU2235736C2 (ru) * 1999-03-17 2004-09-10 Хантсмэн Интернэшнл Ллс Способ получения формованного полиуретанового материала
DE19928675A1 (de) * 1999-06-23 2000-12-28 Basf Ag Verwendung von Metallsalzen in Polyisocyanat-Polyadditionsprodukten
RU2315780C2 (ru) * 2002-06-21 2008-01-27 Ректисел Микроячеистый или неячеистый светоустойчивый полиуретановый материал и способ его приготовления
EP2042534A1 (de) * 2007-09-28 2009-04-01 Evonik Goldschmidt GmbH Aminkatalysatoren geeignet zur Herstellung emissionsarmer, rekatalysestabiler Polyurethanweichschaumstoffe

Also Published As

Publication number Publication date
WO2013014143A1 (en) 2013-01-31
CN103814054B (zh) 2016-03-30
EP2736935B1 (en) 2018-12-19
TR201900343T4 (tr) 2019-02-21
CA2836016C (en) 2016-03-15
CN103814054A (zh) 2014-05-21
CA2836016A1 (en) 2013-01-31
BR112013030231B1 (pt) 2020-08-11
PL2736935T3 (pl) 2019-06-28
US9284399B2 (en) 2016-03-15
EP2736935A1 (en) 2014-06-04
US20140309324A1 (en) 2014-10-16
RU2013155380A (ru) 2015-09-10
BR112013030231A2 (pt) 2016-12-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2604531C2 (ru) Способ получения гибкого пенополиуретана
JP3995711B2 (ja) 軟質フォームの製造方法
EP2692770B1 (en) Process for producing polyether polyol, process for producing flexible polyurethane foam, and seat
US7169824B2 (en) Process for preparing a flexible polyurethane foam
EP2621987B1 (en) Process for making low density high resiliency flexible polyurethane foam
RU2403268C2 (ru) Новый модификатор пены, пены, полученные из этого нового модификатора пены, и процесс для получения этих пен
JP2010521568A (ja) ポリウレタンフォーム
EP3044244B1 (en) Pipa polyol based conventional flexible foam
JP4109545B2 (ja) 軟質ポリウレタンフォームの製造方法
US10793692B2 (en) Viscoelastic flexible foams comprising hydroxyl-terminated prepolymers
EP2679608A1 (en) High-concentration polymer polyol and method for manufacturing same
MXPA02001957A (es) Alcoholes polieter.
EP1527117B1 (en) Polyols
KR101987510B1 (ko) 가수분해성 실란 화합물을 사용한 가요성 폴리우레탄 폼의 제조 방법
EP3707192B1 (en) Process for preparing a polyether polyol with a high ethylene oxide content
KR20000070899A (ko) 신규한 이소시아네이트-말단 예비중합체
WO2013048999A1 (en) Method for preparing flexible polyurethane foam with hydrolysable silane compounds
CA3143005A1 (en) Process for making a flexible polyurethane foam having a hardness gradient
CN113795530A (zh) 具有降低的冷流效应的聚氨酯泡沫材料及其生产方法