RU2602250C2 - Самосуспендирующиеся проппанты для гидравлического разрыва пласта - Google Patents

Самосуспендирующиеся проппанты для гидравлического разрыва пласта Download PDF

Info

Publication number
RU2602250C2
RU2602250C2 RU2014107250/03A RU2014107250A RU2602250C2 RU 2602250 C2 RU2602250 C2 RU 2602250C2 RU 2014107250/03 A RU2014107250/03 A RU 2014107250/03A RU 2014107250 A RU2014107250 A RU 2014107250A RU 2602250 C2 RU2602250 C2 RU 2602250C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
proppant
hydrogel
polymer
sand
coating
Prior art date
Application number
RU2014107250/03A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2014107250A (ru
Inventor
Роберт П. МАХОНИ
Дэвид С. СОУН
Мари К. ХЭРРИНГ
Кевин П. КИНКЕЙД
Original Assignee
Селф-Саспендинг Проппант Ллс
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Селф-Саспендинг Проппант Ллс filed Critical Селф-Саспендинг Проппант Ллс
Publication of RU2014107250A publication Critical patent/RU2014107250A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2602250C2 publication Critical patent/RU2602250C2/ru

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/60Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
    • C09K8/80Compositions for reinforcing fractures, e.g. compositions of proppants used to keep the fractures open
    • C09K8/805Coated proppants
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/60Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
    • C09K8/62Compositions for forming crevices or fractures
    • C09K8/66Compositions based on water or polar solvents
    • C09K8/68Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds
    • C09K8/685Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds containing cross-linking agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/60Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
    • C09K8/80Compositions for reinforcing fractures, e.g. compositions of proppants used to keep the fractures open
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/60Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
    • C09K8/84Compositions based on water or polar solvents
    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E21EARTH OR ROCK DRILLING; MINING
    • E21BEARTH OR ROCK DRILLING; OBTAINING OIL, GAS, WATER, SOLUBLE OR MELTABLE MATERIALS OR A SLURRY OF MINERALS FROM WELLS
    • E21B43/00Methods or apparatus for obtaining oil, gas, water, soluble or meltable materials or a slurry of minerals from wells
    • E21B43/25Methods for stimulating production
    • E21B43/26Methods for stimulating production by forming crevices or fractures
    • E21B43/267Methods for stimulating production by forming crevices or fractures reinforcing fractures by propping
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991Coated
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991Coated
    • Y10T428/2998Coated including synthetic resin or polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Mining & Mineral Resources (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Fluid Mechanics (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

В настоящем изобретении предложены модифицированные проппанты и способы их получения. Модифицированный проппант, содержащий субстрат частицы проппанта и гидрогелевое покрытие, где указанное покрытие содержит образующий гидрогель полимер, имеет толщину от 0,01% до 20% среднего диаметра указанного субстрата, образующий гидрогель полимер набухает при контакте с жидкостью на водной основе с образованием гидрогелевого покрытия вокруг субстрата частицы проппанта, после гидратации и набухания указанное покрытие имеет толщину от 10% до 1000% среднего диаметра частиц субстрата проппанта, указанный образующий гидрогель полимер поперечно сшит с обеспечением при этом повышения свойств полимера к водопоглощению и набуханию. Жидкость на водной основе, содержащая жидкость-носитель на водной основе и указанный выше проппант. Способ разрыва геологического пласта, включающий закачивание в указанный пласт указанной выше жидкости на водной основе. Технический результат - совершенствование расклинивающих систем. 3 н. и 14 з.п. ф-лы, 10 ил., 24 табл., 36 пр.

Description

РОДСТВЕННЫЕ ЗАЯВКИ
[0001] Настоящая заявка испрашивает приоритет на основании предварительной заявки на патент США №61/529600, поданной 31 августа 2011 года, предварительной заявки на патент США №61/635612, поданной 19 апреля 2012 года, и предварительной заявки на патент США №61/662681, поданной 21 июня 2012 года. Полное содержание вышеуказанных заявок включено в настоящий документ посредством ссылки.
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
[0002] Настоящая заявка в целом относится к системам и способам разрыва пласта. УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
[0003] В процессе извлечения нефти и/или газа из скважины часто возникает необходимость интенсифицировать приток углеводородов посредством гидравлического разрыва пласта. Термин «разрыв пласта» относится к методу закачивания текучей среды в буровую скважину, пока давление внутри нее не достигнет уровня, достаточного для разрушения подземных геологических формаций, в которых заключены добываемые материалы. Данный процесс приводит к образованию трещин и разломов, вскрывающих нижележащий слой, в результате чего углеводородный продукт начинает более интенсивно поступать в ствол скважины. Однако если при этом не поддерживать давление, вновь образовавшиеся проходы закрываются. Для того чтобы держать канал притока в открытом состоянии, вместе с жидкостью для гидроразрыва в скважину также подается расклинивающий агент или «проппант», который способствует сохранению раскрытого канала. По мере формирования разрыва проппанты подаются в буровой раствор, где они, после сброса гидравлического давления, образуют предохранительную пробку или расклиниватель, который удерживает трещины открытыми.
[0004] Для доставки проппанта в трещину его частицы суспендируют в текучей среде, которую затем закачивают в заданное место в подземном пласте. Для предотвращения седиментации частиц часто приходится использовать высоковязкие среды. Вязкость текучей среды регулируют, как правило, введением присадок на основе синтетических или природных полимеров. Для суспендирования и транспортировки проппантов во время проведения операций по гидроразрыву пласта обычно применяют три типа систем текучих сред с полимерными присадками: вода с небольшой добавкой несшитого полимера; линейный гель и сшитый гель.
[0005] В системах с добавкой несшитого полимера в качестве понизителя трения обычно используется анионный или катионный полиакриламид, что позволяет обеспечить максимальный поток текучей среды при минимальной мощности насосов. Поскольку требования к мощности насосов, используемых для гидравлического разрыва пласта, достаточно высокие и составляют порядка 10000-100000 л.с., понизитель трения добавляют к жидкостям с несшитым полимером с целью обеспечить высокую производительность насосной установки и избежать необходимости использовать более мощные агрегаты. Несмотря на то, что данные полимеры эффективны как понизители трения, их эффективность в качестве загустителей и суспендирующих агентов невысока. Растворы с добавкой несшитого полимера обычно содержат 0,5-2,0 галлона полимера-понизителя трения на 1000 галлонов жидкости, при этом растворы характеризуются низкой вязкостью, - порядка 3-15 спз. При столь низкой вязкости, в условиях прекращения турбулентного режима потока суспензии взвешенные частицы проппанта могут легко седиментироваться. По этой причине жидкости с добавкой несшитого полимера используются на стадиях гидроразрыва, в которых проппант или не используется, или используется проппант с малым размером частиц или в условиях низких нагрузок на проппант.
[0006] Второй тип систем текучих сред с полимерными присадками получил название систем с линейным гелем. Системы с линейным гелем содержат, как правило, карбогидратные полимеры, такие как гуар, гидроксиэтилцеллюлозу, гидроксиэтил гуар, гидроксипропил гуар и гидроксипропилцеллюлозу. Рабочий расход полимеров линейных гелей составляет обычно 10-50 фунтов полимера на 1000 галлонов жидкости с линейным гелем. Такие концентрации полимера линейного геля позволяют получить жидкость с более высокими характеристиками суспендирования проппанта по сравнению с жидкостью с добавкой несшитого полимера. Жидкости с линейными гелями используются для транспортировки проппантов при уровнях загрузки от 0,1 до 1 фунта проппанта на галлон жидкости. Выше указанного уровня загрузки проппанта, получаемый в результате более вязкий раствор, как правило, подразумевает применение стабильной суспензии.
[0007] Сшитый гель является самым вязким типом жидкости с полимерными присадками, которые используются для перемещения проппанта. В системах со сшитым гелем, описанная выше жидкость с линейным гелем сшивается добавлением реагентов, таких как борат, цирконат и титанат в присутствии катионов щелочного металла. В результате вязкость жидкости, полученной после сшивания жидкости с линейным гелем, становится значительно выше, что обеспечивает эффективное суспендирование проппантов. Жидкости с линейным и сшитым гелем имеют определенные преимущества, но для их приготовления требуется высокий расход дорогостоящего полимера.
[0008] Предпочтительным способом улучшения эксплуатационных качеств проппантов в системах гидравлического разрыва пласта могло бы быть модифицирование их частиц. Во-первых, если бы частицы проппанта были более легкими, появилась бы возможность использовать для приготовления суспензии менее вязкие жидкости, при этом перемещение частиц в нужную зону разрыва пласта осуществлялось бы с меньшими усилиями. Во-вторых, желательно, чтобы после закачки в трещину проппанты оставались в местах укладки в течение всего периода эксплуатации скважины. Изменения внутри пласта во время эксплуатации скважины могут привести к выносу проппантов из места их расположения, выходу из строя технологического оборудования и снижению проницаемости породы-коллектора вследствие закупоривания пор вытесненными проппантами. В-третьих, будучи помещены в место расклинивания, проппанты должны обладать устойчивостью к напряжениям, вызывающих смыкание трещины. Напряжения смыкания могут варьироваться от 1700 фунтов/кв. дюйм в скважинах сланцевого газа до 15000 фунтов/кв. дюйм и выше для глубоких, высокотемпературных («горячих») скважин. Необходимо соблюдать осторожность, поскольку под воздействием этих напряжений проппанты могут быть разрушены до состояния тонкодисперсных частиц и вынесены в места в скважине, нежелательные с точки зрения воздействия на оборудование. Целесообразно, чтобы проппант был устойчив к процессам преобразования породы при операциях по гидравлическому разрыву пласта. Высокие давления и температуры в сочетании с химическими реагентами жидкостей для гидроразрыва могут негативно влиять на свойства частиц проппанта, приводя к их диагенезу и, с течением времени, к образованию тонкодисперсных твердых частиц, их масштабированию и снижению продуктивности скважины.
[0009] Решить эти проблемы призваны современные расклинивающие системы и жидкости для гидроразрыва пласта с полимерными присадками; таким образом, проппанты могут быть доставлены к месту укладки жидкостями для гидроразрыва, оставаться в месте укладки после их доставки в требуемое место и выдерживать напряжения, вызывающие смыкание трещин в продуктивном пласте. Одним из способов приготовления соответствующих проппантов является покрытие частиц расклинивающего материала смолами. Вулканизация проппанта смолами может быть полной или частичной. При полной вулканизации смолой обеспечивается сопротивление раздавливанию основы проппанта за счет распределения напряжений между частицами. Кроме того, полностью вулканизованная смола способствует снижению миграции тонких частиц за счет инкапсулирования частицы проппанта. Частично вулканизованная смола может вулканизована полностью после помещения в трещину. Способ может оказаться столь же эффективным, как и при использовании полностью вулканизованной смолы.
[0010] Другой способ приготовления соответствующих задачам проппантов заключается в смешивании присадок с собственно проппантом, например, волокнами, частицами эластомеров и т.п. Однако при этом присадки способны негативно влиять на реологические свойства транспортирующего раствора, затрудняя доставку проппантов к месту укладки в трещине. Кроме того, использование присадок может создавать препятствия для равномерной укладки расклинивающей смеси в месте разрыва.
[0011] Вдобавок, существуют проблемы в области охраны труда, техники безопасности и охраны окружающей среды, ассоциируемые с изготовлением проппантов. Так, например, в песчаных образованиях естественного происхождения часто обнаруживают тонкодисперсные частицы («пыль») кристаллического кремнезема. Тонкие частицы этого вещества как дыхательная фракция могут получаться в результате обработки и производства гранулированного песка для гидроразрыва. При продолжительном воздействии такая пыль может представлять опасность для рабочих, приводя к таким тяжелым легочным заболеваниям как силикоз, хроническая обструктивная пневмония, рак легких и т.п. Помимо влияния на здоровье человека, пыль также может быть причиной таких вредных воздействий, как засорение оборудования и загрязнение окружающей среды.
[0012] Несмотря на то, что в данной области техники известны способы, направленные на ограничение вредного воздействия проппантов, определенные проблемы все же остаются. Таким образом, в области техники существует потребность в более совершенных расклинивающих системах, которые обеспечивали бы их точную укладку в трещине, поддержку проницаемости в трещине после укладки, сохранение производительности скважины и ресурса оборудования, а также способствовали бы повышению уровня производственной гигиены и безопасности труда. Кроме того желательно, чтобы такие улучшенные системы были еще и экономически эффективными.
КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0013] Описанные в настоящей заявке варианты реализации изобретения относятся к модифицированным проппантам, состоящих из частиц расклинивающего агента и гидрогелевого покрытия, и отличающихся тем, что гидрогелевое покрытие нанесено на поверхность частиц расклинивающего агента и локализуется на ней с образованием модифицированного проппанта. Гидрогелевое покрытие может содержать водонабухающий полимер. В вариантах реализации изобретения гидрогелевое покрытие наносится на поверхность в виде жидкости, которая может содержать растворитель или жидкость-носитель; при удалении растворителя или жидкости-носителя жидкое гидрогелевое покрытие переходит в осушенную форму. В вариантах реализации изобретения гидрогелевое покрытие содержит водонабухающий полимер, который в условиях повышенных температур или соляного раствора значительно уменьшается в объеме или по толщине. В вариантах реализации изобретения гидрогелевое покрытие содержит гидрофобный сомономер, выбранный из группы, содержащей алкилакрилатные эфиры, N-алкилакриламиды, N-изопропилакриламид, пропиленоксид, стирол и винилкапролактам. В вариантах реализации изобретения осушенное гидрогелевое покрытие способно увеличиваться в объеме при контакте с водными текучими средами, образуя набухающее гидрогелевое покрытие с толщиной по меньшей мере на 10% больше, чем в осушенной форме. В вариантах реализации изобретения гидрогелевое покрытие содержит полимер, выбранный из группы, содержащей полиакриламид, (поли)акриловую кислоту, сополимеры акриламида с солями акриловой кислоты, карбоксиметилцеллюлозу, гидроксиметилцеллюлозу, гидроксипропилцеллюлозу, гуаровую смолу, карбоксиметил гуар, карбоксиметил-гидроксипропилгуаровую смолу (смолу КМГПГ), гидрофобноассоциированные разбухающие эмульсионные полимеры и латексные полимеры. В вариантах реализации изобретения гидрогелевое покрытие дополнительно содержит химические добавки, выбранные из группы, состоящей из ингибиторов образования отложений, биоцидов, деструкторов, агентов, регулирующих выпадение парафиновых отложений, агентов, регулирующих выпадение асфальтеновых отложений и маркеров.
[0014] В вариантах реализации изобретения модифицированный проппант дополнительно содержит катионно/анионную полимерную пару, состоящую из катионного полимера и высокомолекулярного анионного полимера; при этом катионный полимер выбирается из группы, содержащей полидиалилдиметилхлорид аммония (поли-DADMAC), линейный полиэтиленимин (LPEI), связанный полиэтиленимин (BPEI), хитозан и катионный полиакриламид. В вариантах реализации изобретения модифицированный проппант дополнительно содержит сшивающий агент; при этом сшивающий агент может содержать ковалентный сшивающий полимер с функциональной группой, выбранной из группы, содержащей эпоксид, ангидрид, альдегид, диизоцианат и карбодиамид. В вариантах реализации изобретения ковалентный сшивающий полимер может быть выбран из группы, содержащей полиэтиленгликоль, диглцидиловый эфир, эпихлоргидрин, малеиновый ангидрид, формальдегид, диальдегид (глиоксаль), глутаральдегид, толуилендиизоцианат, а также метилендифенилдиизоцианат и 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиамид. В вариантах реализации изобретения модифицированный проппант может дополнительно содержать замедлитель гидратации, который выбирается из группы, содержащей поверхностно-активное вещество с низкой величиной гидрофильно-липофильного баланса, вытесняющий агент, способный вытеснять аппретирующее поверхностно-активное вещество, низкомолекулярный ионный сшивающий агент, низкомолекулярный ковалентный сшивающий агент и защитный агент с моновалентной солью. В вариантах реализации изобретения модифицированный проппант дополнительно содержит спирт, выбранный из группы, содержащей этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин, пропанол и этанол. В вариантах реализации изобретения модифицированный проппант дополнительно содержит агент, предотвращающий слеживание.
[0015] Кроме того, настоящая заявка на изобретение относится к композициям жидкостей для гидравлического разрыва пласта, содержащих модифицированный проппант, описанный выше. В вариантах реализации изобретения композиции могут дополнительно содержать песок и/или волокна без смоляного покрытия. В вариантах реализации изобретения описываемые способы разрыва пласта в скважине содержат приготовление описанной выше композиции для гидравлического разрыва, и ее введение в скважину в объеме и при давлении, эффективных для проведения операции разрыва пласта в скважине.
[0016] Кроме того, в вариантах реализации изобретения описываются методы производства модифицированного проппанта, включая способ обеспечения частицы проппанта и нанесения гидрогелевого покрытия на ее поверхность таким образом, что гидрогелевое покрытие локализуется в определенном месте на поверхности частицы. В вариантах реализации изобретения гидрогелевое покрытие наносится на поверхность в виде жидкого вещества. Методы могут дополнительно содержать стадию отверждения гидрогелевого покрытия на поверхности частицы посредством высушивания, которое может включать термическую обработку гидрогелевого покрытия. В вариантах реализации изобретения гидрогелевое покрытие содержит растворитель или жидкость-носитель; при удалении которого гидрогелевое покрытие высыхает, образуя на поверхности частиц твердый покрывающий слой. В вариантах реализации изобретения метод может включать дополнительную стадию, во время которой твердый покрывающий слой подвергается воздействию водной текучей среды с образованием набухшего гидрогелевого покрытия, при этом гидрогелевое покрытие увеличивается в объеме и его толщина становится по меньшей мере на 10% больше, чем толщина твердого покрывающего слоя.
[0017] Кроме того, в настоящей заявке описываются способы производства модифицированного проппанта, содержащие формирование частицы субстрата проппанта, приготовление жидкой композиции полимерного покрытия, нанесение жидкой композиции полимерного покрытия на частицы субстрата проппанта, смешивание частиц субстрата проппанта с жидкой композицией полимерного покрытия с образованием модифицированного проппанта и высушивание модифицированного проппанта, отличающиеся тем, что жидкая композиция полимерного покрытия содержит гидрогелевый полимер и тем, что гидрогелевый полимер локализуется на поверхности частицы субстрата проппанта с образованием модифицированного проппанта. В вариантах реализации изобретения производство осуществляется на месте или близ места использования модифицированного проппанта. В вариантах реализации изобретения частица субстрата проппанта содержит песок. В вариантах реализации изобретения песок получают на месте или близ места использования модифицированного проппанта. Данные способы могут дополнительно включать добавление спирта, выбранного из группы, содержащей этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин, пропанол и этанол, в процессе или до стадии смешивания частиц субстрата проппанта и жидкой композиции полимерного покрытия. Данные способы могут дополнительно включать добавление активатора инвертирования на стадии или после стадии смешивания частиц субстрата проппанта и жидкой композиции полимерного покрытия. Данные способы могут дополнительно включать добавление к модифицированному проппанту агента, предотвращающего слеживание.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
[0018] ФИГ. 1 - технологическая схема процесса производства самосуспендирующихся проппантов.
[0019] ФИГ. 2 - график зависимости толщины слоя от времени приложения усилия сдвига для трех серий образцов самосуспендирующихся проппантов.
[0020] ФИГ. 3 - график зависимости толщины слоя от времени смешивания для двух серий образцов самосуспендирующихся проппантов.
[0021] ФИГ. 4 - график зависимости толщины слоя от времени смешивания для двух серий образцов самосуспендирующихся проппантов.
[0022] ФИГ. 5 - график зависимости толщины слоя от времени смешивания для одной серии образцов обработанных самосуспендирующихся проппантов.
[0023] ФИГ. 6 - график зависимости толщины слоя от различных количеств силиката кальция, добавляемого к образцам самосуспендирующихся проппантов.
[0024] ФИГ. 7 - график зависимости толщины слоя от времени высушивания для одной серии образцов предварительно нагретых и ненагретых самосуспендирующихся проппантов.
[0025] ФИГ. 8 - график зависимости толщины слоя от времени сушки с активным вентилированием при различных температурах.
[0026] ФИГ. 9 - график зависимости температуры от времени смешивания для одной серии образцов обработанных самосуспендирующихся проппантов.
[0027] ФИГ. 10 - диаграмма зависимости толщины слоя и потерь при прокаливании (ППП) от времени высушивания.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ
1. Частицы модифицированного проппанта
[0028] В настоящей заявке описаны системы и способы формирования и применения частиц проппантов с поверхностным слоем гидрогеля, увеличивающего гидродинамический объем частиц проппанта при транспортировке флюида и формирующих более стабильную суспензию проппанта, обладающей устойчивостью к седиментации, разделению и выпадению расклинивающего агента из жидкости разрыва до того, как проппант достигнет предполагаемого места назначения в трещине. Дополнительные преимущества проппантов с гидрогелевым покрытием, описанные в настоящей заявке, содержат уменьшение степени эрозии оборудования, более низкий коэффициент трения во влажном состоянии, хорошее адгезионное соединение с другими частицами после укладки в месте разрыва пласта, сопротивление к неконтролируемому формированию тонких частиц, а также свойства защиты от биологического обрастания, связанные с гидрофильными характеристиками поверхности. В вариантах реализации изобретения описанные системы формирования частиц проппанта могут быть применены к типам субстратов наиболее широко используемых расклинивающих агентов, например, песка, песка с полимерным покрытием и керамическим материалам. В других вариантах реализации изобретения частицы проппанта могут быть получены из ряда субстратов, содержащих волокнистые материалы, доступные для специалистов с обычным уровнем знаний. В определенных вариантах изобретения частицы проппанта могут быть изготовлены таким образом, что они будут устойчивы к разрушению или деформации, или к вытеснению, или они могут быть суспендированы в менее вязких жидкостях-носителях для транспортировки в продуктивный пласт.
[0029] Настоящее изобретение заключает в себе модифицированный проппант, содержащий частицу расклинивающего агента и гидрогелевое покрытие, отличающегося тем, что гидрогелевое покрытие локализуется на поверхности частицы расклинивающего агента с образованием модифицированного проппанта. В вариантах реализации изобретения самосуспендирующиеся проппанты образуются путем модифицирования частиц субстрата водонабухающим полимерным покрытием, таким как гидрогель. В вариантах реализации изобретения частица субстрата может модифицироваться полимерным покрытием до ее введения в жидкость для гидроразрыва. В вариантах реализации изобретения количество гидрогелевого полимерного покрытия может находиться в пределах ок. 0,1-10% относительно веса проппанта. В вариантах реализации изобретения гидрогелевый слой, накладываемый на поверхность субстрата проппанта, может иметь толщину покрытия от ок. 0,01% до ок. 20% среднего диаметра частиц субстрата проппанта. После гидратации и набухания гидрогелевого слоя в жидкости гидроразрыва, гидрогелевый слой может продолжать расширяться за счет воды, и, таким образом, его толщина может увеличиться от ок. 10% до ок. 1000% среднего диаметра частиц субстрата проппанта.
[0030] Способы модификации проппанта содержат напыление или пропитку субстрата проппанта композицией жидкого полимера с последующим высушиванием с целью удаления воды или иных жидкостей-носителей. Процесс высушивания может быть ускорен подводом тепла или вакуума, а также обработкой в поворотном барабане или перемешиванием модифицированного проппанта во время процесса сушки. Нагревание может быть обеспечено путем принудительной подачи горячего воздуха, конвекцией, трением, теплообменом, горением, экзотермической реакции, токами СВЧ или инфракрасным излучением. Перемешивание в процессе модифицирования проппанта имеет дополнительное преимущество, поскольку при этом на поверхности материала проппанта образуется более однородное покрытие.
[0031] На ФИГ. 1 приведена схема процесса производства 100 самосуспендирующегося проппанта 130 в соответствии с настоящим изобретением. В описанном варианте реализации изобретения песок 132 (например, сухой песок с остаточной влажностью менее 0,1%) конвейером 122 подают в смеситель 124. Композицию жидкого полимера 120 насосом, через распылительную насадку 134, разбрызгивают по поверхности песка 132 на конвейере 122. Песок 132, подвергнутый воздействию жидкого полимера 120, поступает в смеситель с низким сдвигом 124, в котором составляющие перемешиваются и образуют модифицированный песок 128. После смешивания модифицированный песок, содержащий жидкий полимер, направляют в сушильный аппарат 126 для удаления воды и/или органических жидкостей-носителей, связанных с жидким полимером 120. После стадии высушивания, сухой модифицированный песок 132 проходит завершающую стадию 134, которая может включать обработку в вибрационном грохоте и/или ином оборудовании для сортировки по размерам, например, сите для разделения зерен по фракциям и удаления агломератов, превышающих заданные размеры. Завершающая стадия 134 может также включать обработку сухого модифицированного песка 132 в механических мешалках, устройствах с усилием сдвига, аппаратах для измельчения, дробления или им подобных для разрушения крупнозернистых масс до материалов с размерами, соответствующих размеру сита. Готовый материал 130 складируют для последующей отгрузки или использования.
[0032] В вариантах реализации изобретения песок, используемый для изготовления самосуспендирующегося проппанта, до модифицирования при помощи гидрогелевого полимера, предварительно просушивают до содержания остаточной влажности <1%, предпочтительно - <0,1%. В вариантах реализации изобретения температура песка во время смешивания с жидким полимером находится в пределах приблизительно от 10 до 200 градусов Цельсия, предпочтительно, в пределах от приблизительно 15 до 80 градусов Цельсия.
[0033] В вариантах реализации изобретения песок вступает в контакт с композицией жидкого полимера посредством распыления или впрыскивания. Количество добавляемой композиции жидкого полимера находится в пределах от приблизительно 1 до 20%, предпочтительно в пределах от приблизительно от 2 до 10% по весу песка. Песок и жидкий полимер перемешивают в течение от 0,1 до 10 минут. В предпочтительном варианте реализации изобретения смесительное оборудование представляет собой мешалку с малыми сдвиговыми усилиями, таком как вращающийся барабан, вертикальный конусный шнековый смеситель, смеситель с коническим телом, двухконусный смеситель, шнек-смеситель, лопастной смеситель или мешалка с ленточной винтовой лопастью. В вариантах реализации изобретения смесительное оборудование может быть оснащено устройством принудительной подачи воздуха, принудительной подачи горячего воздуха, наложения вакуума, внешнего обогрева или иными устройствами для испарения жидкостей-носителей.
[0034] В вариантах реализации изобретения модифицированный песок, содержащий жидкий полимер, высушивают с целью удаления воды и/или органических жидкостей-носителей, связанных с жидким полимером. Сушильное оборудование может представлять собой конвейерную печь, микроволнового или вращающегося типа. В варианте реализации изобретения стадия высушивания выполняют таким образом, что высушенный, модифицированный песок содержит менее 1% по весу остаточных жидкостей, включая воду и любые органические жидкости-носители, связанные с композицией жидкого полимера.
[0035] В вариантах реализации изобретения для смешивания песка с жидким полимером и высушивания смеси в одну стадии обработки или в непрерывной производственной линии может быть использовано одно и то же оборудование. В варианте реализации изобретения процесс преобразования субстрата, такого как песок, в самосуспендирующийся проппант может быть выполнено на месте его использования при подготовке к осуществлению гидравлического разрыва пласта или рядом с ним, например, в месте нахождения нефтяной или газовой скважины. Данный способ имеет преимущество, заключающееся в том, что преобразованию в специальный продукт с дополнительными свойствами подлежит материал широкого потребления с высоким показателем общих затрат, такой как песок. Песок может быть получен из местных источников или доставлен непосредственно из места его добычи или хранения для последующего модифицирования на месте использования. Это позволяет исключить первоначальную транспортировку песка на смесительную установку, а затем обеспечивать его доставку с установки на место использования. В случае использования песка, транспортные издержки могут оказаться выше стоимости сырья, поэтому для целей контроля над уровнем издержек целесообразно избегать дополнительных расходов.
[0036] В приводимом в качестве примера процессе производства в смеситель непрерывного действия могут быть добавлены песок и модифицирующие химические реагенты. После завершения смешивания состав может быть (а) готов к использованию, или (б) направлен для высушивания. Стадия высушивания может включать процесс термической или вакуумной сушки, а также добавление агентов, предотвращающих слеживание. Готовый продукт можно хранить в контейнерах на площадке скважины. Примером смесительного оборудования является мешалка с ленточной винтовой лопастью или шнек-смеситель. Стадия высушивания может быть отдельным от смешивания процессом, имеющим целью избежать приложения избыточных усилий сдвига к готовому продукту, например, в конвейерной или туннельной печи для сушки. Другие типы сушильных устройств содержат ротационные печи, микроволновые, лопастные и вакуумные сушилки.
[0037] Гидрогелевые полимеры, которые могут быть использованы для модифицирования проппантов в соответствии с системами и способами, описываемыми в настоящем изобретении, в вариантах его реализации могут быть введены в виде эмульсий на углеводородной основе, суспензий, эмульсий на водной основе, латексов, растворов и дисперсных систем. В вариантах реализации изобретения гидрогелевые полимеры могут быть введены в виде перегнанной эмульсии, например, на углеводородной основе, подвергнутой выпариванию для удаления части жидкостей-носителей. Это может дать преимущество, выраженное в более низких требованиях к высушиванию по сравнению с традиционными эмульсиями. В вариантах реализации изобретения гидрогелевый полимер может быть эмульсией, набухающей в щелочных условиях, отличающейся тем, что свойства образующего гидрогель полимера до контакта со щелочью проявляются не полностью. В данном варианте реализации изобретения набухающая в щелочных условиях эмульсия может быть нанесена на субстрат расклинивающего агента с образованием модифицированного проппанта, при этом модифицированный проппант может быть суспендирован в жидкости для гидроразрыва в присутствии щелочного материала.
[0038] В вариантах реализации изобретения во время или до стадии смешивания частиц субстрата проппанта и композиции флюида полимерного покрытия может быть добавлена присадка, такая как спирт, выбранный из группы, содержащей этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин, пропанол и этанол. В вариантах реализации изобретения активаторы инвертирования, пригодные в качестве присадок к составам полимерных покрытий для самосуспендирующихся проппантов, могут включать поверхностно-активные вещества (ПАВ) с высоким показателем гидрофильно-липофильного баланса (ГЛБ), такие как ПАВ лауриловый спирт полиэтиленоксида (ETHAL LA-12/80% от компании ЕТНОХ), этиленгликоль, пропиленгликоль, вода, карбонат натрия, бикарбонат натрия, хлорид аммония, мочевина, хлорид бария и их смеси.
[0039] В других вариантах реализации изобретения субстрат проппанта может быть модифицирован составом полимера без применения стадии высушивания. Это может быть реализовано с помощью состава полимера без растворителя или отвергающегося состава. В некоторых упрощенных способах состав сухого или жидкого полимера может быть нанесен на субстрат проппанта посредством поточного смешивания; приготовленный таким образом модифицированный материал может быть использован без дополнительной обработки. Содержание влаги в субстрате проппанта может быть изменено добавлением или удалением воды или добавлением иных жидкостей, что обеспечивает эффективное покрытие, обработку и подачу субстрата в жидкость для гидроразрыва.
[0040] Для эффективного диспергирования в жидкости для гидравлического разрыва модифицированные проппанты могут быть дополнительно обработаны смачивающим агентом, например, поверхностно-активным веществом или другим гидрофильным материалом. Проппанты, модифицированные гидрогелем и находящиеся во взвешенном состоянии в жидкости для гидравлического разрыва считаются самосуспендирующимися, если для предотвращения выпадения твердой фазы из суспензии требуется жидкость с низкой вязкостью.
[0041] В модифицированные проппанты, с целью улучшения текучести и технологичности модифицированного материала, может быть дополнительно добавлен агент, предотвращающий слеживание, такой как силикат кальция, силикат магния, коллоидный оксид кремния, карбонат кальция или микрокристаллическая целлюлоза.
[0042] Согласно настоящему изобретению и в противоположность традиционному подходу, заключающемуся в создании однородной жидкости средней вязкости, в модифицированных гидрогелем проппантах может быть успешно использован метод локализации концентрата полимера на поверхности проппанта. Локализованный слой гидрогеля позволяет более эффективно использовать полимер, поскольку для приготовления суспензии проппанта может быть использовано меньшее количество полимера по сравнению, например, с традиционными жидкостями для гидроразрыва с полимерными присадками, такими как вода с добавками несшитого полимера, линейные и сшитые гели. Не смотря на то, что модифицированные гидрогелем проппанты считаются самосуспендирующимися, они могут быть использованы в комбинации с понизителями трения, линейными и сшитыми гелями.
[0043] Модифицированные гидрогелем проппанты, описанные в настоящем изобретении, отличаются тем, что имеют преимущество при подаче снижающего трение полимера в жидкость для гидроразрыва и, таким образом, потребность в других полимерах-понизителях трения или отсутствует или составляет значительно меньшее количество, если в операциях гидравлического разрыва пласта используют проппанты, модифицированные гидрогелем. В вариантах реализации изобретения гидрогелевый полимер может десорбировать с поверхности проппанта, в результате чего улучшаются свойства жидкости для гидроразрыва, связанные со снижением трения или вязкостью.
[0044] В вариантах реализации изобретения используемый для приготовления модифицированных проппантов гидрогелевый полимер может включать полиакриламид, сополимеры акриламида с анионными и катионными сомономерами, сополимеры акриламида с гидрофобными сомономерами, (поли)акриловая кислоту, соли (поли)акриловой кислоты, карбоксиметилцеллюлозу, гидроксиэтилцеллюлозу, гидроксипропилцеллюлозу, гуаровую смолу, альгинат, каррагенан, смолу плодоворожкового дерева, карбоксиметил гуар, смолу карбоксиметил-гидроксипропил гуара, гидрофобноассоциированные разбухающие эмульсионные (HASE) полимеры, латексные полимеры, крахмалы и подобные. В вариантах реализации изобретения гидрогелевый полимер может быть сшит с целью повышения свойств полимера к водопоглощению и набуханию. Сшивающие агенты могут быть введены в виде элемента полимера, являющегося основой гидрогеля или в виде химического модификатора предварительно синтезированного полимера.
[0045] Локализация полимера вокруг поверхности проппанта согласно приведенному в настоящей заявке способу приводит к более эффективному использованию полимера и предотвращает выпадение твердой фазы проппанта из раствора полимера. В вариантах реализации изобретения слой полимера гидратируется вокруг проппанта, эффективно препятствуя контакту между частицами проппанта. Это способно предупредить формирование компактного неподвижного слоя проппанта и, как результат, облегчает ресуспендирование в жидкости для гидроразрыва. Способность модифицированного проппанта повторно образовывать суспензию важны в ситуации, когда движение текучей среды оказалось нарушено во время проведения операций гидравлического разрыва пласта. В этом случае, во избежание потерь проппанта или непредусмотренного блокирования линии тока при возобновлении движения, важно, чтобы проппант мог быть ресуспендирован.
[0046] Модифицирование поверхности полимера согласно приведенному в настоящей заявке способу может приводить к увеличению эффективного гидродинамического радиуса частицы проппанта при набухании полимера. Это влечет за собой затягивание движения проппанта, а также эффективному изменению объемной плотности гидрогель/частицы. И то, и другое может стать причиной снижения скорости оседания частиц проппанта и значительному улучшению транспортных свойств текучей среды.
[0047] В вариантах реализации изобретения для улучшения удерживания гидрогелевого полимера на поверхности частиц проппанта могут быть использованы пары полимеров или ионное сшивание. Например, на проппант в качестве первого слоя наносят катионный полимер, который будет «закреплять на месте» второй слой, содержащий гидрогель, такой как анионный полимер с высоким молекулярным весом. В вариантах реализации изобретения катионным полимером может быть полидиалилдиметилхлорид аммония (поли-DADMAC), линейный полиэтиленимин (LPEI), разветвленный полиэтиленимин (BPEI), хитозан, полимер эпихлоргидрина/диметиламина, полимер этилендихлориддиметиламина или катионный полиакриламид. Слой катионного полимера может быть нанесен на проппант до или после модифицирования его поверхности посредством анионного гидрогелевого слоя. Ионное взаимодействие может выступать в качестве механизма сшивания и способствовать предотвращению десорбции анионного полимера в условиях среды с высокой скоростью сдвига, например, прохождения через насос или во время закачивания в буровую скважину. Катионный полимер также может улучшать удерживание полимера в результате замедления гидратации и удлинения цепей анионного полимера. Считается, что в процессе перекачки, чем короче полимерная цепь, тем выше степень удерживания полимера на проппанте (т.е. тем ниже десорбция) во время перекачки.
[0048] Ковалентное сшивание слоя гидрогелевого полимера на поверхности проппанта может улучшить набухаемость полимера и устойчивость к усилиям сдвига, препятствуя в результате преждевременному отделению гидрогеля от проппанта. Ковалентные сшивающие полимеры могут включать следующие функциональные группы: эпоксиды, ангидриды, альдегиды, диизоцианаты, карбодиамилы, дивиниловые или диалиловые группы. Примерами таких ковалентных сшивателей являются: диглцидиловый эфир ПЭГ, эпихлоргидрин, малеиновый ангидрид, формальдегид, диальдегид, глутаральдегид, толуилендиизоцианат, метилендифенилдиизоцианат, 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиамид и метилен-бис-акриламид. Ковалентное сшивание слоя гидрогелевого полимера на поверхности проппанта может эффективно создавать «полимерные решетки», способные набухать вокруг проппанта. Ковалентные связи препятствуют полной десорбции полимера в раствор. Частично нерастворимый слой полимера обладает способностью набухать с образованием гидратированного полимера.
[0049] Замедленная/контролируемая гидратация слоя полимера может быть желательна для временной задержки гидратации и модифицирования поверхности полимера при обработке проппанта и первоначальном прокачивании ствола скважины. Факторы окружающей среды, такие как влажность и дождь, могут стать причиной преждевременной гидратации полимерного покрытия, и, в результате, затруднить эффективное дозирование проппанта, подаваемого в смеситель во время проведения операций по гидравлическому разрыву пласта. Также считается, что полностью гидратированный слой полимера проявляет большую склонность к десорбции в условиях больших сдвиговых усилий, связанных с закачиванием жидкости для гидроразрыва в трубу. По этой причине целесообразно создание поверхностно-модифицированного проппанта, обладающего пониженной или замедленной гидратацией. В вариантах реализации изобретения замедленная гидратация может быть достигнута добавлением ПАВ с низкой величиной гидрофильно-липофильного баланса (ГЛБ), исключением финишных ПАВ с высоким ГЛБ, ионным сшиванием, ковалентным сшиванием, экранированием заряда с помощью моновалентной соли или добавлением гидрофобного слоя, например, жирной кислоты или жирного спирта.
[0050] В вариантах реализации изобретения для обеспечения гидрофобного взаимодействия в гидрогелевый полимер могут быть введены гидрофобные группы. Данный способ позволяет повысить солеустойчивость гидрогелевого слоя, при том, что гидрогелевый слой сохраняет способность к набуханию даже в водной текучей среде с повышенными концентрациями солей.
[0051] Кроме того, в настоящей заявке описывается способ разрыва пласта в скважине, в котором используется проппант, покрытый гидрогелем в сочетании с не покрытым гидрогелем проппантом. Например, покрытый гидрогелем проппант может выполнять функцию суспендирующего агента для непокрытого гидрогелем проппанта.
[0052] Кроме того, в настоящей заявке описывается способ повышения продуктивности скважины за счет усовершенствованного метода укладки проппанта с использованием проппанта, покрытого гидрогелем. Покрытый гидрогелем проппант может быть более эффективно доставлен в дальние концы трещин, обеспечивая более высокий дебет нефти и газа из скважины. Поскольку поверхностно-модифицированные проппанты, описываемые в настоящей заявке, менее склонны к выпадению из текучей среды, легче ресуспендируются и транспортируются в трещине, предполагается, что укладка проппанта будет осуществляться более эффективно. Возможность транспортирования проппанта в трещинах далее может значительно увеличить эффективность интенсификации гидроразрыва пласта и обеспечить образование большего объема трещин с высокой плотностью размещения. Образовавшиеся каналы выгодно облегчают поступление газа/конденсата из пласта в ствол скважины.
[0053] Кроме того, в настоящей заявке описывается усовершенствованный метод укладки проппанта с помощью маловязкой жидкости. В поверхностно-модифицированных проппантах, описанных в настоящей заявке, обеспечено более эффективное использование полимеров для суспендирования/транспорта частиц проппанта. Модифицирование поверхности придает проппанту свойства самосуспендирования, уменьшая или устраняя тем самым потребность в высоковязких жидкостях/гелях для транспортировки проппанта. Таким образом, для транспорта проппанта в трещины, в сочетании с поверхностно-модифицированным проппантом могут быть использованы жидкости более низкой вязкости. Это выгодно упрощает композиции гелей для гидроразрыва, в которых используются проппанты.
[0054] Кроме того, в настоящей заявке описывается более эффективный метод гидроразрыва пласта в скважине, требующий меньшего количества проппанта. Поскольку высокоэффективная укладка проппанта в трещине может быть обеспечена при помощи описываемых в настоящей заявке легкотранспортируемых поверхностно-модифицированных проппантов, предполагается, что для операции гидроразрыва потребуется меньшее их количество по сравнению с системами, в которых используются традиционные расклинивающие агенты. Принимая во внимание растущие потребности в проппантах/песке, гранулометрический состав которого отвечает требованиям гидроразрыва, и сокращение запасов песка, предпочтительного для использования в проппанте, целесообразна разработка систем и способов, таких как описываемые в настоящей заявке, в которых для достижения результатов, сравнимых или превосходящих современный уровень техники, может быть использовано меньшее количество проппанта.
[0055] После закачивания в скважину проппантов, покрытых гидрогелем согласно настоящему изобретению, слой гидрогеля может деградировать в результате действия химических, температурных, механических и биологических механизмов. В частности, полимерная модификация поверхности проппанта может быть повреждена в результате действия химических деструкторов геля (брейкеров), например, пероксидисульфата аммония, перекиси магния или других окислителей. Полимерная модификация поверхности проппанта может быть также повреждена вследствие внутрипластовых условий, таких как повышенная концентрация солей, повышенная температура, контакт с углеводородами. Контролируемое разрушение гидрогелевого слоя после достижения целевой температуры в жидкости или прошествия определенного количества времени может быть использовано как средство непосредственного управления укладкой проппанта в требуемом месте в трещине. Деградирование гидрогелевого слоя также является благоприятным для обеспечения требуемой величины проницаемости расклиненной трещины после завершения операций по гидравлическому разрыву пласта. В вариантах реализации изобретения слой гидрогеля может проявлять свойства различной чувствительности к воздействующим факторам окружающей среды, например, набухать в водной среде под влиянием одного набора условий, таких как определенная температура или pH, и терять воду, объем, толщину или даже разрушаться под действием другого набора условий, т.е. другой температуры или pH.
[0056] Например, в одном варианте реализации изобретения термочувствительный гидрогель наносили на расклинивающие материалы. Слой термочувствительного гидрогеля набухал под воздействием воды при первом наборе условий, например, температуре воды 50-100 градусов Фаренгейта, а затем разрушался при втором наборе условий - температуре воды 110-450 градусов Фаренгейта. Реализуя механизм различной чувствительности, проппант, покрытый термочувствительным гидрогелем может проявлять свойства самосуспендирования, в то время как он переносится жидкостью для гидроразрыва при некоторой начальной температуре воды, например, 50-100°F, к месту расположения трещин. Когда проппант в зоне продуктивного пласта начинает испытывать воздействие более высокой температуры, например, 110-450°F, гидрогелевый слой разрушается, обеспечивая отложение и цементирование проппанта в месте разрыва. Термочувствительный гидрогель может быть водорастворимым полимером или сополимерной композицией, содержащих в себя гидрофобные мономеры, выбранные из группы алкилакрилатных эфиров, N-алкилакриламидов, пропиленоксида, стирола и винилкапролактама. N-алкилзамещенными акриламидами могут быть N-изпропилакриламид, N-бутилакриламид, N-октилакриламид и им подобные. В алкилакрилатных эфирах алкильные цепи могут иметь от 1 до 30 атомов углерода. В предпочтительном варианте реализации изобретения термочувствительный гидрогелевый полимер включает N-изопропилакриламид и включает до 90 процентов единиц гидрофильного сомономера. Тип и количество заместителя гидрофобного мономера в гидрогелевом полимере может быть выбрано с помощью методов экспериментальной оптимизации для регулирования водорастворимости и термочувствительных свойств гидрогелевого полимера.
[0057] Кроме того, в настоящей заявке описывается способ подачи химических реагентов в пачку расклинивающего агента посредством их связывания или инкорпорирования в гидрогелевый слой модифицированного проппанта. Химические реагенты, которые могут быть введены в проппант через слой гидрогеля, содержат ингибитор отложений, биоцид, деструктор, агент, регулирующий выпадение парафиновых отложений, агент, регулирующий выпадение асфальтеновых отложений и маркеры. Химические реагенты могут быть в форме водорастворимых материалов, водонерастворимых частиц, волокон, металлических порошков или хлопьев и им подобных. Реагенты могут быть выбраны таким образом, что медленное растворение или разложение будет инициировать их химическую активность. В вариантах реализации изобретения химические реагенты могут быть связаны или инкорпорированы в гидрогелевый слой посредством физического увлечения, послойного осаждения, ковалентного связывания, ионной ассоциации, гидрофобной ассоциации или инкапсулированием. Химические реагенты могут быть добавлены в проппант отдельно от гидрогеля или в составе гидрогелевого покрытия во время изготовления покрытого проппанта. Таким способом могут быть добавлены химические вещества-деструкторы, такие как персульфаты, пероксиды, перманганаты, перхлораты, периодаты или перкарбонаты. Транспорт и перенос данных реагентов с проппантом, покрытым гидрогелем, имеет преимущество адресной подачи этих химических веществ реагентов в трещину или в пачку проппанта. Данный способ имеет преимущество, заключающееся в том, что химические реагенты концентрируются в месте, где требуется их действие, уменьшая тем самым общий объем применяемых веществ. Активность некоторых деструкторов, таких как пероксиды и персульфаты, увеличивается при повышенных температурах. При использовании данного способа, химические вещества-деструкторы, инкорпорированные в гидрогелевый слой, активизируются после укладки в трещине под воздействием повышенных температур нефтеносного пласта.
[0058] В вариантах изобретения поверхность частиц субстрата проппанта может быть покрыта выбранным полимером или в один слой, или в виде серии слоев (многослойное покрытие). При определенных обстоятельствах изменение свойств покрытия (однослойного или многослойного) может носить характер переключения. Применяемые в настоящей заявке термины «характер переключения» и «переключение свойств» относятся к изменению совокупности свойств/поведения в зависимости от обстоятельств или условий, например, смену одной совокупности свойств в фазе транспортировки на другую совокупность при нахождении в трещине. Переключение свойств, например, наблюдается в случае, когда частица проявляет гидрофильные свойства, находясь в жидкости для гидроразрыва, и адгезионные свойства - находясь в трещине в пласте. Подобное поведение может быть вызвано такими обстоятельствами как высокое давление закрытия трещины в зоне разрыва пласта, при этом наружный слой покрытия перестраивается и демонстрирует более предпочтительные свойства.
[0059] В варианте реализации изобретения под действием высокого давления внутри трещины свойства покрытой частицы могли изменяться с гидрофильных на гидрофобные. В приводимой в качестве примера реализации изобретения в фазе транспортировки, когда гидрофильное покрытие частицы подвергалось воздействию водоосновной жидкости для гидроразрыва, оно стремилось к полному расширению. В результате, в данном состоянии покрывающий слой выполнял роль смазочного материала частицы, способствуя ее движению в жидкости-носителе проппанта. После того, как частица была перенесена в трещину в месте разрыва пласта, высокое давление в ней позволяет преодолеть стерическое отталкивание внешних гидрофильных полимерных цепей, приводя к реорганизации внешнего слоя и, таким образом, подвергая воздействию внутренний слой. В вариантах изобретения переключение свойств внутреннего слоя может быть гидрофобным или адгезионным, или и тем и другим. Свойства внутреннего слоя проявляются при воздействии на него окружающей среды. Например, если внутренний слой обладает адгезионными свойствами, он скрепляет частицы друг с другом, что препятствует их обратному притоку. Внутренний слой может быть также сконфигурирован таким образом, что при разрушении проппанта он будет захватывать тонкие частицы. Более того, остаточные интактные гидрофильные группы, присутствующие во внешнем покрывающем слое, могут обеспечивать свободный поток нефти через пачку проппанта.
[0060] В вариантах реализации изобретения могут быть получены покрытые частицы проппанта, несущие последующие слои покрытия. Во-первых, для покрытия субстрата проппанта может быть применен активируемый давлением фиксирующий полимер. Покрывающий слой может быть высокоэластичным, обеспечивая тем самым прочность пачки расклинивающего агента за счет агломерации частиц проппанта и распределению напряжений между ними. Кроме того, такой покрывающий слой способен инкапсулировать частицы субстрата и удерживать тонкие частицы, образующиеся в случае его разрушения. Во-вторых, блок-сополимер может быть адсорбирован или иным образом расположен на первом слое покрытия. Сополимер может иметь участок с высоким сродством к первому слою полимера, что обеспечивает сильное взаимодействие (гидрофобное взаимодействие), и другой участок - гидрофильный, обеспечивающий легкое транспортирование проппанта в жидкости-носителе.
[0061] В некоторых вариантах реализации изобретения полезным может быть более сильное взаимодействие между первым и вторым покрывающими слоями. В этих целях может быть применен метод набухания-отбухания. Например, на поверхность частицы, покрытой эластомером, может быть адсорбирован блок-сополимер. Затем первый покрывающий слой может быть подвергнут набуханию с небольшим количеством органического растворителя, что позволяет гидрофобному блоку сополимера глубже проникать в первый покрывающий слой и вступать в связь с эластомерным покрытием. При удалении органического растворителя покрытый полимерный композиционный материал будет отбухать, в результате чего формируется более сильная связь сополимера с частицей эластомера. Эффективный способ реализации метода набухания-отбухания изложен в "Swelling-Based Method for Preparing Stable, Functionalized Polymer Colloids," A. Kim et al., J. Am. Chem. Soc. (2005) 127: 1592-1593), содержание которого включено в настоящую заявку посредством ссылки.
[0062] В вариантах реализации изобретения системы проппантов, в которых были использованы поверхностные покрытия, описываемые в настоящей заявке, обеспечивают снижение объема частиц аэрозолей, ассоциируемых с производством проппанта. Например, дыхательная фракция, содержащая тонкую кварцевую пыль, образование которой связано с обработкой и производством гранулированного песка, может улавливаться и удерживаться покрывающим слоем в процессе обработки проппанта. В вариантах реализации изобретения могут быть добавлены покрывающие агенты, характеризующиеся специфическим сродством к аэрозолям во внешней среде, отрицательно воздействующих на безопасность работающих или создающих проблемы при эксплуатации оборудования. В вариантах реализации изобретения гидрогелевое покрытие частиц проппанта может служить в качестве связующего или захватывающего агента при механическом улавливании или налипании твердых пылеобразных частиц.
[0063] Несмотря на то, что в настоящей заявке описывается двухслойная покрывающая система, подразумевается также, что изобретение относится и к многослойным (т.е. имеющим более двух слоев) покрытиям, формирующих частицы композитного проппанта, при этом каждый отдельный покрывающий слой обладает какими-либо или всеми характеристиками двухслойного покрытия, описанного выше, или один и более слоев покрытия обеспечивают дополнительные свойства или характерные признаки.
2. Материалы частиц субстратов
[0064] В соответствии с данными системами и способами для формирования частиц композитного проппанта может быть использован широкий спектр частиц субстрата. Частицы субстрата проппанта, подходящие для применения согласно настоящему изобретению, могу включать фракционированный песок, песок с полимерным покрытием, боксит, керамические материалы, материалы на основе диоксида кремния, ореховую скорлупу, полимерные материалы, смолообразные материалы и им подобные, а также их комбинации. Описанный в настоящей заявке самосуспендирующийся проппант (ССП), может быть также получен с помощью специальных расклинивающих агентов, таких как керамика, бокситы и песок с полимерным покрытием. При объединении песка ССП со специальными материалами ССП получаемый проппант может иметь благоприятные при закачке прочность, проницаемость, а также суспендирующие и транспортные свойства текучей среды. В вариантах реализации изобретения субстраты могут включать природные материалы, например, раскрошенную, размолотую, тонкодисперсную или измельченную до соответствующих размеров скорлупу орехов (таких как грецкий орех, орех-пекан, кокос, миндаль, фителефас, бразильский орех и им подобные) или, например, раскрошенную, размолотую, тонкодисперсную или измельченную до соответствующих размеров шелуху семян или плодовых косточек (слив, олив, персиков, вишни, абрикосов и т.п.), или, например, раскрошенные, размолотые, тонкодисперсные или измельченные материалы других растений, например, стержень кукурузного початка. В вариантах реализации изобретения субстраты могут быть получены из древесины или переработанных лесоматериалов, включая без ограничения такие породы, как дуб, пекан, орех, красное дерево, тополь и им подобные. В вариантах реализации изобретения при присоединении или связывании неорганического и органического материалов могут быть образованы комплексы. Предпочтительно, чтобы частицы субстрата проппанта включали частицы (индивидуальные вещества или комплексы из двух или более веществ) размером порядка от 4 до 100 (номер сита по американскому стандарту). Применяемый в настоящей заявке термин «частица» включает без ограничения все известные формы материалов, например, сферические, удлиненные, полигональные, волокнистые, иррегулярные и их смеси.
[0065] В вариантах реализации изобретения частицы субстрата могут быть получены в виде композитного материала из связующего вещества и наполнителя. Пригодные наполнители могут включать неорганические материалы, такие как твердообразное стекло, стеклянные микросферы, зольная пыль, оксид кремния, оксид алюминия, высокодисперсный углерод, углеродная сажа, графит, слюда, бор, диоксид циркония, тальк, каолин, диоксид титана, силикат кальция и им подобные. В некоторых вариантах реализации изобретения частицы субстрата проппанта могут быть армированы с целью повышения их устойчивости к высоким внутрипластовым давлениям, которые, в противном случае, могут вызывать их разрушение или деформацию. Армирующие вещества могут быть выбраны из числа материалов, способных придать дополнительную структурную прочность частицам субстрата проппанта, например, из таких высокопрочных частиц, как керамика, метал, стекло, песок и им подобные, или иных других материалов, способных в сочетании с частицей субстрата придавать ей дополнительную прочность.
[0066] В некоторых вариантах реализации изобретения частица субстрата проппанта может быть изготовлена в виде комплекса из двух или более разнородных материалов, обеспечивающих ее различные свойства. Например, центральная частица субстрата, имеющая высокий предел прочности при сжатии, может сочетаться с плавучим материалом, отличающимся более низкой плотностью, чем материал центральной частицы. Комбинация этих двух материалов в форме комплекса обеспечивает соответствующий уровень прочности центральной частице при относительно более низкой плотности. Как частица с более низкой плотностью, она может быть соответствующим образом суспендирована в менее вязкой жидкости для гидроразрыва, что позволит перекачивать ее с меньшими затратами; помимо этого достигается более высокая степень дисперсности проппантов в продуктивном пласте, поскольку их продвижение осуществляется при помощи менее вязкой жидкости в более отдаленные зоны. Материалы с высокой плотностью, используемые в качестве частиц субстратов проппантов, например, песок, керамика, бокситы и им подобные, могут сочетаться с материалами более низкой плотности, такими как пустотелые частицы стекла, иные пустотелые частицы, некоторые полимерные материалы и материалы природного происхождения (скорлупа орехов, шелуха семян, косточки фруктов, древесина или иные природные материалы в раскрошенном, размолотом, тонкодисперсном или измельченном виде), позволяя в результате получить менее плотный комплекс, обладающий достаточным пределом прочности при сжатии.
[0067] Комплексы, подходящие для использования в качестве частиц субстратов проппантов, могут быть образованы с помощью методов связывания двух компонентов друг с другом. В соответствии с одним способом приготовления, частицы субстрата проппанта могут быть смешаны с плавучим материалом, размер частиц которого аналогичен размеру частиц субстрата. Два типа материалов затем перемешивали и связывали посредством адгезивного вещества, например, воска, фенолформальдегидной новолачной смолы и т.п., таким образом, что образовывалась группа слипшихся комплексных частиц, при этом в одной подгруппе частицы субстрата проппанта были связаны с другими аналогичными частицами, во второй подгруппе частицы субстрата проппанта были связаны с плавучими частицами, а в третьей подгруппе плавучие частицы были связаны с другими плавучими частицами. Эти три подгруппы могут быть разделены по их разнице в плотности: первая подгруппа в воде будет тонуть, вторая - находиться в жидкости во взвешенном состоянии, третья - оставаться на поверхности.
[0068] В других вариантах реализации изобретения частица субстрата проппанта может быть организована таким образом, что будет иметь меньшую плотность за счет покрытия поверхности частицы субстрата пенным материалом. Толщина пенного материала может быть рассчитана таким образом, что получаемый композит будет обладать нейтральной плавучестью. Для получения такой покрытой частицы проппанта, частица, имеющая требуемую прочность при сжатии, может быть покрыта веществом, участвующим в реакции пенообразования, с последующим воздействием другого реагента. Инициирование пенообразования приводит к получению частицы проппанта, покрытого слоем пенного материала.
[0069] В качестве примера может быть использовано вспенивание полиуретана в результате реакции воды с получением вокруг частиц покрытия, обеспечивающего более низкую объемную плотность частиц. Для создания такой покрытой частицы она может быть предварительно покрыта реагентом A, например, смесью одного или более высокомолекулярных спиртов с соответствующим катализатором (например, амином). Затем частица подвергается воздействию реагента Б, содержащего диизоцианат. Готовая пена образуется на частице, например, в результате обработки паром при одновременном встряхивании, перемешивание защищает частицы от агломерации по мере того, как на их поверхностях образуется пена.
[0070] В вариантах реализации изобретения наряду с ССП, в жидкость для гидроразрыва могут быть добавлены волокна, в том числе биодеградируемые. Волокна, в том числе биодеградируемые, могут образовывать поперечно сшитую структуру, способствующую переносу проппанта жидкостью. Специалистам в данной области известны типы волокон, добавляемые в жидкость для гидроразрыва. Специалистам в данной области техники очевидно, что волокна, добавленные в жидкость для гидроразрыва, могут деградировать в условиях скважиной среды и в пачке проппанта будут образовываться пустоты. Образовавшиеся пустоты обеспечивают более высокую проницаемость и большее число каналов притока углеводородов из продуктивного пласта в ствол скважины.
[0071] Термин «волокно» может относиться к синтетическим или к натуральным волокнам. Применяемый в настоящей заявке термин «синтетические волокна» включает волокна или микроволокна, которые производятся промышленным способом полностью или частично. К синтетическим относятся искусственные химические волокна, в которых натуральный исходный материал-прекурсор модифицирован с образованием волокна. Например, целлюлоза (полученная из натуральных материалов) может быть превращена в искусственное волокно, такое как Рэйон (Rayon, вискозный шелк) или Лиоцелл (Lyocell). Целлюлоза может также быть преобразована в волокна ацетилцеллюлозы. Данные искусственные волокна являются примерами синтетических волокон. Синтетические волокна могут быть получены из синтетических материалов - органических или неорганических. Типичные синтетические волокна могут быть получены из таких материалов, как замещенные или незамещенные лактиды, гликолиды, полимолочная кислота, полигликолевая кислота или их сополимеров. Как известно специалистам в данной области техники, другие материалы для получения волокон содержат полимеры гликолевой кислоты или образуемые из нее сополимеры.
[0072] Применяемый в настоящей заявке термин «натуральное волокно» относится к волокнам или микроволокнам, полученным из естественных источников без искусственной модификации. Натуральные волокна содержат волокна растительного, животного и минерального происхождения. Среди волокон растительного происхождения преобладают целлюлозные, т.е. волокна хлопка, джута, льна, конопли, китайской крапивы, лубяное волокно сизаля и им подобные. Волокна растительного происхождения могут включать волокна, полученные из семян или семенных коробочек, например, хлопка или капка. Волокна растительного происхождения могут включать волокна, полученные из листьев, например, сизаля и агавы. Волокна растительного происхождения могут включать волокна, полученные из наружного слоя, кожуры или лыка, окружающего стебель растения, например, льна, джута, кенафа, конопли, китайской крапивы, ротанговой пальмы; волокна соевых бобов, древовидных лиан, джута, кенафа, технической конопли, китайской крапивы, ротанговой пальмы, соевых бобов и бананов. Волокна растительного происхождения могут включать волокна, полученные из плодов растений, например, волокна кокосового ореха. Волокна растительного происхождения могут включать волокна, полученные из стебля растения, например, пшеницы, риса, ячменя, бамбука и злаковых трав. Волокна растительного происхождения могут включать древесные волокна. Волокна животного происхождения содержат, как правило, такие протеины, как шерсть, шелк, мохер и им подобные. Волокна животного происхождения могут быть получены из волосяного покрова животных, например, шерсти овец, коз, альпаки, лошадей и т.п. Волокна животного происхождения могут быть получены из частей организма животных: кишок, жил и сухожилий и т.п.Волокна животного происхождения могут быть получены из высушенной слюны или иных выделений насекомых, или их коконов; так, например, шелк производят из коконов шелкопряда. Волокна животного происхождения могут быть получены из птичьего пера. Волокна минерального происхождения получают из минерального сырья. Волокна минерального происхождения могут быть получены из асбеста. Они могут быть получены из стекла или керамики, например, штапельное стекловолокно, кварцевая нить, глинозем, силунд, бороуглерод и им подобные.
[0073] Преимущественно, волокна могут быть выбраны или произведены таким образом, что их деградирование будет происходить при определенных значениях pH или температуры, или с течением времени, и/или иметь химическую совместимость со специальными жидкостями-носителями, используемыми при переносе проппанта. Пригодные синтетические волокна могут быть произведены, например, из твердых циклических димеров, или твердых полимеров органических кислот, способных гидролизоваться в конкретных или настраиваемых условиях pH, температуры, времени и т.п. Предпочтительно, чтобы волокна могли быть разрушены в предварительно заданных условиях в местах, куда они были перенесены. Предпочтительно, чтобы при разрушении волокон продукты распада были экологически безопасны.
ПРИМЕРЫ
Материалы
- Песок фракции 30/70 меш
- Песок фракции 30/50 меш
- Песок фракции 40/70 меш
- Полидиалилдиметилхлорид аммония (Aldrich, Сент-Луис, Миссури)
- LPEI 500 (Polymer Chemistry Innovations, Тусон, Аризона)
- Этиловый спирт 200 Proof (Aldrich, Сент-Луис, Миссури)
- Гексан (VWR, Раднор, Пенсильвания)
- FLOPAM ЕМ533 (SNF)
- Диглицидиловый эфир ПЭГ (Aldrich, Сент-Луис, Миссури)
- Диальдегид, раствор, 40% вес.(Aldrich, Сент-Луис, Миссури)
- HFC-44 (Polymer Ventures, Чарльстон, Южная Каролина)
- Карбоксиметилцеллюлоза, натриевая соль (Sigma-Aldrich, Сент-Луис, Миссури)
- Пероксидисульфат аммония (Sigma-Aldrich, Сент-Луис, Миссури)
- ПАВ этоксилированный лауриловый спирт (Ethal LA-12/80%) (Ethox Chemical Co, Южная Каролина)
- Глицерол (US Glycerin, Каламазу, Мичиган)
- Хлорид калия (Morton Salt, Чикаго, Иллинойс)
- Высокодисперсный оксид кремния (Cabot, Бостон, Массачусетс)
[0074] Пример 1: Приготовление внутреннего слоя полимера
[0075] Внутренний слой полимера с концентрацией 100 ppm приготавливали на песчаном образце добавлением 200 г песка фракции 30/70 меш в длинномерный контейнер FlackTek Мах 100. К песку добавляли 85 г водопроводной воды и 2 г 1%-ого раствора полидиалилдиметилхлорида аммония (PDAC). Затем образец вручную встряхивали в течение приблизительно 5 минут, отфильтровывали в вакуум-фильтре и высушивали в печи при 80°C. Песчаный образец удаляли из печи и использовали в последующем испытании.
[0076] Способ, аналогичный вышеописанному, применяли для создания внутреннего слоя полимерного покрытия в 10 ppm, с тем исключением, что использовали только 0,2 г 1%-ого раствора PDAC.
[0077] Способ, аналогичный вышеописанному, применяли для создания внутреннего слоя полимера с максимальным нагружением полимером («Мах PDAC»), с тем исключением, что использовали 1 г 20%-ого (вес.) раствора PDAC. После обработки песок промывали в избыточном объеме водопроводной воды, отфильтровывали в вакуум фильтре и высушивали в печи при 80°C. Песчаный образец удаляли из печи и использовали в последующем испытании.
[0078] Пример 2: Приготовление внутреннего слоя полимера
[0079] Внутренний слой полимера с концентрацией 100 ppm приготавливали на песчаном образце растворением 0,2 г LPEI 500 в 10 г этанола с получением 2%-ого раствора LPEI 500 в этаноле. 70 г этанола помещали в круглодонную колбу объемом 250 мл после чего добавляли 0,75 г 2%-ого раствора LPEI 500. Затем в колбу добавляли 150 г песка фракции 30/70 меш. Растворитель удаляли при помощи ротационного испарителя с водяной баней, нагретой до 65°C. Затем образец удаляли из колбы и использовали в последующем испытании.
[0080] Пример 3: Приготовление внешнего слоя полимера
[0081] Внешние слои полимера наносили на песчаные образцы перемешиванием песка с жидким полимером Flopam ЕМ533 при различных условиях. В одном способе нанесения покрытия добавляли беспримесный полимерный продукт. В другом способе нанесения покрытия полимерный продукт разбавляли гексаном. Для разбавления к 10 г гексана в 40 мл стеклянной пробирке добавляли 10 г полимера и при помощи вихревой мешалки доводили смесь до гомогенного состояния. Затем полимер добавляли к 30 г песчаных образцов фракции 30/70 меш в контейнерах FlackTek Мах 100. Образцы помещали в миксер FlackTek DAC150 SpeedMixer на примерно 25 секунд при 2600 об./мин. После этого образцы удаляли из SpeedMixer′a и высушивали в печи при 80°C в течение ночи.
[0082] Пример 4: Приготовление внешнего слоя полимера. Время осаждения
[0083] Оценку свойств песчаных образцов, приготовленных в ходе предыдущего примера, производили на основе испытания на время осаждения. Перед испытанием все песчаные образцы просеивались через сито в 25 меш. Время осаждения определяли путем добавления 1 г песчаного образца к 100 мл водопроводной воды, помещенной в мерный цилиндр емкостью 100 мл. Затем мерный цилиндр переворачивали 8 раз, после чего фиксировали время, необходимое для того, чтобы весь песок осел на дно цилиндра. Для каждого образца время фиксировали три раза. Время осаждения представлено в Таблице 1.
Figure 00000001
[0084] Пример 5: Свойства внешнего слоя полимера, толщина осажденного слоя
[0085] Приготовленные в Примере 3 песчаные образцы с внешним слоем полимера также подвергали оценке путем наблюдения толщины осажденного слоя в водной среде. В стеклянную пробирку объемом 20 мл к 10 г водопроводной воды добавляли 1 г песчаного образца. Для надлежащей мокрой обработки песка пробирки 10 раз переворачивали. Затем пробирки оставляли в спокойном состоянии примерно на 30 минут. Для измерения толщины осевшего слоя песка в пробирке использовали штангенциркуль с цифровой индикацией. Результаты представлены в Таблице 2.
Figure 00000002
[0086] Пример 6: Ионное сшивание внешнего слоя полимера
[0087] 40 г песчаного образца фракции 30/70 меш обрабатывали полимером для внешнего слоя, для чего 1,3 г полимера Flopam ЕМ533 добавляли к 40 г песка, помещенного в контейнер FlackTek Max 100, после чего контейнер вручную встряхивали в течение 2 минут. Затем песок просеивали через сито в 25 меш. В целях оценки степени удержания полимера на песке в условиях сдвига проводили испытания, для чего в аналитический стакан объемом 300 мл с 200 г водопроводной воды с различными уровнями PDAC добавляли 10 г обработанного песка. Считается, что ионное взаимодействие PDAC будет стабилизировать слой полимера на песке. Затем, при помощи смесителя верхнего расположения с лопастью пропеллерного типа, суспензию перемешивали 5 минут при 900 об./мин. После прекращения перемешивания образцам давали отстояться в течение 10 минут. Вязкость надосадочной жидкости измеряли с помощью реометра Brookfield DV-III+ со шпинделем LV-II при 60 об./мин. Толщину слоя осевшего в стакане песка измеряли при помощи штангенциркуля с цифровой индикацией. Результаты представлены в Таблице 3.
Figure 00000003
[0088] Пример 7: Ковалентное сшивание внешнего слоя полимера - ДГЭ ПЭГ
[0089] Четыре образца песка фракции 30/70 обрабатывали Flopam ЕМ533, для чего 0,66 г полимера добавляли к 20 г песка, помещенного в контейнер FlackTek Мах 100, после чего контейнер вручную встряхивали в течение 2 минут. Затем к обработанным образцам песка добавляли различные количества свежеприготовленного 1%-ого раствора диглицидилового эфира полиэтиленгликоля (ДГЭ ПЭГ) в дистиллированной воде. Далее образцы вновь вручную встряхивали в течение 2 минут, после чего помещали в печь при 100°C на 1 час. Образцы вынимали из печи и просеивали через сито в 25 меш. Толщину осажденного слоя для четырех образцов измеряли по следующей методике: в стеклянную пробирку объемом 20 мл к 10 г водопроводной воды добавляли 1 г песчаного образца; для надлежащей мокрой обработки песка пробирки переворачивали приблизительно 10 раз, после чего оставляли в спокойном состоянии примерно на 10 минут. Толщину слоя измеряли при помощи штангенциркуля с цифровой индикацией. Результаты приведены в Таблице 4.
Figure 00000004
[0090] Пример 8: Ковалентное сшивание внешнего слоя полимера - диальдегид [0091] Четыре образца песка фракции 30/70 обрабатывали Flopam ЕМ533, для чего 0,66 г полимера добавляли к 20 г песка, помещенного в контейнер FlackTek Max 100, после чего контейнер вручную встряхивали в течение 2 минут.1%-ный раствор диальдегида в этаноле приготавливали добавлением в стеклянную пробирку емкостью 20 мл 0,25 г 40%-ого (вес.) диальдегида, после чего раствор доводили до массы 10 г при помощи этанола. Затем различные количества 1%-ого раствора диальдегида добавляли к обработанным песчаным образцам; образцы вручную встряхивали в течение 2 минут и помещали в печь при 100°C на 30 минут. Образцы вынимали из печи и просеивали через сито в 25 меш. Для измерения толщины осажденного слоя в стеклянную пробирку емкостью 20 мл с 10 г водопроводной воды добавляли 1 г песка, пробирку 10 раз переворачивали и давали отстояться в течение 10 минут. Толщину слоя измеряли при помощи штангенциркуля с цифровой индикацией. Результаты приведены в Таблице 5.
Figure 00000005
[0092] Пример 9: Катионно-анионная обработка полимера
[0093] Три образца песка фракции 30/70 меш весом 30 г обрабатывали Polymer Ventures HCF-44 в контейнере FlackTek Max 100. Контейнер вручную встряхивали в течение 2 минут. Затем к каждому образцу добавляли Flopam ЕМ533. Контейнер снова встряхивали 2 минуты. Далее образцы в течение ночи высушивали при 80°C.Образцы вынимали из печи и просеивали через сито в 25 меш. Для измерения толщины осажденного слоя в стеклянную пробирку емкостью 20 мл с 10 г водопроводной воды добавляли 1 г песка, пробирку 10 раз переворачивали и давали отстояться в течение 10 минут. Толщину слоя измеряли при помощи штангенциркуля с цифровой индикацией. Результаты представлены в Таблице 6.
Figure 00000006
[0094] Пример 10: Песок, покрытый частицами высокомолекулярного полимера
[0095] Навеску песка фракции 30/70 меш весом 30 г помещали в контейнер FlackTek Max 100. К песку добавляли 0,3 г парафинового воска. Образец помещали в миксер FlackTek DAC 150 SpeedMixer, где перемешивали при 2500 об./мин. в течение 2 минут. После перемешивания к образцу добавляли 1 г карбоксиметилцеллюлозы. Затем образец вновь помещали в миксер FlackTek DAC 150 SpeedMixer, где перемешивали при 2500 об./мин. в течение минуты. Далее песок просеивали через сито в 25 меш. Для измерения толщины осажденного слоя в стеклянную пробирку емкостью 20 мл с 10 г водопроводной воды добавляли 1 г песка, пробирку 10 раз переворачивали и давали отстояться в течение 10 минут. В этом образце песок моментально агрегировался и не диспергировался в воде, таким образом, точное измерение толщины слоя не могло быть произведено.
[0096] Пример 11: Испытание модифицированного песка
[0097] Навеску песка фракции 30/70 меш весом 30 г помещали в контейнер FlackTek Мах 100. Песок обрабатывали Flopam ЕМ533, для чего 0,45 г полимера добавляли в контейнер и вручную встряхивали в течение 2 минут. Далее образец в течение ночи высушивали при 80°C.После высушивания образец вынимали из печи и просеивали через сито в 25 меш. По завершении просеивания, подготавливали четыре образца; для этого в стеклянную пробирку емкостью 20 мл с 10 г водопроводной воды добавляли 1 г обработанного песка. Пробирки переворачивали 10 раз и оставляли на 10 минут отстаиваться. 10%-ный раствор пероксидисульфата аммония приготавливали добавлением 2 г пероксидисульфата аммония к 18 г водопроводной воды. Затем различные количества полученного раствора добавляли в пробирки с образцами. Пробирки с образцами несколько раз переворачивали, после чего помещали в печь при 80°C на 1 час. Через час образцы вынимали и исследовали толщину осажденного слоя. Результаты приведены в Таблице 7
Figure 00000007
[0098] Пример 12: Присадки к эмульсиям
[0099] Для определения влияния присадок к эмульсиям на свойства самосуспендирующегося проппанта (ССП), к эмульсионному полимеру ЕМ533, до нанесения на гранулированный песок проппанта, добавляли глицерин и Ethal LA-12/80%. Три различных образца полимера были приготовлены следующим образом:
- Полимер ССП: 10 г ЕМ533, без присадок
- ССП + глицерин: 9 г ЕМ533 и 1 г глицерина
- ССП + глицерин + Ethal: 9 г ЕМ533 + 0,9 г глицерина + 0,1 г Ethal LA-12/80%
[00100] Каждый из указанных выше образцов при помощи вихревой мешалки доводили до гомогенного состояния в течение 30 сек. Для приготовления модифицированного проппанта, 50 г песка фракции 40/70 меш соединяли с 1,5 г одного из образцов вышеописанного полимера и перемешивали в течение 30 секунд. Образцы модифицированного проппанта оценивали на сопротивление сдвигу в ходе испытания 1 литра суспензии. Для проведения этого испытания 50 грамм модифицированного проппанта добавляли к 1 литру воды, помещенной в квадратный пластиковый контейнер, после чего перемешивали при помощи лопастного/вибрационного смесителя (ЕС Engineering, модель CLM-4) при 200 об./мин. (соответствует скорости сдвига около 550 сек-1) в течение разного количества времени. Затем испытуемые образцы переливали в мерный цилиндр емкостью 1000 мл и оставляли для осаждения под собственным весом на 10 минут, после чего регистрировали толщину слоя осажденного песка проппанта. Для сравнения, немодифицированный песок проппанта после перемешивания в течение неограниченного времени приводит к осаждению слоя толщиной 10 мм. Образцы самосуспендирующегося проппанта, по сравнению с немодифицированным, дают более высокий уровень осадка за счет слоя гидрогеля, в который заключены зерна песка. В общем смысле, увеличение скорости или времени сдвига может вызывать уменьшение толщины осажденного слоя самосуспендирующегося проппанта вследствие десорбции гидрогелевого слоя с поверхности модифицированного проппанта. По этой причине в этом испытании желательно, чтобы толщина осажденного слоя была как можно больше, особенно после сдвига. Приведенные ниже результаты показывают, что добавление глицерина улучшает показатель толщины слоя и сопротивление сдвигу продукта. Добавление глицерина и Ethal′a, при том, что первоначально показатель толщины слоя улучшается, в долгосрочном аспекте приводит к небольшому снижению сопротивления сдвигу. Эти результаты изображены на графике ФИГ. 2.
[00101] Пример 13: Глицерин и технологические характеристики
[00102] Данное испытание преследовало цель определить степень влияния глицерина и других присадок на рабочие характеристики самосуспендирующихся проппантов (далее обозначаемых как ССП). 1 кг сухого песка фракции 40/70 меш добавляли в чашу стационарного миксера KitchenAid модели KSM90WH, оборудованного лопастной насадкой. 3,09 г глицерина смешивали с 27,84 г эмульсионного полимера ЕМ533, после чего смесь добавляли поверх песка для его пропитывания в течение 1 минуты. В момент времени «0» запускали миксер со скоростью «1» (начальная скорость вращения - 72 об./мин.) Образцы отбирались с интервалом 1-2 минуты и высушивались в течение часа при 90°C. Затем каждый образец подвергали испытанию на сдвиг с 1 литром суспензии, для чего 50 г ССП добавляли к 1 л воды и подвергали смешиванию при 200 об./мин. (приблизительно соответствует скорости сдвига 550 сек-1) в течение 20 минут. После переноса смеси вода/ССП в мерный цилиндр емкостью 1 литр и 10-минутного отстаивания регистрировали толщину осажденного слоя. Испытание повторяли с навеской эмульсионного полимера ЕМ533 в 30,93 г, отдельно добавленной к 1 кг песка. Полученные результаты приведены в ФИГ. 3. Как видно из графика, глицериновая присадка значительно увеличивала толщину осажденного слоя.
[00103] Различие рабочих характеристик становилось еще более заметным, когда испытание повторяли с более высокой скоростью перемешивания. В этом случае миксер устанавливали на скорость «4» (начальная скорость вращения - 150 об./мин.) При небольшом времени перемешивания образцы смешивались в недостаточной степени, что приводило к неполному покрытию песка и быстрой десорбции полимера с поверхности ССП при проведении испытания на сдвиг. С увеличением времени перемешивания в процессе нанесения покрытия улучшались и рабочие характеристики до тех пор, пока не достигался идеальный характер покрытия, при котором данному образцу соответствовала максимальная толщина осажденного слоя. После этого, при увеличении времени перемешивания, наблюдалось экспоненциальное ухудшение (уменьшение) толщины осажденного слоя, что, возможно, является результатом механического истирания поверхности покрытия при длительном перемешивании. При более высоких скоростях перемешивания этот процесс происходил еще быстрее, так, что временной интервал обработки только для одного эмульсионного полимера составлял менее одной минуты. При добавлении глицерина и применения более низких скоростей перемешивания этот интервал увеличивался почти до 15 минут. По сравнению с испытаниями единственно эмульсионного полимера, использование глицерина приводило к расширению временного интервала обработки, свидетельствуя о том, что приготовление ССП с глицерином является более обоснованным и функциональным. В то же время, глицерин обеспечивал более полное инвертирование полимерной эмульсии, приводя к формированию надежного покрытия и увеличению толщины осажденного слоя. Результаты экспериментов с комбинациями глицерина и эмульсионного полимера ЕМ533 при повышенных скоростях перемешивания приведены в ФИГ. 4.
[00104] Пример 14: Модифицированный проппант с агентом, предотвращающим слеживание
[00105] В целях сравнения приготавливали образцы модифицированных проппантов с и без использования агента, предотвращающего слеживание. Для образца A в контейнер FlackTek помещали 50 г песка фракции 40/70. К песку добавляли 1,5 г эмульсионного полимера ЕМ533 и перемешивали в течение 30 секунд. После перемешивания к образцу добавляли 0,25 г силиката кальция и повторяли перемешивание в течение 30 секунд. Далее образец высушивали 1 час при 85°C. После высушивания образец пересыпали в сито в 25 меш и слегка встряхивали в течение 30 секунд. Затем прошедший через сито песок взвешивали. Для образца Б в контейнер FlackTek помещали 50 г песка фракции 40/70. К песку добавляли 1,5 г эмульсионного полимера ЕМ533 и перемешивали в течение 30 секунд. Далее образец высушивали 1 час при 85°C. После высушивания образец пересыпали в сито в 25 меш и слегка встряхивали в течение 30 секунд. Затем прошедший через сито песок взвешивали. Результаты приведены в Таблице 8
Figure 00000008
[00106] Результаты фракционирования по размерам частиц показывают, что инкорпорирование агента, предотвращающего слеживание, эффективно улучшило технологические свойства модифицированного проппанта.
[00107] Образцы А и Б раздельно добавляли к 1 л воды и перемешивали с помощью миксера ЕС Engineering Mixer в течение 20 минут при 200 об./мин. Испытываемые на сдвиг образцы переносили в мерный цилиндр емкостью 1 л и оставляли для осаждения на 10 минут. После этого измеряли толщину осажденного слоя. Измерения показали, что существенной потери сопротивления сдвигу в результате инкорпорирования агента, предотвращающего слеживание, не произошло. Результаты приведены в Таблице 9.
Figure 00000009
[00108] Пример 15: Покрытие проппанта гидрогелевым слоем
[00109] Композицию для покрытия приготавливали соединением в стеклянной пробирке 10 г глицерина и 90 г Flopam ЕМ533 с последующим перемешиванием в течение 30 секунд с помощью вихревой мешалки. Затем, 400 г песка проппанта фракции 40/70 меш добавляли в чашу миксера KitchenAid. Туда же добавляли 16 г композиции для покрытия. Миксер включали на минимальной скорости и перемешивали компоненты в течение 7 минут. После перемешивания песок разделяли на образцы весом 50 г и помещали в печь с принудительной подачей воздуха при 80°C на 1 час. После высушивания, модифицированный проппант просеивали через сито в 25 меш.
[00110] Пример 16: Покрытие проппанта гидрогелевым слоем
[00111] 400 г песка проппанта фракции 40/70 меш добавляли в чашу миксера KitchenAid. Туда же добавляли 16 г SNF Flopam ЕМ533. Миксер включали на минимальной скорости и перемешивали компоненты в течение 7 минут. После перемешивания песок разделяли на образцы весом 50 г и помещали в печь с принудительной подачей воздуха при 80°C на 1 час. После высушивания, модифицированный проппант просеивали через сито в 25 меш.
[00112] Пример 17: Испытание на сопротивление сдвигу
[00113] Образцы покрытого песка, полученные в примерах 15 и 16, испытывали на сопротивление сдвигу. В квадратный контейнер емкостью 1 л добавляли один литр водопроводной воды. Контейнер помещали в лопастной смеситель ЕС Engineering CLM4. Скорость смесителя устанавливали на 300 об./мин. Как только начиналось перемешивание, в контейнер добавляли 50 г покрытого песчаного образца. Через 30 секунд перемешивания при 300 об./мин. скорость уменьшали до 200 об./мин и продолжали перемешивание в течение еще 20 минут. По окончании смесь переливали в мерный цилиндр емкостью 1 л и оставляли для осаждения. Спустя 10 минут, толщину осажденного слоя фиксировали. Результаты приведены в Таблице 10. Чем больше толщина осажденного слоя, тем выше рабочие характеристики проппанта.
Figure 00000010
[00114] Пример 18: Устойчивость к воздействию солей
[00115] В две пробирки по 20 мл добавляли 10 мл водопроводной воды. Отдельно, в две другие пробирки такого же объема добавляли 10 мл 1%-ого раствора КО. 1 г песка, приготовленного в примере 15, добавляли в пробирку, содержащую водопроводную воду, и 1 г - в пробирку с KCl. Кроме того, 1 г песка, приготовленного в примере 6, добавляли в пробирку, содержащую водопроводную воду, и 1 г - в пробирку с KCl. Пробирки переворачивали ~7 раз и оставляли на 10 минут отстаиваться. После этого измеряли толщину осажденного слоя. Полученные результаты приведены в Таблице 11.
Figure 00000011
[00116] Пример 19: Испытание на абразивный износ
[00117] В три контейнера по 250 мл добавляли 50 мл водопроводной воды. В каждый контейнер помещали по одному алюминиевому диску массой 5,5-6 г. Также, в каждый контейнер помещали по одному двухдюймовому (ок. 5,1 см) магнитному мешальнику. Контейнеры помещали на плиты магнитных мешалок, скорость которых устанавливалась на отметку 5. В один из контейнеров добавляли шесть грамм песка фракции 40/70. В другой контейнер добавляли шесть грамм песка, приготовленного в примере 15. В третий контейнер песок не добавляли. Содержимое контейнеров перемешивали в течение 2 часов. После перемешивания алюминиевый диск удаляли, промывали и высушивали. После этого диски снова взвешивали. Приведенные в Таблице 12 результаты показывают, что, по сравнению с немодифицированным песком, песок, приготовленный в примере 15, привел к меньшему истиранию поверхностей металла.
Figure 00000012
[00118] Пример 20: Влияние глицерина на смешивание
[00119] 1 кг сухого песка фракции 40/70 меш добавляли в чашу стационарного миксера KitchenAid модели KSM90WH, оборудованного лопастной насадкой. 3,09 г глицерина смешивали с 27,84 г эмульсионного полимера, после чего смесь добавляли поверх песка для его пропитывания в течение 1 минуты. В момент времени «0» запускали миксер со скоростью «4» (начальная скорость вращения - 150 об./мин.) Образцы отбирались с интервалом 1-2 минуты и высушивались в течение часа при 90°C. Затем каждый образец подвергали испытанию на сдвиг, для чего 50 г ССП добавляли к 1 л воды и подвергали смешиванию при скорости сдвига 550 сек-1) в течение 20 минут. После 10-минутного осаждения регистрировали толщину осажденного слоя. Результаты испытания на сдвиг показаны в ФИГ. 5. Из графика видно, что как недостаточное, так и чрезмерное перемешивание может отрицательно сказываться на поведении покрытых проппантов, приводя к диссоциации полимера с песка в ходе проведения испытания. Для данного примера оптимальное время перемешивания составляет от 5 до 20 минут. Влияние продолжительности перемешивания на рабочие характеристики позволяет предположить, что покрытие во влажном состоянии нестабильно и становится более стойким после высушивания. По сравнению с испытаниями единственно эмульсионного полимера, покрытия с примешанным в эмульсию глицерином приводят к расширению интервала обработки (например, приемлемой продолжительности перемешивания). Кроме того, покрытия с примешанным в эмульсию глицерином, по видимому, способствуют более полному инвертированию, в результате чего улучшаются покрывающие свойства, такие как толщина осажденного слоя.
[00120] Пример 21: Производство самосуспендирующегося проппанта с помощью шнека-смесителя
[00121] Для приготовления партии самосуспендирующегося проппанта использовали смеситель шнекового типа объемом 3 куб. фута (0,085 куб.м). В шнек-смеситель добавляли ок. 50 фунтов (22,7 кг) песка фракции 40/70 меш. В контейнер емкостью 1 л добавляли 756 г SNF Flopam ЕМ533, в полимер примешивали 84 г глицерина. Всю смесь ровным слоем распределили по поверхности песка в шнеке-смесителе. Затем смеситель включали при скорости ок. 70 об./мин. Образцы отбирались через 30, 60, 120, 180, 240, 300, 420 и 600 секунд от начала перемешивания. Образцы высушивали в течение 1 часа. После высушивания 50 г каждого образца добавляли к 1 л воды и перемешивали 20 минут с помощью смесителя ЕС Engineering CLM4 при 200 об./мин. Затем образцы переносили в мерный цилиндр емкостью 1 л и оставляли для осаждения на 10 минут. После осаждения измеряли толщину слоя. Полученные результаты приведены в Таблице 13.
Figure 00000013
[00122] Пример 22: Старение во влажной среде
[00123] 400 г самосуспендирующегося проппанта (ССП) приготавливали, как описано в примере 15. 400 г ССП разделяли на образцы массой 50 г и оставляли в закрытых контейнерах при комнатной температуре. После высушивания с различной продолжительностью образцы испытывали, как описано в примере 21. Результаты представлены в Таблице 14.
Figure 00000014
[00124] Пример 23: ССП + непокрытый проппант
[00125] В пробирку объемом 20 мл добавляли 10 мл водопроводной воды. Затем в пробирку добавляли песок проппанта - ССП, приготовленного согласно примеру 15 и немодифицированный, фракции 40/70. Пробирки переворачивали несколько раз и оставляли отстаиваться в течение 10 минут. После отстаивания измеряли толщину осажденного слоя. Полученные результаты приведены в Таблице 15.
Figure 00000015
[00126] Пример 24: Агенты, предотвращающие слеживание, добавленные в ССП
[00127] Партию ССП массой 400 г приготавливали, как описано в примере 15. Образец разделяли на пробы по 50 г, после чего к каждой пробе примешивали 0,25 г высокодисперсного оксида кремния с размером частиц 80 нм. Затем пробы закрывали и состаривали при комнатной температуре. Далее пробы испытывали в соответствии с описанием в примере 21. Результаты приведены в Таблице 16.
Figure 00000016
[00128] Пример 25: Дыхательная фракция
[00129] 200 г образцов песка с гидрогелевым покрытием и песка без покрытия (фракция 40/70 меш), приготовленных в соответствии с примером 15, просеивали через сито 140 меш. Тонкие частицы, прошедшие сито собирали и взвешивали. Образец песка с гидрогелевым покрытием показал 86%-ное уменьшение количества тонких частиц по сравнению с образцом песка без покрытия. Полученные результаты приведены в Таблице 17.
Figure 00000017
[00130] Пример 26: Агенты, предотвращающие слеживание, с различным размером частиц
[00131] 50 г песка фракции 40/70 меш с помощью скоростного миксера смешивали с 2 г SNF Flopam ЕМ533 в течение 30 сек при 800 об./мин. Затем добавляли 0,625 г агента, предотвращающего слеживание, и повторяли перемешивание 30 сек. Далее образцы выдерживали 3 часа, после чего подвергали испытанию на сдвиг в течение 20 минут. Образцы оставляли для осаждения на 10 минут, а затем измеряли толщину осажденного слоя. Результаты приведены в Таблице 18. Агенты, предотвращающие слеживание, улучшали показатель толщины осажденного слоя после испытания на сдвиг в широком диапазоне размеров частиц.
Figure 00000018
[00132] Пример 27: Химический состав агентов, предотвращающих слеживание Испытывали широкий ряд агентов, предотвращающих слеживание (см. Таблицу 19). Для каждой присадки 700 г песка фракции 40/70 смешивали при помощи миксера KitchenAid со смесью 21,65 г 10% глицерина и 90% ЕМ533 на скорости «1» (144 об./мин.). Смесь разделяли на образцы весом 50 г, после чего их перемешивали с соответствующим количеством агента, предотвращающего слеживание, в скоростном миксере. Три образца, которые были смешаны, соответственно, с 1%-ым силикатом кальция, 1,5%-ной диатомовой землей и 1,5% каолином сразу подвергали испытаниям на сдвиг; 7 оставшихся образцов высушивали в течение часа в печи при 80°C вместе с контрольным образцом без добавления антиспекателя. Все образцы испытывали способом, описанном в примере 17. В Таблице 19-А приведены результаты измерений толщины осажденного слоя после испытания на сдвиг водонасыщенных (невысушенных) образцов с внесенным агентом, предотвращающим слеживание. В Таблице 19-Б приведены результаты для высушенных (1 час при 80°C) образцов с внесенным агентом, предотвращающим слеживание.
Figure 00000019
Figure 00000020
[00133] Пример 28: Агент, предотвращающий слеживание: количества, необходимые при высушивании
[00134] Семь образцов песка 40/70 массой 50 г помещали в небольшие пластиковые контейнеры с последующим добавлением в каждый из них 2 г смеси 10%-ого глицерина с 90%-ным эмульсионным полимером. После быстрого перемешивания в течение 30 сек. к семи образцам добавляли 0,25 г, 0,375 г, 0,5 г, 0,675 г, 0,75 г, 1 г и 2,5 г порошкового силиката кальция, после чего песок снова перемешивали в течение 30 сек. Образцы испытывали на сдвиг без последующей стадии высушивания, осажденный слой измеряли в мм. Полученные результаты приведены в ФИГ.6. Аналогичный эксперимент проводили с использованием оксида кремния в качестве агента, предотвращающего слеживание. Данные испытания показали, что песок, покрытый слоем гидрогеля, может быть обработан антиспекателем, в результате чего образуется продукт, не требующий отдельной стадии высушивания для получения приемлемой толщины осажденного слоя после проведения испытания на сдвиг.
[00135] Пример 29: Агенты, предотвращающие слеживание, на основе оксида кремния.
[00136] 50 г песка фракции 40/70 меш помещали в небольшой контейнер с последующим добавлением 2 г смеси 10%-ого глицерина с 90%-ным ЕМ533. Содержимое контейнера перемешивали при 800 об./мин. в течение 30 секунд, затем добавляли соответствующее количество высокодисперсного оксида кремния (см. Таблицу 20) и снова перемешивали 30 сек. Образец подвергали испытанию на сдвиг в течение 20 минут, после чего измеряли толщину осажденного слоя. Высушивание в печи не применялось. Результаты представлены в Таблице 20.
Figure 00000021
[00137] Парию песка с нанесенным покрытием перемешивали в миксере KitchenAid и разделяли на несколько образцов весом 50 г.Затем к каждому из трех образцов добавляли 1% (вес.) высокодисперсного оксида кремния с различным размером частиц, перемешивали и подвергали испытанию на сдвиг. Результаты испытаний приведены в Таблице 21.
Figure 00000022
[00138] Пример 30: Предварительный подогрев песка
[00139] 500 г песка фракции 30/50 помещали в печь при 90°C на 1 час и время от времени перемешивали, пока температура песка не пришла в равновесие. Затем песок перемешивали при помощи серийного планетарного смесителя до тех пор, пока он не достигал необходимой температуры предварительного подогрева (45°C, 60°C или 80°C), при которой к образцу добавляли 20,8 г SNF Flopam ЕМ533 и перемешивали в течение 7 минут. После этого партию разделяли и высушивали в печи при 80°C с различной продолжительностью времени. Для образцов, не прошедших предварительный подогрев, 500 г песка фракции 30/50 меш помещали в чашу миксера с 20,8 г полимерной эмульсии, перемешивали в течение 7 минут, после чего высушивали с различной продолжительностью времени. Все образцы подвергали испытанию на сдвиг, используя следующую стандартную процедуру: 50 г песка добавляли к 1000 г водопроводной воды, перемешивали при скорости сдвига 550 сек.-1 в течение 20 минут, и затем осаждали 10 мин. в мерном цилиндре емкостью 1 литр. Результаты приведены в ФИГ. 7. Результаты позволяют предположить, что предварительный подогрев песка до 45°C является приемлемым, однако, в ходе испытаний на сдвиг при 60-80°C, толщина осажденного слоя оказалась меньше.
[00140] Пример 31: Сушка активным вентилированием
[00141] 50 г песка фракции 40/70 смешивали с 4%-ым эмульсионным полимером (2 г), приготовленном способом, описанным в примере 14 с использованием скоростного миксера в течение 30 сек. Образец перемещали в контейнер, оснащенный термофеном, который устанавливали на 90, 95 или 100°C. Образец оставляли под нагревом в общей сложности на 30 минут, отбирая при этом образцы весом 5 г через 5, 10, 15 и 30 минут. Далее образцы подвергали короткому испытанию на сдвиг, которое производили следующим образом: 100 мл водопроводной воды в контейнере емкостью 300 мл, в который был помещен двухдюймовый (ок. 5,1 см) магнитный мешальник, начинали перемешивать при скорости 500 об./мин.; в контейнер добавляли 5 г песчаного образца и подвергали сдвигающему усилию в течение 3 минут; затем весь раствор переносили в мерный стакан емкостью 100 мл, переворачивали один раз и оставляли на 5 минут для осаждения, толщину осажденного слоя измеряли. Результаты испытаний показаны в ФИГ.8. Как видно из графика, повышение температуры нагнетаемого воздуха приводило к более полному высушиванию и увеличению толщины осажденного слоя. Для испытания восприимчивости ССП к усилию сдвига при сушке активным вентилированием, использовали лабораторные грабли с семью зубцами, которыми перемешивали образец, воспроизводя усилия легкого сдвига во время высушивания. Две партии ССП по 50 г приготавливали и высушивали в токе воздуха при 110°C в течение 30 мин. Первая партия находилась в совершенно неподвижном состоянии, вторая - постоянно перемешивалась при помощи грабель весь 30-тиминутный период сушки. Оба образца подвергали испытанию на сдвиг в течение 20 минут с 10-тиминутным осаждением. Толщина осажденного слоя образца, высушенного в статичном состоянии, составила 100,63 мм; образца, высушенного при легком перемешивании - 109,49 мм.
[00142] Пример 32: Перемешивание вертикальным шнеком
[00143] Для проведения этого испытания сконструировали малогабаритный вертикальный шнековый смеситель. В контейнер добавляли песок и органический полимер SNF Flopam ЕМ533, которые затем перемешивали вращением шнека со скоростью 120 об./мин. Затем образец разделяли на две части по 50 г, одну из которых высушивали в печи при 80°C, а другую смешивали с 0,5 г (1% вес.) высокодисперсного оксида кремния. Оба образца подвергали испытанию на сдвиг, как это описано в примере 17. Результаты измерений толщины осажденного слоя были следующими: «Высушенный в печи, 1 час» имел толщину осажденного слоя 101,34 мм; «Невысушенный, с 1% высокодисперсного оксида кремния с размером частиц 7 нм» - 91,47 мм. Как сушка в печи, так и добавление антиспекателя для сушки продукта обеспечивали значительную толщину осажденного слоя.
[00144] Пример 33: Индукционная сушка
[00145] 50 г песка фракции 40/70 меш помещали в небольшой пластиковый контейнер, затем смешивали с 2 г композиции, содержащей 10%-ый глицерин и 90%-ый эмульсионный полимер, в миксере при 800 об./мин. в течение 30 секунд. Образец помещали в микроволновую печь мощностью 700 Вт и нагревали при максимальном значении 45 секунд. Образец просеивали, охлаждали и затем подвергали сдвигу в смесителе ЕС Engineering CLM4 при 200 об./мин. в течение 20 минут. После перемешивания образец переносили в мерный цилиндр емкостью 1 л и оставляли для осаждения на 10 минут. После осаждения измеряли толщину осажденного слоя в миллиметрах, которая оказалась равна 52,43 мм. Индукционная сушка обеспечивала приемлемые результаты при сравнительно малом времени высушивания.
[00146] Пример 34: Смешивание и нагревание с агентами, предотвращающими слеживание
[00147] 500 г песка фракции 40/70 смешивали при помощи миксера KitchenAid с 20 г композиции (20% глицерин / 80% эмульсии) в течение 8 мин. Далее добавляли 0,44% высокодисперсного оксида кремния Cabot ЕН-5 и перемешивали продукт 2 минуты, после чего образец нагревали при помощи термофена. Образцы отбирали через 13, 18, 24 и 26 минут от времени перемешивания. Образцы испытывали на сдвиг в течение 20 мин.; после чего измеряли толщину осажденного слоя. Результаты приведены в ФИГ. 9. Комбинация глицерина и оксида кремния обеспечивала более продолжительный интервал для обработки.
[00148] Пример 35: Индукционная сушка
[00149] 400 г песка фракции 30/50 смешивали с 16 г (4% вес.) эмульсионного полимера, приготовленного согласно описанию в примере 14, после чего смешивали в стационарном миксере KitchenAid в течение 7 минут. Один 50-тиграммовый образец высушивали в печи при 80°C, 7 остальных образцов помещали в микроволновую печь мощностью 700 Вт на 5, 10, 20, 30, 45, 60 и 120 секунд, соответственно. Испытание на сдвиг (продолжительностью 20 минут), проводили согласно описанию в примере 12, после чего определяли потери при прокаливании (ППП) образцов. Метод определения потерь при прокаливании заключался в добавлении 10 г песка во взвешенный тигель, который затем помещали в печь при 960°C на 1 час. После прокаливания в течение часа, тигель охлаждали в эксикаторе 1 час и затем взвешивали. Время сушки, толщина осажденного слоя и ППП приведены в Таблице 22. Разницу между начальным и конечным весом выражали как процент от общего начального веса песка, как показано в ФИГ. 10.
Figure 00000023
[00150] Данные испытания позволяют предположить, что метод индукционной сушки обеспечивает удаление из образцов с покрытием преимущественно воды, а не масляного компонента.
[00151] Пример 36: Вакуумная сушка
[00152] 250 г песка фракции 30/50 смешивали с 10 г эмульсионного полимера, как это описано в примере 14. Песчаную смесь перемешивали в стационарном миксере KitchenAid на минимальной скорости в течение 7 минут, затем разделяли на образцы массой 50 г и высушивали в вакуумной печи при остаточном давлении 24 дюйма (602,4 мм) ртутного столба и температурах 25°C, 50°C и 85°C 1 час, 1 час и 30 минут, соответственно. Образцы охлаждали при комнатной температуре, просеивали и испытывали на сдвиг (как описано в примере 12) в течение 20 минут. Полученные результаты приведены в Таблице 23.
Figure 00000024
[00153] В ходе испытаний ни один образец не высушивали полностью, хотя более высокая температура может способствовать более полному высушиванию.
АНАЛОГИ И ЭКВИВАЛЕНТЫ
[00154] Несмотря на то, что в настоящей заявке приведены конкретные варианты реализации изобретения, вышеприведенное описание является иллюстративным и не ограниченным. Несмотря на то, что данное изобретение подробно описано и представлено со ссылками на предпочтительные варианты его реализации, специалистам в данной области техники будет понятно, что в этом отношении могут быть сделаны различные изменения в форме и деталях без отклонения от объема изобретения, включенного в прилагаемую формулу. После ознакомления с настоящим описанием, специалистам в данной области техники будут очевидны многочисленные варианты изобретения. Если не указано иное, все числа, отражающие условия реакций, количества ингредиентов и тому подобное, и используемые в настоящем описании и формуле изобретения, должны пониматься как имеющие во всех случаях контекст термина «около». Соответственно, если не указано иначе, числовые параметры, излагаемые в настоящем документе, являются приблизительными и могут изменяться в зависимости от свойств, приобретение которых является целью настоящего изобретения.

Claims (17)

1. Модифицированный проппант, содержащий субстрат частицы проппанта и гидрогелевое покрытие, причем указанное гидрогелевое покрытие содержит образующий гидрогель полимер, причем указанное гидрогелевое покрытие имеет толщину от 0,01% до 20% среднего диаметра указанного субстрата проппанта, причем образующий гидрогель полимер набухает при контакте с жидкостью на водной основе с образованием гидрогелевого покрытия вокруг субстрата частицы проппанта, причем после гидратации и набухания указанное покрытие имеет толщину от 10% до 1000% среднего диаметра частиц субстрата проппанта, при этом указанный образующий гидрогель полимер поперечно сшит с целью повышения свойств полимера к водопоглощению и набуханию.
2. Модифицированный проппант по п. 1, отличающийся тем, что модифицированный проппант является самосуспендирующимся в жидкости на водной основе.
3. Модифицированный проппант по п. 1, отличающийся тем, что образующий гидрогель полимер выбран из группы, состоящей из полиакриламида, сополимеров акриламида с анионными и катионными сомономерами, гидролизованного полиакриламида, сополимеров акриламида с гидрофобными сомономерами, поли(акриловой кислоты) и солей поли(акриловой кислоты), карбоксиметилцеллюлозы, гидроксиэтилцеллюлозы, гидроксипропилцеллюлозы, гуаровой смолы, альгината, каррагенана, смолы плодоворожкового дерева, карбоксиметил гуара, смолы карбоксиметил-гидроксипропил гуара, и гидрофобноассоциированных набухающих эмульсионных (HASE) полимеров, латексных полимеров и крахмала, и где необязательно указанный образующий гидрогель полимер является анионным.
4. Модифицированный проппант по п. 3, отличающийся тем, что образующий гидрогель полимер выбран из группы, состоящей из полиакриламида, сополимеров акриламида, поли(акриловой кислоты) и солей поли(акриловой кислоты), и где предпочтительно указанный образующий гидрогель полимер выбран из группы, состоящей из полиакриламида и сополимеров акриламида.
5. Модифицированный проппант по п. 1, отличающийся тем, что образующий гидрогель полимер представлен на поверхности модифицированного проппанта.
6. Модифицированный проппант по п. 1, отличающийся тем, что гидрогелевое покрытие содержит растворитель или жидкость-носитель, при этом жидкое гидрогелевое покрытие превращается в высушенное гидрогелевое покрытие посредством удаления растворителя или жидкости-носителя.
7. Модифицированный проппант по п. 1, отличающийся тем, что образующий гидрогель полимер поперечно сшит в количестве, достаточном для предотвращения преждевременной гидратации модифицированного проппанта влагой воздуха, и где предпочтительно образующий гидрогель полимер поперечно сшит посредством впоследствии применяемого сшивающего агента, и где необязательно сшивающий агент является ионным, или где сшивающий агент является ковалентным и выбран из группы, состоящей из эпоксида, ангидрида, альдегида, диизоцианата и карбодиамида, и где наиболее предпочтительно сшивающим агентом является диизоцианат.
8. Модифицированный проппант по любому из пп. 1-7, отличающийся тем, что модифицированный проппант дополнительно содержит деструктор для гидрогелевого покрытия, причем указанный деструктор предпочтительно выбран из группы, состоящей из персульфатов, пероксидов, перманганатов, перхлоратов, периодатов и перкарбонатов.
9. Модифицированный проппант по п. 8, отличающийся тем, что покрытие частиц субстрата проппанта, выполненное из образующего гидрогель полимера, включает спирт, где предпочтительно указанный спирт представляет собой по меньшей мере этанол, пропанол, этиленгликоль, пропиленгликоль и глицерин, и где более предпочтительно указанный спирт представляет собой по меньшей мере этиленгликоль, пропиленгликоль и глицерин, и где наиболее предпочтительно указанный спирт представляет собой глицерин.
10. Модифицированный проппант по п. 8, отличающийся тем, что указанное покрытие частиц субстрата проппанта, выполненное из образующего гидрогель полимера, включает поверхностно-активное вещество с высоким показателем гидрофильно-липофильного баланса (ГЛБ).
11. Модифицированный проппант по любому из пп. 1-7, отличающийся тем, что указанный модифицированный проппант скомбинирован с агентом, предотвращающим слеживание, способным улучшить текучесть модифицированного проппанта, где предпочтительно указанный агент, предотвращающий слеживание, является по меньшей мере одним из силиката кальция, силиката магния, коллоидного оксида кремния, диатомовой земли, каолиновой глины, карбоната кальция и микрокристаллической целлюлозы.
12. Модифицированный проппант по п. 11, отличающийся тем, что указанное гидрогелевое покрытие включает жирную кислоту или жирный спирт.
13. Жидкость на водной основе, содержащая жидкость-носитель на водной основе и модифицированный проппант по любому из пп. 1-7.
14. Жидкость на водной основе по п. 13, отличающаяся тем, что указанная жидкость на водной основе не содержит полимер, повышающий вязкость, или отличающаяся тем, что указанная жидкость для разрыва на водной основе содержит полимер, повышающий вязкость, для уменьшения скорости, при которой указанный модифицированный проппант оседает в жидкости для разрыва, и где дополнительно количество указанного повышающего вязкость полимера меньше, чем было бы необходимо в противном случае для достижения той же скорости осаждения проппанта в другой идентичной контрольной жидкости для разрыва на водной основе, полученной с непокрытой частицей проппанта.
15. Способ разрыва геологического пласта, включающий закачивание в указанный пласт жидкости на водной основе по п. 13 или 14.
16. Способ по п. 15, дополнительно включающий приведение указанного модифицированного проппанта в контакт с химическим деструктором в количестве, эффективном для деградации его гидрогелевого покрытия.
17. Модифицированный проппант по п. 4, отличающийся тем, что указанный образующий гидрогель полимер является анионным.
RU2014107250/03A 2011-08-31 2012-08-30 Самосуспендирующиеся проппанты для гидравлического разрыва пласта RU2602250C2 (ru)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201161529600P 2011-08-31 2011-08-31
US61/529,600 2011-08-31
US201261635612P 2012-04-19 2012-04-19
US61/635,612 2012-04-19
US201261662681P 2012-06-21 2012-06-21
US61/662,681 2012-06-21
PCT/US2012/053134 WO2013033391A1 (en) 2011-08-31 2012-08-30 Self-suspending proppants for hydraulic fracturing

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2014107250A RU2014107250A (ru) 2015-10-10
RU2602250C2 true RU2602250C2 (ru) 2016-11-10

Family

ID=47756870

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014107250/03A RU2602250C2 (ru) 2011-08-31 2012-08-30 Самосуспендирующиеся проппанты для гидравлического разрыва пласта

Country Status (10)

Country Link
US (5) US9315721B2 (ru)
EP (1) EP2751387B1 (ru)
CN (1) CN103764948B (ru)
AU (1) AU2012301900B2 (ru)
BR (1) BR112014004314A2 (ru)
CA (1) CA2845840C (ru)
DK (1) DK2751387T3 (ru)
MX (1) MX365956B (ru)
RU (1) RU2602250C2 (ru)
WO (1) WO2013033391A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2776516C1 (ru) * 2021-11-25 2022-07-21 Публичное акционерное общество "Татнефть" имени В.Д. Шашина Способ разработки продуктивного низкопроницаемого пласта

Families Citing this family (173)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20170137703A1 (en) * 2007-12-11 2017-05-18 Superior Silica Sands, LLC Hydraulic fracture composition and method
US9856415B1 (en) * 2007-12-11 2018-01-02 Superior Silica Sands, LLC Hydraulic fracture composition and method
US10920494B2 (en) 2007-12-11 2021-02-16 Aquasmart Enterprises, Llc Hydraulic fracture composition and method
US9057014B2 (en) * 2007-12-11 2015-06-16 Aquasmart Enterprises, Llc Hydraulic fracture composition and method
CA2777748C (en) 2009-10-20 2017-09-19 Soane Energy Llc Proppants for hydraulic fracturing technologies
US11291483B2 (en) 2010-10-20 2022-04-05 206 Ortho, Inc. Method and apparatus for treating bone fractures, and/or for fortifying and/or augmenting bone, including the provision and use of composite implants
US11484627B2 (en) 2010-10-20 2022-11-01 206 Ortho, Inc. Method and apparatus for treating bone fractures, and/or for fortifying and/or augmenting bone, including the provision and use of composite implants, and novel composite structures which may be used for medical and non-medical applications
EP2629780A4 (en) 2010-10-20 2014-10-01 206 Ortho Inc IMPLANTABLE POLYMER FOR BONE AND VASCULAR LESIONS
WO2015095745A1 (en) 2010-10-20 2015-06-25 206 Ortho, Inc. Method and apparatus for treating bone fractures, and/or for fortifying and/or augmenting bone, including the provision and use of composite implants, and novel composite structures which may be used for medical and non-medical applications
US11058796B2 (en) 2010-10-20 2021-07-13 206 Ortho, Inc. Method and apparatus for treating bone fractures, and/or for fortifying and/or augmenting bone, including the provision and use of composite implants, and novel composite structures which may be used for medical and non-medical applications
US11207109B2 (en) 2010-10-20 2021-12-28 206 Ortho, Inc. Method and apparatus for treating bone fractures, and/or for fortifying and/or augmenting bone, including the provision and use of composite implants, and novel composite structures which may be used for medical and non-medical applications
US10525169B2 (en) 2010-10-20 2020-01-07 206 Ortho, Inc. Method and apparatus for treating bone fractures, and/or for fortifying and/or augmenting bone, including the provision and use of composite implants, and novel composite structures which may be used for medical and non-medical applications
US9290690B2 (en) 2011-05-03 2016-03-22 Preferred Technology, Llc Coated and cured proppants
US8763700B2 (en) 2011-09-02 2014-07-01 Robert Ray McDaniel Dual function proppants
US9725645B2 (en) 2011-05-03 2017-08-08 Preferred Technology, Llc Proppant with composite coating
US9297244B2 (en) 2011-08-31 2016-03-29 Self-Suspending Proppant Llc Self-suspending proppants for hydraulic fracturing comprising a coating of hydrogel-forming polymer
US9868896B2 (en) 2011-08-31 2018-01-16 Self-Suspending Proppant Llc Self-suspending proppants for hydraulic fracturing
US20140000891A1 (en) * 2012-06-21 2014-01-02 Self-Suspending Proppant Llc Self-suspending proppants for hydraulic fracturing
RU2602250C2 (ru) 2011-08-31 2016-11-10 Селф-Саспендинг Проппант Ллс Самосуспендирующиеся проппанты для гидравлического разрыва пласта
US10538381B2 (en) 2011-09-23 2020-01-21 Sandbox Logistics, Llc Systems and methods for bulk material storage and/or transport
US9644140B2 (en) * 2011-10-27 2017-05-09 Baker Hughes Incorporated Method of reducing dust with particulates coated with a polycationic polymer
USD703582S1 (en) 2013-05-17 2014-04-29 Joshua Oren Train car for proppant containers
US8827118B2 (en) 2011-12-21 2014-09-09 Oren Technologies, Llc Proppant storage vessel and assembly thereof
US9809381B2 (en) 2012-07-23 2017-11-07 Oren Technologies, Llc Apparatus for the transport and storage of proppant
US9718610B2 (en) 2012-07-23 2017-08-01 Oren Technologies, Llc Proppant discharge system having a container and the process for providing proppant to a well site
US10464741B2 (en) 2012-07-23 2019-11-05 Oren Technologies, Llc Proppant discharge system and a container for use in such a proppant discharge system
US8622251B2 (en) 2011-12-21 2014-01-07 John OREN System of delivering and storing proppant for use at a well site and container for such proppant
US9562187B2 (en) 2012-01-23 2017-02-07 Preferred Technology, Llc Manufacture of polymer coated proppants
US20130196884A1 (en) * 2012-02-01 2013-08-01 Trican Well Service, Ltd. Downhole Chemical Delivery For Oil And Gas Wells
EP2819620A4 (en) 2012-02-29 2015-11-04 206 Ortho Inc METHOD AND APPARATUS FOR TREATING BONE FRACTURES, INCLUDING THE USE OF COMPOSITE IMPLANTS
US9340353B2 (en) * 2012-09-27 2016-05-17 Oren Technologies, Llc Methods and systems to transfer proppant for fracking with reduced risk of production and release of silica dust at a well site
US9421899B2 (en) 2014-02-07 2016-08-23 Oren Technologies, Llc Trailer-mounted proppant delivery system
US20190135535A9 (en) 2012-07-23 2019-05-09 Oren Technologies, Llc Cradle for proppant container having tapered box guides
US9169433B2 (en) * 2012-09-27 2015-10-27 Halliburton Energy Services, Inc. Methods for enhancing well productivity and minimizing water production using swellable polymers
USD688350S1 (en) 2012-11-02 2013-08-20 John OREN Proppant vessel
USD688349S1 (en) 2012-11-02 2013-08-20 John OREN Proppant vessel base
USD688772S1 (en) 2012-11-02 2013-08-27 John OREN Proppant vessel
USD688351S1 (en) 2012-11-02 2013-08-20 John OREN Proppant vessel
US9598927B2 (en) 2012-11-15 2017-03-21 Halliburton Energy Services, Inc. Expandable coating for solid particles and associated methods of use in subterranean treatments
US9321956B2 (en) 2012-11-28 2016-04-26 Halliburton Energy Services, Inc. Methods for hindering the settling of particulates in a subterranean formation
US20140262262A1 (en) * 2013-03-13 2014-09-18 Landec Corporation Compositions and Methods for the Controlled Release of Active Ingredients
US9555454B2 (en) * 2013-03-14 2017-01-31 Lehigh University Polymer coated sand and methods of manufacture and use
US9518214B2 (en) 2013-03-15 2016-12-13 Preferred Technology, Llc Proppant with polyurea-type coating
US9446801B1 (en) 2013-04-01 2016-09-20 Oren Technologies, Llc Trailer assembly for transport of containers of proppant material
USD688597S1 (en) 2013-04-05 2013-08-27 Joshua Oren Trailer for proppant containers
US10100247B2 (en) 2013-05-17 2018-10-16 Preferred Technology, Llc Proppant with enhanced interparticle bonding
USD694670S1 (en) 2013-05-17 2013-12-03 Joshua Oren Trailer for proppant containers
JP2016525379A (ja) 2013-05-23 2016-08-25 206 オーソ,インコーポレーテッド 複合材インプラントの提供および使用を含む、骨折を治療するための、ならびに/または、骨を補強および/もしくは増強するための方法および装置
US20150060069A1 (en) * 2013-08-27 2015-03-05 Schlumberger Technology Corporation Swellable ball sealers
WO2015030805A1 (en) * 2013-08-30 2015-03-05 Halliburton Energy Services, Inc. Improved suspension of proppant particles in hydraulic fracturing fluid
WO2015047908A1 (en) * 2013-09-25 2015-04-02 Board Regents, The University Of Texas System Lightweight proppants for hydraulic fracturing
CN103471903B (zh) * 2013-09-29 2016-01-06 吴天骥 切片用固定液的配置方法及其应用
US20150119301A1 (en) * 2013-10-31 2015-04-30 Preferred Technology, Llc Flash Coating Treatments For Proppant Solids
WO2015072875A1 (en) 2013-11-13 2015-05-21 Schlumberger Canada Limited Methods of treating a subterranean formations with fluids comprising proppant
RU2675705C1 (ru) 2013-11-15 2018-12-24 ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи Пропант с повышенным пылеподавлением
WO2015076693A1 (en) * 2013-11-25 2015-05-28 Schlumberger Canada Limited Controlled inhomogeneous proppant aggregate formation
RO131646A2 (ro) 2013-12-10 2017-01-30 Schlumberger Technology B.V. Sistem şi metodă de tratare a formaţiunii subterane cu o compoziţie de deviere
US9410394B2 (en) 2013-12-11 2016-08-09 Schlumberger Technology Corporation Methods for minimizing overdisplacement of proppant in fracture treatments
GB2538864A (en) * 2013-12-19 2016-11-30 Halliburton Energy Services Inc Double hydrophilic block copolymer on particulate surface in wells to reduce scale
US9890594B2 (en) * 2013-12-19 2018-02-13 John Hanback Advanced drilling systems and methods
US9149789B2 (en) 2014-02-03 2015-10-06 Psmg, Llc Dispersions of superabsorbent polymers, processing thereof and articles formed from the dispersions
US11352553B2 (en) * 2014-11-18 2022-06-07 Powdermet, Inc. Polymer coated proppant
WO2015130276A1 (en) 2014-02-26 2015-09-03 Halliburton Energy Services, Inc. Crosslinker-coated proppant particulates for use in treatment fluids comprising gelling agents
US9932521B2 (en) 2014-03-05 2018-04-03 Self-Suspending Proppant, Llc Calcium ion tolerant self-suspending proppants
CN104948154A (zh) * 2014-03-28 2015-09-30 北京仁创科技集团有限公司 一种天然水压裂施工方法
RU2702039C2 (ru) 2014-03-28 2019-10-03 АРР-МАЗ ПРОДАКТС, Эл.Пи. Стойкий к истиранию композиционный пропант и его компоненты
CN104948159A (zh) * 2014-03-28 2015-09-30 北京仁创科技集团有限公司 一种天然水压裂施工方法
US10508231B2 (en) 2014-03-28 2019-12-17 Arr-Maz Products, L.P. Attrition resistant proppant composite and its composition matters
US20170145302A1 (en) * 2014-03-28 2017-05-25 Beijing Rechsand Science & Technology Group Co., Ltd Self-suspending proppant and preparation and use thereof
CN104944840A (zh) * 2014-03-28 2015-09-30 北京仁创科技集团有限公司 用于天然水压裂施工的自悬浮支撑剂的制备方法
CN104948158A (zh) * 2014-03-28 2015-09-30 北京仁创科技集团有限公司 水力压裂的油气田开采方法
CN104948160A (zh) * 2014-03-28 2015-09-30 北京仁创科技集团有限公司 自悬浮支撑剂及其制备和施工方法
CN104946233B (zh) * 2014-03-28 2018-12-04 北京仁创科技集团有限公司 一种用于天然水压裂的自悬浮支撑剂
CN104946234A (zh) * 2014-03-28 2015-09-30 北京仁创科技集团有限公司 一种自悬浮支撑剂及其制备方法
US9790422B2 (en) 2014-04-30 2017-10-17 Preferred Technology, Llc Proppant mixtures
CN106457766B (zh) * 2014-05-21 2019-07-30 国际壳牌研究有限公司 制备和应用水泥包覆的基质的方法
EA035369B1 (ru) 2014-06-02 2020-06-03 Эйнево Текнолоджиз, Ллс Модифицированный крахмал и способы его получения и использования
US10106731B2 (en) 2014-06-19 2018-10-23 Halliburton Energy Services, Inc. Methods and compositions for providing proppant suspension and consolidation in subterranean treatment operations
EA035175B1 (ru) * 2014-06-30 2020-05-12 Шлюмберже Текнолоджи Б.В. Способ изготовления композитного проппанта
US11873160B1 (en) 2014-07-24 2024-01-16 Sandbox Enterprises, Llc Systems and methods for remotely controlling proppant discharge system
CA2954266C (en) 2014-08-15 2019-05-21 Halliburton Energy Services, Inc. Crosslinkable proppant particulates for use in subterranean formation operations
US9976074B2 (en) * 2014-08-27 2018-05-22 Halliburton Energy Services, Inc. Self-suspending proppant particulates using canola protein-based hydrogel
US9676554B2 (en) 2014-09-15 2017-06-13 Oren Technologies, Llc System and method for delivering proppant to a blender
US9670752B2 (en) 2014-09-15 2017-06-06 Oren Technologies, Llc System and method for delivering proppant to a blender
WO2016048291A1 (en) * 2014-09-24 2016-03-31 Halliburton Energy Services, Inc. Methods and compositions for suppressing bacterial growth in a subterranean environment
US20160102243A1 (en) * 2014-10-14 2016-04-14 Schlumberger Technology Corporation Expandable proppant
US10001002B2 (en) * 2014-10-14 2018-06-19 Halliburton Energy Services, Inc. Particle dust control with liquid binding agents
US20160108713A1 (en) * 2014-10-20 2016-04-21 Schlumberger Technology Corporation System and method of treating a subterranean formation
US20170252716A1 (en) * 2014-10-30 2017-09-07 Halliburton Energy Services, Inc. Surface modification agent for control of dust from additive particles
CN104357033B (zh) * 2014-11-05 2017-03-29 成都理工大学 堵剂增效剂、含有该堵剂增效剂的凝胶及其制备方法与应用
US9863231B2 (en) * 2014-12-01 2018-01-09 Saudi Arabian Oil Company Fracturing fluid for subterranean formations
CA2973441A1 (en) * 2015-02-18 2016-08-25 Halliburton Energy Services, Inc. Salt tolerant settling retardant proppants
US9976390B2 (en) 2015-03-30 2018-05-22 Baker Hughes, A Ge Company, Llc Drilling fluids with leakoff control and drill cuttings removal sweeps
WO2016183313A1 (en) 2015-05-13 2016-11-17 Preferred Technology, Llc High performance proppants
US9862881B2 (en) 2015-05-13 2018-01-09 Preferred Technology, Llc Hydrophobic coating of particulates for enhanced well productivity
CN104893707B (zh) * 2015-05-22 2018-09-21 河南天祥新材料股份有限公司 一种用于清水压裂的自悬浮支撑剂及其制备方法
WO2016191463A2 (en) * 2015-05-27 2016-12-01 Lubrizol Oilfield Solutions, Inc. Polymeric compositions agglomerating compositions, modified solid materials, and methods for making and using same
US10023790B1 (en) * 2015-05-29 2018-07-17 Covia Holdings Corporation Dust free proppant and method of making same
WO2016200367A1 (en) * 2015-06-08 2016-12-15 Halliburton Energy Services, Inc. Variably tacky proppants
WO2017039600A1 (en) * 2015-08-31 2017-03-09 Halliburton Energy Services, Inc. Self-supporting proppant with improved proppant pack conductivity
CA2995332A1 (en) * 2015-09-14 2017-03-23 Halliburton Energy Services, Inc. Proppant comprising swellable coating thereon for treatment of subterranean formations
EP3359618A4 (en) * 2015-10-05 2019-06-26 Baker Hughes, a GE company, LLC SANDING COMPOSITIONS AND METHOD FOR USE THEREOF FOR DUST CONTROL
CN106566498B (zh) * 2015-10-13 2020-06-02 中国石油化工股份有限公司 一种复合颗粒、其制备方法和应用
WO2017069763A1 (en) 2015-10-22 2017-04-27 Halliburton Energy Services, Inc. Multifunctional brush photopolymerized coated proppant particulates use in subterranean formation operations
WO2017078560A1 (ru) * 2015-11-02 2017-05-11 Шлюмберже Канада Лимитед Способ гидроразрыва пласта (варианты)
EP3380577A4 (en) 2015-11-23 2019-04-17 Tethis, Inc. COATED PARTICLES AND METHODS OF PRODUCTION AND USE
US20170174980A1 (en) * 2015-12-17 2017-06-22 Schlumberger Technology Corporation Bio-fiber treatment fluid
US10060205B2 (en) * 2015-12-22 2018-08-28 M-I L.L.C. Encapsulated polymers and selective activation thereof
BR112018013885A2 (pt) 2016-01-06 2018-12-18 Oren Technologies, Llc transportador, sistema e método coletor de poeira integrado, caixa de captura e conjunto de cobertura
WO2017119891A1 (en) * 2016-01-07 2017-07-13 Halliburton Energy Services, Inc. Petrified cellulosic materials as additives to treatment fluids
CN105754580B (zh) * 2016-03-25 2018-09-11 山东诺尔生物科技有限公司 压裂用低摩阻自悬浮支撑剂的制备方法
CA2962324C (en) * 2016-04-01 2024-02-06 Step Energy Services Ltd. Self-suspending proppant for hydraulic fracturing
US10518828B2 (en) 2016-06-03 2019-12-31 Oren Technologies, Llc Trailer assembly for transport of containers of proppant material
CN106147746B (zh) * 2016-07-07 2021-03-02 新密市万力实业发展有限公司 一种应用于清水压裂体系的自悬浮支撑剂
US20190023979A1 (en) * 2016-07-27 2019-01-24 Baker Hughes, A Ge Company, Llc Methods and compositions for fabric-based suspension of proppants
CN106338456B (zh) * 2016-08-30 2018-11-02 重庆长江造型材料(集团)股份有限公司 自悬浮支撑剂悬浮性能检测方法
US10947437B2 (en) 2016-09-20 2021-03-16 Saudi Arabian Oil Company Chemical composition of superabsorbent vesicles, method for mortar cement admixture, and applications of the same
US10947438B2 (en) 2016-09-20 2021-03-16 Saudi Arabian Oil Company Method for monitoring cement using polymer-based capsules
US10377940B2 (en) 2016-09-20 2019-08-13 Saudi Arabian Oil Company Cement having cross-linked polymers
CA3039468A1 (en) 2016-10-13 2018-04-19 Moustafa ABOUSHABANA Self-suspending proppants
US10836957B2 (en) * 2016-10-31 2020-11-17 Case Western Reserve University Suspending proppants with polymerized hydrogels
WO2018085082A2 (en) * 2016-11-03 2018-05-11 Arr-Maz Products, L.P. Attrition resistant proppant composite and its composition matters
AU2017357085A1 (en) * 2016-11-10 2019-06-27 206 Ortho, Inc. Method for treating bone fractures, and fortifying bone, using composite implants, for medical and non-medical applications
US11208591B2 (en) 2016-11-16 2021-12-28 Preferred Technology, Llc Hydrophobic coating of particulates for enhanced well productivity
CN106526137A (zh) * 2016-11-17 2017-03-22 青岛科技大学 一种自悬浮支撑剂压裂导流性能物理模拟实验评价方法
US10696896B2 (en) 2016-11-28 2020-06-30 Prefferred Technology, Llc Durable coatings and uses thereof
CN106675549B (zh) * 2016-12-05 2021-11-09 北京奇想达新材料有限公司 油气井压裂用水中可悬浮支撑剂及其制备方法
US20180179119A1 (en) * 2016-12-23 2018-06-28 Superior Energy Services, Llc High Temperature Energetic Formulations
CN106833599A (zh) * 2016-12-28 2017-06-13 北京晨础石油科技有限公司 免配液支撑剂及其制备方法
US10066155B1 (en) 2017-02-13 2018-09-04 Saudi Arabian Oil Company Viscosifying proppants for use in carbon dioxide-based fracturing fluids and methods of making and use thereof
US10131832B2 (en) 2017-02-13 2018-11-20 Aramco Services Company Self-suspending proppants for use in carbon dioxide-based fracturing fluids and methods of making and use thereof
CN106893575A (zh) * 2017-02-16 2017-06-27 青岛科凯达橡塑有限公司 一种天然气开采用气溶覆膜支撑剂及其制备方法和应用
US10612356B2 (en) 2017-03-01 2020-04-07 Proptester, Inc. Fracture fluid and proppant transport testing systems and methods of using same
US11365626B2 (en) 2017-03-01 2022-06-21 Proptester, Inc. Fluid flow testing apparatus and methods
US11021649B2 (en) * 2017-03-20 2021-06-01 Fairmount Santrol Inc. Flowback resistant proppants
US10563069B2 (en) * 2017-03-30 2020-02-18 International Business Machines Corporation Prevention of biofilm formation
US10507267B2 (en) 2017-04-25 2019-12-17 International Business Machines Corporation Highly hydrophobic antifouling coatings for implantable medical devices
US20190002756A1 (en) * 2017-06-29 2019-01-03 Self-Suspending Proppant Llc Self-suspending proppants made from powdered hydrogel-forming polymers
CN107323602B (zh) * 2017-07-19 2019-02-12 吉林大学 一种三明治结构的智能水凝胶材料减阻表面
US10745586B2 (en) 2017-08-08 2020-08-18 International Business Machines Corporation Fluorinated networks for anti-fouling surfaces
US10696849B2 (en) 2017-08-08 2020-06-30 International Business Machines Corporation Tailorable surface topology for antifouling coatings
US10385261B2 (en) 2017-08-22 2019-08-20 Covestro Llc Coated particles, methods for their manufacture and for their use as proppants
CN111542585A (zh) 2018-01-02 2020-08-14 沙特阿拉伯石油公司 用于捕获反应物的胶囊设计
WO2019135939A1 (en) 2018-01-02 2019-07-11 Saudi Arabian Oil Company Material design for the encapsulation of additives and release
EP3735450A1 (en) 2018-01-02 2020-11-11 Saudi Arabian Oil Company Composition of encapsulated chemical additives and methods for preparation of the same
WO2019152042A1 (en) 2018-02-01 2019-08-08 Halliburton Energy Services, Inc. Proppant treatments for mitigating erosion of equipment in subterranean fracturing operations
US20190316032A1 (en) * 2018-02-20 2019-10-17 Frac Force Technologies Llc Dual-use, dual-function polyacrylamide proppant suspending agent for fluid transport of high concentrations of proppants
WO2020106655A1 (en) 2018-11-21 2020-05-28 Self-Suspending Proppant Llc Salt-tolerant self-suspending proppants made without extrusion
CN109749731B (zh) * 2019-01-14 2021-09-07 重庆长江造型材料(集团)股份有限公司 一种压裂用覆膜支撑剂的制备方法
CN109575909A (zh) * 2019-01-14 2019-04-05 重庆长江造型材料(集团)股份有限公司 一种压裂用覆膜支撑剂
US11180691B2 (en) * 2019-01-22 2021-11-23 Baker Hughes Holdings Llc Use of composites having coating of reaction product of silicates and polyacrylic acid
CN110257023A (zh) * 2019-05-20 2019-09-20 西南石油大学 一种钻井液用多功能加重剂及其制备方法以及水基钻井液和其应用
US11827849B2 (en) * 2019-08-13 2023-11-28 Xpand Oil & Gas Solutions, Llc Gas generating compositions and uses
US11384283B2 (en) 2019-08-28 2022-07-12 Saudi Arabian Oil Company Surface polymerized proppants
US20210108131A1 (en) * 2019-10-11 2021-04-15 Feipeng Liu Multifunctional Coatings and Chemical Additives
US11981865B2 (en) * 2019-10-18 2024-05-14 Schlumberger Technology Corporation In-situ composite polymeric structures for far-field diversion during hydraulic fracturing
US20210324713A1 (en) * 2020-04-15 2021-10-21 Baker Hughes Oilfield Operations Llc Swellable devices based on renewable raw materials and methods of using in wellbores
US11459503B2 (en) 2020-06-18 2022-10-04 Saudi Arabian Oil Company Methods for making proppant coatings
US11851614B2 (en) 2020-06-18 2023-12-26 Saudi Arabian Oil Company Proppant coatings and methods of making
WO2022011263A1 (en) 2020-07-10 2022-01-13 Aramco Services Company High viscosity friction reducer for fracturing fluid
US20220064520A1 (en) * 2020-08-27 2022-03-03 Hexion Inc. Proppant materials
US11927062B2 (en) 2020-12-15 2024-03-12 Halliburton Energy Services, Inc. Methods of manufacturing lost circulation material at a well site
US11370962B1 (en) 2021-02-08 2022-06-28 Saudi Arabian Oil Company Methods for designing coated proppant in low viscosity carrier fluid
US11499092B2 (en) 2021-02-18 2022-11-15 Saudi Arabian Oil Company Coated nanosand as relative permeability modifier
US11802232B2 (en) 2021-03-10 2023-10-31 Saudi Arabian Oil Company Polymer-nanofiller hydrogels
MX2023012303A (es) 2021-04-19 2023-11-17 Championx Usa Inc Sustratos de sílice para tratamientos de inyección forzada de sustancias químicas de control de asfaltenos de liberación lenta.
CN113150755B (zh) * 2021-04-29 2022-04-08 西南石油大学 一种降滤失剂制备方法、钻井液、钻井液制备方法
US11702587B2 (en) 2021-08-06 2023-07-18 Saudi Arabian Oil Company Coated proppants and methods of making and use thereof
US11932812B2 (en) * 2021-08-27 2024-03-19 Alchemy Sciences, Inc. Particles for carriers and tracers
US11572761B1 (en) 2021-12-14 2023-02-07 Saudi Arabian Oil Company Rigless method for selective zonal isolation in subterranean formations using colloidal silica
US11708521B2 (en) 2021-12-14 2023-07-25 Saudi Arabian Oil Company Rigless method for selective zonal isolation in subterranean formations using polymer gels
CN114250067B (zh) * 2021-12-22 2023-03-17 中国石油天然气集团有限公司 一种天然气水合物钻井液用暂堵剂及其制备方法
CN115873589B (zh) * 2023-02-28 2023-05-09 成都理工大学 一种智能油相释放自悬浮示踪型支撑剂及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5124376A (en) * 1991-04-22 1992-06-23 Phillips Petroleum Company Use of phenol as rapid inverse latex inversion promoter and solution viscosity enhancer
US6169058B1 (en) * 1997-06-05 2001-01-02 Bj Services Company Compositions and methods for hydraulic fracturing
EP1985682A1 (en) * 2007-04-17 2008-10-29 Services Pétroliers Schlumberger Method and composition for treatment of a well

Family Cites Families (183)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA276357A (en) 1927-12-20 Alcunovitch Capeliuschnicoff Matvey Bore-hole apparatus
US2703316A (en) 1951-06-05 1955-03-01 Du Pont Polymers of high melting lactide
US3127849A (en) 1957-09-09 1964-04-07 Mechanical Handling Sys Inc Sub-flooring conveyor control system
US3596141A (en) 1969-10-28 1971-07-27 Richard Sterling Jones Electrical meter box
US3912692A (en) 1973-05-03 1975-10-14 American Cyanamid Co Process for polymerizing a substantially pure glycolide composition
US3956141A (en) 1973-09-14 1976-05-11 Texaco Inc. Additive for reducing fluid loss or filtration rate for aqueous drilling fluid containing both high salinity and high soluble calcium
US4022736A (en) 1975-10-22 1977-05-10 American Cyanamid Company Freeze-thaw stable, self-inverting, water-in-oil emulsion
ES479185A1 (es) 1978-04-04 1980-08-16 Grain Processing Corp Un procedimiento para preparar pastas de almidon cationico.
US4532052A (en) 1978-09-28 1985-07-30 Halliburton Company Polymeric well treating method
US4417989A (en) 1980-04-21 1983-11-29 Texaco Development Corp. Propping agent for fracturing fluids
US4387769A (en) 1981-08-10 1983-06-14 Exxon Production Research Co. Method for reducing the permeability of subterranean formations
AU547407B2 (en) 1982-07-23 1985-10-17 Norton Co. Low density proppant for oil and gas wells
US4888240A (en) 1984-07-02 1989-12-19 Graham John W High strength particulates
US5216050A (en) 1988-08-08 1993-06-01 Biopak Technology, Ltd. Blends of polyactic acid
US6323307B1 (en) 1988-08-08 2001-11-27 Cargill Dow Polymers, Llc Degradation control of environmentally degradable disposable materials
US5161615A (en) 1991-06-27 1992-11-10 Union Oil Company Of California Method for reducing water production from wells
GB9220964D0 (en) 1991-11-15 1992-11-18 Ici Plc Anionic compounds
JP3499881B2 (ja) 1992-02-28 2004-02-23 戸田工業株式会社 無機物粒子含有樹脂複合球状物粉体
AU7556994A (en) 1993-08-13 1995-03-14 Molecular Geriatrics Corporation Methods for the diagnosis of alzheimer's disease
US5925714A (en) 1994-03-04 1999-07-20 Snf S.A. Surfactant for self-inverting polyacrylmides
AU2470495A (en) 1994-05-04 1995-11-29 Baker Hughes Incorporated Spotting fluid and lubricant
US5837656A (en) 1994-07-21 1998-11-17 Santrol, Inc. Well treatment fluid compatible self-consolidating particles
WO1996040849A1 (en) 1995-06-07 1996-12-19 Lee County Mosquito Control District Lubricant compositions and methods
US5718600A (en) 1996-01-17 1998-02-17 Raychem Corporation Electrical plug
US5728742A (en) 1996-04-04 1998-03-17 The Dow Chemical Company Absorbent polymers having a reduced caking tendency
JP3832777B2 (ja) 1996-08-12 2006-10-11 宇部日東化成株式会社 エポキシ樹脂被覆熱接着性粒子の製造方法
US6364018B1 (en) 1996-11-27 2002-04-02 Bj Services Company Lightweight methods and compositions for well treating
US5924488A (en) 1997-06-11 1999-07-20 Halliburton Energy Services, Inc. Methods of preventing well fracture proppant flow-back
US6109350A (en) * 1998-01-30 2000-08-29 Halliburton Energy Services, Inc. Method of reducing water produced with hydrocarbons from wells
JP2000014604A (ja) 1998-07-06 2000-01-18 Matsushita Electric Ind Co Ltd 電気掃除機
JP2001058126A (ja) 1999-08-23 2001-03-06 Mitsubishi Paper Mills Ltd 多核マイクロカプセル粉体及びその製造方法
US6294622B1 (en) 1999-09-27 2001-09-25 Ecole Polytechnique Federale De Lausanne (Epfl) Polymer flocculants with improved dewatering characteristics
US6279656B1 (en) 1999-11-03 2001-08-28 Santrol, Inc. Downhole chemical delivery system for oil and gas wells
JP4628519B2 (ja) 2000-05-30 2011-02-09 株式会社日本触媒 複合粒子およびその製造方法
US6605674B1 (en) 2000-06-29 2003-08-12 Ondeo Nalco Company Structurally-modified polymer flocculants
US6649138B2 (en) 2000-10-13 2003-11-18 Quantum Dot Corporation Surface-modified semiconductive and metallic nanoparticles having enhanced dispersibility in aqueous media
GB0108086D0 (en) 2001-03-30 2001-05-23 Norske Stats Oljeselskap Method
US6723683B2 (en) 2001-08-07 2004-04-20 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Compositions for controlled release
US7040418B2 (en) 2001-11-02 2006-05-09 M-I L.L.C. Proppant recovery system
US6668926B2 (en) 2002-01-08 2003-12-30 Halliburton Energy Services, Inc. Methods of consolidating proppant in subterranean fractures
US7216711B2 (en) 2002-01-08 2007-05-15 Halliburton Eenrgy Services, Inc. Methods of coating resin and blending resin-coated proppant
US6742590B1 (en) 2002-09-05 2004-06-01 Halliburton Energy Services, Inc. Methods of treating subterranean formations using solid particles and other larger solid materials
US6817414B2 (en) 2002-09-20 2004-11-16 M-I Llc Acid coated sand for gravel pack and filter cake clean-up
US7972997B2 (en) 2002-09-20 2011-07-05 M-I L.L.C. Process for coating gravel pack sand with polymeric breaker
JP4559227B2 (ja) 2002-10-09 2010-10-06 ノボザイムス アクティーゼルスカブ 粒子組成物を改良する方法
US6854874B2 (en) 2002-10-29 2005-02-15 Halliburton Energy Services, Inc. Gel hydration system
US7482309B2 (en) 2003-11-24 2009-01-27 Halliburton Energy Services, Inc. Methods of drilling wellbores using variable density fluids comprising coated elastic particles
US6892813B2 (en) 2003-01-30 2005-05-17 Halliburton Energy Services, Inc. Methods for preventing fracture proppant flowback
US6866099B2 (en) 2003-02-12 2005-03-15 Halliburton Energy Services, Inc. Methods of completing wells in unconsolidated subterranean zones
EP1615763A4 (en) * 2003-04-15 2012-03-21 Hexion Specialty Chemicals Inc PARTICULATE MATERIAL CONTAINING THERMOPLASTIC ELASTOMER AND METHODS OF MAKING AND USING SAME
WO2004109053A2 (en) * 2003-06-04 2004-12-16 Sun Drilling Products Corporation Lost circulation material blend offering high fluid loss with minimum solids
US7772163B1 (en) 2003-06-20 2010-08-10 Bj Services Company Llc Well treating composite containing organic lightweight material and weight modifying agent
US7228904B2 (en) 2003-06-27 2007-06-12 Halliburton Energy Services, Inc. Compositions and methods for improving fracture conductivity in a subterranean well
US7044220B2 (en) 2003-06-27 2006-05-16 Halliburton Energy Services, Inc. Compositions and methods for improving proppant pack permeability and fracture conductivity in a subterranean well
US7178596B2 (en) 2003-06-27 2007-02-20 Halliburton Energy Services, Inc. Methods for improving proppant pack permeability and fracture conductivity in a subterranean well
US7135231B1 (en) * 2003-07-01 2006-11-14 Fairmont Minerals, Ltd. Process for incremental coating of proppants for hydraulic fracturing and proppants produced therefrom
US7021379B2 (en) 2003-07-07 2006-04-04 Halliburton Energy Services, Inc. Methods and compositions for enhancing consolidation strength of proppant in subterranean fractures
US7066258B2 (en) 2003-07-08 2006-06-27 Halliburton Energy Services, Inc. Reduced-density proppants and methods of using reduced-density proppants to enhance their transport in well bores and fractures
US7090015B2 (en) 2003-07-10 2006-08-15 Halliburton Energy Services, Inc. Methods of treating subterranean zones and viscous aqueous fluids containing xanthan and a combination cross-linker—breaker
US7131491B2 (en) 2004-06-09 2006-11-07 Halliburton Energy Services, Inc. Aqueous-based tackifier fluids and methods of use
US7032667B2 (en) 2003-09-10 2006-04-25 Halliburtonn Energy Services, Inc. Methods for enhancing the consolidation strength of resin coated particulates
US20050123590A1 (en) 2003-12-05 2005-06-09 3M Innovative Properties Company Wound dressings and methods
CN1894284B (zh) 2003-12-15 2011-01-05 赫尔克里士公司 反相乳液聚合物的转化的改进
US7156174B2 (en) 2004-01-30 2007-01-02 Halliburton Energy Services, Inc. Contained micro-particles for use in well bore operations
US7204312B2 (en) 2004-01-30 2007-04-17 Halliburton Energy Services, Inc. Compositions and methods for the delivery of chemical components in subterranean well bores
US7244492B2 (en) * 2004-03-04 2007-07-17 Fairmount Minerals, Ltd. Soluble fibers for use in resin coated proppant
US7063151B2 (en) 2004-03-05 2006-06-20 Halliburton Energy Services, Inc. Methods of preparing and using coated particulates
WO2005100007A2 (en) * 2004-04-12 2005-10-27 Carbo Ceramics, Inc. Coating and/or treating hydraulic fracturing proppants to improve wettability, proppant lubrication, and/or to reduce damage by fracturing fluids and reservoir fluids
US7073581B2 (en) * 2004-06-15 2006-07-11 Halliburton Energy Services, Inc. Electroconductive proppant compositions and related methods
WO2006023172A2 (en) 2004-08-16 2006-03-02 Fairmount Minerals, Ltd. Control of particulate flowback in subterranean formations using elastomeric resin coated proppants
US7299869B2 (en) 2004-09-03 2007-11-27 Halliburton Energy Services, Inc. Carbon foam particulates and methods of using carbon foam particulates in subterranean applications
US7281580B2 (en) 2004-09-09 2007-10-16 Halliburton Energy Services, Inc. High porosity fractures and methods of creating high porosity fractures
US8227026B2 (en) 2004-09-20 2012-07-24 Momentive Specialty Chemicals Inc. Particles for use as proppants or in gravel packs, methods for making and using the same
US7255789B2 (en) 2004-12-13 2007-08-14 Fite Jr Robert D Method and apparatus for liquid purification
US7322411B2 (en) 2005-01-12 2008-01-29 Bj Services Company Method of stimulating oil and gas wells using deformable proppants
US20060175059A1 (en) 2005-01-21 2006-08-10 Sinclair A R Soluble deverting agents
US8012533B2 (en) 2005-02-04 2011-09-06 Oxane Materials, Inc. Composition and method for making a proppant
US7216705B2 (en) 2005-02-22 2007-05-15 Halliburton Energy Services, Inc. Methods of placing treatment chemicals
EP1858694A4 (en) 2005-02-25 2012-04-04 Superior Graphite Co GRAPHITE COATING OF PARTICLE MATERIALS
US7730948B2 (en) 2005-03-07 2010-06-08 Baker Hughes Incorporated Use of coated proppant to minimize abrasive erosion in high rate fracturing operations
US7308939B2 (en) 2005-03-09 2007-12-18 Halliburton Energy Services, Inc. Methods of using polymer-coated particulates
US7645724B2 (en) 2005-03-16 2010-01-12 Baker Hughes Incorporated Compositions and use of mono- and polyenoic acids for breaking VES-gelled fluids
US7442741B2 (en) 2005-04-11 2008-10-28 Georgia-Pacific Chemicals Llc Stable aqueous dispersions of hydrophilic phenolic resins having low xylenol and bisphenol-A content
US7318474B2 (en) 2005-07-11 2008-01-15 Halliburton Energy Services, Inc. Methods and compositions for controlling formation fines and reducing proppant flow-back
US20070023187A1 (en) 2005-07-29 2007-02-01 Carbo Ceramics Inc. Sintered spherical pellets useful for gas and oil well proppants
US7461697B2 (en) 2005-11-21 2008-12-09 Halliburton Energy Services, Inc. Methods of modifying particulate surfaces to affect acidic sites thereon
US7392847B2 (en) 2005-12-09 2008-07-01 Clearwater International, Llc Aggregating reagents, modified particulate metal-oxides, and methods for making and using same
RU2441052C2 (ru) 2005-12-23 2012-01-27 Шлюмбергер Текнолоджи Б.В. Расклинивающий наполнитель (варианты)
US8333241B2 (en) 2006-02-10 2012-12-18 Halliburton Energy Services, Inc. Methods and compositions for packing void spaces and stabilizing formations surrounding a wellbore
CA2536957C (en) 2006-02-17 2008-01-22 Jade Oilfield Service Ltd. Method of treating a formation using deformable proppants
US7931087B2 (en) 2006-03-08 2011-04-26 Baker Hughes Incorporated Method of fracturing using lightweight polyamide particulates
US20070246214A1 (en) 2006-03-20 2007-10-25 Fish Robert B Jr Proppants made from filled polymers for use during oil and gas production and associated processes
GB2436576B (en) 2006-03-28 2008-06-18 Schlumberger Holdings Method of facturing a coalbed gas reservoir
EP2230264B1 (en) 2006-06-29 2019-10-09 Life Technologies AS Particles containing multi-block polymers
US8003214B2 (en) 2006-07-12 2011-08-23 Georgia-Pacific Chemicals Llc Well treating materials comprising coated proppants, and methods
US9027647B2 (en) 2006-08-04 2015-05-12 Halliburton Energy Services, Inc. Treatment fluids containing a biodegradable chelating agent and methods for use thereof
US8063000B2 (en) 2006-08-30 2011-11-22 Carbo Ceramics Inc. Low bulk density proppant and methods for producing the same
EP2062271A2 (en) 2006-09-05 2009-05-27 Columbus Nanoworks, Inc. Magnetic particles and methods of making and using the same
CN101535418B (zh) 2006-09-11 2013-02-20 陶氏环球技术有限责任公司 多层树脂涂覆的砂粒
US7779915B2 (en) * 2006-09-18 2010-08-24 Schlumberger Technology Corporation Methods of limiting leak off and damage in hydraulic fractures
US7490667B2 (en) 2006-10-02 2009-02-17 Fairmount Minerals, Inc. Proppants with soluble composite coatings
US7968501B2 (en) 2006-10-31 2011-06-28 Schlumberger Technology Corporation Crosslinker suspension compositions and uses thereof
US9120963B2 (en) * 2006-11-08 2015-09-01 Schlumberger Technology Corporation Delayed water-swelling materials and methods of use
US7581590B2 (en) 2006-12-08 2009-09-01 Schlumberger Technology Corporation Heterogeneous proppant placement in a fracture with removable channelant fill
ATE515549T1 (de) 2006-12-19 2011-07-15 Dow Global Technologies Llc Neue beschichtungszusammensetzung für proppants und herstellungsverfahren dafür
RU2373253C2 (ru) 2007-03-26 2009-11-20 Шлюмбергер Текнолоджи Б.В. Гранулы материала, применяемые для уменьшения выноса проппанта из трещины гидроразрыва
CA2585065A1 (en) 2007-04-13 2008-10-13 Trican Well Service Ltd. Aqueous particulate slurry compositions and methods of making same
RU2346910C1 (ru) 2007-04-20 2009-02-20 Шлюмбергер Текнолоджи Б.В. Керамический проппант с низкой плотностью и способ его приготовления
WO2008131540A1 (en) 2007-04-26 2008-11-06 Trican Well Service Ltd Control of particulate entrainment by fluids
US8058213B2 (en) 2007-05-11 2011-11-15 Georgia-Pacific Chemicals Llc Increasing buoyancy of well treating materials
US7754659B2 (en) 2007-05-15 2010-07-13 Georgia-Pacific Chemicals Llc Reducing flow-back in well treating materials
US7721804B2 (en) 2007-07-06 2010-05-25 Carbo Ceramics Inc. Proppants for gel clean-up
US8047288B2 (en) 2007-07-18 2011-11-01 Oxane Materials, Inc. Proppants with carbide and/or nitride phases
MX2010000682A (es) 2007-07-18 2010-03-30 Trican Well Service Ltd Metodos para elaborar una composicion de la suspension espesa de agente sustentante, y composicion obtenida.
US20090038799A1 (en) 2007-07-27 2009-02-12 Garcia-Lopez De Victoria Marieliz System, Method, and Apparatus for Combined Fracturing Treatment and Scale Inhibition
US7737091B2 (en) * 2007-08-28 2010-06-15 Imerys Proppants and anti-flowback additives made from sillimanite minerals, methods of manufacture, and methods of use
CA2602746A1 (en) * 2007-09-14 2009-03-14 Kenneth Dwayne Hodge Composition and method for cleaning formation faces
RU2383578C2 (ru) 2007-09-18 2010-03-10 Шлюмберже Текнолоджи Б.В. Проппант, способ его получения и способ гидравлического разрыва пласта с использованием полученного проппанта
WO2009046980A1 (en) 2007-10-11 2009-04-16 Services Petroliers Schlumberger Fusing materials for prevention of lost circulation
US7726070B2 (en) 2007-12-11 2010-06-01 Thrash Tommy K Hydration maintenance apparatus and method
US8341881B2 (en) 2007-12-11 2013-01-01 Aquasmart Enterprises, Llc Hydration maintenance apparatus and method
US9057014B2 (en) 2007-12-11 2015-06-16 Aquasmart Enterprises, Llc Hydraulic fracture composition and method
US8661729B2 (en) 2007-12-11 2014-03-04 Calder Hendrickson Hydraulic fracture composition and method
WO2009079233A2 (en) 2007-12-14 2009-06-25 3M Innovative Properties Company Proppants and uses thereof
WO2009078745A1 (en) 2007-12-14 2009-06-25 Schlumberger Canada Limited Proppant flowback control using encapsulated adhesive materials
WO2009088315A1 (en) 2007-12-29 2009-07-16 Schlumberger Canada Limited Coated proppant and method of proppant flowback control
US7950455B2 (en) 2008-01-14 2011-05-31 Baker Hughes Incorporated Non-spherical well treating particulates and methods of using the same
US7902128B2 (en) 2008-04-29 2011-03-08 Halliburton Energy Services Inc. Water-in-oil emulsions with hydrogel droplets background
US9303502B2 (en) * 2009-10-27 2016-04-05 Baker Hughes Incorporated Method of controlling water production through treating particles with RPMS
US8205675B2 (en) 2008-10-09 2012-06-26 Baker Hughes Incorporated Method of enhancing fracture conductivity
US7931084B2 (en) 2008-10-14 2011-04-26 Halliburton Energy Services, Inc. Methods for treating a subterranean formation by introducing a treatment fluid containing a proppant and a swellable particulate and subsequently degrading the swellable particulate
US8096360B2 (en) * 2008-11-21 2012-01-17 Baker Hughes Incorporated Alkaline β-mannanase containing compositions useful for the hydrolysis of guar in high pH environments and methods related thereto
US8360149B2 (en) 2008-12-16 2013-01-29 Schlumberger Technology Corporation Surface modification for cross-linking or breaking interactions with injected fluid
US20100167965A1 (en) 2008-12-26 2010-07-01 Bp Corporation North America Inc. Amphiphobic Proppant
US7971644B2 (en) 2009-01-20 2011-07-05 Schlumberger Technology Corporation Fluid loss additive and breaking agent
RU2392295C1 (ru) 2009-01-27 2010-06-20 Открытое акционерное общество "Боровичский комбинат огнеупоров" Проппант и способ его получения
US7934554B2 (en) 2009-02-03 2011-05-03 Halliburton Energy Services, Inc. Methods and compositions comprising a dual oil/water-swellable particle
US20100249273A1 (en) * 2009-03-31 2010-09-30 Scales Charles W Polymeric articles comprising oxygen permeability enhancing particles
US9328285B2 (en) 2009-04-02 2016-05-03 Weatherford Technology Holdings, Llc Methods using low concentrations of gas bubbles to hinder proppant settling
WO2010126925A2 (en) 2009-04-29 2010-11-04 M-I L.L.C. Wellbore fluids employing sacrificial viscosifiers
US8240383B2 (en) 2009-05-08 2012-08-14 Momentive Specialty Chemicals Inc. Methods for making and using UV/EB cured precured particles for use as proppants
KR101669966B1 (ko) 2009-05-11 2016-10-27 엘지전자 주식회사 다중 반송파를 지원하는 무선 통신 시스템에서 중복 데이터를 송신 및 수신하는 방법 및 장치
US20120058355A1 (en) 2009-06-02 2012-03-08 Hyomin Lee Coatings
US8579028B2 (en) 2009-06-09 2013-11-12 Halliburton Energy Services, Inc. Tackifying agent pre-coated particulates
EA201200409A1 (ru) 2009-09-03 2012-08-30 Трайкэн Велл Сервис Лтд. Составы и способы для обслуживания скважин
CA2777748C (en) * 2009-10-20 2017-09-19 Soane Energy Llc Proppants for hydraulic fracturing technologies
MX336826B (es) 2009-10-26 2016-02-03 Hexion Specialty Chemicals Inc Particulas recubiertas a baja temperatura para el uso como materiales de sosten o en rellenos de grava, metodos para la elaboracion y uso de los mismos.
US8796188B2 (en) 2009-11-17 2014-08-05 Baker Hughes Incorporated Light-weight proppant from heat-treated pumice
WO2011081549A1 (en) 2009-12-31 2011-07-07 Schlumberger Holdings Limited Proppant placement
WO2011136678A1 (en) 2010-04-27 2011-11-03 Schlumberger Canada Limited Heterogeneous proppant placement
CN103003386B (zh) 2010-07-21 2015-08-19 巴斯夫欧洲公司 支撑剂
RU2445339C1 (ru) 2010-08-10 2012-03-20 Общество С Ограниченной Ответственностью "Форэс" Способ изготовления кремнеземистого проппанта и проппант
US8276663B2 (en) 2010-09-28 2012-10-02 Halliburton Energy Services Inc. Methods for reducing biological load in subterranean formations
RU2446200C1 (ru) 2010-10-05 2012-03-27 Общество С Ограниченной Ответственностью "Форэс" Способ изготовления легковесного кремнеземистого проппанта и проппант
CA2813689A1 (en) 2010-10-06 2012-04-12 Trican Well Service Ltd. Enzyme breakers and methods for fluid systems
US8470746B2 (en) 2010-11-30 2013-06-25 Halliburton Energy Services, Inc. Methods relating to the stabilization of hydrophobically modified hydrophilic polymer treatment fluids under alkaline conditions
CN102127415A (zh) 2011-01-18 2011-07-20 大庆油田有限责任公司 低伤害超级胍胶压裂液
WO2012103319A1 (en) * 2011-01-26 2012-08-02 Soane Energy, Llc Permeability blocking with stimuli-responsive microcomposites
RU2459852C1 (ru) 2011-04-19 2012-08-27 Общество С Ограниченной Ответственностью "Форэс" Способ изготовления керамического проппанта и проппант
MX2013012854A (es) 2011-05-05 2014-01-08 Basf Se Un agente de sostén revestido con resina y métodos de uso.
US9868896B2 (en) 2011-08-31 2018-01-16 Self-Suspending Proppant Llc Self-suspending proppants for hydraulic fracturing
US20140000891A1 (en) 2012-06-21 2014-01-02 Self-Suspending Proppant Llc Self-suspending proppants for hydraulic fracturing
RU2602250C2 (ru) 2011-08-31 2016-11-10 Селф-Саспендинг Проппант Ллс Самосуспендирующиеся проппанты для гидравлического разрыва пласта
US20140014348A1 (en) 2011-08-31 2014-01-16 Self-Suspending Proppant Llc Self-suspending proppants for hydraulic fracturing
US9297244B2 (en) * 2011-08-31 2016-03-29 Self-Suspending Proppant Llc Self-suspending proppants for hydraulic fracturing comprising a coating of hydrogel-forming polymer
US9562187B2 (en) 2012-01-23 2017-02-07 Preferred Technology, Llc Manufacture of polymer coated proppants
US20130196884A1 (en) 2012-02-01 2013-08-01 Trican Well Service, Ltd. Downhole Chemical Delivery For Oil And Gas Wells
CA2870730A1 (en) 2012-04-19 2013-10-24 Self-Suspending Proppant Llc Self-suspending proppants for hydraulic fracturing
US20140158355A1 (en) 2012-06-12 2014-06-12 Soane Energy, Llc Crosslinked synthetic polymer gel systems for hydraulic fracturing
US20140076558A1 (en) 2012-09-18 2014-03-20 Halliburton Energy Services, Inc. Methods and Compositions for Treating Proppant to Prevent Flow-Back
US20140087974A1 (en) 2012-09-27 2014-03-27 Halliburton Energy Services, Inc. Particulate Weighting Agents Comprising Removable Coatings and Methods of Using the Same
US9359543B2 (en) 2012-10-25 2016-06-07 Halliburton Energy Services, Inc. Wellbore servicing methods and compositions comprising degradable polymers
US20160215208A1 (en) 2013-10-31 2016-07-28 Preferred Technology, Llc Proppant Solids with Water Absorbent Materials and Methods of Making the Same
US20150252252A1 (en) 2014-03-05 2015-09-10 Self-Suspending Proppant Llc Humidity-resistant self-suspending proppants
US9932521B2 (en) 2014-03-05 2018-04-03 Self-Suspending Proppant, Llc Calcium ion tolerant self-suspending proppants
US20160298926A1 (en) 2014-09-29 2016-10-13 Yi Huei Jen Slot cover for modular firearm hand guard
WO2016070044A1 (en) 2014-10-30 2016-05-06 Preferred Technology, Llc Proppants and methods of use thereof
WO2016200367A1 (en) 2015-06-08 2016-12-15 Halliburton Energy Services, Inc. Variably tacky proppants
CA2995332A1 (en) 2015-09-14 2017-03-23 Halliburton Energy Services, Inc. Proppant comprising swellable coating thereon for treatment of subterranean formations
EP3380577A4 (en) 2015-11-23 2019-04-17 Tethis, Inc. COATED PARTICLES AND METHODS OF PRODUCTION AND USE
US20170335178A1 (en) 2016-05-17 2017-11-23 Self-Suspending LLC Salt-tolerant self-suspending proppants
CA3039468A1 (en) 2016-10-13 2018-04-19 Moustafa ABOUSHABANA Self-suspending proppants
US20190002756A1 (en) 2017-06-29 2019-01-03 Self-Suspending Proppant Llc Self-suspending proppants made from powdered hydrogel-forming polymers

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5124376A (en) * 1991-04-22 1992-06-23 Phillips Petroleum Company Use of phenol as rapid inverse latex inversion promoter and solution viscosity enhancer
US6169058B1 (en) * 1997-06-05 2001-01-02 Bj Services Company Compositions and methods for hydraulic fracturing
EP1985682A1 (en) * 2007-04-17 2008-10-29 Services Pétroliers Schlumberger Method and composition for treatment of a well

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2776516C1 (ru) * 2021-11-25 2022-07-21 Публичное акционерное общество "Татнефть" имени В.Д. Шашина Способ разработки продуктивного низкопроницаемого пласта
RU2793763C1 (ru) * 2021-12-13 2023-04-05 Леонид Евгеньевич Агапеев Покрытый дисперсный материал и способы его получения
RU2815657C1 (ru) * 2023-05-15 2024-03-19 Шлюмберже Текнолоджи Б.В. Способ гидроразрыва пласта с использованием низковязкой жидкости, содержащей проппантные агрегаты на основе комплекса полиэлектролитов

Also Published As

Publication number Publication date
US20170058191A1 (en) 2017-03-02
CN103764948B (zh) 2018-05-18
CA2845840C (en) 2020-02-25
MX2014002423A (es) 2014-10-14
AU2012301900A1 (en) 2014-03-06
EP2751387A1 (en) 2014-07-09
US20160200967A1 (en) 2016-07-14
US9315721B2 (en) 2016-04-19
EP2751387A4 (en) 2015-09-16
US20190284468A1 (en) 2019-09-19
RU2014107250A (ru) 2015-10-10
WO2013033391A1 (en) 2013-03-07
CN103764948A (zh) 2014-04-30
US20130233545A1 (en) 2013-09-12
BR112014004314A2 (pt) 2017-09-12
US9796916B2 (en) 2017-10-24
EP2751387B1 (en) 2019-06-19
CA2845840A1 (en) 2013-03-07
DK2751387T3 (da) 2019-08-19
US20180134950A1 (en) 2018-05-17
MX365956B (es) 2019-06-18
US10316244B2 (en) 2019-06-11
US9845429B2 (en) 2017-12-19
AU2012301900B2 (en) 2016-10-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2602250C2 (ru) Самосуспендирующиеся проппанты для гидравлического разрыва пласта
RU2621239C2 (ru) Самосуспендирующиеся проппанты для гидравлического разрыва
US10472943B2 (en) Self-suspending proppants for hydraulic fracturing
US9644139B2 (en) Self-suspending proppants for hydraulic fracturing
US9868896B2 (en) Self-suspending proppants for hydraulic fracturing
US20140014348A1 (en) Self-suspending proppants for hydraulic fracturing
WO2013192634A2 (en) Self-suspending proppants for hydraulic fracturing
CN104946235A (zh) 自悬浮支撑剂的制备方法及制备得到的支撑剂
CN106661442A (zh) 支撑剂和用于将支撑剂充填于水力压裂中的方法
WO2015020668A1 (en) Gelling agents with covalently bonded breakers
US10273401B2 (en) Hydraulic fracturing using super absorbent polymer having controlled particle size
TW201442990A (zh) 用於液裂之自懸浮支撐劑