RU2599576C2 - Амфифильные гомополимеры и способ их получения - Google Patents

Амфифильные гомополимеры и способ их получения Download PDF

Info

Publication number
RU2599576C2
RU2599576C2 RU2014137555/04A RU2014137555A RU2599576C2 RU 2599576 C2 RU2599576 C2 RU 2599576C2 RU 2014137555/04 A RU2014137555/04 A RU 2014137555/04A RU 2014137555 A RU2014137555 A RU 2014137555A RU 2599576 C2 RU2599576 C2 RU 2599576C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
amphiphilic
homopolymers
monomer
group
chain aliphatic
Prior art date
Application number
RU2014137555/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2014137555A (ru
Inventor
Андрей Николаевич Кусков
Павел Павлович Куликов
Михаил Исаакович Штильман
Аристидис Тсатсакис
Original Assignee
Общество С Ограниченной Ответственностью "Научно-Производственный Центр "Амфион"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество С Ограниченной Ответственностью "Научно-Производственный Центр "Амфион" filed Critical Общество С Ограниченной Ответственностью "Научно-Производственный Центр "Амфион"
Priority to RU2014137555/04A priority Critical patent/RU2599576C2/ru
Priority to PCT/RU2015/000407 priority patent/WO2016043620A1/ru
Publication of RU2014137555A publication Critical patent/RU2014137555A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2599576C2 publication Critical patent/RU2599576C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F126/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F126/06—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F126/10—N-Vinyl-pyrrolidone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F120/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F120/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F120/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F120/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F120/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F120/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F120/52—Amides or imides
    • C08F120/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F120/56—Acrylamide; Methacrylamide

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области органических высокомолекулярных соединений, а именно к новым биосовместимым амфифильным гомополимерам, пригодным для создания форм лекарственных препаратов, биологически активных веществ и солюбилизации плохорастворимых веществ, а также к одностадийному способу получения таких гомополимеров. Амфифильные гомополимеры имеют общую формулу
Figure 00000052
,
где М представляет собой мономер, выбранный из группы, включающей N-винилпирролидон, N-изопропилакриламид, N-(2-гидроксипропил)метакриламид, этиленамин, 2-аллилоксибензальдегид, акриламид, акриловую кислоту и ее эфиры, метакриловую кислоту и ее эфиры и N-диалкилакриламид; R представляет собой длинноцепочечную алифатическую линейную или разветвленную гидрофобную группу; n представляет собой целое число от 6 до 125. Способ получения указанных гомополимеров заключается в том, что проводят радикальную гомополимеризацию мономера в органическом растворителе в присутствии инициатора радикальной гомополимеризации и регулятора роста длины цепи. В качестве регулятора роста длины цепи применяют длинноцепочечный алифатический меркаптоамин или солянокислый меркаптоаминохлорид. Изобретение позволяет разработать одностадийный способ получения амфифильных гомополимеров, повысить выход целевого продукта, а также сократить время его получения. 2 н. и 7 з.п. ф-лы, 6 табл., 4 пр.

Description

Изобретение относится к области органических высокомолекулярных соединений, а именно к новым амфифильным гомополимерам, и способу их получения.
За последнее десятилетие существенно вырос интерес к созданию новых высокоэффективных наноразмерных систем доставки различных биологически активных веществ (БАВ). Наиболее актуальным и перспективным является использование для создания таких систем доставки БАВ биосовместимых синтетических полимерных систем, обладающих различными функциональными характеристиками. Наиболее перспективными системами доставки являются полимерные наночастицы на основе амфифильных полимеров, в частности амфифильных гомополимеров.
В данном изобретении термин «амфифильный гомополимер» означает, что полимер состоит из водорастворимого полимерного и неполимерного алифатического гидрофобного фрагментов, причем водорастворимый полимерный фрагмент включает одинаковые по составу и строению повторяющиеся структурные единицы.
Существуют различные способы регулирования молекулярной массы полимеров при их получении. Основными из них являются изменение температуры реакционной массы, введение ингибиторов реакции, использование катализаторов различного состава и строения (для каталитических процессов), а также введение в систему регулятора роста длины цепи. Последний из указанных способов получил наибольшее распространение.
Так, в автореферате диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Кускова А.Н. «Амфифильные полимеры N-винилпирролидона» описаны амфифильные полимеры на основе N-винилпирролидона и двухстадийный способ их получения. На первой стадии для получения полимеров с регулируемым значением молекулярной массы, содержащих концевые функциональные группы, проводили радикальную гомополимеризацию мономера в присутствии инициатора (азобисизобутиронитрила) и функционального регулятора роста длины цепи (меркаптокислоты). В итоге получали гидрофильный гомополимер с концевой функциональной группой. На второй стадии в полученные полимеры вводили концевой гидрофобный фрагмент путем обработки первичными или вторичными алифатическими аминами различного строения. В качестве недостатков данного способа следует отметить его двухстадийность (на первом этапе получают неамфифильный гомополимер, а на втором - амфифильный), что существенно усложняет аппаратурное оформление процесса и растягивает его во времени, а также обуславливает низкий выход и недостаточную чистоту полученного конечного полимера ввиду появления большого количества побочных продуктов.
Наиболее близким к заявляемому изобретению является решение, описанное в автореферате диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Горячей А.В. «Водорастворимые функциональные амфифильные полимеры». В источнике рассмотрены низкомолекулярные амфифильные полимеры N-винилпирролидона и акриламида, а также одностадийный способ их получения путем гомополимеризации мономеров в присутствии инициатора радикальной гомополимеризации (азобисизобутиронитрила) и регулятора роста длины цепи (хлорангидрида длинноцепочечной монокарбоновой кислоты). К недостаткам данного способа следует отнести низкий выход полимеров из-за высокой реакционной способности хлорангидридов, большого количества побочных реакций и чувствительности хлорангидридов к следам воды, а также относительно большое количество примесей, присутствующих в полученных таким способом полимерах.
Задачей заявляемого изобретения является получение новых биосовместимых амфифильных гомополимеров, пригодных для создания форм лекарственных препаратов, биологически активных веществ и солюбилизации плохорастворимых веществ, а также разработка одностадийного способа получения амфифильных гомополимеров, осуществление которого обеспечит достижение технического результата, который заключается в высоком выходе целевого продукта, а также в сокращении времени его получения.
Поставленная задача решается тем, что синтезирован амфифильный полимер, представляющий собой гомополимер общей формулы
Figure 00000001
,
где М представляет собой мономер, выбранный из группы, включающей
Figure 00000002
N-винилпирролидон,
Figure 00000003
N-изопропилакриламид,
Figure 00000004
N-(2-гидроксипропил)метакриламид,
Figure 00000005
этиленамин,
Figure 00000006
2-аллилоксибензальдегид,
Figure 00000007
акриламид,
Figure 00000008
акриловую кислоту и ее эфиры,
Figure 00000009
метакриловую кислоту и ее эфиры,
Figure 00000010
N-диалкилакриламид,
при этом R1 представляет собой Н, СН3, С2Н5, С3Н7, Me (ионы металлов),
n является целым числом от 6 до 125;
R представляет собой длинноцепочечную алифатическую линейную или разветвленную гидрофобную группу общего строения
Figure 00000011
,
при этом X представляет собой Н, ОН, NH2, NH3Cl,
a - целое число от 8 до 19.
При этом среднечисленная молекулярная масса (Mn) гомополимера может варьироваться от 1 до 30 kDa.
В предпочтительном варианте ионы металлов представляют собой ионы щелочных металлов, например, Na, K, Li.
Также поставленная задача решается тем, что разработан одностадийный способ получения амфифильного гомополимера путем радикальной гомополимеризации мономера в органическом растворителе в присутствии инициатора радикальной гомополимеризации и регулятора роста длины цепи, при этом в качестве регулятора роста длины цепи применяют длинноцепочечные алифатические меркаптаны или их производные, позволяющие в процессе радикальной гомополимеризации получить биосовместимый амфифильный гомополимер в одну стадию синтеза, т.е. без дополнительной модификации, что существенно упрощает аппаратурное оформление, сокращает время получения готового амфифильного гомополимера, а также позволяет регулировать среднечисленную молекулярную массу амфифильного гомополимера непосредственно в процессе синтеза и получать готовый продукт с высоким выходом.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения органический растворитель выбирают из группы, включающей спирт, метиленхлорид, диоксан, тетрагидрофуран, акрилонитрил, N-метилпирролидон, диметилформамид, диметилсульфоксид, этилацетат, бутилацетат, амилацетат, циклогексан.
Предпочтительно в качестве спирта применяют спирт, выбранный из группы, включающей этанол, изопропанол, пропанол-1, бутанол-1, амиловый спирт, бутанол-2, третбутанол.
Также предпочтительно инициатор выбирают из группы, включающей бензоилпероксид, дитретбутилпероксид, гидропероксид кумола, азобисизобутиронитрил, персульфат калия, персульфат аммония, персульфат натрия, дициклогексилпероксидикарбонат, дицетилпероксидикарбонат, димиристилпероксидикарбонат, ди(2-этилгексил)пероксидикарбонат, ди(4-трет-бутилциклогексил)пероксидикарбонат, 3-хлорпербензойную кислоту.
Результаты проведенных экспериментов, направленных на определение влияния длины гидрофобного фрагмента на амфифильность и выход амфифильных гомополимеров, приведенные в Таблице 1 и Таблице 2, свидетельствуют о целесообразности использования в качестве длинноцепочечных алифатических меркаптанов или их производных меркаптанов или их производных с числом атомов углерода в углеродной цепи от 9 до 20.
Figure 00000012
Figure 00000013
Приведенные данные также свидетельствуют о том, что при использовании короткоцепочечных (<С9) либо длинноцепочечных (>C20) меркаптанов или их производных теряются амфифильные свойства, а также снижается выход полимеров.
Целесообразным является использование длинноцепочечного алифатического меркаптана или его производного в количестве от 0,1 до 8 мол. %. О целесообразности использования такого количества регулятора роста длины цепи свидетельствуют результаты экспериментов, направленных на определение влияния количества регулятора роста длины цепи на состав и выход амфифильных гомополимеров. Указанные результаты приведены в Таблице 3.
Figure 00000014
Figure 00000015
Как видно из Таблицы 3, амфифильные гомополимеры образуются при использовании регулятора роста дины цепи в количестве от 0,1 мол. % до 8 мол. %, при этом наблюдаются достаточно высокие выходы амфифильного гомополимера на основе полиакриламида. При использовании регулятора роста длины цепи в количестве, меньшем 0,1 мол. % и большем 8 мол. %, теряется амфифильность полученных гомополимеров и снижается их выход.
Предпочтительно в качестве производных длинноцепочечных алифатических меркаптанов используют меркаптоспирты, меркаптоамины, солянокислый меркаптоаминохлорид.
Целесообразным является проведение радикальной гомополимеризации мономера в течение 1-8 часов. Об этом свидетельствуют данные исследований, направленных на изучение влияния времени синтеза на выход амфифильных гомополимеров. Ниже в Таблице 4 приведены результаты указанных исследований на примере гомополимеров на основе мономеров акриламида и акриловой кислоты.
Figure 00000016
Figure 00000017
С технической и экономической точки зрения оптимальным временем проведения синтеза является такое время, при котором выход продукта максимален, а затраты энергоносителей минимальны. Из Таблицы 4 видно, что при увеличении продолжительности времени радикальной гомополимеризации мономера выход амфифильного гомополимера снижается, при этом максимальный выход амфифильного гомополимера на основе акриламида наблюдается при проведении синтеза в течение 3-х часов, а амфифильного гомополимера на основе акриловой кислоты - в течение 1-го часа. Таким образом, оптимальное время синтеза для каждого мономера различно и для заявляемых мономеров лежит в интервале от 1 до 8 часов.
Предпочтительно радикальную гомополимеризацию мономера проводят при температуре от 70 до 80°С. Об этом свидетельствуют данные ряда экспериментов, направленных на определение влияния температуры реакции радикальной гомополимеризации мономера на выход амфифильного гомополимера. Указанные данные представлены в Таблице 5.
Figure 00000018
Figure 00000019
Из Таблицы 5 видно, что при температуре ниже 70°С и выше 80°С выход амфифильного гомополимера значительно снижается.
Ниже представлены примеры получения амфифильных гомополимеров, мономерами которых являются акриловая кислота, акриламид, N-изопропилакриламид, метилметакрилат.
Пример 1.
Амфифильный гомополимер, мономером которого является производное акриловой кислоты, получают следующим образом. В хорошо промытую и высушенную пробирку с притертой пробкой загружают расчетное количество акриловой кислоты, требуемое количество меркаптана, инициатора (бензоилпероксид) и растворитель (бутанол-1). Затем их помещают в термостат, где поддерживают температуру 70°С с точностью ±0,2°С. По истечении 1 часа содержимое пробирки осаждают в десятикратный объем диэтилового эфира. Выпавший полимер декантируют и сушат в термошкафу в течение суток. Альтернативным методом очистки является диализ полимера против воды в течение 5 суток. Выход полимера - 81%.
Пример 2.
Амфифильный гомополимер, мономером которого является акриламид, получают следующим образом. В хорошо промытую и высушенную пробирку с притертой пробкой загружают расчетное количество акриламида, требуемое количество меркаптана, инициатора (бензоилпероксид) и растворитель (диоксан). Затем их помещают в термостат, где поддерживают температуру 75°С с точностью ±0,2°С. По истечении 3 часов содержимое пробирки осаждают в десятикратный объем диэтилового эфира. Выпавший полимер декантируют и сушат в термошкафу в течение суток. Альтернативным методом очистки является диализ полимера против воды в течение 5 суток. Выход полимера - 85%.
Пример 3.
Амфифильный гомополимер, мономером которого является N-изопропилакриламид, получают следующим образом. В хорошо промытую и высушенную пробирку с притертой пробкой загружают расчетное количество N-изопропилакриламида, требуемое количество меркаптана, инициатора (гидропероксид кумола) и растворитель (N-метилпирролидон). Затем их помещают в термостат, где поддерживают температуру 75°С с точностью ±0,2°С. По истечении 1 часа содержимое пробирки осаждают в десятикратный объем диэтилового эфира. Выпавший полимер декантируют и сушат в термошкафу в течение суток. Альтернативным методом очистки является диализ полимера против воды в течение 5 суток. Выход полимера - 79%.
Пример 4.
Амфифильный гомополимер, мономером которого является метилметакрилат, получают следующим образом. В хорошо промытую и высушенную пробирку с притертой пробкой загружают расчетное количество метилметакрилата, требуемое количество меркаптана, инициатора (3-хлорпербензойная кислота) и растворитель (диоксан). Затем их помещают в термостат, где поддерживают температуру 70°С с точностью ±0,2°С. По истечении 3 часов содержимое пробирки осаждают в десятикратный объем диэтилового эфира. Выпавший полимер декантируют и сушат в термошкафу в течение суток. Альтернативным методом очистки является диализ полимера против воды в течение 5 суток. Выход полимера - 87%.
Важным преимуществом заявляемого способа является возможность регулировать среднечисленную молекулярную массу амфифильного гомополимера в процессе синтеза. Данные по зависимости среднечисленной молекулярной массы от количества и типа регулятора роста длины цепи представлены в Таблице 6.
Figure 00000020
Ниже представлены примеры получаемых амфифильных гомополимеров.
1. Амфифильные гомополимеры полиакриламида:
Figure 00000021
,
Figure 00000022
,
Figure 00000023
,
Figure 00000024
.
2. Амфифильные гомополимеры поли-N-изопропилакриламида:
Figure 00000025
,
Figure 00000026
.
3. Амфифильные гомополимеры поли-N-(2-гидроксипропил)метакриламида:
Figure 00000027
,
Figure 00000028
.
4. Амфифильные гомополимеры поли-N-винилпирролидона:
Figure 00000029
,
Figure 00000030
.
5. Амфифильные гомополимеры полиакриловой кислоты и ее эфиров:
Figure 00000031
,
Figure 00000032
.
6. Амфифильные гомополимеры поли-N-диалкилакриламида:
Figure 00000033
,
Figure 00000034
.
7. Амфифильные гомополимеры полиэтиленамина:
Figure 00000035
,
Figure 00000036
.
8. Амфифильные гомополимеры метакриловой кислоты и ее эфиров:
Figure 00000037
,
Figure 00000038
.
9 Амфифильные гомополимеры 2-аллилоксибензальдегида:
Figure 00000039
,
Figure 00000040
.
В результате проведенных исследований установлен диапазон рабочих условий для осуществления синтеза, определена область применимости способа и подтверждена возможность получения амфифильных гомополимеров в одну стадию.
Таким образом, получены новые биосовместимые амфифильные гомополимеры, пригодные для создания форм лекарственных препаратов, биологически активных веществ и солюбилизации плохорастворимых веществ, а также разработан одностадийный способ получения амфифильных гомополимеров, осуществление которого обеспечивает достижение технического результата, заключающегося в высоком выходе целевого продукта, а также в сокращении времени его получения.

Claims (9)

1. Амфифильный полимер, представляющий собой гомополимер общей формулы
Figure 00000041
,
где М представляет собой мономер, выбранный из группы, включающей
Figure 00000042

Figure 00000043

Figure 00000044

Figure 00000045

Figure 00000046

Figure 00000047

Figure 00000048

Figure 00000049

Figure 00000050

где R1 представляет собой Н, C1-3-алкил, Me (ионы металлов),
n является целым числом от 6 до 125;
R представляет собой длинноцепочечную алифатическую линейную или разветвленную гидрофобную группу общего строения
Figure 00000051

при этом X представляет собой NH2, NH3Cl,
а - целое число от 8 до 19.
2. Одностадийный способ получения амфифильного гомополимера по п. 1 путем радикальной гомополимеризации мономера в органическом растворителе в присутствии инициатора радикальной гомополимеризации и регулятора роста длины цепи, отличающийся тем, что в качестве регулятора роста длины цепи применяют длинноцепочечный алифатический меркаптоамин или солянокислый меркаптоаминохлорид.
3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что органический растворитель выбран из группы, включающей спирт, метиленхлорид, диоксан, тетрагидрофуран, акрилонитрил, N-метилпирролидон, диметилформамид, диметилсульфоксид, этилацетат, бутилацетат, амилацетат, циклогексан.
4. Способ по п. 3, отличающийся тем, что спирт выбран из группы, включающей этанол, изопропанол, пропанол-1, бутанол-1, амиловый спирт, бутанол-2, третбутанол.
5. Способ по п. 2, отличающийся тем, что инициатор выбран из группы, включающей бензоилпероксид, дитретбутилпероксид, гидропероксид кумола, азобисизобутиронитрил, персульфат калия, персульфат аммония, персульфат натрия, дициклогексилпероксидикарбонат, дицетилпероксидикарбонат, димиристилпероксидикарбонат, ди(2-этилгексил)пероксидикарбонат, ди(4-трет-бутилциклогексил)пероксидикарбонат, 3-хлорпербензойную кислоту.
6. Способ по п. 2, отличающийся тем, что число атомов углерода в углеродной цепи длинноцепочечного алифатического меркаптоамина или солянокислого меркаптоаминохлорида составляет от 9 до 20.
7. Способ по п. 2, отличающийся тем, что используют длинноцепочечный алифатический меркаптоамин или солянокислый меркаптоаминохлорид в количестве от 0,1 до 8 мол.%.
8. Способ по п. 2, отличающийся тем, что радикальную гомополимеризацию мономера проводят в течение 1-8 часов.
9. Способ по п. 2, отличающийся тем, что радикальную гомополимеризацию мономера проводят при температуре от 70 до 80°C.
RU2014137555/04A 2014-09-17 2014-09-17 Амфифильные гомополимеры и способ их получения RU2599576C2 (ru)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014137555/04A RU2599576C2 (ru) 2014-09-17 2014-09-17 Амфифильные гомополимеры и способ их получения
PCT/RU2015/000407 WO2016043620A1 (ru) 2014-09-17 2015-06-30 Амфифильные полимеры и системы доставки на их основе

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014137555/04A RU2599576C2 (ru) 2014-09-17 2014-09-17 Амфифильные гомополимеры и способ их получения

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2014137555A RU2014137555A (ru) 2016-04-10
RU2599576C2 true RU2599576C2 (ru) 2016-10-10

Family

ID=55647496

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014137555/04A RU2599576C2 (ru) 2014-09-17 2014-09-17 Амфифильные гомополимеры и способ их получения

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2599576C2 (ru)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2A (en) * 1826-12-15 1836-07-29 mode of manufacturing wool or other fibrous materials
SU425403A3 (ru) * 1966-05-05 1974-04-25 Иностранцы Леланд Эриксон Даннальс , Карл Рональд Пиикер Способ получения олигомера с концевыми алкилсульфидными группами

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2A (en) * 1826-12-15 1836-07-29 mode of manufacturing wool or other fibrous materials
SU425403A3 (ru) * 1966-05-05 1974-04-25 Иностранцы Леланд Эриксон Даннальс , Карл Рональд Пиикер Способ получения олигомера с концевыми алкилсульфидными группами

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Горячая А.В. Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук. Водорастворимые функциональные амфифильные полимеры. - М.: 2009. *

Also Published As

Publication number Publication date
RU2014137555A (ru) 2016-04-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Husár et al. Vinyl carbonates, vinyl carbamates, and related monomers: synthesis, polymerization, and application
CA1041695A (en) Copolymers based on n-substituted acrylamides, n-substituted methacrylamides and n,n. disubstituted acrylamides and the method of their manufacture
KR20160009620A (ko) 당을 포함하는 양친매성 공중합체
Menyashev et al. Guanidine methacrylate and methacryloyl guanidine hydrochloride: Synthesis and polymerization
FR2848556A1 (fr) Procede de polymerisation radicalaire controlee
RU2599576C2 (ru) Амфифильные гомополимеры и способ их получения
RU2599579C2 (ru) Амфифильные сополимеры и способ их получения
US20040266953A1 (en) Removal of the thiocarbonylthio or thiophosphorylthio end group of polymers and further functionalization thereof
KR102043497B1 (ko) 그래프트 중합체 및 이의 제조 방법
US20200190237A1 (en) Branched polymers
RU2501786C2 (ru) Способ получения n-алкил(алкил)акриламидов
JP5818245B2 (ja) アジド基又はアルキン基を有するイソプロピルアクリルアミド誘導体およびその重合体
WO2019044221A1 (ja) ラジカル重合によるオキシエチレン鎖含有ビニルエーテルポリマーの製造方法
JP2001335603A (ja) 水溶性重合体の製造方法
RU2604538C1 (ru) Способ получения полиметилметакрилата
RU2608304C1 (ru) Амфифильные полимерные металлокомплексы и способ их получения
FR2991987A1 (fr) Nouveau copolymere en peigne et procede pour sa preparation
JP2008289468A (ja) 遺伝子導入剤及びその製造方法
RU2348655C1 (ru) Способ получения полиметилметакрилата
RU2623222C2 (ru) Способ получения водонерастворимого полимерного гидрогеля
JP2015214614A (ja) ブロックポリマ及びその製造方法
JP4937703B2 (ja) ポリマーの製造方法
RU2734241C1 (ru) Способ получения сополимеров акрилонитрила в растворе
JP4694922B2 (ja) ホウ酸塩基含有ヒドロゲル及びその製造方法
JP4938252B2 (ja) ホウ酸塩基含有（メタ）アクリレート重合体を用いた糖鎖認識用センサー

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20200918