RU2595342C2 - Двухкомпонентный электрон-селективный буферный слой и фотовольтаические ячейки на его основе - Google Patents
Двухкомпонентный электрон-селективный буферный слой и фотовольтаические ячейки на его основе Download PDFInfo
- Publication number
- RU2595342C2 RU2595342C2 RU2013156511/04A RU2013156511A RU2595342C2 RU 2595342 C2 RU2595342 C2 RU 2595342C2 RU 2013156511/04 A RU2013156511/04 A RU 2013156511/04A RU 2013156511 A RU2013156511 A RU 2013156511A RU 2595342 C2 RU2595342 C2 RU 2595342C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fullerene
- buffer layer
- formula
- preferred
- electron
- Prior art date
Links
- XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N C60 fullerene Chemical class C12=C3C(C4=C56)=C7C8=C5C5=C9C%10=C6C6=C4C1=C1C4=C6C6=C%10C%10=C9C9=C%11C5=C8C5=C8C7=C3C3=C7C2=C1C1=C2C4=C6C4=C%10C6=C9C9=C%11C5=C5C8=C3C3=C7C1=C1C2=C4C6=C2C9=C5C3=C12 XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 85
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 38
- 229910003472 fullerene Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000013086 organic photovoltaic Methods 0.000 claims abstract description 12
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims abstract description 6
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract 5
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 17
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 12
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 11
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- -1 fullerene compound Chemical class 0.000 claims description 8
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 claims description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000012634 fragment Substances 0.000 claims 1
- 230000005693 optoelectronics Effects 0.000 abstract description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 6
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 61
- 239000000463 material Substances 0.000 description 18
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 description 9
- 239000013545 self-assembled monolayer Substances 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 229920000301 poly(3-hexylthiophene-2,5-diyl) polymer Polymers 0.000 description 6
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 5
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N phosphonic acid group Chemical group P(O)(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 5
- 239000005964 Acibenzolar-S-methyl Substances 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010408 film Substances 0.000 description 4
- 230000006870 function Effects 0.000 description 4
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 4
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 4
- 125000003184 C60 fullerene group Chemical group 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000547 conjugated polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N indium;oxotin Chemical compound [In].[Sn]=O AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002094 self assembled monolayer Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 3
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATLMFJTZZPOKLC-UHFFFAOYSA-N C70 fullerene Chemical compound C12=C(C3=C4C5=C67)C8=C9C%10=C%11C%12=C%13C(C%14=C%15C%16=%17)=C%18C%19=C%20C%21=C%22C%23=C%24C%21=C%21C(C=%25%26)=C%20C%18=C%12C%26=C%10C8=C4C=%25C%21=C5C%24=C6C(C4=C56)=C%23C5=C5C%22=C%19C%14=C5C=%17C6=C5C6=C4C7=C3C1=C6C1=C5C%16=C3C%15=C%13C%11=C4C9=C2C1=C34 ATLMFJTZZPOKLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCEWYIDBDVPMES-UHFFFAOYSA-N [60]pcbm Chemical compound C123C(C4=C5C6=C7C8=C9C%10=C%11C%12=C%13C%14=C%15C%16=C%17C%18=C(C=%19C=%20C%18=C%18C%16=C%13C%13=C%11C9=C9C7=C(C=%20C9=C%13%18)C(C7=%19)=C96)C6=C%11C%17=C%15C%13=C%15C%14=C%12C%12=C%10C%10=C85)=C9C7=C6C2=C%11C%13=C2C%15=C%12C%10=C4C23C1(CCCC(=O)OC)C1=CC=CC=C1 MCEWYIDBDVPMES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 2
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 2
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002800 charge carrier Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 239000002159 nanocrystal Substances 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 2
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 2
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 230000032258 transport Effects 0.000 description 2
- RVCKCEDKBVEEHL-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5,6-pentachlorobenzyl alcohol Chemical compound OCC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl RVCKCEDKBVEEHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N Benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRZQGDNQQAALAY-UHFFFAOYSA-N Methyl benzeneacetate Chemical compound COC(=O)CC1=CC=CC=C1 CRZQGDNQQAALAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHYPYGJEEGLRJD-UHFFFAOYSA-N cadmium(2+);selenium(2-) Chemical compound [Se-2].[Cd+2] UHYPYGJEEGLRJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L caesium carbonate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-]C([O-])=O FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000024 caesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003915 cell function Effects 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910021419 crystalline silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000006056 electrooxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hcl hcl Chemical compound Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- KJOLVZJFMDVPGB-UHFFFAOYSA-N perylenediimide Chemical compound C=12C3=CC=C(C(NC4=O)=O)C2=C4C=CC=1C1=CC=C2C(=O)NC(=O)C4=CC=C3C1=C42 KJOLVZJFMDVPGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N phosphinic chloride Chemical compound ClP=O RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000012945 sealing adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 1
- SKRWFPLZQAAQSU-UHFFFAOYSA-N stibanylidynetin;hydrate Chemical compound O.[Sn].[Sb] SKRWFPLZQAAQSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N tungsten trioxide Chemical class O=[W](=O)=O ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y10/00—Nanotechnology for information processing, storage or transmission, e.g. quantum computing or single electron logic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C57/46—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings and other rings, e.g. cyclohexylphenylacetic acid
- C07C57/50—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings and other rings, e.g. cyclohexylphenylacetic acid containing condensed ring systems
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/20—Carbon compounds, e.g. carbon nanotubes or fullerenes
- H10K85/211—Fullerenes, e.g. C60
- H10K85/215—Fullerenes, e.g. C60 comprising substituents, e.g. PCBM
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/15—Nano-sized carbon materials
- C01B32/152—Fullerenes
- C01B32/156—After-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L31/00—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
- H01L31/04—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof adapted as photovoltaic [PV] conversion devices
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K2102/00—Constructional details relating to the organic devices covered by this subclass
- H10K2102/10—Transparent electrodes, e.g. using graphene
- H10K2102/101—Transparent electrodes, e.g. using graphene comprising transparent conductive oxides [TCO]
- H10K2102/103—Transparent electrodes, e.g. using graphene comprising transparent conductive oxides [TCO] comprising indium oxides, e.g. ITO
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K30/00—Organic devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation
- H10K30/30—Organic devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation comprising bulk heterojunctions, e.g. interpenetrating networks of donor and acceptor material domains
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K30/00—Organic devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation
- H10K30/50—Photovoltaic [PV] devices
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/10—Organic polymers or oligomers
- H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
- H10K85/113—Heteroaromatic compounds comprising sulfur or selene, e.g. polythiophene
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
- Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
- Y02E10/549—Organic PV cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Electromagnetism (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Theoretical Computer Science (AREA)
- Mathematical Physics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Computer Hardware Design (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Photovoltaic Devices (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к использованию производных фуллеренов в оптоэлектронных устройствах, таких как фотовольтаические ячейки, формулы (I):,где F - [60]фуллерен или [70]фуллерен, М представляет собой COOH, r представляет собой целое число от 2 до 8, Z представляет собой группу -(СН)-, Ar, или -S-, n представляет собой число от 1 до 12, Y представляет собой алифатическую С-Суглеродную цепь, Ar представляет собой фенил, бифенил или нафтил и X представляет собой Н, Cl или независимую от Y С-Суглеродную цепь. Предложено новое применение указанных соединений в двухкомпонентном электрон-селективном буферном слое органической фотовольтаической ячейке, позволяющее повысить эффективность солнечных батарей. 9 з.п. ф-лы, 1 пр., 1 табл., 5 ил.
Description
Настоящее изобретение относится к использованию определенных замещенных фуллеренов в оптоэлектронных устройствах, предпочтительно в фотовольтаических ячейках, особенно предпочтительно в двухкомпонентном электрон-селективном буферном слое органической фотовольтаической ячейки, для повышения эффективности солнечных батарей для генерирования энергии.
Фотовольтаические устройства обеспечивают простейшее и эффективное превращение солнечной энергии в электрическую. Первое поколение солнечных батарей на основе кремния известно с середины прошлого столетия. Однако широкомасштабное распространение таких устройств долгое время ограничивалось их чрезвычайно высокой стоимостью. Типичная стоимость инсталляции солнечных батарей на основе технологий кристаллического кремния составляет 2-3 доллара за каждый ватт установленной мощности. Ожидается, что органические солнечные батареи смогут производить электричество стоимостью около 20 центов за Wp.К этому уровню можно было бы приблизиться при производстве устройств, имеющих достаточно высокую эффективность превращения энергии (8-16%) при очень низкой стоимости модуля (40-60 долларов/м2). Действительно, лабораторные прототипы органических солнечных батарей продемонстрировали эффективность превращения энергии выше 8%, и это значение приближалось к 11% в случае солнечных батарей, сенсибилизированных красителем. Дальнейшее усовершенствование характеристик органических солнечных батарей, времени жизни, структуры модулей и технологии производства могло бы привести к прорыву в области возобновляемой энергии. В итоге энергия, генерированная превращением солнечного света, должна стать дешевле, чем энергия, которая в настоящее время производится при сжигании ископаемых видов топлива.
Имеется много дополнительных преимуществ органических тонкопленочных солнечных батарей, которые можно проиллюстрировать следующим образом:
- механическая гибкость позволяет адаптировать их для любых изогнутых поверхностей;
- малый вес тонкопленочных солнечных батарей делает их идеальными для портативных электронных устройств;
- уже была продемонстрирована интеграция в ткань военного камуфляжа и тента;
- высокая чувствительность при малых интенсивностях света позволяет применять их в помещениях для преобразования рассеянного света (например, использовать их как декоративные обои, генерирующие энергию).
Недавно некоторые образцы органических солнечных батарей вступили в фазу коммерциализации. Однако их рыночный потенциал ограничен относительно низкой эффективностью превращения энергии и коротким временем жизни. Поэтому требуется существенное улучшение комбинаций фотоактивных материалов и архитектуры устройств.
Одной из наиболее серьезных проблем, ограничивающих работу органических солнечных батарей, является рекомбинация зарядов на границе раздела активный слой/электрод. В частности, во всех достаточно эффективных органических фотовольтаических ячейках, разработанных к настоящему времени, используется прозрачный электрод на основе оксид индия- олова (ITO). Благодаря своей электронной природе материал ITO может извлекать из активного слоя ячейки и положительные и отрицательные заряды. В то же время верхние электроды, состоящие из алюминия или серебра, также могут извлекать и дырки и электроны. Такая слабая селективность сбора заряда приводит к низким фотовольтаическим характеристикам устройств из-за сильной рекомбинации заряда на электродах. Чтобы избежать таких потерь, на границе раздела электродов и активного слоя нужно разместить какие-то буферные слои. Функции блокирования электронов были обнаружены у оксидов ванадия (V), молибдена (VI) и вольфрама (VI), напыленных в вакууме. Диоксид титана, карбонат цезия, оксид цинка или производные фуллерена ведут себя как материалы, транспортирующие электроны и блокирующие дырки.
Набором примеров и осуществлением данного изобретения иллюстрируется, что оксиды металлов образуют метастабильные поверхности раздела с органическими материалами. Это, в частности, является проблемой таких фотоактивных компонентов, как сопряженные полимеры (особенно с узкой запрещенной зоной), которые легко легируются или окисляются кислородом и/или высоковалентными окислами металлов. Поэтому разумно сконструировать и нанести дополнительные органические промежуточные слои, которые могут улучшить границу раздела между буферными слоями оксида металла и фотоактивным слоем ячейки.
Использование фуллеренов в фотовольтаических ячейках уже было описано в DE 19515305 A1. Использование замещенных фуллеренов в самоорганизованных буферных слоях в органических солнечных батареях известно из Adv. Mater. 2008, 20, 2211-2216.
В J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 4887-4893 описывается использование метилового эфира [6,6]-фенил-C61-масляной кислоты (РСМВ) для повышение к.п.д преобразования энергии в полимерных солнечных батареях.
В J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 17381-17383 показано применение инвертированной солнечной батареи на основе поли(3-гексилтиофена) (Р3НТ) с использованием инденового бисциклоаддукта на основе C60 (ICBA) в качестве акцептора.
В Applied Materials&Interfaces, Vol.2, N0 7, 1892-1902, 2010 описывается получение С60-замещенной бензойной кислоты (SAM [5]) и ее использование в инвертированных солнечных батареях на основе ITO электрода.
Использование фуллеренов в транспортирующем электроны слое (акцепторного типа) органических фоточувствительных оптоэлектронных устройств уже было известно из WO 02/101838 A1, и делалась попытка решить проблему образования окислами металлов метастабильной поверхности раздела с органическими материалами.
US 6380027 B2 описывает использование фуллеренов в солнечных батареях. Использование бис-C70-РСВМ и бис-C60-РСВМ в фотовольтаических ячейках описано в US 2010/0224252 A1. Использование фуллеренов в материале с активным слоем n-типа описано в US 2010/0043876 A1. Обработанные в растворе скварен/С60двухслойные фотовольтаические ячейки описываются в US 2010/0056112 A1, где используются двухкомпонентные буферные слои, состоящие из окисла металла n-типа, покрытые тонкими слоями поперечно-сшитых производных фуллеренов, в соответствии с формулами 1 или 2. Этот подход имеет несколько недостатков. Во-первых, поперечная сшивка производных фуллеренов формулы 1 и 2 является медленной процедурой, едва ли подходящей для промышленных процессов. Во-вторых, радикальная или катионная сшивка приводит к образованию многочисленных дефектных участков в материале, которые обычно служат ловушками для носителей заряда.
В основе альтернативных двухкомпонентных электрон-селективных буферных слоев лежат окислы металлов n-типа, покрытые самособирающимися монослоями производных фуллерена формул 3-6 (J.Mater. Chem., 2008, 18, 5113-5119; Appl. Phys. Lett., 2008, 93, 233304; ACSAppl.Mater.Interfaces, 2010, 2, 1892). Все эти соединения формул 3-6 имеют карбоксильную или фосфоновую кислотную группу, способную прикрепляться к поверхности ZnO или TiO2. Недостатком фуллереновых производных формул 3-6 является присутствие только одной якорной карбоксильной или фосфоновой кислотной группы в их молекулярной структуре. Поэтому большой фуллереновый фрагмент остается довольно подвижным на поверхности оксида и даже может быть частично вымыт некоторыми растворителями, что нарушает целостность монослойного покрытия. Такие процессы создают дефекты в двухкомпонентном буферном слое, тем самым влияя на характеристики фотовольтаических устройств.
Поэтому целью настоящего изобретения было получить такие производные фуллеренов для двухкомпонентного электрон-селективного буферного слоя в оптоэлектронных ячейках, которые прочно сорбируются на поверхности оксида и полностью инертны по отношению к различным растворителям. Кроме того, они не образуют дефекты в двухкомпонентном буферном слое и могут быть использованными для промышленного применения.
Цель достигнута благодаря использованию соединений формулы (I):
где F - фуллерен С60 или С70,
М - СООН или Р(O)(ОН)2,
r - число от 2 до 8,
Z - группа -(СН2)n-, Ar, -CR(R′) или -S-,
n представляет собой число от 1 до 12,
R и R′ независимо друг от друга представляют собой водород или C1-C12 углеводородную цеп,ь
Y представляет собой C1-C12 углеводородную цепь,
Ar - фенил, бифенил или нафтил,
X представляет собой Н, Cl или независимую от Y С1-С12 углеводородную цепь
в оптоэлектронных устройствах, преимущественно в органических фотовольтаических ячейках, особенно в двухкомпонентном электрон-селективном буферном слое такой ячейки.
Для ясности следует отметить, что объем изобретения охватывает все определения и параметры в общих терминах или в предпочтительных рамках настоящей спецификации в любой желаемой комбинации.
В предпочтительном осуществлении данного изобретения, когда X представляет собой углеводородную цепь, это углеродная цепь C1-С6.
В предпочтительном осуществлении данного изобретения Ar представляет собой фенил.
В предпочтительном осуществлении данного изобретения n представляет собой число от 1 до 6.
В предпочтительном осуществлении данного изобретения r=5 в случае фуллерена С60.
В предпочтительном осуществлении данного изобретения Y, R и R′ каждый представляют собой независимую друг от друга углеводородную цепь C1-С6.
В предпочтительном осуществлении цель достигается при использовании фуллерена С60 формулы (II):
где X представляет собой Н, Cl или независимую от Y углеводородную цепь C1-С6, когда Z является заместителем из группы:
-Ar-Y-COOH, -S-Y-COOH, -CR(R′)-Y-COOH, -Ar-Y-P(O)(OH)2, -S-Y-PO(OH)2, -CR(R′)-Y-PO(OH)2,
Ar - фенил, бифенил или нафтил,
Y - углеродная цепь C1-С6,
R и R′ независимо друг от друга каждый представляет собой водород или углеводородную цепь C1-C12
в оптоэлектронных устройствах, предпочтительно в органических фотовольтаических ячейках, особенно предпочтительно в двухкомпонентном электрон-селективном буферном слое такой ячейки.
В более предпочтительном осуществлении данного изобретения все Z в фуллерене С60 представляют собой один и тот же заместитель.
В другом более предпочтительном осуществлении данного изобретения Y в фуллерене С60 представляет собой углеводородную цепь С1-С6.
В другом более предпочтительном осуществлении данного изобретения Ar в фуллерене С60 представляет собой фенил.
В предпочтительном осуществлении цель достигается при использовании производных фуллерена С70 формулы (IIa):
где Z - заместитель из группы:
-Ar-Y-COOH, -S-Y-COOH, -CR(R′)-Y-COOH, -Ar-Y-P(O)(OH)2, -S-Y-PO(OH)2, или
-CR(R′)-Y-PO(OH)2
Ar - фенил, бифенилил и нафтил,
Y - углеродная цепь C1-С6,
R и R′ независимо друг от друга каждый представляет собой водород или углеводородную цепь C1-C12
в оптоэлектронных устройствах, предпочтительно в органических фотовольтаических ячейках, особенно предпочтительно в двухкомпонентном электрон-селективном буферном слое такой ячейки.
В весьма предпочтительном осуществлении данного изобретения все Z в фуллерене С70 представляют собой один и тот же заместитель.
В весьма предпочтительном осуществлении данного изобретения Y в фуллерене С70 представляет собой углеводородную цепь C1-С6.
В весьма предпочтительном осуществлении данного изобретения Ar в фуллерене С70 представляет собой фенил.
В предпочтительном осуществлении данного изобретения производное фуллерена представляет собой соединение на основе фуллерена общей формулы (III):
где Ar, X и Y имеют вышеназванные значения, и Ar непосредственно связан с углеродным каркасом фуллерена С60.
В весьма предпочтительном осуществлении данного изобретения производное фуллерена С60 имеет формулу (IIIa):
где n=1-12, предпочтительно n=1-6, особенно предпочтительно n=2-4.
В предпочтительном осуществлении данного изобретения производное фуллерена представляет собой соединение на основе фуллерена общей формулы (IV):
где X и Y имеют вышеназванные значения.
В весьма предпочтительном осуществлении данного изобретения производное фуллерена С60 имеет формулу (IVa):
где n=1-12 и предпочтительно n=1-2.
В предпочтительном осуществлении данного изобретения производное фуллерена представляет собой соединение на основе фуллерена С60 общей формулы (V), тогда как X, Y, R и R′ имеют вышеназванные значения:
В весьма предпочтительном осуществлении данного изобретения производное фуллерена С60 имеет формулу (Va):
где n=1-12 и предпочтительно n=1-3.
В предпочтительном осуществлении данного изобретения производное фуллерена представляет собой соединение на основе фуллерена С60 общей формулы (VI):
где X, Y и Ar имеют вышеназванные значения
В предпочтительном осуществлении данного изобретения производное фуллерена представляет собой соединение на основе фуллерена С60 общей формулы (VII):
где X и Y имеют вышеназванные значения.
В предпочтительном осуществлении данного изобретения производное фуллерена представляет собой соединение на основе фуллерена С60 общей формулы (VIII):
где X, Y,R и R′ имеют вышеназванные значения.
В предпочтительном осуществлении данного изобретения производное фуллерена представляет собой соединение на основе фуллерена С70 общей формулы (IX):
где Ar и Y имеют вышеназванные значения.
В весьма предпочтительном осуществлении данного изобретения производное фуллерена представляет собой соединение на основе фуллерена С70 общей формулы (IXa):
где n=1-12, наиболее предпочтительны n=1-3.
В предпочтительном осуществлении данного изобретения производное фуллерена представляет собой соединение на основе фуллерена С70 общей формулы (X), где Ar и Y имеют вышеназванные значения:
В предпочтительном осуществлении данного изобретения вышеназванные производные фуллеренов используются как смесь по крайней мере любых двух соединений общих формул от (III) до (X), взятых в любом подходящем соотношении.
В весьма предпочтительном осуществлении данного изобретения вышеназванные производные фуллеренов используются как смесь по крайней мере двух любых соединений общих формул от (III) до (X), взятых в любом подходящем соотношении в сочетании с от 0.0001 до 99.9999% третьего компонента, который может представлять собой какой-либо функционализированный высший фуллерен C>70, какой-либо растворитель, какую-либо технологическую добавку или любой другой функциональный компонент, улучшающий или не влияющий на характеристики производных фуллерена в заявленных оптоэлектронных устройствах, предпочтительно в органических фотовольтаических ячейках, особенно предпочтительно в двухкомпонентном электрон-селективном буферном слое такой ячейки:Особенно предпочтительным данное изобретение является для использования производных фуллерена (IIIa-1) и (IXa-1) в оптоэлектронных устройствах, предпочтительно в органических фотовольтаических ячейках, особенно предпочтительно в двухкомпонентном электрон-селективном буферном слое такой ячейки.
Целью настоящего изобретения является также использование производных фуллерена С60 формул от (III) до (VIII), и производных фуллеренов С70 формул (IX) и (X) в оптоэлектронных устройствах.
Предпочтительной целью изобретения является использование производных фуллерена С60 формул (IIIa), (IVa), (Va) и производных фуллерена С70, соответствующих формуле (IXa), в оптоэлектронных устройствах.
Предпочтительные осуществления настоящего изобретения относятся к оптоэлектронным приборам, предпочтительно к органическим фотовольтаическим ячейкам, которые содержат, по крайней мере, один двухкомпонентный электрон-селективный буферный слой в своей архитектуре, как показано на Фиг. 1.
Фиг. 1 является схематическим изображением структуры фотовольтаической ячейки, где нижний электрод (1) является коллектором электронов из ячейки, двухкомпонентный электрон-селективный буферный слой (2) блокирует дырки и недиссоциированные экситоны и проводит электроны к электроду (1); активный слой фотовольтаической ячейки функционирует как генератор свободных носителей заряда при облучении светом; дырочно-селективный слой блокирует электроны и недиссоциированные экситоны и проводит дырки к электроду, собирающему дырки (5).
Этот двухкомпонентный электрон-селективный буферный слой функционирует в устройстве как слой, извлекающий и транспортирующий электроны. В предпочтительном осуществлении данного изобретения двухкомпонентный электрон-селективный буферный слой состоит из диоксида титана (TiO2), который используется как полупроводящий материал n-типа, и поликарбоксильного производного фуллерена С70 (IX-1), образующего самособирающееся монослойное покрытие на поверхности TiO2, которое обеспечивает хороший электронный контакт с фотоактивныи слоем ячейки. Данная структура двухкомпонентного электрон-селективного буферного слоя улучшает коэффициент заполнения (FF), ток короткого замыкания (ISC), напряжение холостого хода (или напряжение разомкнутой цепи, VOC) и к.п.д. преобразования энергии (РСЕ) органических фотовольтаических ячеек в инвертированной конфигурации.
Термин “коэффициент заполнения”, используемый в данном изобретении, относится к отношению максимальной электрической мощности, производимой ячейкой (Vmp×Imp), к плотности тока короткого замыкания (ISC) и напряжению холостого хода (VOC) в световых вольтамперных характеристиках солнечных батарей. Термин “плотность тока короткого замыкания” (ISC), здесь использованный, соответствует максимальному току, измеренному на нагрузке в режиме короткого замыкания. Термин “напряжение холостого хода” или "напряжение разомкнутой цепи" (VOC), здесь использованный, это максимальное напряжение, которое можно получить при нагрузке в режиме разомкнутой цепи. Термин “к.п.д. преобразования энергии” (РСЕ), здесь использованный, это отношение электрической мощности на выходе ячейки к мощности света на входе (Pin), определяемое как РСЕ=(VOC×ISC×FF)/Pin. Термин “инвертированная конфигурация ячейки”, здесь использованный, это структура ячейки, в которой прозрачный электрод (ITO, FTO, АТО или другой) функционирует как электрод, собирающий электроны (отрицательный). Термины “классическая или стандартная конфигурация ячейки”, здесь использованные, соответствуют структуре ячейки, в которой прозрачный электрод (ITO, FTO, АТО или другой) функционирует как электрод, собирающий дырки (положительный).
Типичной фотовольтаической ячейкой в соответствии с осуществлением данного изобретения является ячейка, в которой оксид индия-олова используется как нижний электрод (1), а двухкомпонентный буферный слой, состоящий из TiO2 и производного фуллерена (IX-1), служит электрон-селективным буферным слоем (2); композит поли(3-гексилтиофен)/С60РСВМ с объемным гетеропереходом используется как активный слой ячейки (3); МоО3, нанесенный в вакууме, как дырочно-селективный буферный слой, (4) и серебро используются как верхний электрод (5). Молекулярные формулы отдельных материалов показаны на Фиг. 2.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения другие материалы для нижнего электрода (1), электрон-селективного буферного слоя (2) активного слоя (3), дырочно-селективного слоя (4) и верхнего электрода (5) используются в дополнение к тем, которые представлены в раскрытом примере. В предпочтительном осуществлении настоящего изобретения активный слой включает любой композит (смесь или послойную структуру) электрон-донорного органического материала и электрон-акцепторного органического материала, независимо от их молекулярного веса и химического состава.
Предпочтительные электрон-донорные материалы включают сопряженные полимеры, выбранные из группы поли(3-гексилтиофен) (Р3НТ), поли(2,7-9,9-ди(алкил)-фторо)-альт-5,5-(4′,7′-ди-2-тиенил-2′,1′,3′-бензотиадиазол)) (PFDTBT), поли(2,6-(4,4-бис-(2′-этилгексил)-4Н-циклопента(2,1-b;3,4-6′)дитиофен)-альт-4′,7′-(2′,1′,3′-бензотиадиазол)(PCPDTBT), поли(2,6-(4,4-ди(n-дедицил)-4Н-циклопента(2,1-b;3,4-6′)дитиофен)-альт-5,5-(4′,7′-ди-2-тиенил-2′,1′,3′-бензотиадиазол)), поли[N-9′-гептадеканил-2,7-карбазол-альт-5,5-(4′,7′-ди-2-тиенил-2′,1′,3′-бензотиадиазол) (PCDTBT), низкомолекулярные донорные материалы, предпочтительно фталоцианины цинка или меди, олигомеры тиофена, органические красители и другие органические соединения, которые характеризуются своей способностью образовывать устойчивые катионные частицы при химическом, фото- или электрохимическом окислении. Ассортимент донорных материалов можно расширить также до неорганических наночастиц, предпочтительно PbS, PbSe, PdTe и других коллоидных нанокристаллов, способных к донированию электронов подходящему акцепторному соединению при облучении светом.
Акцепторный материал может быть представлен фуллеренами и любыми функционализированными производными фуллеренов. Фуллерены могут быть С60, С70, высшие фуллерены С>70 или любая смесь С60 с С70, С70 с высшими фуллеренами или С60, С70 и высших фуллеренов. Акцепторный материал может быть также представлен сопряженными полимерами, особенно содержащими нафталиндимид или перилендиимид, а также группы, способные к транспорту n-типа. В то же время любое низкомолекулярное или высокомолекулярное органическое соединение может служить акцепторным материалом, если оно дает устойчивые анионы в условиях химического, фото- или электрохимического восстановления. Круг доступных акцепторных материалов можно расширить до неорганических наночастиц, предпочтительно коллоидных ZnO или TiO2 или нанокристаллов, состоящих из неорганических полупроводников n-типа, предпочтительно CdS или CdSe или других вариантов, как сказано в предпосылке изобретения.
Двухкомпонентный электрон-селективный буферный слой, заявленный в настоящем изобретении, включает в себя оксид металла с металлическими свойствами или свойствами полупроводника n-типа, в сочетании с производным фуллерена вышеназванной формулы. Предпочтительно окислы металлов n-типа включают ZnO, TiO2, SnO2, ITO = оксид индия-олова, FTO = оксид олова, легированный фтором, и АТО = оксид сурьмы-олова, а также другие. Круг применимых производных фуллерена включает одно из вышеназванных соединений на основе фуллерена, предпочтительно имеющих от 2 до 20 карбоксильных или фосфонатных групп, связанных с углеродным каркасом С60 или С70 через какой-либо органический мостик, особенно предпочтительны соединения общей формулы (III) - (X).
Широкий круг различных материалов могут использоваться как дырочно-селективные слои в фотовольтаических ячейках. Сюда входят окислы металлов в высшем валентном состоянии, предпочтительно WO3, MoO3, V2O5, NiO, Ag2O. В то же время верхний электрод может быть изготовлен из любого металла или прозрачного проводящего окисла металла, заявленных как проводящие материалы в предпосылке изобретения.
Как описано выше, данное изобретение даже предпочтительно относится к оптоэлектронному устройству, предпочтительно к фотовольтаической ячейке, имеющей по крайней мере один двухкомпонентный электрон-селективный буферный слой, содержащий соединение формулы (I) в своей архитектуре (см. Рис. 1).
В предпочтительном варианте осуществления изобретения электрон-селективный электрод (1) прозрачен и нанесен на прозрачный субстрат (не показан на Фиг. 1).
В предпочтительном варианте осуществления данного изобретения дырочно-селективный электрод (5) прозрачен и нанесен на прозрачный субстрат (не показан на Фиг. 1).
В другом предпочтительном варианте осуществления данного изобретения и электрон-селективный электрод (1) и дырочно-селективный электрод (5) прозрачны и один из них прозрачен и нанесен на прозрачный субстрат (не показан на Фиг. 1).
В другом предпочтительном варианте осуществления данного изобретения двухкомпонентный электрон-селективный буферный слой состоит из производных фуллерена в соответствии с формулами (I) или (II) и неорганического оксида, который проявляет свойства полупроводника n-типа.
В другом предпочтительном варианте осуществления данного изобретения двухкомпонентный электрон-селективный буферный слой состоит из производных фуллерена в соответствии с формулами (I) или (II) и неорганического оксида, который проявляет металлические проводящие свойства.
В весьма предпочтительном варианте осуществления данного изобретения полупроводящий неорганический оксид n-типа представляет собой TiO2, SnO2 или ZnO.
В весьма предпочтительном варианте осуществления данного изобретения металлический проводящий оксид представляет собой окисел олова, легированный фтором (FTO), индием (ITO) или сурьмой (АТО).
В особенно предпочтительном варианте осуществления данного изобретения производное фуллерена представляет собой соединение на основе фуллерена, имеющее от 2 до 20 карбоксильных групп, связанных с углеродным каркасом С60-С70 каким-либо органическим мостиком.
В особенно предпочтительном варианте осуществления данного изобретения производное фуллерена представляет собой соединение на основе фуллерена, имеющее от 2 до 20 фосфоновых кислотных групп, связанных с углеродным каркасом С60-С70 каким-либо органическим мостиком.
В особенно предпочтительном варианте осуществления данного изобретения производное фуллерена образует самособирающийся монослой на поверхности неорганического окисла.
Соединения формулы (III) и (IIIa) могут быть получены в соответствии с процессом, описанным в Org. Biomol. Chem., 2007, 5, 2783-2791.
Соединения формулы (IV) и (IVa) могут быть получены в соответствии с процессом, описанным в Материалах XXI Менделеевского конкурса студентов, с. 55.
Соединения формулы (V) и (Va) могут быть получены в соответствии с процессом, описанным в Org. Lett. 2008, 10(4), 621-623.
Соединения формулы (VI) могут быть получены в соответствии с процессом, описанным в Org. Biomol. Chem., 2007, 5, 2783-2791.
Соединения формулы (VII) могут быть получены в соответствии с процессом, описанным в Материалах XXI Менделеевского конкурса студентов.
Соединения формулы (VIII) могут быть получены в соответствии с процессом, описанным в Org. Lett. 2008,10(4), 621-623.
Соединения формулы (IX) и (IXa) могут быть получены в соответствии с процессом, описанным в Chemical Communications 2011, DOI:10.1039/C1CC12209F
Соединения формулы (X) могут быть получены в соответствии с процессом, описанным в Chemical Communications 2011, DOI:10.1039/C1CC12209F.
В случае фуллерена С60 изготовление начинается с получения хлорофуллерена C60Cl6, о котором в 1993 году сообщалось как одном из первых галоидов, открытых для фуллерена С60 (J. Chem. Soc. Chem. Commun.; 1993, 1230). Другой синтез, так называемый «семиминутный синтез чистого C60Cl6», описан в Chem. Eur. J., 2005, 11, 5326. Еще один синтез, на основе использования KICl4, описан в Full. Nanot.,Carb. Nanostruct. 2003, 11, 165.
Примечательно также применение POCl3 для хлорирования С60 в соответствии с MendeleevCommun., 2006, 209-210.
На втором этапе C60Cl6 реагирует с метиловым эфиром фенилуксусной кислоты, предпочтительно в присутствии нитробензола, давая метиловый эфир соединений формулы (III). Для расщепления сложноэфирных групп используется методика J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1994, 1727 или J. Org. Chem., 1995, 60, 532.
На Фиг. 4 показана реакция получения продуктов формулы (III).
В предпочтительном варианте осуществления настоящее изобретение относится к соединению формулы (IIIa), где n=2-12.
В весьма предпочтительном варианте осуществления настоящее изобретение относится к соединению формулы (IIIa-1).
В предпочтительном варианте осуществления настоящее изобретение относится к соединению формулы (IV).
В весьма предпочтительном варианте осуществления настоящее изобретение относится к соединению формулы (IV-а).
В предпочтительном варианте осуществления настоящее изобретение относится к соединению формулы (V).
В весьма предпочтительном варианте осуществления настоящее изобретение относится к соединению формулы (V-а).
В предпочтительном варианте осуществления настоящее изобретение относится к соединению формулы (VI).
В предпочтительном варианте осуществления настоящее изобретение относится к соединению формулы (VII).
В предпочтительном варианте осуществления настоящее изобретение относится к соединению формулы (VIII).
В предпочтительном варианте осуществления настоящее изобретение относится к соединению формулы (IX).
В весьма предпочтительном варианте осуществления настоящее изобретение относится к соединению формулы (IXa)
В особенно предпочтительном варианте осуществления настоящее изобретение относится к соединению формулы (IXa-1)
В предпочтительном варианте осуществления настоящее изобретение относится к соединению формулы (X).
Примеры:
Пример 1
Предлагается фотовольтаическая ячейка, которая может быть построена следующим способом, как показано на Фиг. 1. Тонкие пленки TiO2 получали из тетрабутилтитаната Ti(OC4H9)4 золь-гелевым методом, описанным в Арр. Phys. Lett. 2008, 93, 193-307. Метод получения золя TiO2 заключался в растворении 10 мл Ti(OC4H9)4 в 60 мл этанола С2Н5ОН и последующем добавлении 5 мл ацетилацетона. Затем по каплям и при сильном перемешивании прибавляли раствор, состоящий из 30 мл С2Н5ОН, 10 мл деионизированной воды и 2 мл соляной кислоты (HCl) концентрации 0.28 моль/л. Смесь перемешивали еще 2 часа при комнатной температуре. Структурированные стеклянные подложки, покрытые ITO, обрабатывали ультразвуком последовательно в ацетоне, изопропиловом спирте и деионизированной воде в течение 10 минут. Затем TiO2-золь наносился методом центрифугирования на стеклянные подложки, покрытые ITO, со скоростью 3000 оборотов в минуту. Образующиеся пленки сушили на воздухе в течение 20 минут и затем переносили в печь, нагретую до 450°С (то есть образцы вносились в горячую печь). Отжиг при 450°С обычно занимает 2 часа. Отожженные пленки TiO2 дополнительно обрабатывали ультразвуком в дистиллированной воде (2-4 мин) и изопропиловом спирте (5 мин) Влажные подложки, покрытые TiO2, немедленно переносили в раствор (IXa-1) в этаноле. Концентрацию (IXa-1) SAM модификатора удерживали на уровне примерно 0.1 мг/мл. Подложки держали в течение ночи в растворе (IXa-1). Затем подложки со слоем TiO2 и нанесенным сверху (IXa-1) SAM промывали чистым изопропиловым спиртом, сушили и отжигали в боксе при 120°C в течение 20 минут. После отжига пленки промывали еще раз в изопропиловом спирте и сушили в токе азота. Эти подложки были готовы для нанесения активного слоя.
Для нанесения активного слоя смесь 9 мг РСВМ и 12 мг Р3НТ, растворенная в 1 мл хлорбензола, наносилась на спин коутере при скорости вращения подложки 900 оборотов в минуту. Образующиеся пленки отжигали при 155°С 3 минуты и затем напыляли 5 нм MoO3 и 100 нм Ag, формируя дырочно-селективный слой и верхний электрод ячейки. Устройство можно герметизировать, используя подходящий барьерный слой и герметизирующие адгезивные материалы.
Для иллюстрации улучшения характеристик фотовольтаических ячеек настоящего изобретения изучали вольтамперные характеристики (зависимость плотности тока от напряжения, I-V) трех групп устройств:
- солнечные батареи, содержащие однокомпонентный электрон-селективный буферный слой (TiO2) (группа D1);
- солнечные батареи, содержащие двухкомпонентный электрон-селективный буферный слой, состоящий из TiO2, модифицированный самособирающимся монослоем фуллеренового производного РСВА, имеющего в своей молекулярной структуре только одну карбоксильную группу (группа D2);
- солнечные батареи, содержащие двухкомпонентный электрон-селективный буферный слой, состоящий из TiO2, модифицированный самособирающимися монослоями фуллереновых производных (IXa-1) и (IIIa-1), имеющих в своей молекулярной структуре несколько карбоксильных групп (группа D3).
Полученные параметры солнечных батарей приведены в Табл. 1. Из Таб.1 видно, что устройства с однокомпонентным электрон-селективным буферным слоем (ячейки, содержащие только TiO2) дает умеренные характеристики с к.п.д. около 3%. Применение производного фуллерена РСВА в качестве модифицирующего монослоя для TiO2 не улучшает характеристики ячейки. Наоборот, наблюдалось ухудшение всех параметров ячейки, что может означать образование дополнительных ловушек в двухкомпонентном электрон-селективном слое. Однако применение фуллереновых производных (IXa-1) и (IIIa-1) дает значительное улучшение характеристик ячейки. В частности, повышаются напряжения холостого хода и коэффициенты заполнения, что указывает на формирование в этих устройствах высокоселективных электрон-собирающих электродов. Улучшенные характеристики устройств, в которых использованы двухкомпонентные электрон-селективные буферные слои, состоящие из поликарбоксильных фуллереновых производных (IIIa-1) и (IXa-1), также хорошо иллюстрируются I-V кривыми на Фиг. 3.
На Фиг.5 представлены вольтамперные кривые фотовольтаических ячеек, содержащих различные электрон-селективные буферные слои.
Анализируя данные, представленные в Табл. 1, можно заметить, что устройства, содержащие поликарбоксильные производные фуллерена (IIIa-1) и (IXa-1), обеспечивают в два раза более высокие значения эффективности преобразования света, чем реперные устройства, в которых применялся РСВА, имеющий одну карбоксильную группу. В то же время использование двухкомпонентных электрон-селективных слоев, описанное в настоящем изобретении, улучшило фотовольтаические характеристики устройств на 15-30% по сравнению с реперными ячейками, в которых в качестве буферного слоя использовали только TiO2. Таким образом, полученные результаты позволяют предположить, что двухкомпонентные электрон-селективные буферные слои, состоящие из окислов металлов и производных фуллеренов, имеющих от 2 до 20 карбоксильных или фосфонатных групп, как описано в настоящем изобретении, могли бы найти применение в области органической фотовольтаики.
Claims (10)
1. Применение соединений формулы (I):
,
где F - [60]фуллерен или [70]фуллерен,
М представляет собой COOH,
r представляет собой целое число от 2 до 8,
Z представляет собой группу -(СН2)n-, Ar, или -S-, n представляет собой число от 1 до 12,
Y представляет собой алифатическую С1-С12 углеродную цепь,
Ar представляет собой фенил, бифенил или нафтил и
X представляет собой Н, Cl или независимую от Y С1-С12 углеродную цепь в двухкомпонентном электрон-селективном буферном слое фотовольтаической ячейки.
где F - [60]фуллерен или [70]фуллерен,
М представляет собой COOH,
r представляет собой целое число от 2 до 8,
Z представляет собой группу -(СН2)n-, Ar, или -S-, n представляет собой число от 1 до 12,
Y представляет собой алифатическую С1-С12 углеродную цепь,
Ar представляет собой фенил, бифенил или нафтил и
X представляет собой Н, Cl или независимую от Y С1-С12 углеродную цепь в двухкомпонентном электрон-селективном буферном слое фотовольтаической ячейки.
2. Применение в соответствии с п. 1, где X представляет собой углеводородную цепь С1-С6.
3. Применение в соответствии с п. 1 или 2, где Ar представляет собой фенил.
4. Применение в соответствии с любым из пунктов 1-3, где n представляет собой число от 1 до 6.
5. Применение в соответствии с любым из пп. 1-4, где r=5 в случае [60]фуллерена.
6. Применение в соответствии с любым из пп. 1-4, где r=8 в случае [70]фуллерена.
7. Применение в соответствии с любым из пп. 1-6, где Y представляет алифатическую C1-С6 углеродную цепь.
8. Применение в соответствии с любым из пп. 1-7, отличающееся тем, что производное [60]фуллерена формулы (II):
где X представляет собой Н, Cl или независимую от Y С1-С12 углеводородную цепь
Z - заместитель, выбранный из группы:
-Ar-Y-COOH, -S-Y-COOH,
Ar представляет собой фенил, бифенил или нафтил,
Y представляет собой алифатическую С1-С12 углеродную цепь, используется в двухкомпонентном электрон-селективном буферном слое фотовольтаической ячейки.
где X представляет собой Н, Cl или независимую от Y С1-С12 углеводородную цепь
Z - заместитель, выбранный из группы:
-Ar-Y-COOH, -S-Y-COOH,
Ar представляет собой фенил, бифенил или нафтил,
Y представляет собой алифатическую С1-С12 углеродную цепь, используется в двухкомпонентном электрон-селективном буферном слое фотовольтаической ячейки.
9. Применение в соответствии с любым из пп. 1-7, отличающееся тем, что производное [70]фуллерена формулы (IIa):
где Z - заместитель, выбранный из группы:
-Ar-Y-COOH и -S-Y-COOH,
Ar представляет собой фрагмент из группы фенил, бифенил или нафтил,
Y представляет собой алифатическую С1-С12 углеродную цепь и используется в двухкомпонентном электрон-селективном буферном слое органической фотовольтаической ячейки.
где Z - заместитель, выбранный из группы:
-Ar-Y-COOH и -S-Y-COOH,
Ar представляет собой фрагмент из группы фенил, бифенил или нафтил,
Y представляет собой алифатическую С1-С12 углеродную цепь и используется в двухкомпонентном электрон-селективном буферном слое органической фотовольтаической ячейки.
10. Применение по п. 1 в двухкомпонентном электрон-селективном буферном слое, отличающееся тем, что соединение фуллерена формулы (I) используется в сочетании с проводящим оксидом металла или оксидом с полупроводниковыми свойствами n-типа (например, ZnO, TiO2, SnO2).
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP11172559A EP2544256A1 (en) | 2011-07-04 | 2011-07-04 | Two-component electron-selective buffer layer and photovoltaic cells using the same |
| EP11172559.4 | 2011-07-04 | ||
| PCT/RU2012/000529 WO2013006095A1 (en) | 2011-07-04 | 2012-07-03 | Two-component electron-selective buffer layer and photovoltaic cells using the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2013156511A RU2013156511A (ru) | 2015-08-10 |
| RU2595342C2 true RU2595342C2 (ru) | 2016-08-27 |
Family
ID=44947288
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2013156511/04A RU2595342C2 (ru) | 2011-07-04 | 2012-07-03 | Двухкомпонентный электрон-селективный буферный слой и фотовольтаические ячейки на его основе |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20140319404A1 (ru) |
| EP (2) | EP2544256A1 (ru) |
| JP (1) | JP2014524143A (ru) |
| KR (1) | KR20140042829A (ru) |
| RU (1) | RU2595342C2 (ru) |
| WO (1) | WO2013006095A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2786055C2 (ru) * | 2021-02-18 | 2022-12-16 | Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Федеральный Исследовательский Центр Проблем Химической Физики И Медицинской Химии Российской Академии Наук (Фиц Пхф И Мх Ран) | Фотовольтаическое устройство с электрон-селективным слоем на основе оксида вольфрама и способ изготовления этого устройства |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9214574B2 (en) | 2011-12-05 | 2015-12-15 | University Of Washington Through Its Center For Commercialization | Fullerene surfactants and their use in polymer solar cells |
| CN106256029B (zh) * | 2014-04-29 | 2020-05-12 | 株式会社Lg化学 | 有机太阳能电池及其制造方法 |
| JP5889998B1 (ja) | 2014-11-19 | 2016-03-22 | 株式会社東芝 | 有機薄膜太陽電池 |
| TWI844057B (zh) * | 2022-07-20 | 2024-06-01 | 國立陽明交通大學 | 光伏裝置 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20050279399A1 (en) * | 2004-06-02 | 2005-12-22 | Konarka Technologies, Inc. | Photoactive materials and related compounds, devices, and methods |
| RU2287483C1 (ru) * | 2005-07-15 | 2006-11-20 | Институт Проблем Химической Физики Российской Академии Наук (Ипхф Ран) | Производные фуллеренов, способ их получения и фотовольтаическое устройство |
| US20090194158A1 (en) * | 2006-05-09 | 2009-08-06 | Japan Science And Technology Agency | Photoelectric conversion material containing fullerene derivative |
| US20100132782A1 (en) * | 2006-06-13 | 2010-06-03 | Plextronics, Inc. | Organic photovoltaic devices comprising fullerenes and derivatives thereof |
| US20110005597A1 (en) * | 2007-07-09 | 2011-01-13 | Mitsubishi Chemical Corporation | Photoelectric converter and solar cell using the same |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19515305A1 (de) | 1995-04-21 | 1996-11-21 | Adalbert Prof Dr Ing Ding | Strahlungsenergiewandler auf Fullerenbasis |
| US6380027B2 (en) | 1999-01-04 | 2002-04-30 | International Business Machines Corporation | Dual tox trench dram structures and process using V-groove |
| CN100426529C (zh) | 2001-06-11 | 2008-10-15 | 普林斯顿大学理事会 | 有机光生伏打器件 |
| JP2012500500A (ja) | 2008-08-20 | 2012-01-05 | プレックストロニクス インコーポレーティッド | 有機太陽電池の製造のための改善された溶媒システム |
| FR2935506B1 (fr) | 2008-08-29 | 2011-10-14 | Alcatel Lucent | Procede et systeme de gestion automatique de notification de formats heterogenes |
| EP2404333A2 (en) | 2009-03-05 | 2012-01-11 | Konarka Technologies, Inc. | Photovoltaic cell having multiple electron donors |
-
2011
- 2011-07-04 EP EP11172559A patent/EP2544256A1/en not_active Withdrawn
-
2012
- 2012-07-03 KR KR1020137034972A patent/KR20140042829A/ko not_active Application Discontinuation
- 2012-07-03 US US14/130,158 patent/US20140319404A1/en not_active Abandoned
- 2012-07-03 RU RU2013156511/04A patent/RU2595342C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2012-07-03 JP JP2014518481A patent/JP2014524143A/ja active Pending
- 2012-07-03 EP EP12806925.9A patent/EP2729439A4/en not_active Withdrawn
- 2012-07-03 WO PCT/RU2012/000529 patent/WO2013006095A1/en active Application Filing
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20050279399A1 (en) * | 2004-06-02 | 2005-12-22 | Konarka Technologies, Inc. | Photoactive materials and related compounds, devices, and methods |
| RU2287483C1 (ru) * | 2005-07-15 | 2006-11-20 | Институт Проблем Химической Физики Российской Академии Наук (Ипхф Ран) | Производные фуллеренов, способ их получения и фотовольтаическое устройство |
| US20090194158A1 (en) * | 2006-05-09 | 2009-08-06 | Japan Science And Technology Agency | Photoelectric conversion material containing fullerene derivative |
| US20100132782A1 (en) * | 2006-06-13 | 2010-06-03 | Plextronics, Inc. | Organic photovoltaic devices comprising fullerenes and derivatives thereof |
| US20110005597A1 (en) * | 2007-07-09 | 2011-01-13 | Mitsubishi Chemical Corporation | Photoelectric converter and solar cell using the same |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2786055C2 (ru) * | 2021-02-18 | 2022-12-16 | Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Федеральный Исследовательский Центр Проблем Химической Физики И Медицинской Химии Российской Академии Наук (Фиц Пхф И Мх Ран) | Фотовольтаическое устройство с электрон-селективным слоем на основе оксида вольфрама и способ изготовления этого устройства |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20140042829A (ko) | 2014-04-07 |
| US20140319404A1 (en) | 2014-10-30 |
| EP2729439A4 (en) | 2015-04-15 |
| RU2013156511A (ru) | 2015-08-10 |
| EP2729439A1 (en) | 2014-05-14 |
| WO2013006095A1 (en) | 2013-01-10 |
| JP2014524143A (ja) | 2014-09-18 |
| EP2544256A1 (en) | 2013-01-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Błaszczyk | Strategies to improve the performance of metal-free dye-sensitized solar cells | |
| Yang et al. | Inverted polymer solar cells with 8.4% efficiency by conjugated polyelectrolyte | |
| Zhong et al. | Improving the performance of CdS/P3HT hybrid inverted solar cells by interfacial modification | |
| AU2013298165B2 (en) | Organo metal halide perovskite heterojunction solar cell and fabrication thereof | |
| Li et al. | Graphene oxide modified hole transport layer for CH3NH3PbI3 planar heterojunction solar cells | |
| Song et al. | Enhancement of photovoltaic characteristics using a PEDOT interlayer in TiO2/MEHPPV heterojunction devices | |
| Wang et al. | Carbon nanotube-based heterostructures for solar energy applications | |
| Ghosekar et al. | Review on performance analysis of P3HT: PCBM-based bulk heterojunction organic solar cells | |
| KR101464798B1 (ko) | 유기 태양 전지 및 유기 광검출기를 위한 광활성 층의 제조를 위한 혼합물 | |
| US11329241B2 (en) | Exciton-blocking treatments for buffer layers in organic photovoltaics | |
| JP2013522868A (ja) | 感光性固体状態ヘテロ結合デバイス | |
| WO2011065353A1 (ja) | 有機太陽電池 | |
| Kim et al. | Nip-type perovskite solar cells employing n-type graphene transparent conductive electrodes | |
| WO2012156723A1 (en) | Optoelectronic device | |
| RU2595342C2 (ru) | Двухкомпонентный электрон-селективный буферный слой и фотовольтаические ячейки на его основе | |
| Zeng et al. | High-efficiency aqueous-processed polymer/CdTe nanocrystals planar heterojunction solar cells with optimized band alignment and reduced interfacial charge recombination | |
| Sahdan et al. | Fabrication of inverted bulk heterojunction organic solar cells based on conjugated P3HT: PCBM using various thicknesses of ZnO buffer layer | |
| KR102108139B1 (ko) | 나이트릴 화합물로 개질된 n형반도체를 갖는 페로브스카이트 태양전지 및 그 제조방법 | |
| Saini et al. | Nanostructured Solar Cells as Sustainable Optoelectronic Device | |
| Kim et al. | Broad Spectrum Light Harvesting in TiO $ _2 $ Nanotube Array–Hemicyanine Dye–P3HT Hybrid Solid-State Solar Cells | |
| Banya et al. | Facile fabrication and photovoltaic application of [60] fullerene assembly films formed by reaction between fullerene and amines | |
| Ahmad | An affordable green energy source—Evolving through current developments of organic, dye sensitized, and perovskite solar cells | |
| Beek et al. | Hybrid polymer-inorganic photovoltaic cells | |
| Ebrahimiasl et al. | Preparation and photovoltaic property of a new hybrid nanocrystalline SnO 2/Polypyrrole p–n heterojunction | |
| Li et al. | Application of poly (3, 4-ethylenedioxythiophene): polystyrenesulfonate in polymer heterojunction solar cells |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20170704 |