RU2594659C2 - Способ и устройство для определения параметров системы в целях уменьшения коррозии в установке первичной обработки нефти - Google Patents
Способ и устройство для определения параметров системы в целях уменьшения коррозии в установке первичной обработки нефти Download PDFInfo
- Publication number
- RU2594659C2 RU2594659C2 RU2013124969/28A RU2013124969A RU2594659C2 RU 2594659 C2 RU2594659 C2 RU 2594659C2 RU 2013124969/28 A RU2013124969/28 A RU 2013124969/28A RU 2013124969 A RU2013124969 A RU 2013124969A RU 2594659 C2 RU2594659 C2 RU 2594659C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- sample
- property
- measured
- reagent
- fluorescence
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 55
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 title description 22
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 title description 22
- 238000012545 processing Methods 0.000 title description 14
- 238000009434 installation Methods 0.000 title description 7
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 71
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims abstract description 47
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 42
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 41
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 31
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims abstract description 29
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- -1 causing turbidity Substances 0.000 claims abstract description 27
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims abstract description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000000523 sample Substances 0.000 claims description 161
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 44
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 230000008859 change Effects 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 claims description 6
- 239000013068 control sample Substances 0.000 claims description 5
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 claims description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 abstract description 15
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 11
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 3
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 abstract 1
- 238000004204 optical analysis method Methods 0.000 abstract 1
- 239000008403 very hard water Substances 0.000 abstract 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 26
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 25
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 14
- KNJDBYZZKAZQNG-UHFFFAOYSA-N lucigenin Chemical compound [O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.C12=CC=CC=C2[N+](C)=C(C=CC=C2)C2=C1C1=C(C=CC=C2)C2=[N+](C)C2=CC=CC=C12 KNJDBYZZKAZQNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 11
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 6
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- DDIHLFCSEHAOJZ-UHFFFAOYSA-L disodium;4-[3-pyridin-2-yl-6-(4-sulfonatophenyl)-1,2,4-triazin-5-yl]benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].C1=CC(S(=O)(=O)[O-])=CC=C1C1=NN=C(C=2N=CC=CC=2)N=C1C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 DDIHLFCSEHAOJZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 5
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 5
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 5
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 4
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 4
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 238000004737 colorimetric analysis Methods 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 3
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 3
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MBMLMWLHJBBADN-UHFFFAOYSA-N Ferrous sulfide Chemical class [Fe]=S MBMLMWLHJBBADN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003570 air Substances 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 238000003491 array Methods 0.000 description 2
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 2
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 2
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 2
- QBIHEHITTANFEO-UHFFFAOYSA-N sodium;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Na] QBIHEHITTANFEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004764 thiosulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- RJPSHDMGSVVHFA-UHFFFAOYSA-N 2-[carboxymethyl-[(7-hydroxy-4-methyl-2-oxochromen-8-yl)methyl]amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC1=C(O)C=CC2=C1OC(=O)C=C2C RJPSHDMGSVVHFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAXDZWQIWUSWJH-UHFFFAOYSA-N 3-methoxypropan-1-amine Chemical compound COCCCN FAXDZWQIWUSWJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKNQNPYGAQGARI-UHFFFAOYSA-N 4-(bromomethyl)phenol Chemical compound OC1=CC=C(CBr)C=C1 MKNQNPYGAQGARI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical group [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDRVVSUSUQGHIK-UHFFFAOYSA-N CNC1C2C1C2 Chemical compound CNC1C2C1C2 ZDRVVSUSUQGHIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBFZDLMINJNZTJ-UHFFFAOYSA-N O.[Na].[Na].[Na].[Na] Chemical compound O.[Na].[Na].[Na].[Na] IBFZDLMINJNZTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical class [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052946 acanthite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 238000003705 background correction Methods 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000012482 calibration solution Substances 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002939 deleterious effect Effects 0.000 description 1
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011033 desalting Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- XJRPTMORGOIMMI-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-amino-4-(trifluoromethyl)-1,3-thiazole-5-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C=1SC(N)=NC=1C(F)(F)F XJRPTMORGOIMMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGVNYCXXBQPDPQ-UHFFFAOYSA-M ferrozine monosodium salt Chemical compound [H+].[Na+].C1=CC(S(=O)(=O)[O-])=CC=C1C1=NN=C(C=2N=CC=CC=2)N=C1C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 ZGVNYCXXBQPDPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GNBHRKFJIUUOQI-UHFFFAOYSA-N fluorescein Chemical compound O1C(=O)C2=CC=CC=C2C21C1=CC=C(O)C=C1OC1=CC(O)=CC=C21 GNBHRKFJIUUOQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 229910021397 glassy carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 1
- 229910000856 hastalloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 229940079826 hydrogen sulfite Drugs 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 238000012886 linear function Methods 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 239000003550 marker Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010606 normalization Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000006174 pH buffer Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- GEMJZZWKASRCFH-UHFFFAOYSA-N pyrene-1,2,3,4-tetrasulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=C(S(O)(=O)=O)C(S(O)(=O)=O)=C2C(S(=O)(=O)O)=CC3=CC=CC4=CC=C1C2=C34 GEMJZZWKASRCFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 230000008054 signal transmission Effects 0.000 description 1
- 229940100890 silver compound Drugs 0.000 description 1
- 150000003379 silver compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229940056910 silver sulfide Drugs 0.000 description 1
- XUARKZBEFFVFRG-UHFFFAOYSA-N silver sulfide Chemical compound [S-2].[Ag+].[Ag+] XUARKZBEFFVFRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical class S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052815 sulfur oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 238000004457 water analysis Methods 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/75—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated
- G01N21/77—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated by observing the effect on a chemical indicator
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/75—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
- G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
- G01N1/34—Purifying; Cleaning
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
- G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
- G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
- G01N21/6428—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes"
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
- G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
- G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
- G01N21/6428—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes"
- G01N21/643—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes" non-biological material
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/75—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated
- G01N21/77—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated by observing the effect on a chemical indicator
- G01N21/78—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated by observing the effect on a chemical indicator producing a change of colour
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/75—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated
- G01N21/77—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated by observing the effect on a chemical indicator
- G01N21/78—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated by observing the effect on a chemical indicator producing a change of colour
- G01N21/80—Indicating pH value
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
- G01N33/22—Fuels; Explosives
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
- G01N33/26—Oils; Viscous liquids; Paints; Inks
- G01N33/28—Oils, i.e. hydrocarbon liquids
- G01N33/2835—Specific substances contained in the oils or fuels
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N35/00—Automatic analysis not limited to methods or materials provided for in any single one of groups G01N1/00 - G01N33/00; Handling materials therefor
- G01N35/08—Automatic analysis not limited to methods or materials provided for in any single one of groups G01N1/00 - G01N33/00; Handling materials therefor using a stream of discrete samples flowing along a tube system, e.g. flow injection analysis
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N17/00—Investigating resistance of materials to the weather, to corrosion, or to light
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
- G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
- G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
- G01N2021/6417—Spectrofluorimetric devices
- G01N2021/6421—Measuring at two or more wavelengths
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
- G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
- G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
- G01N21/6428—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes"
- G01N2021/6432—Quenching
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
- G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
- G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
- G01N21/6428—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes"
- G01N2021/6439—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes" with indicators, stains, dyes, tags, labels, marks
- G01N2021/6441—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes" with indicators, stains, dyes, tags, labels, marks with two or more labels
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
- G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
- G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
- G01N2021/6491—Measuring fluorescence and transmission; Correcting inner filter effect
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/75—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated
- G01N21/77—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated by observing the effect on a chemical indicator
- G01N2021/7769—Measurement method of reaction-produced change in sensor
- G01N2021/7786—Fluorescence
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/75—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated
- G01N21/77—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated by observing the effect on a chemical indicator
- G01N21/82—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated by observing the effect on a chemical indicator producing a precipitate or turbidity
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/75—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated
- G01N21/77—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated by observing the effect on a chemical indicator
- G01N21/82—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated by observing the effect on a chemical indicator producing a precipitate or turbidity
- G01N21/83—Turbidimetric titration
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N31/00—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
- G01N31/22—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using chemical indicators
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
- Y10T436/19—Halogen containing
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
- Y10T436/25—Chemistry: analytical and immunological testing including sample preparation
- Y10T436/25125—Digestion or removing interfering materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Immunology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pathology (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
- Ecology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)
Abstract
Изобретение относится к определению количества различных веществ в жидком образце. В устройстве используется по крайней мере один способ оптического анализа, не зависящий от объема и/или концентрации, для определения одного из следующих свойств: водородного показателя pH, количества хлорида и/или количества железа в образце. Оптическое свойство может быть колориметрическим, флуоресцентным или и тем, и другим, причем оно может являться результатом добавления в образец красителей, комплексообразующих агентов, соединений, вызывающих мутность, и других реагентов, вызывающих оптический эффект. Способ также включает использование электрода BDD для окисления веществ (таких как сульфоксидные соединения), которые в противном случае мешали бы проведению оптического анализа, и/или для промывания образца газом. Так как измерения не зависят от концентрации и объема, их можно проводить непрерывно, быстро, тем самым избегая неудобства начала и завершения технологического процесса, а устройство может многократно использоваться с такими образцами очень жесткой воды, как воды отстойника нефтеперерабатывающего завода. 14 з.п. ф-лы, 11 ил.
Description
Перекрестная ссылка на родственные заявки
Настоящая заявка является частично продолжающей заявкой патентной заявки США №12.957854, поданной 1 декабря 2010 года.
Указание на финансируемые из федерального бюджета исследования или разработки
Не установлено.
Предпосылки создания изобретения
Настоящее изобретение относится в основном к способам уменьшения коррозии в установке первичной обработки нефти. В частности, настоящее изобретение относится к способам оптимизации параметров системы в технологическом потоке установки первичной обработки в целях уменьшения коррозии в установке первичной обработки нефти. Настоящее изобретение особенно относится к взятию проб воды в точке росы и воды в кожухе аккумулятора с целью измерения параметров системы и использования полученных измерений для уменьшения коррозии и/или уменьшения отложения побочных продуктов коррозии в установке первичной обработки нефти.
На заводе по переработке сырой нефти нефть в основном накачивается из резервуара для хранения в установку первичной обработки для переработки. Установка первичной обработки очищает нефть путем промывания водой в электрообессоливающей установке, а затем разделяет нефть на фракции в установке атмосферной дистилляции. Эти фракции накачиваются в различные установки для нефтепереработки по направлению потока в установке первичной обработки (например, в установку коксования, в установку каталитического крекинга, в установку гидроочистки и т.д.). Хотя коррозия и отложение побочных продуктов (последнее иногда называется в данном документе биологическим обрастанием) встречается во многих частях установки первичной обработки нефти, самая сильная коррозия и биологическое обрастание обычно происходят в верхней конденсационной системе установки атмосферной дистилляции.
Переработка нефти в установках первичной обработки становится все более трудной задачей в последние годы, и ожидается, что она станет еще более сложной и комплексной по нескольким причинам. Например, значительное повышение цен на сырую неочищенную нефть заставило владельцев нефтеперерабатывающих заводов гнаться за дешевыми сортами сырой нефти. Низкая цена связана с такими характеристиками сырой нефти, как высокое содержание кислоты или сухого вещества, что ухудшает качество такой нефти по сравнению с легкими маркерными сортами нефти с малым содержанием серы.
Нефтеперерабатывающие установки меняют программу по распределению сырой нефти чаще, чем раньше, по причине минимального наличного запаса сырой нефти в сочетании с ее возросшим ассортиментом. Смена программы по распределению сырой нефти обычно нарушает установившийся режим работы установки первичной обработки на период до нескольких часов. В целом, около 80 процентов коррозии и биологического обрастания происходит во время таких смен программ или сбоев, которые обычно длятся около 20 процентов времени. Если биологическое обрастание или коррозия становятся достаточно серьезными, нефтеперерабатывающие установки прекращают обработку такой сырой нефти или такой смеси сортов нефти, которая вызывает данную проблему. Однако, дешевые сорта сырой нефти доступны по более низкой цене, что делает их более прибыльными. Поэтому прекращение использования таких дешевых сортов является не очень популярным решением.
Для того чтобы уменьшить коррозию, установка первичной обработки нефти может обслуживаться два или три раза в неделю, а в некоторых случаях ежедневно. Ежедневное обслуживание наилучшим образом обеспечивает обзор динамической системы установки первичной обработки нефти. Резервуары для хранения неочищенной и/или сырой нефти меняют программу по распределению нефти несколько раз в неделю, иногда ежедневно. Содержимое каждого резервуара отличается от остальных, поэтому каждая смена программы ведет к изменению количества на выходе в установке первичной обработки нефти, многократно нарушая установившийся режим работы установки и вызывая сбои в системе. Операции предварительного нагрева, опреснения и дистилляции сдвигаются при поступлении новой сырой нефти, нарушая технические условия для продукции и источников сточной воды. Обычно требуется многочасовое (а иногда и многодневное) регулирование, чтобы вернуть установку первичной обработки нефти в установившийся режим работы.
В настоящее время наиболее распространенной промышленной практикой регулирования подобных сбоев и оптимизации работы установки первичной обработки нефти является обеспечение достаточного количества рабочей силы и человеко-часов. Например, каждая установка первичной обработки нефти может обслуживаться командой от трех до десяти человек в зависимости от размера и сложности установки. Такая команда может собирать в течение дня разнообразные образцы для лабораторного тестирования путем жидкостной химической обработки или проводить измерения и регулирование температуры и потока для обеспечения работы установки в нормативных пределах. Такая практика направлена на то, чтобы обеспечивать надлежащую работу установки относительно качества фракционирования точек отсечки и точек конца кипения фракции, при этом уделяется минимальное внимание специальной программе контроля за химической коррозией. В случае серьезных сбоев могут быть заменены химикалии для обработки и/или рекомендованы изменения уровней, потоков или температур в установке с целью поддержания динамической системы в максимально возможном оптимальном состоянии.
Попытки компенсировать периодическое, а иногда и длительное отсутствие участия человека в процессе включают установку измерителей водородного показателя pH, работающих в режиме онлайн, на установках атмосферной дистилляции наверху отстойника сборного резервуара; однако из-за высокой скорости биологического обрастания датчика pH только небольшой процент этих измерителей работает безошибочно в течение какого-то периода времени. Инструментам, работающим в режиме онлайн, таким как измерители pH, требуется профилактическое техническое обслуживание и калибровка. Кроме того, измеритель pH, работающий в режиме онлайн, просто отслеживает величину pH и посылает сигнал тревоги оператору, когда уровень pH выходит за пределы контроля. Часто плохо откалиброванные и/или загрязненные измерители pH посылают частые сигналы тревоги. Такая частота имеет тенденцию к снижению эффективности системы сигнализации. Вследствие отсутствия успешных промышленных разработок для измерения pH в режиме онлайн и других способов мониторинга нефтеперерабатывающие компании не стали гнаться за более экзотичными и эффективными устройствами, работающими в режиме онлайн, для программ химических процессов. Таким образом, существует постоянная потребность в более передовых и эффективных автоматических и в режиме онлайн способах мониторинга параметров и уменьшения коррозии в установках первичной обработки нефти.
Уровень техники, описанный в данном разделе, не дает оснований считать, что любой патент, публикация или другая информация, на которую есть ссылка в данном документе, является прототипом настоящего изобретения, если это специально не оговорено. Кроме того, данный раздел не должен толковаться таким образом, что был проведен поиск или что не существует никакой другой относящейся к делу информации, как определено в «Своде федеральных нормативных актов», раздел 37, часть 1.56(а).
Краткое изложение сущности изобретения
По крайней мере один вариант осуществления изобретения направлен на создание способа измерения по крайней мере одного свойства преимущественно жидкого образца. Указанный метод включает следующие шаги: 1) добавление по крайней мере одного химического реагента к образцу, причем указанный химический реагент способен вызывать измеряемый оптический эффект при его добавлении к образцу, причем эффект имеет непосредственное отношение к раскрываемому свойству, 2) измерение указанного оптического эффекта и 3) определение величины изучаемого свойства путем сравнения измеренного оптического эффекта с заранее заданными величинами изучаемого свойства. Отношение между измеренным оптическим эффектом и определяемым свойством не зависит от объема жидкого образца и от объема реагента, добавляемого к образцу.
Измеренное свойство может быть одним из перечня, включающего водородный показатель pH, концентрацию железа, концентрацию хлорида и любые их сочетания. Измеренный оптический эффект может быть колориметрическим эффектом, эффектом мутности или флуоресцентным эффектом. Реагент может быть полностью перемешан с образцом. Оптический эффект может быть измерен путем: определения уровня поглощающей способности на определенной длине волны, причем измеренное значение признается изобестической точкой для всех величин указанного свойства; определения по крайней мере еще одного уровня поглощающей способности для другой длины волны; сравнения двух уровней поглощения с заранее заданными данными и установления соотношения двух уровней поглощения с известными уровнями поглощения определенной величины изучаемого свойства. Реагенты могут быть выбраны из перечня, включающего бромрезол пурпуровый, флуоресцеин, п-толуолсульфокислоту (PTSA), тетрагидрат натрия (TPPTSA), кальцеин синий, феррозин, нитрат серебра, тиогликолевую кислоту, аммиак, буфер pH, восстановитель окисного железа, флуоресцентный краситель, люцигенин и любые их сочетания.
Оптический эффект может быть измерен с помощью по крайней мере двух флуоресцентных красителей, причем на флуоресценцию одного из красителей на первой длине волны влияет величина изучаемого свойства, а на флуоресценцию второго из красителей на второй длине не влияет величина изучаемого свойства. Способ может далее включать следующие шаги: измерение отношения интенсивности флуоресценции первой и второй длин волн в образце, сравнение этого отношения с отношением флуоресценции первой и второй длин волн в контрольном образце, имеющем известную величину указанного свойства, а также установление соотношения пропорционального изменения в двух указанных отношениях к величине изучаемого свойства. Оптический эффект может быть измерен с помощью поглощающей способности и флуоресценции реагента, когда на поглощающую способность не влияет величина изучаемого свойства, а на флуоресценцию влияет величина изучаемого свойства, путем сравнения отношения флуоресценции к поглощающей способности с контрольным образцом, имеющим известную величину указанного свойства, и далее путем установления соотношения пропорционального изменения в двух указанных отношениях к величине изучаемого свойства. Реагент может образовывать соединение со смесью, которая является причиной указанного свойства, причем поглощающая способность такого соединения на заранее определенной длине волны непосредственно связана с количеством получившегося соединения, а не с количеством добавленного реагента.
Образец может быть расположен внутри устройства. Устройство включает по крайней мере один источник реагента, причем источник подает реагент в камеру, где он смешивается с образцом, а затем образец перемещается мимо оптического датчика, который измеряет оптическое свойство. Устройство может далее включать источник света, который может быть расположен на одной прямой с оптическим датчиком или перпендикулярно ему. Источник света может быть также на одной прямой или перпендикулярно с наслоенным (BDD) электродом, через который образец проходит до того, как добавляются реагенты. Наслоенный (BDD) электрод может быть изготовлен и установлен для окисления сульфоксидных соединений. Источник света может быть также на одной прямой или перпендикулярно с вертикально наклонным потоком датчика, через который жидкий образец протекает, причем измеренный свет, поступающий на оптический датчик, проходит горизонтально через образец. Может использоваться по крайней мере два оптических датчика, причем эти датчики расположены в горизонтальной плоскости относительно вертикального потока. Устройство может далее включать трубку ниже по направлению потока от датчика, причем по крайней мере часть этой трубки расположена выше, чем датчик, и горизонтально наклонена, причем трубка может быть изготовлена и установлена для облегчения вывода пузырьков газа из датчика. Трубка может быть перевернутой U-образной. Устройство может далее включать газовый источник выше по направлению потока от датчика, причем указанный газовый источник изготовлен и установлен для промывания нежелательных материалов из датчика. Устройство может быть соединено с системой контроля, управляющей по крайней мере некоторыми операциями химического технологического потока, откуда был взят образец, причем измеренные данные позволяют системе контроля принимать ответные меры в отношении изучаемого свойства.
Краткое описание чертежей
Подробное описание изобретения, приведенное ниже, дается со ссылкой на следующие чертежи:
На Фигуре 1 дан график, показывающий, как изобестичесая точка может использоваться для определения параметров жидкого образца.
На Фигуре 2 даны графики, показывающие, как изобестичесие точки при различных величинах pH могут использоваться для определения параметров жидкого образца. На этих графиках левая ось Y - это поглощающая способность в изобестичесих точках и pH каналах. Правая ось Y - это отношение pH\Isos (отношение откорректированного по пустому образцу водородного показателя pH и изобестической поглощающей способности).
На Фигуре 3 дан график, показывающий точность измерений настоящего изобретения.
На Фигуре 4 дан график, показывающий, как тетрагидрат натрия (TPPTSA) и люцигенин могут определять концентрацию хлоридов, используя соотношение флуоресценции. Ось Y - это интенсивность флуоресценции.
На Фигуре 5 дан график, показывающий, как люцигениновая флуоресценция может использоваться для измерения хлорида, используя корректирование поглощающей способности для объемов образца и реагента. На этом графике число отсчетов на канал (Channel Counts) - это интенсивность пропущенного света для кривой Trans. Это интенсивность флуоресценции для кривой флуоресценции. Поглощающая способность красителя люцигенина рассчитывается как логарифм по основанию 10 (log10) (ref/trans).
На Фигуре 6 дан вид сбоку устройства для измерения параметров жидкого образца.
На Фигуре 7 дан вид сверху устройства для измерения параметров жидкого образца.
На Фигуре 8 дана блок-схема различных компонентов устройства для измерения параметров жидкого образца.
На Фигуре 9 дан график, показывающий корректировку мутности при измерениях железа.
На Фигуре 10 дан график, показывающий динамические характеристики хлорида по мутности с использованием измерения поглощающей способности. На этом графике число отсчетов на канал (Channel Counts) - это интенсивность пропущенного света для кривой Trans. Поглощающая способность взвешенного хлорида серебра вычисляется как логарифм по основанию 10 (log10) (ref/trans - отношение нормативной величины к коэффициенту прохождения), где нормативная кривая не показана. Эта поглощающая способность дана как ось Х на фигуре 11.
На Фигуре 11 дан график, показывающий нелинейную градуированную кривую для хлорида по поглощению мутности, вызванной реакцией образца с нитратом серебра.
Подробное описание изобретения
Ниже приведены определения терминов, которые встречаются в данной заявке.
Термин «электрод BDD» означает электрод, который по крайней мере частично покрыт алмазным материалом p-типа, в котором в некоторых местах ковалентной связи, где в чистом алмазе были бы атомы углерода, вместо этого находятся ковалентно связанные атомы бора. Электрод BDD используется в электрохимическом гальваническом элементе, в котором электрод BDD является анодом.
Термин «пустой образец» означает жидкий образец, не содержащий реагента.
Термин «воды отстойника» означает жидкий образец, взятый из водной фазы дистиллированной нефтяной фракции, в которой фракция сконденсирована и выделена в водную фазу и органическую фазу, причем эти воды обычно (но не обязательно) собираются из отстойника ниже по потоку от теплообменного аппарата.
Термин «колориметр» означает устройство, которое измеряет интенсивность пропущенного света на определенной длине волны, который проходит через образец.
Термин «контрольное устройство» означает управляющее устройство или электронное устройство, имеющее такие компоненты, как процессор, устройство памяти, носитель цифровых данных, катодно-лучевую трубку, жидкокристаллический дисплей, плазменный дисплей, сенсорный экран или другой монитор и/или другие компоненты, причем устройство может использоваться для интеграции с одной или более интегральными схемами специального применения, программами, выполняемыми на компьютере инструкциями или алгоритмами, одним или более устройством с жесткой логикой, и которое может использоваться для интегрирования устройств обратной связи, прямой связи или прогнозных циклов, причем такое устройство может выполнять свои функции централизованно, например с сервера сети, для обеспечения связи в локальной сети, широкомасштабной сети, беспроводной сети, при подключении к Интернету, в микроволновой связи, в инфракрасной связи и т.д.; другие компоненты, такие как блок нормализации сигналов или системный монитор могут быть включены, чтобы облегчить выполнение алгоритмов передачи и обработки сигналов.
Термин «вода в точке росы» означает жидкий образец, взятый в точке начальной конденсации пара в воду, или температуру, при которой фаза жидкой воды отделяется от водяных паров и жидких углеводородов и начинает образовывать жидкую воду по мере остывания паров. Указанный жидкий образец может образовываться в коллекторах, которые охлаждаются с помощью змеевиков, содержащих прохладную воду, которая циркулирует в них. Вода в точке росы содержит самое высокое количество соляной кислоты и других кислот по сравнению с образцами воды, взятой ниже по потоку.
Термин «феррозин» означает смесь 3-(2-пиридил)-5,6-бис(4-фенилсульфокислота)-1,2,4-триазин, мононатриевая соль и тиогликоль аммония.
Термин «флуорометр» означает прибор, который измеряет интенсивность света, порождаемого образцом во время флуоресценции и имеющего другую длину волны, нежели свет, пропускаемый через образец. Интенсивность флуоресценции может измеряться под углом (который может быть 90 градусов) относительно света, пропускаемого через образец.
Термин «интерфейс» означает твердое, электромагнитное, оптическое, виртуальное или другое сопряжение между анализирующим устройством и по крайней мере еще одним элементом, через которое проходит электричество, плазма, свет, радиация, текучая среда, данные, информация, вещество, реагент, отходы, изучаемый материал, энергия, тепло, жидкость и/или газ между анализирующим устройством и указанным элементом.
Термин «PTSA» означает пирен тетрасульфоновая кислота.
Термин «промывание» означает пропускание газа через слой жидкости с целью создания множества пузырьков, которые поднимаются вверх в жидкости и удаляют определенное вещество из жидкости благодаря взаимодействию между пузырьками и указанным определенным веществом.
Термин «подвергать сероочистке» означает удалять или делать неактивным определенное нежелательное соединение, присутствующее в жидкой фракции, включая, помимо прочего, сернистый водород и другие соединения серы.
Термин «TPPTSA» означает 5,10,15,20-тетрафенил-21Н,23Н-порфин-тетрасульфоновая кислота, гидрат тетранатрия.
Термин «измеритель мутности» означает устройство, которое измеряет интенсивность света внутри жидкости, причем свет рассеивается от источника света в результате взаимодействия указанного источника света с частицами внутри жидкости. Длина волны рассеянного света та же, что и света, пропущенного через образец.
В случае, если вышеуказанные определения или описание, данное в указанной заявке, противоречит (явно или скрытно) общепринятому значению, данному в словаре или указанному в источнике, на который есть ссылка в настоящей заявке, заявка и особенно формула изобретения должны пониматься в соответствии с определением или описанием, данным в настоящей заявке, а не в соответствии с общепринятым значением, словарным значением или со значением из источника, на который есть ссылка в настоящей заявке. В свете вышесказанного, в случае если термин может быть понят только так, как он толкуется в словаре, тогда нужно использовать словарь Кирк-Отмер Энциклопедия Химической Технологии, 5-е издание (2005) (издательство Wiley, John&sons. Inc.) для толкования терминов в данной формуле изобретения.
Варианты осуществления настоящего изобретения включают способ анализа и устройство для осуществления анализа свойств и состава водного образца. Указанный водный образец может быть взят в установке первичной обработки нефти над конденсаторами. Результаты анализа могут использоваться для работы системы контроля химической коррозии.
По крайней мере один вариант осуществления настоящего изобретения относится к способу измерения параметров системы регулирования подачи продукта в установку по переработке сырой нефти. По крайней мере один вариант осуществления настоящего изобретения относится к способу уменьшения коррозии в установке по переработке сырой нефти путем применения измеренных параметров. По крайней мере один вариант осуществления настоящего изобретения относится к теплообменному аппарату, работающему в сочетании с по крайней мере одним датчиком, способным распознавать параметры. Параметры по одному выбираются из списка, включающего концентрацию металла, концентрацию хлорида, водородный показатель pH и любые их сочетания. Металлы, которые могут распознаваться в соответствии с настоящим изобретением, включены в следующий перечень, но не ограничены им: железо, медь, молибден, никель и цинк. По крайней мере в одном варианте осуществления настоящего изобретения один или несколько параметров измеряются анализирующим устройством, которое имеет по крайней мере один датчик.
Измерение свойств и состава различных фракций конденсированной воды может быть затруднено. Фракции, состав которых подвергается анализу, обычно представляют собой разнообразные (по крайней мере частично) и водные соединения, включающие воду, легкие углеводороды, сульфиды водорода, а также взвешенные частицы сульфидов и окислов железа, которые могут соединяться с более тяжелыми органическими соединениями, аминами, аммиаком, органической кислотой (такой как уксусная кислота) и ангидридом кремневой кислоты. Фракции обычно имеют различный состав водородного показателя pH, различную концентрацию хлорида и железа, и знание этих значений очень важно для правильной работы оборудования. Если водородный показатель pH слишком низкий, может происходить коррозия оборудования по переработке нефти. Избыток хлорида - это индикатор того, присутствует избыточное количество агрессивной хлористоводородной кислоты. Избыток железа указывает на коррозию стали и взаимодействует с сульфидами для образования частиц сернистого железа, которые откладываются на внутренних поверхностях системы. Особенно большое практическое значение имеет раннее определение значений параметров в области конденсации, что позволяет своевременно запускать программу регулирования коррозии, например, вводить нейтрализующие амины (для регулирования водородного показателя pH), пленочные ингибиторы коррозии (для регулирования содержания железа), щелочные растворы (для регулирования содержания соляной кислоты) и т.п.
Однако выполнение таких измерений представляет проблему, так как соединения, содержащиеся во фракциях, вредны для большинства датчиков. В датчиках известного уровня техники пластиковые трубки небольшого диаметра, шланговые насосы, клапаны и другие механические части быстро загрязняются и/или забиваются. Частицы, масла и другие органические соединения вызывают колебания начальной отметки и ошибки при калибровке оптических компонентов. Колориметрическое оборудование, в частности, может становиться неточным из-за фонового цвета, мутности и загрязнения оптических поверхностей. Работа электрохимических устройств и особенно ионселективных электродов может нарушаться сульфидными соединениями, которые часто присутствуют в количествах, превышающих сотни миллионных долей.
В идеале параметры следовало бы измерять в период или до того, как фракции попадают в теплообменные аппараты, и/или в момент или до возникновения точки росы пара. Значение параметров, собранных в точке росы, дает самое точное предсказание того, в какой степени и форме в конечном итоге возникнет коррозия, а также позволяет эффективно использовать систему регулирования коррозии и максимально увеличить долговечность теплообменных аппаратов.
К сожалению, в действительности практически невозможно получить образцы в точке росы. В результате вместо этого общепринятым является получать измерения воды из отстойника, когда вода во фракции полностью сконденсирована, а затем использовать эти измерения для регулирования химической дозировки и для программы регулирования коррозии. Образцы в точке росы могут быть получены в соответствии изобретениями, раскрытыми в патентах США №4355072 и №5425267 и в заявке на патент США №12.263904.
Предшествующие способы измерения параметров, таких как водородный показатель pH, хлорид и железо, с помощью колориметрии основаны на использовании реагентов. Они состоят в добавлении известного количества реагента к определенному объему образца. Это имеет ряд недостатков. Во-первых, если допускается ошибка в добавлении нужного количества реагента, то показание будет неверным, так как измеряемая поглощающая способность зависит от количества реагента. Во-вторых, это обременительно, так как определенный объем образца должен быть изъят из динамической системы. Для получения точных результатов обычно используется старт-стопный процесс. Этот процесс состоит в извлечении образца и в помещении известного объема этого образца в сосуд. Затем к нему добавляется известное количество реагента и все смешивается. В более совершенной системе использовалось бы измерение параметра путем добавления небольшого количества реагента в проточный образец без необходимости регулирования количества реагента. В такой системе по мере того как реагент растворяется в проточном образце, его концентрация непрерывно снижается. Следовательно, предшествующие методы выдавали бы ошибки, так как измеряемая поглощающая способность зависела бы теперь от неизвестного количества реагента в образце. Этот недостаток можно преодолеть, привязывая количество образца к величине, которая имеет отношение к объему реагента в образце или к концентрации реагента в образце.
По крайней мере в одном варианте осуществления настоящего изобретения какой-либо параметр измеряется непосредственно путем добавления некоторого количества реагента в жидкий образец технологического потока установки по переработке нефти и измерения оптического свойства, непосредственно связанного с указанным количеством реагента, причем измеренный параметр не зависит от того, известна ли концентрация реагента в жидком образце. В указанном варианте осуществления настоящего изобретения измеряемый параметр выбирается из списка, включающего водородный показатель pH, концентрацию железа (или другого металла) и концентрацию хлорида.
По крайней мере в одном варианте осуществления настоящего изобретения водородный показатель pH непосредственно измеряется путем использования изобестической точки колориметрического красителя. На Фигуре 1 показан график зависимости поглощающей способности от длины волны колориметрического красителя с одинаковой концентрацией в образцах, имеющих различные значения водородного показателя pH. Хотя каждый из образцов с различными значениями pH имеет присущую только ему поглощающую способность на длине волны pH, все эти образцы имеют одинаковую для всех длину волны, на которой колориметрический краситель показывает постоянный уровень поглощающей способности независимо от значения водородного показателя pH - изобестическую точку. При установлении соотношения поглощающей способности на длине волны pH к поглощающей способности в изобестической точке, полученное значение pH не зависит от относительного количества реагента или образца. В предшествующих способах используется алгоритм, который основан на том, что известны объем образца и максимальная длина волны поглощения для определения значения pH.
В настоящем изобретении, однако, вместо использования максимальной поглощающей способности для определения значения pH, это значение pH определяется путем установления соотношения максимальной поглощающей способности к изобестической точке. Изобестическая точка для определенного используемого колориметрического красителя - это заранее заданная характеристика красителя, которая зависит только от его концентрации. Более того, для определенного красителя максимальная поглощающая способность также известна для различных значений pH. В результате, когда колориметрические показания сняты для какого-либо образца, если изобестическая и максимальная поглощающие способности известны, и снятые показания подтверждают заранее заданную изобестическую точку, тогда эти показания могут рассматриваться как соответствующие графику определенного значения pH, и это значение pH для указанного образца может быть известно без необходимости определения концентрации реагента. Первоначальные измерения пустого образца позволяют снимать точные показания даже для таких образцов, которые труднее замерять с помощью предшествующих способов, а именно, сильно мутных или цветных образцов, которые влияют на измеряемую максимальную поглощающую способность. Подобным образом, измерения пустого образца делают поправку на накопившиеся загрязнения оптической трубки. Установление соотношения максимальной поглощающей способности к изобестической поглощающей способности нейтрализует воздействие колебания интенсивности источника света и колебания чувствительности детектора. По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения такие добавочные характеристики, как цвет, мутность и загрязнение трубки, корректируются вычитанием значений для пустого образца. По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения такие линейно зависящие характеристики, как интенсивность света и чувствительность детектора, корректируются путем установления соотношения.
По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения оптические показания снимаются за несколько прямых ходов насоса для нескольких измерений, пока исследуемый жидкий образец течет через колориметр. Массивы данных заполняются всеми полученными значениями коэффициента пропускания для изобестической точки и полосы pH. Показания эталонных фотодиодов для двух светодиодов также считываются и используются для корректировки любого колебания интенсивности излучения источника света. Репрезентативные данные для трех погонов нефти по калибровочным стандартам показаны на Фигуре 2, где левые оси - поглощающая способность для двух каналов. Изобестические кривые показывают, как концентрация красителя pH достигает своего пика и затем снижается до исходного показателя. Так как погоны идентичны по функции, изобестические кривые, как видно из графиков, одинаковы, в то время как кривые pH возрастают по мере роста pH. Правые оси - это вычисленные отношения откорректированного по пустому образцу водородного показателя pH и изобестической поглощающей способности. Кривые указанного отношения (pH/Isos) должны быть в идеале плоскими линиями, если изобестическая коррекция действует. Можно заметить, что в пиковой области они горизонтальны. Эти графики ясно показывают ценность предложенного способа установления соотношения и то, насколько точны результаты. Показания можно было бы снять в любом месте, где указанное отношение - постоянная величина в пределах допустимых погрешностей, а не только на пике, как в приведенном примере. Для сравнения, предшествующие методы, используя такой же диапазон показаний, дали бы в результате значительные ошибки, так как поглощающая способность только на длине волны pH широко варьируется.
Первые четыре точки базисной линии, или точки пустого образца, приводятся к среднему значению и сохраняются. Они встречаются, когда жидкость образца между точкой введения реагента и оптической трубкой протекает через оптическую трубку. По мере того как жидкость образца продолжает течь через оптическую трубку, жидкий образец, смешавшись с реагентом, протекает через оптическую трубку, на которой снимаются показания. После того как все показания сняты, производится поиск по массивам с целью определения пика изобестического отклика. Соответствующий пик на кривой pH также извлекается. Значения поглощающей способности вычисляются из пиковых коэффициентов прохождения и ссылочных значений как логарифм по основанию 10 (отношение пиковой нормативной величины к пиковому коэффициенту прохождения) и корректируются с учетом загрязнения коэффициентов прохождения трубки и мутности образца путем вычитания значений поглощающей способности пустого образца.
Отношение исправленного водородного показателя pH к исправленным значениям поглощающей способности - это ввод для калибровочного уравнения.
Калибровочное уравнение pH соответствует линейной функции:
pH=pK+pHSlope×log(Abs/(Absll-Abs)).
Abs11 - это отношение для стандарта pH 11, оно является константой в уравнении, представляющем максимальную поглощающую способность на длине волны pH. Используя отношениях для двух других стандартов pH, pK и pHSlope вычисляются как константы. Когда измеряется неизвестный образец, отношение для этого образца, Abs, вставляется в уравнение, и находится pH. На Фигуре 4 показана типичная калибровочная отметка и уравнение, используемое при вычислении pH. Из-за того, что краситель становится менее чувствительным при значении pH выше 7.5, в этой области есть некоторая погрешность. По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения используется пересчетный коэффициент для погрешности выше pH 7.5.
По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения используется колориметрический краситель бромкрезол пурпурный. Бромкрезол пурпурный имеет изобестичекую точку на длине волны 488 нм и максимальную поглощающую способность на длине волны 590 нм с учетом pH. В результате, если образцы постоянно берутся из технологического потока нефтеперерабатывающей установки и к ним добавляется бромкрезол пурпурный, то pH можно определить с высокой точностью путем установления соотношения поглощающей способности на длине волны 590 нм к поглощающей способности на длине волы 488 нм, независимо от того, известен ли объем образца или концентрация реагента. Это может использоваться для получения точных измерений без предварительного определения объема реагента и без необходимости сравнения объема реагента с контрольным значением. Это делает анализатор точным прибором в режиме онлайн, когда дисперсия реагента в текучем образце всегда дает точные результаты. Это является важным преимуществом по сравнению с предшествующими способами, которые давали точные результаты только тогда, когда было известно отношение объема реагента/образца, причем это не может быть известно в текучем образце. Таким образом, настоящее изобретение позволяет избегать использования неэффективного старт-стопного способа, использовавшегося на предшествующем уровне техники.
По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения параметры измеряются непосредственно путем использования отношения флуоресценции двух флуоресцентных красителей. На предшествующем уровне техники флуоресцентные красители использовались для измерения содержания хлорида и pH в образце путем измерения флуоресценции красителей в образце, где известно как количество красителя, так и количество образца. По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения два или более флуоресцентных красителя добавляются к образцу, каждый из которых дает чистую флуоресценцию на определенной длине волны. Интенсивность флуоресценции одного красителя на определенной длине волны непосредственно зависит от нужного параметра, в то время как интенсивность флуоресценции другого красителя полностью независима от нужного параметра. Интенсивность флуоресценции второго красителя зависит только от концентрации смеси в образце. Сравнивая отношение флуоресценции двух красителей на двух длинах волн в контрольном образце, где нужный параметр известен, с отношением флуоресценции неизвестного образца, можно определить нужный параметр неизвестного образца.
По крайней мере в одном из вариантов осуществления изобретения используются красители люцигенин (9,9'-bis-N-метилакридиниум нитрат) и PTSA для определения концентрации хлорида путем тушения флуоресценции. На длине волны 510 нм флуоресценция люцигенина зависит от концентрации хлорида, в то время как PTSA не дает там флуоресценции. На длине волны 405 нм флуоресценция PTSA не зависит от концентрации хлорида, в то время как люцигенин не флуоресцирует на указанной длине волны. Сравнив отношение флуоресценции на длинах волн 510 нм и 405 нм в контрольном и измеряемом образце, можно определить параметры измеряемых образцов.
Другим подходящим красителем является TPPTSA, который флуоресцирует на длине волны 670 нм, причем его флуоресценция не зависит от концентрации хлорида. Путем установления соотношения флуоресценции люцигенина на длине волны 510 нм к флуоресценции красителя TPPTSA на длине волны 670 нм, можно корректировать колебание концентрации красителя и объема образца. На Фигуре 4 показаны соответствующие спектры для TPPTSA и люцигенина с хлоридом и без него.
По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения нужное содержание параметра непосредственно определяется путем измерения тушения флуоресценции, используя только один краситель. По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения единичный флуоресцентный краситель - это краситель, флуоресценция которого ослабевает на определенной длине волны при разбавлении и флуоресценция которого ослабевает в присутствии определенного соединения, например, соединения, содержащего ионы хлорида. Как показано на Фигуре 5, по крайней мере в одном варианте осуществления изобретения этот единичный краситель - люцигенин, поглощающая способность которого на длине волны 433 нм зависит только от его концентрации, в то время как на длине волны 510 нм его флуоресценция зависит от присутствия ионов хлорида и его концентрации. При установлении отношения флуоресценции красителя к его поглощающей способности влияние степени разбавления или концентрации красителя в образце устраняется. Это изменение в соотношении между контрольным значением и измеренным образцом может использоваться для определения количества хлорида в образце.
По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения показание колориметрической поглощающей способности снимается с комплекса, образованного параметром и добавленным реагентом. Добавляется такой реагент, который сам не дает колориметрического результат на данной длине волны, но который образует определенный окрашенный комплекс в присутствии некоего параметра, причем присутствие такого комплекса дает видимое показание поглощающей способности. По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения к образцу добавляется Феррозин. На длине волны 560 нм сам Феррозин не имеет заметной поглощающей способности. Однако, если присутствует железо, Феррозин образует комплекс с железом и проявляет поглощающую способность, которая может использоваться для определения точного количества присутствующего железа. Когда снимается показание поглощающей способности в условиях избыточного присутствия Феррозина, тогда величина присутствия железа является верной и без точной информации о количестве Феррозина и образца. По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения реагентный буфер Феррозина меняет фоновые показания датчика и дает неверные показания на длине волны 560 нм, поэтому снимается второе показание на длине волны 690 нм, где комплекс железо-Феррозин не имеет поглощающей способности, и фоновое показание на этой длине волны вычитается из показания на длине волны 560 нм. Фоновый уровень, вызванный мутностью или окраской, удаляется из показания.
По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения к образцу добавляется нитрат серебра. Нитрат серебра не имеет заметной поглощающей способности на длине волны 680 нм, но он вступает в реакцию с хлоридом и образует хлорид серебра. Находящийся во взвешенном состоянии хлорид серебра может быть обнаружен при измерении поглощающей способности на длине волны 680 нм в луче света, проходящем через образец. Он может быть также обнаружен при измерении мутности с помощью турбидиметра на длине волны 680 нм. Данное измерение не зависит от уровня концентрации нитрата серебра.
Обратимся к Фигуре 6, на которой показано устройство (100), которое используется для определения параметров с помощью колориметрических, турбидиметрических или флуоресцентных показаний. Устройство включает нагнетательный трубопровод (101), в который подается жидкий образец из источника. Затем жидкость может поступать в камеру (103), в которую впрыскивается один или несколько реагентов (104). Камера включает смесительное устройство (105), которое может быть механическим, использующим потоки, сверхзвуковым или основанным на любой другой известной технологии смешивания. В одном варианте осуществления изобретения насос для подачи реагента подсоединяется к камере (103) посредством капиллярного канала, чтобы свести до минимума неэффективный объем, где может возникнуть диффузия образца и реагента. Это позволяет избегать погрешностей, вызванных впрыскиванием реагента, который в основном состоит из жидкого образца, который был нагнетен обратно в насос для подачи реагента. В других вариантах осуществления изобретения устройство изготавливается таким образом, чтобы избежать указанной проблемы с помощью упругого конвейера с качающейся головкой или других известных устройств, препятствующих противотоку.
После введения реагента жидкий образец проходит через трубку датчика (110), вдоль которой расположен по крайней мере один колориметр, турбидиметр или флуоресцентный датчик (106). Колориметр (106) включает по крайней мере один оптический датчик (107) и может также включать по крайней мере один источник света (108). Датчик (107) может располагаться в одну линию и/или под углом в диапазоне от 0 до 180 градусов. По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения датчик (107) располагается под углом 90 градусов к источнику света (108). В некоторых случаях может быть один оптический датчик (107), расположенный непосредственно над источником света, причем цель этого датчика - считывать только выходной оптический сигнал источника света с целью привязки показаний колориметра и флуорометра. Любые колебания, вызванные окислением или изменением температуры, могут быть скорректированы путем установления соотношения с показанием датчика (107).
По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения источники света испускают, а сотовые детекторы дают обзор образца в одной и той же плоскости. По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения указанная плоскость перпендикулярна трубке датчика, через которую проходит образец. По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения все датчики перпендикулярны указанной трубке и расположены в одном и том же месте вдоль трубки, таким образом объем одного и того же образца измеряется всеми детекторами одновременно, так что они дают одинаковую «картину» жидкого образца, текущего через трубку датчика.
Ниже по потоку и над датчиком (107) располагается наклонная трубка (109). Указанная наклонная трубка (109) включает участок трубки, который расположен с большим горизонтальным наклоном по сравнению с более вертикально наклонной трубкой датчика (110). Расположение и форма трубки датчика (110) и наклонной трубки (109) помогают выводить пузырьки газа из колориметра и флуорометра (106). По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения трубка датчика (110) является в значительной степени вертикальной. По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения по крайней мере часть наклонной трубки (109) является в значительной степени горизонтальной. По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения, как показано на Фигуре 6, по крайней мере часть наклонной трубки (109) имеет перевернутую U-образную форму. По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения показания датчика снимаются синхронно с работой насоса, закачивающего образец, причем показания снимаются в тот момент, когда насос делает ход всасывания и поток образца на мгновение останавливается. Это позволяет удалить пузырьки с пути светового луча для получения верных показаний оптической поглощающей способности или флуоресценции.
Как показано на Фигуре 7, по крайней мере в одном варианте осуществления изобретения устройство (100) включает несколько датчиков (106a, 106b). По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения эти несколько датчиков лежат в одной плоскости относительно трубки датчика (110). Планарные датчики позволяют одновременно измерять несколько параметров. По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения устройство (100) может включать датчик температуры, такой как термистор, термометр сопротивления, термоэлемент и т.п., для осуществления температурной компенсации показаний поглощающей способности или флуоресценции.
По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения после прохождения через наклонную трубку (109) образец либо ликвидируется, либо возвращается в технологический поток, из которого он был взят.Так как различные датчики выполняют измерения параметров независимо от объема образца, устройство может быть изготовлено таким образом, чтобы непрерывно принимать жидкие образцы и выполнять непрерывные измерения без прекращения подачи жидкости с целью регулирования объема образца.
По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения устройство включает механизм для промывания образца, прежде чем исследовать его с помощью датчика/датчиков. Промывание облегчает удаление веществ с образца, которые в противном случае портили бы, мешали или другим образом осложняли исследование с помощью датчика. По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения промывание сопровождается насыщением образца воздухом, азотом или любым другим газом с целью удаления летучих веществ или с целью реагирования этих веществ с газом для устранения неблагоприятного воздействия.
По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения кислота, например, азотная кислота или в соединении с окислителем, таким как пероксид водорода, добавляются к образцу до или во время промывания для повышения скорости удаления нежелательных летучих веществ или реагирования с нежелательными веществами.
По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения образец проходит через фильтр для удаления грубых частиц перед исследованием образца. Фильтр может иметь размер отверстия 10-200 микрометров. Датчики потока или давления могут также отслеживать продвижение образца через анализирующее устройство. По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения образец проходит через охладитель или нагреватель, чтобы сделать его химически совместимым с анализирующим устройством и реагентом. По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения анализирующее устройство содержит чистящий реагент для удалении загрязнения внутри анализирующего устройства. Чистящий реагент может представлять собой один или несколько органических аминов, таких как этаноламин или метоксипропиламин, или окислитель, например, гипохлорит или перекись водорода. Чистящий реагент может подаваться в анализирующее устройство через трехходовый клапан, насос или любой другой подходящий механизм.
По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения по крайней мере один параметр измеряется в соответствии со способами и устройствами, раскрытым и в патентах США №№5326482, 5324665 и 5302253. По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения анализирующее устройство включает один элемент, выбранный из списка, включающего керамическое тело поршня, соленоидный насос (вместо шлангового насоса), неподвижные смесители вихревого потока (вместо труб в бухтах или статических смесителей). По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения присутствует детектор утечки. Указанный детектор утечки может быть датчиком давления в нагнетательном трубопроводе (или в другой части устройства) или датчиком проводимости, расположенным под нагнетательным трубопроводом.
По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения устройство включает по крайней мере один из контрольных датчиков, как раскрыто в патенте США №5734098. По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения устройство далее включает инструменты для измерения температуры, давления, скорости потока и веса образца. По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения ширина трубки датчика (110) оптимальна для поддержания перемешивания реагентов с образцом. По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения смесительное устройство изготовлено таким образом, чтобы смешивать реагенты с образцом в том же положении, в каком снимаются показания с датчиков.
Указанное устройство может иметь такие размеры и его различные компоненты могут быть расположены и сконструированы таким образом, что это может быть модульная конструкция общей жидкостной технологической системы. Это позволяет осуществлять изменения (например, установку, удаление, обслуживание и/или усовершенствование) одного элемента технологической системы без необходимости модифицирования других участков системы или системы в целом. По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения по крайней мере некоторые границы раздела включают эластомерные уплотнения. По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения устройство крепится к сплошной пластине, которая имеет заранее заданные размеры для крепления на стене или в сборке. По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения анализирующее устройство и корпус, содержащий это устройство, так подогнаны по размерам. Это позволяет использовать анализирующее устройство как быстросъемную модельную оснастку («под ключ») или как «наборную панель». По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения трубопровод сконструирован в соответствии со стандартами для компонентов распределения трубопроводной продукции с поверхностным монтажом, описанных в документе Американские Национальными Стандарты ANSI/ISA-76.00.02-2002, ISA (2002). По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения один или несколько компонентов устройства (или устройство в целом) изготовлены из модульных систем сборки, расположенных на подложке, описанных в патенте США №7178556.
По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения один или несколько ингредиентов образца очищаются от серы, прежде чем образец анализируется датчиком\датчиками. Различные соединения серы вступают в конфликт с различными подвергающимися анализу элементами (и, в частности, с колориметрическими элементами). По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения осуществляется промывание газом для удаления серной кислоты из образца. По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения газ для промывания выбирается из списка, включающего воздух, водород, азот, гелий и любое их сочетание.
По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения до проведения хлоридного анализа образец предварительно обрабатывается, чтобы очистить от серы серосодержашие вещества в образце. Сера часто находится во фракциях в форме сульфидов или тиосульфатов. Предшествующие способы предлагают очищение от серы оксидов серы путем взаимодействия этих оксидов с ионами водорода с целью образования сульфита водорода или сульфата водорода; что касается очищения от серы тиосульфата, то здесь требуются реакции с перекисью водорода и кипение, причем такие реакции кипения являются практически невыполнимыми в условиях работы анализирующего устройства в режиме онлайн. Сера, и тиосульфаты в частности, особенно вредны, так как они портят серебро, используемое для обнаружения хлоридов, и разрушают ионоселективные электроды. Кроме того, сульфид серебра является нерастворимым и может забивать или блокировать разнообразные компоненты. Помимо этого, некоторые сульфиды - не летучие соединения, поэтому только промывка не может их удалить. Для удаления этих нелетучих веществ используется электрод BDD.
По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения устройство может осуществлять фракционный анализ в реальном масштабе времени. В промышленном технологическом потоке состав потока часто меняется со временем в силу различных изменений, происходящих в системе. Это означает, что жидкие образцы, находящиеся в разных местах в разное время, имеют разные свойства. Так как устройство может осуществлять непрерывный анализ, свойства каждой фракции могут непрерывно определяться.
Обратимся к Фигуре 8, на которой дана схема некоторых компонентов, присутствующих по крайней мере в одном варианте осуществления изобретения. Устройство включает запорный клапан, через который проходит образец. Термометр измеряет температуру, а фильтр грубой очистки удаляет крупные твердые частицы. Предохранительный клапан и датчик давления находятся выше и ниже по потоку колориметрических датчиков. Поток и мутность также измеряются с помощью соответствующего оборудования. Еще один фильтр тонкой очистки очищает образец перед проведением колориметрического анализа. Наконец, один датчик используется для измерения каждого из следующих свойств: водородного показателя pH, железа или хлорида. Каждый датчик соответствует источнику реагента, насосу для накачки реагента и камере смешивания.
Электрод BDD может находиться выше по потоку, ниже по потоку от колориметрических датчиков или и там, и там. Имеется впускное отверстие для вбрызгивания калибровочных растворов. По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения образец может пропускаться через тангенциальный фильтр помимо или вместо фильтра грубой или тонкой очистки. По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения устройство разделено на две части, чтобы четко разделить химический состав этих двух основных частей (например, одна часть промывается, а другая нет).
По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения используется электрод BDD. Некоторые составные элементы образца, которые устойчивы к промывке и очистке от серы, могут вместо этого обрабатываться с помощью электрода BDD. Например, сульфоксидные соединения служат помехой для колориметрического анализа, и их трудно удалить промыванием или химической очисткой от серы. Электрод BDD, однако, окисляет сульфоксидные соединения, например, окисляет тиосульфат в сульфат, тем самым нейтрализуя проблемы, которые могли бы вызвать сульфоксидные соединения. По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения электрод BDD также устанавливает единую температуру внутри образца независимо от температуры, которую имел образец в момент его выделения из промышленного технологического потока. По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения температура образца поддерживается на уровне, оптимальном для проведения одного или нескольких анализов.
Электроды BDD особенно привлекательны для данного изобретения, так как они обеспечивают большой потенциальный диапазон без разложения воды, имеют низкое емкостное сопротивление, высоко устойчивы к жесткой воде отстойника, а также химически инертны и не имеют тенденцию к поглощению компонентов образца. Электрод BDD имеет высокий потенциал для газообразования, что позволяет использовать очень высокое и очень эффективное напряжение для окисления серосодержащих веществ и получения гидроксильных радикалов.
По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения электрод BDD является анодом, а катодом является инертный проводник. Проводник может быть одним из материалов или сходных с ними, включенных в следующий перечень: углерод, стеклоуглерод, платина, нержавеющая сталь, сплав Хастеллой и их любое сочетание. По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения электрод BDD находится внутри полости, имеющей внутренний объем между 5 и 10 мл. По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения устройство включает модуль, имеющий электрод BDD, окруженный катодной решеткой. По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения к образцу добавляется азотная кислота для повышения проводимости и оксидирования. По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения модуль электрода BDD имеет отверстие сверху для удаления отходов и отвода газа.
По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения электрод BDD используется для образования различных продуктов, а именно: гидроксильных радикалов, озона, диоксида углерода и гипохлорита. По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения указанные продукты, полученные с помощью электрода BDD, используются для разрушения биологических загрязнителей по крайней мере в одном участке устройства.
По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения устройство передает информацию системе контроля, как описано в патенте США №12/263904. По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения полученные показания параметра вводятся в систему контроля, и результатом этого является добавление большего количества, добавление меньшего количества или полное прекращение добавления следующих веществ: кислоты, основы, каустической соды, ингибитора коррозии, нейтрализатора, пленкообразующего ингибитора, воды или любого их сочетания. По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения образец извлечен из воды отстойника.
По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения устройство используется для измерения свойств жидких образцов, отличных от образцов воды отстойника.
По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения уровень железа в образце измеряется следующим образом. Реагент и жидкий образец взаимодействуют в течение определенного периода времени до снятия показания поглощающей способности, так что нерастворимое железо становится водорастворимым и комплексным. По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения интервал времени составляет по крайней мере 2 минуты. Первые четыре показания пустого образца обычно снимаются и хранятся как фоновые показания для корректировки окончательных значений поглощающей способности для каналов с биологическим обрастанием. После введения реагента вступивший в реакцию образец накачивается в течение определенного времени, а именно 7 секунд, чтобы ввести образец в высшей точке в оптический путь колориметра. Спустя две минуты снимается несколько показаний (около 20) и берется средний результат.
Для каждой длины волны показания, снятые в чистом пустом образце, вычитаются из показаний, полученных двумя минутами позже. Затем откорректированное значение поглощающей способности на длине волны 690 нм вычитается из откорректированного значения поглощающей способности на длине волны 560 нм. Полученное в результате значение подставляется в формулу калибровочной характеристики [Fe]=k×Abs, где Abs - это окончательно откорректированное значение поглощающей способности. Преимущество использования этапа измерения пустого образца на длине волны 690 нм можно оценить с помощью Фигуры 9, на которой показаны результаты для образцов, характеризующихся мутностью. Откорректированное значение является более усовершенствованным по сравнению с не откорректированным. Другим преимуществом является коррекция изменений поглощающей способности, вызванных буфером, таким как увеличение растворимости взвешенных веществ.
По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения хлорид измеряется следующим образом. Флуоресценция люцигенина в растворе кислоты гасится анионами Cl- HS-. Это наиболее чувствительный индикатор для хлорида с Ksv=390 М-1. Линейная характеристика хлорида получена при F°/F=1, где F° - это интенсивность флуоресценции при отсутствии хлорида и F - это измеренная интенсивность флуоресценции для образца, содержащего хлорид. Крутизна характеристики определяется в ходе калибровки по двум точкам. Для проведения процедуры анализа образец окисляется и затем промывается, чтобы удалить служащий помехой сероводород. Затем добавляется люцигенин, и смешанный образец протекает через флуорометр. Первые четыре показания пустого образца снимаются как фоновые показания поглощающей способности и флуоресценции. Массивы данных для всех каналов собираются по мере того, как смешанный образец протекает через флуорометр. На Фигуре 5 показаны диаграммы характеристик хлорида 0 и 150 миллионных долей. Одна кривая флуоресценции показывает гашение характеристики в два раз на диаграмме 150 миллионных долей. Кривая коэффициента пропускания для люцигенина имеет высшую точку там же, где и кривая флуоресценции, и это та точка, где вычисляется хлорид. Для этой цели могут также использоваться и другие точки, так как коэффициент делает поправку на концентрацию реагента. Скорректированная поглощающая способность в высшей точке вычисляется путем вычитания фоновой характеристики поглощающей способности из характеристики в высшей точке. Сходным образом, скорректированная флуоресценция находится путем вычитания фоновой характеристики флуоресценции из характеристики в высшей точке. Отношение двух указанных скорректированных значений используется в формуле калибровочной характеристики для получения концентрации хлорида в образце.
По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения хлорид измеряется следующим образом. Реагент, как например, нитрат серебра, добавляется к образцу, и снимаются показания фоновой поглощающей способности. Показания с образца снимаются, когда он течет в течение 6-8 секунд для образования мутности. На Фигуре 10 показаны характеристики мутности и пропускания образца, когда он протекает через устройство. Видно, что кривые сильно отличаются друг от друга в зависимости от концентрации хлорида. Дуплетное образование возникает выше 10 миллионных долей, где время пиков значения варьируется в зависимости от концентрации. Этот эффект не позволяет использовать способ статического образца, так как время пиковых значений не известно. (Одним вариантом осуществления изобретения является такой, когда мутность измеряется на пике значения текущего образца, а не после некоторого промежутка времени, так как положение пикового значения меняется с изменением концентрации хлорида). Лучшие результаты были получены, когда использовалось второе пиковое значение коэффициента пропускания. Фоновая коррекция применяется к пику значения поглощающей способности, из которого выводится концентрация хлорида. Как показано на Фигуре 11, эта характеристика является нелинейной, и полиноминал второго порядка подходит для полученных данных. Используя стандартные формулы, вычисляются коэффициенты для условий Abs2 и Abs в ходе калибровки по трем точкам. Как вариант, при низкой концентрации хлорида может использоваться только условие Abs, так как характеристика является почти линейной.
По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения перуксусная кислота используется для разрушения сульфидов и сульфоксидных соединений, таких как сероводород, тиосульфат и сульфит, а также для того, чтобы значительно снизить их вредное воздействие на анализ хлорида в промышленных водах, таких как воды верхнего конденсатора или воды отстойника. Соединения серы, такие как сероводород, и сульфоксидные соединения, такие как тиосульфат, S2O32-, и сульфит, SO32-, мешают применять способ хлоридного анализа, основанный на применении реагентов. Как указывалось выше, соединения серебра и флуоресцентные гасящие индикаторы используются при анализе образцов воды. К сожалению, эти соединения серы необратимо и полностью реагируют и поглощают все ионы серебра Ag+, формируя черный нерастворимый осадок, который покрывает и засоряет все поверхности и тем самым препятствует протеканию реакции хлорида с Ag-, необходимой для правильного анализа. В случае гашения флуоресценции люцигенина, например, эти соединения серы значительно гасят флуоресценцию и, следовательно, снижают ее эффективность для анализа. Таким образом, эффективность анализа увеличивается, когда все сульфиды сокращены до незначительных количеств или в основном или полностью преобразованы в безвредный сульфат до проведения хлоридного анализа.
Известные способы удаления летучих сульфидов включают промывание газом, которое влечет за собой окисление образца и барботирование газа, воздуха или азота, что позволяет летучему сероводороду испаряться из образца. Основная проблема этого способа заключается в том, что при нем нелетучие сульфоксидные соединения не удаляются и не разрушаются. Эти соединения все еще остаются в образце и оказывают вредное воздействие.
Промывание можно комбинировать с реакцией сульфидов с перекисью водорода, что часто используется для удаления некоторых сульфоксидных соединений, но требуется кипение в течение минимального количества времени для обеспечения их полного удаления. Такой процесс к сожалению несовместим с работой анализирующего устройства в режиме онлайн. Даже использование 30% перекиси водорода не полностью эффективно без кипения. Использование других оксидантов, таких как высоковалентные ионы металлов Ce4+, Fe4+, также неэффективно.
Как указывалось выше, электромеханический способ использования электрода BDD для окисления сульфида и сульфоксидных соединений до сульфата улучшает качество анализа в присутствии сульфоксидных соединений. Хотя это работает, требуются дополнительные компоненты и процедуры, которые усложняют анализирующее устройство. Эту процедуру также сложно оптимизировать, так как неизвестно, когда все сульфиды преобразуются, и в некоторых случаях хлорид может быть окислен.
По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения перуксусная кислота эффективно используется для полного уничтожения всех сульфидов и сульфоксидных соединений. По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения перуксусная кислота действует в течение не более 20 минут. По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения перуксусная кислота действует при температуре 25 градусов Цельсия. Процесс с использованием перуксусной кислоты настолько эффективен, что не требуется никакая промывка (однако по крайней мере в одном варианте осуществления изобретения процесс осуществляется с использованием промывки). Хотя перекись водорода сама не может окислять сульфоксидные материалы, в сочетании с перуксусной кислотой удаление этих материалов проходит очень эффективно. По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения сочетание перекиси водорода с перуксусной кислотой полностью эффективно. Остаточный реагент перуксусной кислоты не влияет на последующую реакцию с Ag+. По крайней мере в одном варианте осуществления изобретения используемые реагенты - это 2-10% перуксусная кислота (предпочтительно 5%) в равновесии с 10-35% перекисью водорода (предпочтительно 23%) в воде.
Указанное применение перуксусной кислоты очень выгодно и совершенно неожиданно. Хотя перуксусная кислота широко используется для санации пищи и воды, чтобы разрушить связи S-S и S-H в зараженных биологических веществах, ее способность разрушать сульфоксидные соединения в сточных водах на заводе по переработке нефти является совершенно неожиданной. Более того, большинство химических веществ, известных тем, что они воздействуют на сульфоксидные соединения, также воздействуют или полностью разрушают и химические вещества, имеющие в своей основе серебро, которые требуются для проведения анализа воды. Тот факт, что перуксусная кислота и эффективно избавляет сточные воды на нефтезаводах от сульфоксидных соединений, и при этом оставляет нетронутыми химические вещества, имеющие в своей основе серебро, дает большие возможности для использования.
Хотя настоящее изобретение может осуществляться в различных формах, в данном документе показаны на чертежах и детально описаны предпочтительные варианты настоящего изобретения. Настоящий документ - это иллюстративный пример принципов изобретения и не имеет целью ограничить указанное изобретение проиллюстрированными вариантами. Все патенты, заявки на патенты, научные работы и любые другие ссылочные материалы, упомянутые в настоящем документе, полностью включены в документ посредством ссылки. Кроме того, настоящее изобретение охватывает любые возможные сочетания некоторых или всех разнообразных вариантов осуществления изобретения, описанных в настоящем документе.
Раскрытое выше изобретение является иллюстративным и не исчерпывающим. Настоящее описание предполагает наличие различных вариантов и изменений для человека, сведущего в данной области. Предполагается, что все эти из изменения и варианты предусмотрены формулой изобретения, где термин «состоит из» означает «включает, но не ограничен этим». Специалисты в данной области могут быть осведомлены о других эквивалентах тех вариантов осуществления изобретения, которые описаны в настоящем документе, при этом предполагается, что эти эквиваленты также предусмотрены формулой изобретения.
Предполагается, что все диапазоны и параметры, раскрытые в настоящем документе, охватывают любые и все поддиапазоны, включенные в диапазоны, и все числа между конечными точками. Например, указанный диапазон от «1» до «10» должен рассматриваться как включающий все поддиапазоны между (и включая) минимальным значением 1 и максимальным значением 10, то есть, все поддиапазоны, начиная с минимального значения 1 или больше (например, от 1 до 6.1) и заканчивая максимальным значением 10 или меньше (например, от 2.3 до 9.4, от 3 до 8, от 4 до 7), и наконец каждое из чисел 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 и 10, содержащихся внутри диапазона.
На этом заканчивается описание предпочтительных и альтернативных вариантов осуществления настоящего изобретения. Специалисты, сведущие в данной области, могут быть осведомлены о других эквивалентах тех вариантов осуществления изобретения, которые описаны в настоящем документе, при этом предполагается, что эти эквиваленты предусмотрены прилагаемой формулой изобретения.
Claims (15)
1. Способ измерения по крайней мере одного свойства преимущественно жидкого образца, включающий следующие этапы:
добавление по крайней мере одного химического реагента к образцу, причем указанный химический реагент, когда его добавляют к образцу, способен вызывать измеряемый оптический эффект, непосредственно связанный с определяемым свойством,
измерение указанного оптического эффекта и
выведение значения свойства путем сравнения измеренного оптического эффекта с заранее определенными значениями, соответствующими определяемому свойству,
удаление сульфоксидных соединений из образца путем добавления к нему промывной смеси, причем указанная промывная смесь содержит 2-10% перуксусную кислоту в равновесии с 10-35% перекисью водорода и воду,
причем отношение между измеренным оптическим эффектом и определяемым свойством не зависит от объема жидкого образца и от объема реагента, добавленного к образцу, причем промывная смесь не оказывает воздействие на измеряемый оптический эффект за исключением предотвращения реакций между сульфоксидными соединениями и по крайней мере одним химическим реагентом.
добавление по крайней мере одного химического реагента к образцу, причем указанный химический реагент, когда его добавляют к образцу, способен вызывать измеряемый оптический эффект, непосредственно связанный с определяемым свойством,
измерение указанного оптического эффекта и
выведение значения свойства путем сравнения измеренного оптического эффекта с заранее определенными значениями, соответствующими определяемому свойству,
удаление сульфоксидных соединений из образца путем добавления к нему промывной смеси, причем указанная промывная смесь содержит 2-10% перуксусную кислоту в равновесии с 10-35% перекисью водорода и воду,
причем отношение между измеренным оптическим эффектом и определяемым свойством не зависит от объема жидкого образца и от объема реагента, добавленного к образцу, причем промывная смесь не оказывает воздействие на измеряемый оптический эффект за исключением предотвращения реакций между сульфоксидными соединениями и по крайней мере одним химическим реагентом.
2. Способ по п.1, в котором измеряемым свойством является одно из следующего перечня: водородный показатель pH, концентрация железа, концентрация хлорида и любое их сочетание.
3. Способ по п.1, в котором измеренный оптический эффект - это колориметрический эффект, эффект мутности или эффект флуоресценции.
4. Способ по п.1, в котором оптический эффект измеряется путем определения уровня поглощающей способности на определенной длине волны, причем это измерение является изобестической точкой для всех значений данного свойства; определения по крайней мере еще одного уровня поглощающей способности для другой длины волны; сравнения этих двух уровней поглощающей способности с заранее определенными значениями и установления соотношения между двумя указанными уровнями поглощающей способности и известными уровнями поглощающей способности для конкретного значения указанного свойства.
5. Способ по п.1, в котором оптический эффект измеряется с помощью реагентов, которые представляют собой по крайней мере два флуоресцентных красителя, причем на флуоресценцию одного из красителей на первой длине волны оказывает влияние величина измеряемого свойства, а на флуоресценцию другого из красителей на второй длине волны не оказывает влияние величина измеряемого свойства; причем способ далее включает следующие шаги: измерение отношения интенсивности флуоресценции первой и второй длин волн в образце, сравнение этого отношения с отношением флуоресценции первой и второй длин волн в контрольном образце, имеющем известное значение указанного свойства, и установление соотношения пропорционального изменения в двух указанных отношениях к значению свойства.
6. Способ по п.1, в котором оптический эффект измеряется с помощью поглощающей способности и флуоресценции реагента, причем поглощающая способность не зависит от величины измеряемого свойства, а флуоресценция зависит от величины измеряемого свойства, причем измерение происходит путем сравнения отношения флуоресценции к поглощающей способности с контрольным образцом, имеющим известное значение указанного свойства, и установления соотношения пропорционального изменения в двух указанных отношениях к значению свойства.
7. Способ по п.1, в котором реагент образует комплексный состав с соединением, вызывающим измеряемое свойство, причем поглощающая способность указанного комплексного состава на заранее определенной длине волны непосредственно зависит от количества присутствующего соединения, а не от количества добавленного реагента, причем корректировка на цвет и мутность образца осуществляется путем снятия показания на длине волны, где указанный комплексный состав не поглощает свет.
8. Способ по п.1, в котором образец находится внутри устройства, причем указанное устройство включает по крайней мере один источник реагента, предназначенный для подачи реагента в камеру, где он смешивается с образцом, и затем образец перемещается мимо оптического датчика, который измеряет нужное оптическое свойство.
9. Способ по п.8 также включает источник света.
10. Способ по п.8, также включающий источник света, который расположен в одну линию с оптическим датчиком или перпендикулярно ему.
11. Способ по п.8 также включает электрод BDD, через который образец проходит до того, как в него добавляется реагент, причем электрод BDD предназначен для окисления сульфоксидных соединений.
12. Способ по п.8, также включающий вертикальную наклонную трубку датчика, через которую проходит образец, причем измеренный свет, поступающий на оптический датчик, проходит горизонтально через образец.
13. Способ по п.10, в котором существуют по крайней мере два источника света и соответствующие оптические датчики, расположенные в одну линию с источниками света, причем линейный путь между источниками света и оптическими датчиками является в значительной степени перпендикулярным потоку образца, причем датчики предназначены для измерения оптического свойства одного и того же объема образца в одном и том же месте потока.
14. Способ по п.8, также включающий трубку ниже по потоку от датчика, причем по крайней один участок трубки расположен выше, чем датчик, и с горизонтальным наклоном, причем указанная трубка предназначена для облегчения выведения пузырьков газа из датчика, причем указанная трубка может иметь какую-либо форму из следующего перечня: перевернутую U-образную, коленчатую, изогнутую или угловую.
15. Способ по п.8, также включающий источник газа выше по потоку от датчика, причем указанный источник газа предназначен для промывания нежелательных веществ из образца, причем определенное вещество добавляется к образцу до его промывания, причем это определенное вещество выбирается из перечня, включающего кислоту, азотную кислоту, перекись водорода и их любое сочетание, причем это вещество повышает скорость удаления нежелательных веществ из образца.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US13/095,042 | 2011-04-27 | ||
| US13/095,042 US9453798B2 (en) | 2010-12-01 | 2011-04-27 | Method for determination of system parameters for reducing crude unit corrosion |
| PCT/US2012/035075 WO2012149076A2 (en) | 2011-04-27 | 2012-04-26 | Method and apparatus for determination of system parameters for reducing crude unit corrosion |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2013124969A RU2013124969A (ru) | 2015-04-10 |
| RU2594659C2 true RU2594659C2 (ru) | 2016-08-20 |
Family
ID=47073054
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2013124969/28A RU2594659C2 (ru) | 2011-04-27 | 2012-04-26 | Способ и устройство для определения параметров системы в целях уменьшения коррозии в установке первичной обработки нефти |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9453798B2 (ru) |
| EP (1) | EP2702397B1 (ru) |
| JP (1) | JP6095648B2 (ru) |
| KR (1) | KR101984682B1 (ru) |
| CN (1) | CN103238061B (ru) |
| AR (1) | AR086034A1 (ru) |
| BR (1) | BR112013013991B1 (ru) |
| CA (1) | CA2818940C (ru) |
| DK (1) | DK2702397T3 (ru) |
| ES (1) | ES2579831T3 (ru) |
| HU (1) | HUE028610T2 (ru) |
| MX (1) | MX338337B (ru) |
| PL (1) | PL2702397T3 (ru) |
| RU (1) | RU2594659C2 (ru) |
| SG (1) | SG191721A1 (ru) |
| WO (1) | WO2012149076A2 (ru) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20120053861A1 (en) * | 2010-08-26 | 2012-03-01 | Baker Hughes Incorporated | On-line monitoring and prediction of corrosion in overhead systems |
| US20130172931A1 (en) | 2011-06-06 | 2013-07-04 | Jeffrey M. Gross | Methods and devices for soft palate tissue elevation procedures |
| FI126240B (en) * | 2011-12-02 | 2016-08-31 | Kemira Oyj | Method and apparatus for monitoring and controlling the state of the process |
| CN102866121A (zh) * | 2012-08-27 | 2013-01-09 | 长沙牧泰莱电路技术有限公司 | 一种pcb电镀液氯离子浓度的分析方法 |
| DE102012021933B4 (de) * | 2012-11-09 | 2015-12-31 | Airbus Defence and Space GmbH | Optischer pH-Wert-Sensor |
| DE102014104947A1 (de) * | 2014-04-08 | 2015-10-08 | Endress + Hauser Conducta Gesellschaft für Mess- und Regeltechnik mbH + Co. KG | Verfahren und Analysator zur Bestimmung eines Messwerts einer Messgröße der Prozessautomatisierungstechnik |
| WO2016111956A1 (en) * | 2015-01-05 | 2016-07-14 | Saudi Arabian Oil Company | Characterization of crude oil and its fractions by fluorescence spectroscopy analysis |
| US10011542B2 (en) * | 2015-04-24 | 2018-07-03 | Baker Hughes, A Ge Company, Llc | Methods of measuring pH in refinery streams |
| ES2912128T3 (es) * | 2016-03-30 | 2022-05-24 | Tintometer Gmbh | Dispositivo de medición de la turbidez compensatoria y procedimiento de utilización |
| US20180274384A1 (en) * | 2017-03-22 | 2018-09-27 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Sensor and housing design for in-line fluid monitoring |
| CN106970017A (zh) * | 2017-03-28 | 2017-07-21 | 中国民航大学 | 多参量调控液体腐蚀试验装置 |
| GB201710412D0 (en) | 2017-06-29 | 2017-08-16 | Johnson Matthey Plc | A system and method for measuring total chloride content in a process product stream |
| WO2020005823A1 (en) | 2018-06-28 | 2020-01-02 | Becton, Dickinson And Company | Systems and methods for normalizing signals in blood culture measurement systems |
| US10900892B1 (en) * | 2020-02-17 | 2021-01-26 | SciLogica Corp. | Validation of sensor calibration |
| US20210382030A1 (en) * | 2020-02-18 | 2021-12-09 | Dean Grose | Hydrocarbon condensate detection and control |
| CN113376081A (zh) * | 2021-04-16 | 2021-09-10 | 中海油常州涂料化工研究院有限公司 | 炼油装置分馏塔顶腐蚀风险监测系统 |
| CN118661092A (zh) * | 2022-02-08 | 2024-09-17 | 贝克顿·迪金森公司 | 使用双光激发的细菌生长检测的系统和方法 |
| CN114777027A (zh) * | 2022-05-30 | 2022-07-22 | 西南石油大学 | 一种管道腐蚀检测设备及测试方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3992109A (en) * | 1973-03-15 | 1976-11-16 | Calspan Corporation | Cyclic colorimetry method and apparatus |
| EP0469773A2 (en) * | 1990-07-31 | 1992-02-05 | Nalco Chemical Company | Iron (II) concentration monitoring for determining corrosion in boiler systems |
| US5094958A (en) * | 1990-08-30 | 1992-03-10 | Fiberchem Inc. | Method of self-compensating a fiber optic chemical sensor |
| RU2011968C1 (ru) * | 1991-04-29 | 1994-04-30 | Научно-исследовательский институт химии при Саратовском государственном университете им.Н.Г.Чернышевского | Способ количественного определения анилина и его мононитропроизводных |
| US5462880A (en) * | 1993-09-13 | 1995-10-31 | Optical Sensors Incorporated | Ratiometric fluorescence method to measure oxygen |
| RU2300771C2 (ru) * | 2005-04-11 | 2007-06-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кемеровский государственный университет" (КемГУ) | Способ определения гемоглобина в биологических жидкостях |
Family Cites Families (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL7608265A (nl) | 1975-08-16 | 1977-02-18 | Henkel & Cie Gmbh | Bij opslag stabiele concentraten van functionele middelen. |
| FR2462425A1 (fr) | 1979-08-01 | 1981-02-13 | Air Liquide | Procede de fabrication de solutions diluees stables de peracides carboxyliques aliphatiques |
| US4355072A (en) | 1980-02-12 | 1982-10-19 | U.S. Philips Corporation | Magnetic hexagonal ferrite layer on a nonmagnetic hexagonal mixed crystal substrate |
| US4379848A (en) | 1981-09-28 | 1983-04-12 | Eastman Kodak Company | Method of analyzing an aqueous liquid for hexacyanoferrates |
| DE3151133A1 (de) | 1981-12-23 | 1983-06-30 | Peroxid-Chemie GmbH, 8023 Höllriegelskreuth | Verfahren zur beseitigung von h(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)s aus erdgas, erdoel und deren gemischen |
| JPS58148964A (ja) | 1982-02-27 | 1983-09-05 | Jun Okuda | 血清鉄の定量方法 |
| JPS59105545A (ja) | 1982-12-09 | 1984-06-18 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 電気めつき液の水素イオン濃度測定方法 |
| US4999305A (en) | 1985-07-10 | 1991-03-12 | Wolcott Duane K | Apparatus for titration flow injection analysis |
| US5116726A (en) * | 1988-07-25 | 1992-05-26 | Syntex (U.S.A.) Inc. | Methods for removal of detergents from analytes |
| JP2871124B2 (ja) | 1991-01-23 | 1999-03-17 | 日本パーオキサイド株式会社 | 安全な過酢酸組成物 |
| US5302253A (en) | 1992-04-13 | 1994-04-12 | Nalco Chemical Company | On-line acid monitor and neutralizer feed control of the overhead water in oil refineries |
| US5324665A (en) | 1992-11-18 | 1994-06-28 | Nalco Chemical Company | On-line method for monitoring chloride levels in a fluid stream |
| GB9300243D0 (en) | 1993-01-06 | 1993-03-03 | Solvay Interox Ltd | Disinfection of aqueous solutions |
| GB9300366D0 (en) | 1993-01-09 | 1993-03-03 | Solvay Interox Ltd | Compositions and uses thereof |
| US5425267A (en) | 1993-08-31 | 1995-06-20 | Nalco Chemical Company | Corrosion simulator and method for simulating corrosion activity of a process stream |
| GB2297380A (en) | 1995-01-30 | 1996-07-31 | Grace W R & Co | Analysing chloride content of a liquid |
| US5672515A (en) | 1995-09-12 | 1997-09-30 | Optical Sensors Incorporated | Simultaneous dual excitation/single emission fluorescent sensing method for PH and pCO2 |
| US5734098A (en) | 1996-03-25 | 1998-03-31 | Nalco/Exxon Energy Chemicals, L.P. | Method to monitor and control chemical treatment of petroleum, petrochemical and processes with on-line quartz crystal microbalance sensors |
| WO1999036160A1 (en) | 1998-01-14 | 1999-07-22 | Ecolab Inc. | Peroxyacid compound use in odor reduction |
| AU4019200A (en) | 1999-03-23 | 2000-10-09 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Methods for optimal usage and improved valuation of corrosive petroleum feedstocks and fractions |
| US6576143B2 (en) | 2000-03-30 | 2003-06-10 | Hach Company | Method for the removal of sulfide interference in common tests for arsenic |
| FR2821350B1 (fr) | 2001-02-26 | 2004-12-10 | Solvay | Procede de desulfuration d'un melange d'hydrocarbures |
| US7919324B2 (en) | 2002-05-14 | 2011-04-05 | Orit Marom-Albeck | Liquid tester |
| US20040087031A1 (en) | 2002-11-05 | 2004-05-06 | Simon Richard K. | PH measurement system |
| AU2004238846B2 (en) | 2003-05-09 | 2007-10-25 | Caliper Life Sciences, Inc. | Automated sample analysis |
| US20050009194A1 (en) | 2003-07-08 | 2005-01-13 | Franklin Randall M. | Analytical method and device for determining metal concentration in liquid hydrocarbon matrices |
| US7178556B2 (en) | 2003-08-07 | 2007-02-20 | Parker-Hannifin Corporation | Modular component connector substrate assembly system |
| AU2005277258B2 (en) | 2004-08-19 | 2012-03-29 | Blood Cell Storage, Inc | Fluorescent pH detector system and related methods |
| US7931815B2 (en) | 2005-09-15 | 2011-04-26 | New Technology Ventures, Inc. | Method for reducing oxygen content of fluid streams containing sulfur compounds |
| US7402424B2 (en) | 2006-02-01 | 2008-07-22 | Schlumberger Technology Corporation | Spectroscopic pH measurement at high-temperature and/or high-pressure |
| US8936719B2 (en) | 2006-03-22 | 2015-01-20 | Ultraclean Fuel Pty Ltd. | Process for removing sulphur from liquid hydrocarbons |
| JP5631215B2 (ja) | 2007-11-21 | 2014-11-26 | メドトロニック ミニメド インコーポレイテッド | 血糖管理維持システム |
| US20090194480A1 (en) | 2008-02-06 | 2009-08-06 | Mcdaniel Cato R | Methods for analyzing and removing contaminants in liquid hydrocarbon media |
| US9150793B2 (en) * | 2008-11-03 | 2015-10-06 | Nalco Company | Method of reducing corrosion and corrosion byproduct deposition in a crude unit |
-
2011
- 2011-04-27 US US13/095,042 patent/US9453798B2/en active Active
-
2012
- 2012-04-23 AR ARP120101403A patent/AR086034A1/es not_active Application Discontinuation
- 2012-04-26 DK DK12776097.3T patent/DK2702397T3/en active
- 2012-04-26 CA CA2818940A patent/CA2818940C/en active Active
- 2012-04-26 EP EP12776097.3A patent/EP2702397B1/en active Active
- 2012-04-26 CN CN201280003944.3A patent/CN103238061B/zh active Active
- 2012-04-26 WO PCT/US2012/035075 patent/WO2012149076A2/en active Application Filing
- 2012-04-26 ES ES12776097.3T patent/ES2579831T3/es active Active
- 2012-04-26 KR KR1020137014103A patent/KR101984682B1/ko active IP Right Grant
- 2012-04-26 BR BR112013013991-9A patent/BR112013013991B1/pt active IP Right Grant
- 2012-04-26 PL PL12776097T patent/PL2702397T3/pl unknown
- 2012-04-26 HU HUE12776097A patent/HUE028610T2/en unknown
- 2012-04-26 SG SG2013040787A patent/SG191721A1/en unknown
- 2012-04-26 JP JP2014508531A patent/JP6095648B2/ja active Active
- 2012-04-26 MX MX2013006244A patent/MX338337B/es active IP Right Grant
- 2012-04-26 RU RU2013124969/28A patent/RU2594659C2/ru active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3992109A (en) * | 1973-03-15 | 1976-11-16 | Calspan Corporation | Cyclic colorimetry method and apparatus |
| EP0469773A2 (en) * | 1990-07-31 | 1992-02-05 | Nalco Chemical Company | Iron (II) concentration monitoring for determining corrosion in boiler systems |
| US5094958A (en) * | 1990-08-30 | 1992-03-10 | Fiberchem Inc. | Method of self-compensating a fiber optic chemical sensor |
| RU2011968C1 (ru) * | 1991-04-29 | 1994-04-30 | Научно-исследовательский институт химии при Саратовском государственном университете им.Н.Г.Чернышевского | Способ количественного определения анилина и его мононитропроизводных |
| US5462880A (en) * | 1993-09-13 | 1995-10-31 | Optical Sensors Incorporated | Ratiometric fluorescence method to measure oxygen |
| RU2300771C2 (ru) * | 2005-04-11 | 2007-06-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кемеровский государственный университет" (КемГУ) | Способ определения гемоглобина в биологических жидкостях |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2702397B1 (en) | 2016-04-20 |
| CA2818940C (en) | 2021-07-27 |
| ES2579831T3 (es) | 2016-08-17 |
| MX2013006244A (es) | 2014-10-17 |
| HUE028610T2 (en) | 2016-12-28 |
| WO2012149076A8 (en) | 2013-06-06 |
| JP6095648B2 (ja) | 2017-03-15 |
| KR20130141567A (ko) | 2013-12-26 |
| MX338337B (es) | 2016-04-08 |
| BR112013013991B1 (pt) | 2020-05-12 |
| US20120142115A1 (en) | 2012-06-07 |
| WO2012149076A2 (en) | 2012-11-01 |
| KR101984682B1 (ko) | 2019-05-31 |
| SG191721A1 (en) | 2013-08-30 |
| PL2702397T3 (pl) | 2016-08-31 |
| WO2012149076A3 (en) | 2013-03-14 |
| CA2818940A1 (en) | 2012-11-01 |
| AR086034A1 (es) | 2013-11-13 |
| CN103238061A (zh) | 2013-08-07 |
| EP2702397A2 (en) | 2014-03-05 |
| RU2013124969A (ru) | 2015-04-10 |
| US9453798B2 (en) | 2016-09-27 |
| EP2702397A4 (en) | 2014-10-08 |
| JP2014514575A (ja) | 2014-06-19 |
| CN103238061B (zh) | 2016-06-01 |
| BR112013013991A2 (pt) | 2016-10-04 |
| DK2702397T3 (en) | 2016-06-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2594659C2 (ru) | Способ и устройство для определения параметров системы в целях уменьшения коррозии в установке первичной обработки нефти | |
| RU2600510C2 (ru) | Способ и устройство для определения параметров системы в целях уменьшения коррозии в установке первичной обработки нефти | |
| RU2246725C2 (ru) | Способы оптимального использования и усовершенствованной оценки коррозионного нефтяного сырья и фракций | |
| TWI576586B (zh) | 用來監測和控制廢水程序流的方法 | |
| US11307138B2 (en) | Testing method for residual organic compounds in a liquid sample | |
| JP2019113357A (ja) | 分析方法および分析装置 | |
| Jones et al. | Sequential injection analysis Ferrozine spectrophotometry versus Luminol chemiluminescence for continuous online monitoring of the concentration and speciation of iron | |
| JP7454629B2 (ja) | 抗菌活性成分の測定のための測定ユニットを含む処理ユニット及び処理水中の抗菌剤の含有量を測定する方法 | |
| Cuesta et al. | Main parameters and assays involved with the organic pollution of water | |
| JP2019113358A (ja) | 分析方法および分析装置 | |
| Majam et al. | Polyelectrolyte determination in drinking water |