RU2587082C2 - Новые флуоресцирующие соединения - Google Patents
Новые флуоресцирующие соединения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2587082C2 RU2587082C2 RU2013137512/04A RU2013137512A RU2587082C2 RU 2587082 C2 RU2587082 C2 RU 2587082C2 RU 2013137512/04 A RU2013137512/04 A RU 2013137512/04A RU 2013137512 A RU2013137512 A RU 2013137512A RU 2587082 C2 RU2587082 C2 RU 2587082C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- group
- formula
- printing
- alkyl
- independently
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 71
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims abstract description 85
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 69
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 35
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 27
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 34
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 25
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 10
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 6
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 5
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 229920005596 polymer binder Polymers 0.000 claims description 4
- 239000002491 polymer binding agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 abstract description 21
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- -1 arylene radicals Chemical class 0.000 description 115
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 60
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 48
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 36
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 32
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 22
- 125000000592 heterocycloalkyl group Chemical group 0.000 description 22
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 15
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 15
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 13
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 10
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 10
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 10
- 125000006702 (C1-C18) alkyl group Chemical group 0.000 description 9
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 9
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 9
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HQQTZCPKNZVLFF-UHFFFAOYSA-N 4h-1,2-benzoxazin-3-one Chemical class C1=CC=C2ONC(=O)CC2=C1 HQQTZCPKNZVLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 7
- RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N anthranilic acid Chemical class NC1=CC=CC=C1C(O)=O RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 7
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 7
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 7
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 7
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 7
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 6
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 6
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 6
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 description 6
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 5
- GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,6,7,8,9,10-octahydropyrimido[1,2-a]azepine Chemical compound C1CCCCN2CCCN=C21 GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 4
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 4
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 125000000018 nitroso group Chemical group N(=O)* 0.000 description 4
- 125000006413 ring segment Chemical group 0.000 description 4
- NVBFHJWHLNUMCV-UHFFFAOYSA-N sulfamide Chemical compound NS(N)(=O)=O NVBFHJWHLNUMCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 4
- IGETTWZDYXIOGQ-UHFFFAOYSA-N 2-(3-aminonaphthalen-2-yl)benzo[g][3,1]benzoxazin-4-one Chemical compound C1=CC=C2C=C(C(=O)OC(C3=CC4=CC=CC=C4C=C3N)=N3)C3=CC2=C1 IGETTWZDYXIOGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 0 CC1(C*)NC(C)=CC(*)C=C1 Chemical compound CC1(C*)NC(C)=CC(*)C=C1 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000320 amidine group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 3
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 125000005549 heteroarylene group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 3
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 3
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NSEDDEBVJPEPRI-UHFFFAOYSA-N 2-(2-aminophenyl)-3,1-benzoxazin-4-one Chemical compound NC1=CC=CC=C1C1=NC2=CC=CC=C2C(=O)O1 NSEDDEBVJPEPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FXXCQGSXIKJFCS-UHFFFAOYSA-N 4-phenylcyclohexa-2,4-diene-1,1-disulfonyl chloride Chemical compound C1=CC(S(=O)(=O)Cl)(S(Cl)(=O)=O)CC=C1C1=CC=CC=C1 FXXCQGSXIKJFCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000041 C6-C10 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- 235000000177 Indigofera tinctoria Nutrition 0.000 description 2
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005083 Zinc sulfide Substances 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 2
- 125000005599 alkyl carboxylate group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical class C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N butyl acetate Chemical compound CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003739 carbamimidoyl group Chemical group C(N)(=N)* 0.000 description 2
- 125000005242 carbamoyl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- QAEKNCDIHIGLFI-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);2-ethylhexanoate Chemical compound [Co+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O QAEKNCDIHIGLFI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 2
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 description 2
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 description 2
- 235000021384 green leafy vegetables Nutrition 0.000 description 2
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229940097275 indigo Drugs 0.000 description 2
- COHYTHOBJLSHDF-UHFFFAOYSA-N indigo powder Natural products N1C2=CC=CC=C2C(=O)C1=C1C(=O)C2=CC=CC=C2N1 COHYTHOBJLSHDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 238000007644 letterpress printing Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 2
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000014380 magnesium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 2
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 2
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N propyl acetate Chemical compound CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004943 pyrimidin-6-yl group Chemical group N1=CN=CC=C1* 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 125000005920 sec-butoxy group Chemical group 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000005346 substituted cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 description 2
- ZUHZGEOKBKGPSW-UHFFFAOYSA-N tetraglyme Chemical compound COCCOCCOCCOCCOC ZUHZGEOKBKGPSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- 229910052984 zinc sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical compound [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006570 (C5-C6) heteroaryl group Chemical group 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAEMQHRBHSRZLO-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrachloroisoindolo[2,3-a]benzimidazol-11-one Chemical compound C1=CC=C2N3C(=O)C4=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C4C3=NC2=C1 NAEMQHRBHSRZLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001607 1,2,3-triazol-1-yl group Chemical group [*]N1N=NC([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001766 1,2,4-oxadiazol-3-yl group Chemical group [H]C1=NC(*)=NO1 0.000 description 1
- 125000004505 1,2,4-oxadiazol-5-yl group Chemical group O1N=CN=C1* 0.000 description 1
- 125000004515 1,2,4-thiadiazol-3-yl group Chemical group S1N=C(N=C1)* 0.000 description 1
- 125000004516 1,2,4-thiadiazol-5-yl group Chemical group S1N=CN=C1* 0.000 description 1
- 125000003626 1,2,4-triazol-1-yl group Chemical group [*]N1N=C([H])N=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004509 1,3,4-oxadiazol-2-yl group Chemical group O1C(=NN=C1)* 0.000 description 1
- 125000004521 1,3,4-thiadiazol-2-yl group Chemical group S1C(=NN=C1)* 0.000 description 1
- 125000004317 1,3,5-triazin-2-yl group Chemical group [H]C1=NC(*)=NC([H])=N1 0.000 description 1
- CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon Chemical compound CN1CCN(C)C1=O CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoxazole Chemical class C1=CC=C2OC=NC2=C1 BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SGUVLZREKBPKCE-UHFFFAOYSA-N 1,5-diazabicyclo[4.3.0]-non-5-ene Chemical compound C1CCN=C2CCCN21 SGUVLZREKBPKCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYRBOMODLUADBZ-RNIAWFEPSA-N 1-[(E)-[(E)-(2-hydroxynaphthalen-1-yl)methylidenehydrazinylidene]methyl]naphthalen-2-ol Chemical compound N(\N=C\C1=C(C=CC2=CC=CC=C12)O)=C/C1=C(C=CC2=CC=CC=C12)O SYRBOMODLUADBZ-RNIAWFEPSA-N 0.000 description 1
- JLBXCKSMESLGTJ-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxypropan-1-ol Chemical compound CCOC(O)CC JLBXCKSMESLGTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPUWDDMFYRNEFX-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-[2-(2-methoxyethoxy)ethoxy]ethane Chemical compound COCCOCCOCCOC.COCCOCCOCCOC YPUWDDMFYRNEFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAXOFTOLAUCFNW-UHFFFAOYSA-N 1H-indazole Chemical class C1=CC=C2C=NNC2=C1 BAXOFTOLAUCFNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005731 2,5-thiophenylene group Chemical group [H]C1=C([*:1])SC([*:2])=C1[H] 0.000 description 1
- MFYSUUPKMDJYPF-UHFFFAOYSA-N 2-[(4-methyl-2-nitrophenyl)diazenyl]-3-oxo-n-phenylbutanamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=O)C(C(=O)C)N=NC1=CC=C(C)C=C1[N+]([O-])=O MFYSUUPKMDJYPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLCMQWBYWOIEGD-UHFFFAOYSA-N 2-aminobenzoyl chloride Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(Cl)=O RLCMQWBYWOIEGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004105 2-pyridyl group Chemical group N1=C([*])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000389 2-pyrrolyl group Chemical group [H]N1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFXOLBNQYFRSLQ-UHFFFAOYSA-N 3-amino-2-naphthoic acid Chemical compound C1=CC=C2C=C(C(O)=O)C(N)=CC2=C1 XFXOLBNQYFRSLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003349 3-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 4-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000339 4-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- KDDQRKBRJSGMQE-UHFFFAOYSA-N 4-thiazolyl Chemical group [C]1=CSC=N1 KDDQRKBRJSGMQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWDWFSXUQODZGW-UHFFFAOYSA-N 5-thiazolyl Chemical group [C]1=CN=CS1 CWDWFSXUQODZGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N Bipyridyl Chemical class N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XIAHSJTUQAWUAW-UHFFFAOYSA-N CC(C)(c1ccc(C)cc1)c1ccc(C)cc1 Chemical compound CC(C)(c1ccc(C)cc1)c1ccc(C)cc1 XIAHSJTUQAWUAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 1
- WEAYCYAIVOIUMG-UHFFFAOYSA-N Cc(cc1)ccc1S(c1ccc(C)cc1)(=O)=O Chemical compound Cc(cc1)ccc1S(c1ccc(C)cc1)(=O)=O WEAYCYAIVOIUMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013032 Hydrocarbon resin Substances 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238370 Sepia Species 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 229910000004 White lead Inorganic materials 0.000 description 1
- FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N [(2s,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-trinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-3-yl]oxy-3,5-dinitrooxy-6-(nitrooxymethyl)oxan-4-yl] nitrate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O1)O[N+]([O-])=O)CO[N+](=O)[O-])[C@@H]1[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O[C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005073 adamantyl group Chemical group C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)* 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000005036 alkoxyphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000278 alkyl amino alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005196 alkyl carbonyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005213 alkyl heteroaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002178 anthracenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- FAWGZAFXDJGWBB-UHFFFAOYSA-N antimony(3+) Chemical compound [Sb+3] FAWGZAFXDJGWBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L azure blue Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[S-]S[S-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical group N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000004603 benzisoxazolyl group Chemical group O1N=C(C2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N benzo-alpha-pyrone Natural products C1=CC=C2OC(=O)C=CC2=C1 ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJHABGPPCLHLLV-UHFFFAOYSA-N benzo[de]isoquinoline-1,3-dione Chemical class C1=CC(C(=O)NC2=O)=C3C2=CC=CC3=C1 XJHABGPPCLHLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000499 benzofuranyl group Chemical group O1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000005874 benzothiadiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001164 benzothiazolyl group Chemical group S1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000004196 benzothienyl group Chemical group S1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000003354 benzotriazolyl group Chemical group N1N=NC2=C1C=CC=C2* 0.000 description 1
- 125000004622 benzoxazinyl group Chemical group O1NC(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000004541 benzoxazolyl group Chemical group O1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- QHIWVLPBUQWDMQ-UHFFFAOYSA-N butyl prop-2-enoate;methyl 2-methylprop-2-enoate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.COC(=O)C(C)=C.CCCCOC(=O)C=C QHIWVLPBUQWDMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000609 carbazolyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 1
- 125000005566 carbazolylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- ZLFVRXUOSPRRKQ-UHFFFAOYSA-N chembl2138372 Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(C)=CC=C1N=NC1=C(O)C=CC2=CC=CC=C12 ZLFVRXUOSPRRKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000003336 coronenyl group Chemical group C1(=CC2=CC=C3C=CC4=CC=C5C=CC6=CC=C1C1=C6C5=C4C3=C21)* 0.000 description 1
- 235000001671 coumarin Nutrition 0.000 description 1
- 125000000332 coumarinyl group Chemical class O1C(=O)C(=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000000000 cycloalkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005171 cycloalkylsulfanyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005366 cycloalkylthio group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 125000006612 decyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005509 dibenzothiophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001070 dihydroindolyl group Chemical group N1(CCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000005045 dihydroisoquinolinyl group Chemical group C1(NC=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000005044 dihydroquinolinyl group Chemical group N1(CC=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000000532 dioxanyl group Chemical group 0.000 description 1
- PPSZHCXTGRHULJ-UHFFFAOYSA-N dioxazine Chemical compound O1ON=CC=C1 PPSZHCXTGRHULJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical class OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000010433 feldspar Substances 0.000 description 1
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical group 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229920006270 hydrocarbon resin Polymers 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000002962 imidazol-1-yl group Chemical group [*]N1C([H])=NC([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000003037 imidazol-2-yl group Chemical group [H]N1C([*])=NC([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000002140 imidazol-4-yl group Chemical group [H]N1C([H])=NC([*])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000002632 imidazolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003453 indazolyl group Chemical group N1N=C(C2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000003406 indolizinyl group Chemical group C=1(C=CN2C=CC=CC12)* 0.000 description 1
- 125000001041 indolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001977 isobenzofuranyl group Chemical group C=1(OC=C2C=CC=CC12)* 0.000 description 1
- 125000002510 isobutoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- PXZQEOJJUGGUIB-UHFFFAOYSA-N isoindolin-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NCC2=C1 PXZQEOJJUGGUIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWVMLCQWXVFZCN-UHFFFAOYSA-N isoindoline Chemical compound C1=CC=C2CNCC2=C1 GWVMLCQWXVFZCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000904 isoindolyl group Chemical group C=1(NC=C2C=CC=CC12)* 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N isopropanol acetate Natural products CC(C)OC(C)=O JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229940011051 isopropyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 125000002183 isoquinolinyl group Chemical group C1(=NC=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000004628 isothiazolidinyl group Chemical group S1N(CCC1)* 0.000 description 1
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid Chemical compound CC(C)CC(O)=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003965 isoxazolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 239000012939 laminating adhesive Substances 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 238000007648 laser printing Methods 0.000 description 1
- 239000002346 layers by function Substances 0.000 description 1
- RYZCLUQMCYZBJQ-UHFFFAOYSA-H lead(2+);dicarbonate;dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Pb+2].[Pb+2].[Pb+2].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O RYZCLUQMCYZBJQ-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 125000005439 maleimidyl group Chemical class C1(C=CC(N1*)=O)=O 0.000 description 1
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Inorganic materials O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000002757 morpholinyl group Chemical group 0.000 description 1
- SYRKOPHMPLPLPQ-UHFFFAOYSA-N n-[2-(4-oxo-3,1-benzoxazin-2-yl)phenyl]naphthalene-2-sulfonamide Chemical compound C1=CC=CC2=CC(S(=O)(=O)NC3=CC=CC=C3C=3OC(C4=CC=CC=C4N=3)=O)=CC=C21 SYRKOPHMPLPLPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006606 n-butoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003506 n-propoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000006611 nonyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002868 norbornyl group Chemical group C12(CCC(CC1)C2)* 0.000 description 1
- 125000005447 octyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000000160 oxazolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 125000001792 phenanthrenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C=CC12)* 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004193 piperazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 125000004307 pyrazin-2-yl group Chemical group [H]C1=C([H])N=C(*)C([H])=N1 0.000 description 1
- 125000004353 pyrazol-1-yl group Chemical group [H]C1=NN(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004289 pyrazol-3-yl group Chemical group [H]N1N=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004497 pyrazol-5-yl group Chemical group N1N=CC=C1* 0.000 description 1
- 125000003072 pyrazolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001725 pyrenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002206 pyridazin-3-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)N=N1 0.000 description 1
- 125000004940 pyridazin-4-yl group Chemical group N1=NC=C(C=C1)* 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000246 pyrimidin-2-yl group Chemical group [H]C1=NC(*)=NC([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004527 pyrimidin-4-yl group Chemical group N1=CN=C(C=C1)* 0.000 description 1
- 125000004528 pyrimidin-5-yl group Chemical group N1=CN=CC(=C1)* 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000719 pyrrolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- FYNROBRQIVCIQF-UHFFFAOYSA-N pyrrolo[3,2-b]pyrrole-5,6-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)C(=O)N=C21 FYNROBRQIVCIQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N quinoline yellow Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C3C(C4=CC=CC=C4C3=O)=O)=CC=C21 IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002943 quinolinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 150000001629 stilbenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000021286 stilbenes Nutrition 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical group 0.000 description 1
- 150000003459 sulfonic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000271 synthetic detergent Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- 125000004213 tert-butoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(O*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001984 thiazolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000001834 xanthenyl group Chemical class C1=CC=CC=2OC3=CC=CC=C3C(C12)* 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- NDKWCCLKSWNDBG-UHFFFAOYSA-N zinc;dioxido(dioxo)chromium Chemical compound [Zn+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O NDKWCCLKSWNDBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
- B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
- B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
- B42D25/20—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof characterised by a particular use or purpose
- B42D25/23—Identity cards
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
- B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
- B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
- B42D25/20—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof characterised by a particular use or purpose
- B42D25/24—Passports
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
- B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
- B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
- B42D25/20—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof characterised by a particular use or purpose
- B42D25/29—Securities; Bank notes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
- B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
- B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
- B42D25/30—Identification or security features, e.g. for preventing forgery
- B42D25/36—Identification or security features, e.g. for preventing forgery comprising special materials
- B42D25/378—Special inks
- B42D25/387—Special inks absorbing or reflecting ultraviolet light
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
- C07D265/04—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines
- C07D265/12—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D265/14—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
- C07D265/20—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring with hetero atoms directly attached in position 4
- C07D265/22—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B19/00—Oxazine dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
- C09D11/037—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/50—Sympathetic, colour changing or similar inks
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/40—Agents facilitating proof of genuineness or preventing fraudulent alteration, e.g. for security paper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M3/00—Printing processes to produce particular kinds of printed work, e.g. patterns
- B41M3/14—Security printing
- B41M3/144—Security printing using fluorescent, luminescent or iridescent effects
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
- C09K2211/1048—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms with oxygen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Finance (AREA)
- Accounting & Taxation (AREA)
- Business, Economics & Management (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
Abstract
Изобретение относится к флуоресцирующему соединению формулы
в которой R1 и R1′ независимо друг от друга означают водород или C1-C8-алкоксигруппу, R2 и R2′ независимо друг от друга означают водород или С1-С8-алкил, R3 и R3′ независимо друг от друга означают водород или С1-С8-алкил, R4 и R4′ независимо друг от друга означают водород или C1-C8-алкоксигруппу, или два заместителя R1 и R2, R1′ и R2′, R3 и R4 и/или R3′ и R4′ вместе образуют группу
Description
Настоящее изобретение относится к флуоресцирующим соединениям, обладающим большим значением стоксового сдвига, и к способу их получения. Точнее, настоящее изобретение относится к флуоресцирующим соединениям, которые являются бесцветными. Соединения можно использовать в композициях, предназначенных для чернил, красок и пластмасс, в особенности в самых различных печатающих устройствах, и они особенно хорошо подходят для применения для печати с защитой от подделки.
Уровень техники
Бесцветные материалы, которые сильно флуоресцируют при воздействии УФ-излучения (365 нм), очень нужны в технике для производства и печати с защитой от подделки (банкноты, кредитные карты, удостоверения личности, паспорта и т.п.).
Известно, что большое количество органических веществ, относящихся к классу бензоксазинонов, применимо в качестве флуоресцирующих материалов. Несмотря на большое количество известных соединений, получение продуктов, обладающих сложным профилем характеристик, часто является затруднительным. Постоянно необходимы флуоресцирующие пигменты, которые являются "бесцветными" (т.е. обладают минимальным поглощением в видимой области спектра электромагнитного излучения), и которые одновременно удовлетворяют требованиям технической стабильности (химическая стабильность, термическая стабильность и/или светостойкость и т.п.).
Особой областью применения бесцветных флуоресцирующих материалов являются краски, использующиеся в технологиях печати, которые используют для печати денег и других ценных бумаг, также называемых "печатью с защитой от подделки" (печатью ценных бумаг). Типичными технологиями печати с защитой от подделки являются технологии, в которых используют композицию краски, которая флуоресцирует при воздействии УФ-излучения (365 нм) в желто-зеленой части спектра, в то время как при дневном свете она является бесцветной. Флуоресцирующие пигменты, предназначенные для печати с защитой от подделки, имеются в продаже, например, выпускаются фирмой "Honeywell International Inc.", но практически все они обладают неудовлетворительными характеристиками прочности.
В европейской патентной заявке EP 0314350 A1 раскрыты соединения формулы
для которых обнаружено, что они обладают характеристиками, делающими их подходящими для использования во флуоресцирующих красках, предназначенных для производства ценных бумаг. R1, R2, R3 и R4 независимо означают Н, Z или замещенный с помощью Z фенил; и Ar означает замещенный с помощью Z фенил или гетероциклил; где Z независимо выбраны из C1-C4-алкила, OH, C1-С4-алкоксигруппы, галогена, NO2, NH2, С1-С4-алкиламиногруппы, ди(С1-С4-алкил)аминогруппы и фенила; при условии что, если Ar означает алкилфенил или алкоксифенил, то R1, R2, R3 и R4 не все означают Н.
В американской патентной заявке US 2006/00651154 описан синтез арилуреидобензоксазинонов. Пигменты сильно флуоресцируют при воздействии УФ-излучения в диапазоне длин волн от 560 до примерно 585 нм, что делает их применимыми в качестве пигментов для красок, предназначенных для печати с защитой от подделки.
В международной патентной заявке WO 2009045988 A2 раскрыты бензоксазиноновые соединения, описывающиеся формулой:
в которой каждый R1, R2, R3 и R4 независимо выбран из водорода, алкила, содержащего 1-12 атомов углерода, замещенного алкила, арила, содержащего 6-12 атомов углерода, замещенного арила, галогена и алкоксигруппы; и R5 выбран из алкила, содержащего 1-12 атомов углерода, замещенного алкила, арила, содержащего 6-12 атомов углерода, замещенного арила, галогена и алкоксигруппы; где каждая из замещенных алкильных и замещенных арильных групп содержит заместитель, выбранный из алкила, арила, галогена и алкоксигруппы. Кроме того, раскрыты маркировки, содержащие бензоксазиноновые соединения, способ нанесения маркировки на изделие и способ получения бензоксазиноновых соединений.
Соединения, описанные в предшествующем уровне техники, могут обладать хорошей светостойкостью.
Однако для применения бензоксазинонов на профессиональном уровне необходимо улучшение характеристик бензоксазинонов, описанных в предшествующем уровне техники, таких как характеристики прочности, например устойчивость к воздействию растворителей и оснований (триэтиламин). Эти характеристики являются особенно важными при их использовании для печати с защитой от подделки.
Неожиданно было установлено, что некоторые бензоксазиноновые соединения обладают высокой устойчивостью к воздействию химических веществ и растворителей и при этом сохраняют другие свои преимущества, такие как бесцветность, хорошая светостойкость и хорошая термическая стабильность. Их можно с успехом применять в качестве флуоресцирующих пигментов, предназначенных для печати с защитой от подделки, в особенности банкнот.
Краткое изложение сущности изобретения
Первым объектом настоящего изобретения являются соединения формулы
в которой
R1 и R1′ независимо друг от друга означают водород, C1-C18-алкил, замещенный C1-C18-алкил, C6-C24-арил, замещенный C6-C24-арил, C6-C24-гетероарил, замещенный C6-C24-гетероарил, галоген или C1-C18-алкоксигруппу;
R2 и R2′ независимо друг от друга означают водород, C1-C18-алкил, замещенный C1-C18-алкил, C6-C24-арил, замещенный C6-C24-арил, C6-C24-гетероарил, замещенный C6-C24-гетероарил, галоген или C1-C18-алкоксигруппу,
R3 и R3′ независимо друг от друга означают водород, C1-C18-алкил, замещенный C1-C18-алкил, C6-C24-арил, замещенный C6-C24-арил, C6-C24-гетероарил, замещенный C6-C24-гетероарил, галоген или C1-C18-алкоксигруппу,
R4 и R4′ независимо друг от друга означают водород, C1-C18-алкил, замещенный C1-C18-алкил, C6-C24-арил, замещенный C6-C24-арил, C6-C24-гетероарил, замещенный C6-C24-гетероарил, галоген или C1-C18-алкоксигруппу, или
два заместителя R1 и R2, R1′ и R2′, R3 и R4 и/или R3′ и R4′ вместе образуют группу
в которой
R105, R106, R107 и R108 независимо друг от друга означают Н, C1-C18-алкил, C1-C18-алкил, который прерывается группой -O-, C1-C18-алкоксигруппу или C1-C18-алкоксигруппу, которая прерывается группой -О-, и Y означает мостиковую группу.
Другим объектом настоящего изобретения является композиция печатной краски, предназначенная для печати с защитой от подделки, содержащая по меньшей мере одно соединение общей формулы I, определенное выше и ниже в настоящем изобретении.
Другим объектом настоящего изобретения является защищенный документ, содержащий подложку и по меньшей мере одно соединение общей формулы I, определенное выше и ниже в настоящем изобретении.
Другим объектом настоящего изобретения является защищенный документ, полученный способом печати, в котором используют композицию печатной краски, которая содержит по меньшей мере одно соединение общей формулы I, определенное выше и ниже в настоящем изобретении.
Подробное описание изобретения
Соединения общей формулы I обладают по меньшей мере одной из следующих благоприятных характеристик:
- хорошая устойчивость к воздействию химических веществ, в частности устойчивость к отбеливанию гипохлоритом, и хорошая устойчивость к воздействию растворителей (таких как толуол, ацетон или дихлорметан),
- хорошая устойчивость к воздействию кипящей воды,
- хорошая светостойкость,
- бесцветность (т.е. минимальное поглощение в видимой области спектра (от 400 до 700 нм))
- хорошая термическая стабильность,
- превосходная совместимость со многими композициями, в частности с композициями печатных красок, используемыми для печати с защитой от поделки.
Определение и описание требований, предъявляемых к прочности при печати банкнот, приведены, например, в публикации "Chemical and Physical Resistance" in "Extract of the ANNEX 13 of the Technical Specification for Euro banknote production" (European Central Bank; July 2004).
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения R1, R1′, R2′, R2′, R3, R3′, R4 и R4′ независимо друг от друга означают водород, C1-C8-алкоксигруппу, галоген (предпочтительно Cl), CF3 или C1-C8-алкил, или два заместителя R1 и R2, R1′ и R2′, R3 и R4 и/или R3′ и R4′ вместе образуют группу
Соединения общей формулы I можно использовать для печати с защитой от подделки.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения R1 и R4, R1, и R4,, R2 и R3 и/или R2, и R3, являются одинаковыми. В соответствии с этим, соединения формулы
являются предпочтительными.
Более предпочтительными являются соединения формулы Ia, в которой
- R1, R2, R3 и R4 означают водород;
- R1 и R4 означают водород и R2 и R3 означают C1-C18-алкильную группу, предпочтительно C1-C8-алкильную группу;
- R1 и R4 означают C1-C18-алкоксигруппу, предпочтительно C1-C8-алкоксигруппу, и R2 и R3 означают водород;
В особенно предпочтительном варианте осуществления настоящее изобретение относится к соединениям формулы
В другом особенно предпочтительном варианте осуществления настоящее изобретение относится к соединениям формулы
в которой R2 и R3 независимо друг от друга означают водород или C1-C8-алкил.
В другом особенно предпочтительном варианте осуществления настоящее изобретение относится к соединениям формулы
в которой R1 и R4 независимо друг от друга означают C1-C6-алкоксигруппу.
Y означает мостиковую группу, которая не является ординарной связью.
Y предпочтительно означает группу формулы -(Y1)n1-(Y2)n2-(Y3)n3-, в которой Y1 и Y3 независимо друг от друга означают замещенную или незамещенную ариленовую группу, содержащую от 6 до 30 кольцевых атомов углерода, или замещенную или незамещенную гетероариленовую группу, содержащую от 3 до 30 кольцевых атомов углерода, Y2 означает -О-, -S-, -NR12-, -SO2-, -С(=O)-, -(CR8R9)n4-, -O-(CR10R11)n5-O-, R8 и R9 независимо друг от друга означают Н или C1-C8-алкильную группу, R10 и R11 независимо друг от друга означают Н или C1-C8-алкильную группу, R12 означает Н или C1-C8-алкильную группу, или С6-C10-арильную группу, n1 равно 1 или 2, n2 равно 0 или 1, n3 равно 0, 1 или 2, n4 означает целое число, равное от 1 до 4, и n5 означает целое число, равное от 1 до 4.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения Y означает группу формулы -Y1-, в которой Y1 означает замещенную или незамещенную ариленовую группу, содержащую от 6 до 30 кольцевых атомов углерода, или замещенную или незамещенную гетероариленовую группу, содержащую от 3 до 30 кольцевых атомов углерода.
Примерами ариленовых радикалов являются фенилен, нафтилен, феналенилен, антрацилен и фенантрилен, которые необязательно могут быть замещены одной или большим количеством C1-C18-алкильных групп или C1-C18-алкоксигрупп. Предпочтительными ариленовыми радикалами являются 1,3-фенилен, 1,4-фенилен и 3,6-нафтилен, которые необязательно могут быть замещены одной или большим количеством C1-C18-алкильных групп или C1-C18-алкоксигрупп.
Примерами гетероариленовых радикалов являются 1,3,4-тиадиазол-2,5-илен, 1,3-тиазол-2,4-илен, 1,3-тиазол-2,5-илен, 2,4-тиофенилен, 2,5-тиофенилен, 1,3-оксазол-2,4-илен, 1,3-оксазол-2,5-илен и 1,3,4-оксадиазол-2,5-илен, 2,5-инденилен, 2,6-инденилен, в особенности пиразинилен, пиридинилен, пиримидинилен и замещенный N-алкилом карбазолилен, которые необязательно могут быть замещены одной или большим количеством C1-C18-алкильных групп или C1-C18-алкоксигрупп. Предпочтительными гетероариленовыми радикалами являются 2,6-пиридинилен, 4,6-пиримидинилен и замещенный N-C1-C4-алкилом 3,6-карбазолилен, которые необязательно могут быть замещены одной или большим количеством C1-C18-алкильных групп или C1-C18-алкоксигрупп.
В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения Y означает группу формулы -(Y1)n1-(Y2)n2-(Y3)n3-, в которой Y1 и Y3 независимо друг от друга означают замещенную или незамещенную ариленовую группу, содержащую от 6 до 10 кольцевых атомов углерода, или замещенную или незамещенную гетероариленовую группу, содержащую от 3 до 9 кольцевых атомов углерода, Y2 означает -O-, -S-, -NR12-, -SO2-, -С(=O)-, -(CR8R9)n4-, -O-(CR10R11)n5-O-, R8 и R9 независимо друг от друга означают Н или C1-C8-алкильную группу, R10 и R11 независимо друг от друга означают Н или C1-C8-алкильную группу, R12 означает Н или C1-C18-алкильную группу, или C6-C10-арильную группу, n1 равно 1 или 2, n2 равно 0 или 1, n3 равно 1 или 2, n4 означает целое число, равное от 1 до 4, и n5 означает целое число, равное от 1 до 4.
В указанном варианте осуществления Y предпочтительно означает группу формулы -(Y1)n1-Y2-(Y3)n3- или -(Y1)n1-(Y3)n3-.
Y2 предпочтительно означает группу -O-, -SO2-, -(CR8R9)n4-, -O-(CR10R11)n5-O-, более предпочтительно группу О-, -SO2-, -СН2-, -C(CH3)2- или -O-(CH2)2-O-.
Y1 и Y3 предпочтительно означают 1,3-фенилен, 1,4-фенилен и 3,6-нафтилен, которые необязательно могут быть замещены одной или большим количеством C1-C18-алкильных групп, или 2,6-пиридинилен и 4,6-пиримидинилен, которые необязательно могут быть замещены одной или большим количеством C1-C18-алкильных групп или C1-C18-алкоксигрупп.
Примерами предпочтительных групп формулы -(Y1)n1-(Y2)n2-(Y3)n3-являются
в которых R5, R6, R5′, R6′, R5′′ и R6′′ независимо друг от друга означают C1-C18-алкильную группу или C1-C18-алкоксигруппу, и R13 означает C1-C8-алкильную группу.
Наиболее предпочтительными группами формулы -(Y1)n1-(Y2)n2-(Y3)n3-являются
Особый интерес представляют приведенные ниже соединения (А-1)-(А-36). Эти соединения приведены в пункте 6 формулы изобретения.
В контексте настоящего изобретения термин "галоген" в каждом случае означает фтор, бром, хлор или йод, предпочтительно фтор, хлор или бром, особенно предпочтительно фтор или хлор.
В контексте настоящего изобретения термин "алкил" включает обладающие линейной или разветвленной цепью алкильные группы. Алкил предпочтительно означает C1-C25-алкил, более предпочтительно C1-C18-алкил, наиболее предпочтительно C1-C8-алкил, особенно предпочтительно C1-C4-алкил. Примерами алкильных групп особенно являются метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил, неопентил, н-гексил, н-гептил, н-октил, н-нонил, н-децил, н-ундецил, н-додецил, н-тридецил, н-тетрадецил, н-гексадецил, н-октадецил и н-эйкозил.
Термин алкил также включает алкильные радикалы, в углеродные цепи которых может быть включена одна или большее количество групп, которые независимо выбраны из -O- и -S-.
Замещенные алкильные группы в зависимости от длины алкильной цепи могут содержать один или большее количество (например, 1, 2, 3, 4, 5 или более чем 5) заместителей. Все эти заместители предпочтительно независимо выбраны из циклоалкила, гетероциклоалкила, арила, гетероарила, фтора, хлора, брома, гидроксигруппы, меркаптогруппы, цианогруппы, нитрогруппы, нитрозогруппы, формила, ацила, COOH, карбоксилата, алкилкарбонилоксигруппы, карбамоила, алкиламинокарбонила, (диалкиламино)карбонила, SO3H, сульфоната, сульфоаминогруппы, сульфамида, сульфамоила, амидиновой группы, NE1E2, где Е1 и Е2 каждый независимо означает водород, алкил, циклоалкил, гетероциклоалкил, арил или гетероарил. Циклоалкильные, гетероциклоалкильные, арильные и гетероарильные заместители алкильных групп в свою очередь могут являться незамещенными или замещенными, подходящими заместителями являются заместители, указанные ниже для этих групп.
Выражение "замещенная алкильная группа" также означает алкильные радикалы, которые содержат один или большее количество (например, 1, 2, 3, 4, 5 или более чем 5) заместителей, и в углеродные цепи которых может быть включена одна или большее количество групп, которые независимо выбраны из -O- и -S-.
Карбоксилат и сульфонат означают соответственно карбоксилат металла или сульфонат металла, или функциональную группу эфира карбоновой кислоты или функциональную группу эфира сульфоновой кислоты.
Приведенные выше положения, касающиеся алкила, также применимы к алкильному фрагменту, содержащемуся в алкоксигруппе, алкилтиогруппе (=алкилсульфанил), моноалкиламиногруппе и диалкиламиногруппе. (C1-C18-алкокси группы представляют собой обладающие линейной или разветвленной цепью алкоксигруппы, например метоксигруппа, этоксигруппа, н-пропоксигруппа, изопропоксигруппа, н-бутоксигруппа, втор-бутоксигруппа, трет-бутоксигруппа, амилоксигруппа, изоамилоксигруппа или трет-амилоксигруппа, гептилоксигруппа, октилоксигруппа, изооктилоксигруппа, нонилоксигруппа, децилоксигруппа, ундецилоксигруппа, додецилоксигруппа, тетрадецилоксигруппа, пентадецилоксигруппа, гексадецилоксигруппа, гептадецилоксигруппа и октадецилоксигруппа. Примерами C1-C8-алкоксигруппы являются метоксигруппа, этоксигруппа, н-пропоксигруппа, изопропоксигруппа, н-бутоксигруппа, втор-бутоксигруппа, изобутоксигруппа, трет-бутоксигруппа, н-пентоксигруппа, 2-пентоксигруппа, 3-пентоксигруппа, 2,2-диметилпропоксигруппа, н-гексоксигруппа, н-гептоксигруппа, н-октоксигруппа, 1,1,3,3-тетраметилбутоксигруппа и 2-этилгексоксигруппа, предпочтительно C1-C4-алкоксигруппа, обычно такая как метоксигруппа, этоксигруппа, н-пропоксигруппа, изопропоксигруппа, н-бутоксигруппа, втор-бутоксигруппа, изобутоксигруппа, трет-бутоксигруппа. Термин "алкилтиогруппа" означает группы, такие же, как алкоксигруппы, за исключением того, что атом кислорода, содержащийся в простой эфирной связи, заменен на атом серы.
В контексте настоящего изобретения термин "циклоалкил" означает моно-, би- или три циклический углеводородный радикал, содержащий от 3 до 20, предпочтительно от 3 до 12, более предпочтительно от 5 до 12 атомов углерода, такой как циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептил, циклооктил, циклододецил, циклопентадецил, норборнил, бицикло[2.2.2]октил или адамантил.
Замещенные циклоалкильные группы в зависимости от размера цикла могут содержать один или большее количество (например, 1, 2, 3, 4, 5 или более, чем 5) заместителей. Все эти заместители предпочтительно независимо выбраны из алкила, алкоксигруппы, алкилтиогруппы, циклоалкила, гетероциклоалкила, арила, гетероарила, фтора, хлора, брома, гидроксигруппы, меркаптогруппы, цианогруппы, нитрогруппы, нитрозогруппы, формила, ацила, COOH, карбоксилата, алкилкарбонилоксигруппы, карбамоила, SO3H, сульфоната, сульфоаминогруппы, сульфамида, амидиновой группы, NE3E4, где Е3 и Е4 все независимо означают водород, алкил, циклоалкил, гетероциклоалкил, арил или гетероарил. В случае, если циклоалкильные группы являются замещенными, то они предпочтительно содержат одну или большее количество, например 1, 2, 3, 4 или 5 C1-C6-алкильных групп. Примерами замещенных циклоалкильных групп предпочтительно являются 2- и 3-метилциклопентил, 2- и 3-этилциклопентил, 2-, 3- и 4-метилциклогексил, 2-, 3- и 4-этилциклогексил, 2-, 3- и 4-пропилциклогексил, 2-, 3- и 4-изопропилциклогексил, 2-, 3- и 4-бутилциклогексил, 2-, 3- и 4-втор-бутилциклогексил, 2-, 3- и 4-трет-бутилциклогексил, 2-, 3- и 4-метилциклогептил, 2-, 3- и 4-этилциклогептил, 2-, 3- и 4-пропилциклогептил, 2-, 3- и 4-изопропилциклогептил, 2-, 3- и 4-бутилциклогептил, 2-, 3- и 4-втор-бутилциклогептил, 2-, 3- и 4-трет-бутилциклогептил, 2-, 3-, 4- и 5-метилциклооктил, 2-, 3-, 4- и 5-этилциклооктил, 2-, 3-, 4- и 5-пропилциклооктил.
Приведенные выше положения, касающиеся циклоалкила, также применимы к циклоалкильному фрагменту, содержащемуся в циклоалкоксигруппе, циклоалкилтиогруппе (=циклоалкилсульфанил), моноциклоалкиламиногруппе и дициклоалкиламиногруппе.
В контексте настоящего изобретения термин "гетероциклоалкил" включает неароматические ненасыщенные или полностью насыщенные циклоалифатические группы, содержащие обычно от 5 до 8 кольцевых атомов, предпочтительно 5 или 6 кольцевых атомов. В отличие от соответствующих циклоалкильных групп, в гетероциклоалкильных группах 1, 2, 3, 4 или более чем 4 кольцевых атомов углерода заменены гетероатомами или содержащими гетероатомы группами. Гетероатомы или содержащие гетероатомы группы предпочтительно выбраны из -O-, -S-, -NRa-, -С(=O)-, -S(=O)- и/или -S(=O)2-. Ra предпочтительно означает водород, алкил, циклоалкил, гетероциклоалкил, арил или гетероарил. Примерами гетероциклоалкильных групп предпочтительно являются пирролидинил, пиперидинил, имидазолидинил, пиразолидинил, оксазолидинил, морфолинил, тиазолидинил, изотиазолидинил, изоксазолидинил, пиперазинил, тетрагидротиофенил, дигидротиен-2-ил, тетрагидрофуранил, дигидрофуран-2-ил, тетрагидропиранил, 2-оксазолинил, 3-оксазолинил, 4-оксазолинил и диоксанил.
Замещенные гетероциклоалкильные группы в зависимости от размера цикла могут содержать один или большее количество (например, 1, 2, 3, 4, 5 или более чем 5) заместителей. Эти заместители предпочтительно каждый независимо выбраны из алкила, алкоксигруппы, алкилтиогруппы, циклоалкила, гетероциклоалкила, арила, гетероарила, фтора, хлора, брома, гидроксигруппы, меркаптогруппы, цианогруппы, нитрогруппы, нитрозогруппы, формила, ацила, СООН, карбоксилата, алкилкарбонилоксигруппы, карбамоила, алкиламинокарбонила, (диалкиламино)карбонила, SO3H, сульфоната, сульфоаминогруппы, сульфамида, сульфамоила, амидиновой группы, NE5E6, где Е5 и Е6 каждый независимо означает водород, алкил, циклоалкил, гетероциклоалкил, арил или гетероарил. В случае если гетероциклоалкильные группы являются замещенными, то они предпочтительно содержат одну или большее количество, например 1, 2, 3, 4 или 5 C1-C6-алкильных групп.
Приведенные выше положения, касающиеся гетероциклоалкила, также применимы к гетероциклоалкильному фрагменту, содержащемуся в гетероциклоалкоксигруппе, гетероциклоалкилтиогруппе (=гетероциклоалкилсульфанил), (моногетероциклоалкил)аминогруппе и (дигетероциклоалкил)аминогруппе.
В контексте настоящего изобретения термин "арил" означает моно- или полициклические ароматические углеводородные радикалы. Подходящие и предпочтительные незамещенные и замещенные арильные группы определены ниже в настоящем изобретении в отношении заместителей R1, R1′, R2, R2′, R3, R3′, R4 и R4′.
В контексте настоящего изобретения термин "гетероарил" означает незамещенные или замещенные гетероароматические моно- или полициклические группы. Подходящие и предпочтительные незамещенные и замещенные гетероарильные группы определены ниже в настоящем изобретении в отношении заместителей R1, R1′, R2, R2′, R3, R3′, R4 и R4′.
Незамещенные или замещенные арильные группы независимо выбраны из числа незамещенных или замещенных моно- или полициклических ароматических углеводородных радикалов, предпочтительно содержащих от 6 до 24 атомов углерода, более предпочтительно содержащих от 6 до 18 атомов углерода, особенно предпочтительно содержащих от 6 до 10 атомов углерода в качестве членов кольца.
Предпочтительно, если незамещенные или замещенные арильные группы выбраны из незамещенного или замещенного фенила, незамещенного или замещенного нафтила, незамещенного или замещенного инденила, незамещенного или замещенного флуоренила, незамещенного или замещенного антраценила, незамещенного или замещенного фенантренила, незамещенного или замещенного нафтаценила, незамещенного или замещенного хризенила, незамещенного или замещенного пиренила, незамещенного или замещенного короненила и незамещенного или замещенного периленила.
Более предпочтительно, если незамещенные или замещенные арильные группы выбраны из незамещенного или замещенного фенила и незамещенного или замещенного нафтила.
Особенно предпочтительно, если незамещенные или замещенные арильные группы выбраны из незамещенного или замещенного фенила.
Замещенные арильные группы в зависимости от количества и размера их кольцевых систем могут содержать один или большее количество (например, 1, 2, 3, 4, 5 или более чем 5) заместителей. Заместители замещенных арильных групп предпочтительно каждый независимо выбраны из алкила, алкоксигруппы, алкилтиогруппы, циклоалкила, гетероциклоалкила, арила, гетероарила, фтора, хлора, брома, гидроксигруппы, меркаптогруппы, цианогруппы, нитрогруппы, нитрозогруппы, формила, ацила, COOH, карбоксилата, алкилкарбонилоксигруппы, карбамоила, SO3H, сульфоната, сульфоаминогруппы, сульфамида, амидиновой группы, NE1E2, где Е1 и Е2 каждый независимо означает водород, алкил, циклоалкил, гетероциклоалкил, арил или гетероарил. Заместители замещенных арильных групп, такие как алкил, алкоксигруппа, алкиламиногруппа, алкилтиогруппа, циклоалкил, гетероциклоалкил, арил и гетероарил, в свою очередь могут являться незамещенными или замещенными. Следует учитывать заместители, указанные для этих групп выше и ниже в настоящем изобретении.
Заместители замещенных арильных групп предпочтительно выбраны из алкила; алкоксигруппы; алкила или алкоксигруппы, в углеродные цепи которых включена одна или большее количество несоседних групп, выбранных из -O-, -S-, -NRa-, -С(=O)-, -S(=O)- и/или -S(=O)2-, где Ra означает водород, алкил, циклоалкил, гетероциклоалкил, арил или гетероарил; галогеналкил; галогеналкоксигруппу; циклоалкил; фтор; хлор; бром; цианогруппу и нитрогруппу.
Предпочтительно, если замещенные арильные группы представляют собой замещенный фенил, который содержит 1, 2, 3, 4 или 5 заместителей. Более предпочтительно, если замещенные арильные группы представляют собой замещенный фенил, который содержит 1, 2, или 3 заместителя.
Замещенные арильные группы предпочтительно выбраны из числа арильных групп, замещенных по меньшей мере одной алкильной группой ("алкарил", также называемый алкиларилом). Алкиларильные группы в зависимости от размера ароматической кольцевой системы могут содержать один или большее количество (например, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 или более чем 9) алкильных заместителей. Алкильные заместители алкиларильных групп могут являться незамещенными или замещенными.
При этом следует учитывать приведенные выше положения, касающиеся незамещенного и замещенного алкила. В предпочтительном варианте осуществления алкиларильные группы содержат только незамещенные алкильные заместители. Алкиларил предпочтительно представляет собой фенил, который содержит 1, 2, 3, 4 или 5, предпочтительно 1, 2 или 3, более предпочтительно 1 или 2 алкильных заместителей. Алкильные заместители алкиларильных групп предпочтительно выбраны из числа C1-C18-алкилов, более предпочтительно из числа C1-C8-алкилов и наиболее предпочтительно из числа C1-C4-алкилов. Примерами алкильных групп предпочтительно являются метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил, неопентил, н-гексил, н-гептил, н-октил, н-нонил, н-децил, н-ундецил, н-додецил, н-тридецил, н-тетрадецил, н-гексадецил, н-октадецил и н-эйкозил.
Незамещенные или замещенные гетероарильные группы независимо выбраны из числа незамещенных или замещенных гетероароматических моно- или полициклических групп. В дополнение к кольцевым атомам углерода эти группы содержат 1, 2, 3, 4 или более чем 4 гетероатома в качестве членов кольца. Гетероатомы предпочтительно выбраны из кислорода, азота, селена и серы. Гетероарильные группы предпочтительно содержат от 5 до 18, например 5, 6, 8, 9, 10, 11, 12, 13 или 14 кольцевых атомов.
Незамещенные или замещенные моноциклические гетероарильные группы предпочтительно выбраны из числа незамещенных или замещенных 5- или 6-членных гетероарильных групп, таких как 2-фурил (фуран-2-ил), 3-фурил (фуран-3-ил), 2-тиенил (тиофен-2-ил), 3-тиенил (тиофен-3-ил), селенофен-2-ил, селенофен-3-ил, 1Н-пиррол-2-ил, 1Н-пиррол-3-ил, пиррол-1-ил, имидазол-2-ил, имидазол-1-ил, имидазол-4-ил, пиразол-1-ил, пиразол-3-ил, пиразол-4-ил, пиразол-5-ил, 3-изоксазолил, 4-изоксазолил, 5-изоксазолил, 3-изотиазолил, 4-изотиазолил, 5-изотиазолил, 2-оксазолил, 4-оксазолил, 5-оксазолил, 2-тиазолил, 4-тиазолил, 5-тиазолил, 1,2,4-оксадиазол-3-ил, 1,2,4-оксадиазол-5-ил, 1,3,4-оксадиазол-2-ил, 1,2,4-тиадиазол-3-ил, 1,2,4-тиадиазол-5-ил, 1,3,4-тиадиазол-2-ил, 4Н-[1,2,4]-триазол-3-ил, 1,3,4-триазол-2-ил, 1,2,3-триазол-1-ил, 1,2,4-триазол-1-ил, пиридин-2-ил, пиридин-3-ил, пиридин-4-ил, 3-пиридазинил, 4-пиридазинил, 2-пиримидинил, 4-пиримидинил, 5-пиримидинил, 2-пиразинил, 1,3,5-триазин-2-ил и 1,2,4-триазин-3-ил.
Незамещенные или замещенные пол и циклические гетероарильные группы предпочтительно содержат 2, 3, 4 или более чем 4 конденсированных кольца. Конденсированные кольца могут быть ароматическими, насыщенными или частично ненасыщенными. Примерами полициклических гетероарильных групп являются хинолинил, изохинолинил, индолил, изоиндолил, индолизинил, бензофуранил, изобензофуранил, бензотиофенил, бензоксазолил, бензизоксазолил, бензтиазолил, бензоксадиазолил, бензотиадиазолил, бензоксазинил, бензопиразолил, бензимидазолил, бензотриазолил, бензотриазинил, бензоселенофенил, тиенотиофенил, тиенопиримидил, тиазолотиазолил, дибензопирролил (карбазолил), дибензофуранил, дибензотиофенил, нафто[2,3-b]тиофенил, нафто[2,3-b]фурил, дигидроиндолил, дигидроиндилизинил, дигидроизоиндолил, дигидрохинолинил и дигидроизохинолинил.
Замещенные гетероарильные группы в зависимости от количества и размера их кольцевых систем могут содержать один или большее количество (например, 1, 2, 3, 4, 5 или более чем 5) заместителей. Эти заместители предпочтительно каждый независимо выбраны из алкила, алкоксигруппы, алкилтиогруппы, циклоалкила, гетероциклоалкила, арила, гетероарила, фтора, хлора, брома, гидроксигруппы, меркаптогруппы, цианогруппы, нитрогруппы, нитрозогруппы, формила, ацила, COOH, карбоксилата, алкилкарбонилоксигруппы, карбамоила, SO3H, сульфоната, сульфоаминогруппы, сульфамида, амидиновой группы, NE3E4, где Е3 и Е4 каждый независимо означает водород, алкил, циклоалкил, гетероциклоалкил, арил или гетероарил. Галогенидными заместителями предпочтительно являются фтор, хлор или бром.
Заместители замещенных гетероарильных групп предпочтительно выбраны из алкила; алкоксигруппы; алкила или алкоксигруппы, в углеродные цепи которых включена одна или большее количество несоседних групп, выбранных из -O-, -S-, -NRb-, -С(=O)-, -S(=O)- и/или -S(=O)2-, где Rb означает водород, алкил, циклоалкил, гетероциклоалкил, арил или гетероарил; галогеналкил; галогеналкоксигруппу; циклоалкил; фтор; хлор; бром; цианогруппу и нитрогруппу.
Замещенные гетероарильные группы предпочтительно выбраны из числа гетероарильных групп, замещенных по меньшей мере одной алкильной группой. Замещенные алкилом гетероарильные группы в зависимости от размера ароматической кольцевой системы могут содержать один или большее количество (например, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 или более чем 9) алкильных заместителей. Алкильные заместители гетероарильных групп могут являться незамещенными или замещенными. При этом следует учитывать приведенные выше положения, касающиеся незамещенного и замещенного алкила. В предпочтительном варианте осуществления гетероарильные группы содержат только незамещенные алкильные заместители. Алкильные заместители гетероарильных групп предпочтительно выбраны из числа C1-C18-алкилов, более предпочтительно из числа C1-C8-алкилов и наиболее предпочтительно из числа C1-C4-алкилов. Примерами алкильных групп предпочтительно являются метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил, неопентил, н-гексил, н-гептил, н-октил, н-нонил, н-децил, н-ундецил, н-додецил, н-тридецил, н-тетрадецил, н-гексадецил, н-октадецил и н-эйкозил.
Соединения формулы
можно получить по реакции соединения формулы
с соединением формулы
в растворителе в присутствии основания,
где Y, R1, R2, R3 и R4 являются такими, как определено выше.
Кроме того, соединения формулы I можно получить путем конденсации соединений формулы II с соединениями формулы III в растворителе в присутствии основания, при этом получают промежуточные продукты формулы
которые вводят в реакцию с соединениями формулы
(проводят конденсацию 1 экв. соединения формулы II с 1 экв. соединения формулы III в 25 экв. пиридина и после выделения промежуточного продукта VI проводят конденсацию с соединением формулы II′).
Примерами предпочтительных оснований являются 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен (ДБУ), 1,5-диазабицикло[4.3.0]нон-5-ен (ДБН), (основание Хюнига), триалкиламины, такие как, например, триэтиламин или диизопропилэтиламин, и пиридин.
Основание, такое как, например, пиридин, также может выступать в качестве растворителя.
Предпочтительными растворителями являются дипольные апротонные растворители, такие как, например, диметиловый эфир моноэтилен гликоля (моноглим), диметиловый эфир диэтиленгликоля (диглим), диметиловый эфир триэтиленгликоля (триглим) и диметиловый эфир тетраэтиленгликоля (тетраглим), диоксан, диметилсульфоксид (ДМСО), сульфолан, диметилацетамид, 1,3- диметилимидазолин-2-он, N-метилпирролидон, бензонитрил, N,N-диметилформамид (ДМФ), тетрагидрофуран (ТГФ) или ацетонитрил.
Предпочтительно, если пиридин используют в качестве основания и растворителя или триэтиламин используют в качестве основания и ТГФ в качестве растворителя. Если пиридин используют в качестве основания и растворителя, то используют 5-20 частей соединения формулы II, 2,5-12 частей соединения формулы III и 68-92,5 частей пиридина, причем количества соединения формулы II, соединения формулы III и пиридина в сумме составляют 100 частей.
Реакцию проводят при температурах в диапазоне от 0°C до температуры кипения растворителя, более предпочтительно при температурах от 22 до 115°C. Особое предпочтение отдается температурам от 40 до 50°C.
Соединения формулы II и III имеются в продаже или их можно получить по методикам синтеза, хорошо известным в данной области техники.
Конденсация одного эквивалента замещенной антраниловой кислоты IV с одной частью хлорангидрида антраниловой кислоты V приводит к получению соединения формулы II.
Соединения формулы V можно получить путем конденсации имеющихся в продаже производных антраниловой кислоты с тионилхлоридом (2 экв. антраниловой кислоты и 3 экв. тионилхлорида вводят в реакцию в 12 экв. пиридина).
Соединения формулы I также можно использовать в виде смеси, содержащей по меньшей мере одно соединение формулы I и по меньшей мере одно дополнительное флуоресцирующее соединение, отличающееся от соединений формулы I. Подходящими дополнительными флуоресцирующими соединениями в принципе являются соединения всех известных классов флуоресцирующих соединений, которые совместимы с соединениями формулы I. Подходящими дополнительными флуоресцирующими соединениями являются, например, кумарины, стильбены, бензоксазол, бензтиазол, бенздиазол, производные бипиридила, комплексные соединения редкоземельных металлов, бесцветные флуоресцирующие неорганические материалы, а также флуоресцирующие при дневном свете органические материалы, например перилены, ксантены, малеинимиды, нафталимиды, Pigment Yellow 101 (=2,2′-дигидроксинафтальдазин (Lumogen® Gelb S 0790)), Irgazin Gelb GF (1,2,3,4-тетрахлорбензо[4,5]имидазо[2,1-а]изоиндол-11-он).
В зависимости от области применения соединения формулы I обычно можно использовать при концентрации, составляющей от 10 част./млн до 25%, предпочтительно от 100 част./млн до 10%.
Соединения формулы I и флуоресцирующие смеси являются особенно подходящими для печати с защитой от подделки.
Печать с защитой от подделки представляет собой область техники, которая относится к печати таких изделий, как деньги, паспорта, этикетки безопасности для защиты от несанкционированного вскрытия, сертификаты акций, почтовые марки, удостоверения личности и т.п. Основной задачей при печати с защитой от подделки является предотвращение подделки, фальсификации или контрафакции.
В области автоматизированного производства банкнот флуоресценция играет важную роль. Большинство находящихся в настоящее время в обращении валют содержит не только видимое цветное печатное изображение, но также и особенные элементы, которые можно обнаружить только при воздействии УФ-излучения. Обычно такие флуоресцирующие элементы предназначены для их использования с помощью оборудования для автоматической обработки валют, для использования в банках и торговле (банковские автоматы, торговые автоматы и т.п.) с целью идентификации определенной банкноты и для проверки ее подлинности, в частности для того, чтобы отличить ее от копии, полученной с помощью цветного копировального устройства.
Для всех защищенных документов необходимо, чтобы они обладали хорошей стабильностью и долговечностью. В случае банкнот эти требования приобретают первостепенное значение, поскольку банкноты подвергаются жестким условиям применения со стороны населения - банкноты подвергаются значительному воздействию вследствие сгибания, сминания и т.п., подвергаются истиранию, подвергаются атмосферному воздействию, подвергаются воздействию жидкостей, находящихся в организме человека, таких как пот, подвергаются стирке, сухой чистке, глажению и т.п. - и предполагается, что после всех этих воздействий они должны быть такими же четкими, как в начале. Кроме того, при этом необходимо, чтобы документы обладали приемлемым сроком службы, в идеальном случае составляющим несколько лет, несмотря на то, что они подвергаются воздействию в указанных выше условиях. В течение этого промежутка времени документы и, соответственно, нанесенная на них краска (включая невидимые защитные метки) должна оставаться устойчивой и не выцветать или не изменять цвет. Поэтому любая краска, используемая в технологии печати с защитой от подделки, после отверждения должна становиться прочной, водостойкой, устойчивой к воздействию различных химических веществ и пластичной. Кроме того, поскольку в некоторых странах отказываются от использования бумаги в качестве подложки для банкнот, необходимо, чтобы используемые композиции печатной краски в дополнение к бумаге были применимы также для пластмасс. Было установлено, что, вследствие исключительных характеристик при применении соединений формулы I, они являются особенно подходящими для использования в композициях печатных красок, которые используют для печати с защитой от подделки и, в особенности, для печати банкнот.
При печати с защитой от подделки соединение формулы I добавляют к композиции печатной краски. Подходящие печатные краски представляют собой печатные краски на водной основе, на масляной основе или на основе растворителей, содержащие пигмент или краситель, предназначенные для струйной печати, флексографской печати, трафаретной печати, глубокой печати, офсетной печати, лазерной печати или высокой печати, и для использования в электрографии. Печатные краски, предназначенные для этих технологий печати, обычно содержат растворители, связующие вещества, а также различные добавки, такие как пластификаторы, антистатические средства или воски. Печатные краски, предназначенные для офсетной печати и высокой печати, обычно готовят в виде обладающих высокой вязкостью пастообразных печатных красок, тогда как печатные краски, предназначенные для флексографской печати и глубокой печати, обычно готовят в виде жидких печатных красок, обладающих сравнительно низкой вязкостью.
В контексте настоящего изобретения, выражение "печатная краска" также включает композиции, которые в дополнение по меньшей мере к одному соединению формулы I содержат краситель. Выражение "печатная краска" также включает печатные лаки, которые не содержат краситель.
Композиция печатной краски, предназначенная для печати с защитой от подделки, соответствующая настоящему изобретению, содержит
a) по меньшей мере одно соединение формулы I, определенное выше,
b) полимерное связующее,
c) растворитель,
d) необязательно по меньшей мере один краситель, и
e) необязательно по меньшей мере одну дополнительную добавку.
Компоненты, подходящие для печатных красок, являются обычными и хорошо известны специалистам в данной области техники. Примеры таких компонентов описаны в публикации "Printing Ink Manual", fourth edition, Leach R.H. et al. (eds.), Van Nostrand Reinhold, Wokingham, (1988). Печатные краски и содержащие их композиции также подробно описаны в публикации "Printing Inks"-Ullmann′s Encyclopedia of Industrial Chemistry, Sixth Edition, 1999 Electronic Release. Состав композиции краски для глубокой печати, поглощающей ИК-лучи, описан в US 20080241492 A1. Раскрытия указанных выше документов включены в настоящее изобретение в качестве ссылок.
Композиция печатной краски, соответствующая настоящему изобретению, обычно содержит от 0,0001 до 25% мас., предпочтительно от 0,001 до 15% мас., особенно предпочтительно от 0,01 до 5% мас. компонента а) в пересчете на полную массу композиции печатной краски.
Соединения формулы I содержатся в композиции печатной краски в растворенном виде или в твердом виде (в тонкоизмельченном виде).
Композиция печатной краски, соответствующая настоящему изобретению, обычно содержит от 5 до 74% мас., предпочтительно от 10 до 60% мас., более предпочтительно от 15 до 40% мас., компонента b) в пересчете на полную массу композиции печатной краски.
Полимерные связующие b), подходящие для композиции печатной краски, соответствующей настоящему изобретению, например, выбраны из природных смол, фенольных смол, модифицированных фенолом смол, алкидных смол, гомо- и сополимеров стирола, терпеновых смол, силиконовых смол, полиуретановых смол, мочевино-формальдегидных смол, меламиновых смол, полиамидных смол, полиакрилатов, полиметакрилатов, хлорированного каучука, сложных винилэфирных смол, акриловых смол, эпоксидных смол, нитроцеллюлозы, углеводородных смол, ацетата целлюлозы и их смесей.
Композиция печатной краски, соответствующая настоящему изобретению, также может содержать компоненты, из которых путем отверждения получают полимерное связующее. Так, композицию печатной краски, соответствующую настоящему изобретению, также можно приготовить в виде композиции, которую можно отверждать путем воздействия энергии, например, которую можно отверждать путем воздействия УФ-излучения или излучения от ЭП (электронный пучок). В этом варианте осуществления связующее содержит один или большее количество отверждаемых мономеров и олигомеров. Соответствующие композиции известны в данной области техники и описаны в стандартных руководствах, таких как серийное издание "Chemistry & Technology of UV & ЕВ Formulation for Coatings, Inks & Paints", выпущенное в 7 томах в 1997-1998 г.г. издательством John Wiley & Sons совместно с SITA Technology Limited.
Подходящие мономеры и олигомеры (также называемые форполимерами) включают эпоксиакрилаты, акрилированные масла, уретанакрилаты, сложные полиэфирные акрилаты, силиконакрилаты, акрилированные амины и насыщенные акриловые смолы. Дополнительные подробности и примеры приведены в публикации "Chemistry & Technology of UV & ЕВ Formulation for Coatings, Inks & Paints", Volume II: Prepolymers & Reactive Diluents, edited by G Webster.
Если используется отверждаемое полимерное связующее, то оно может содержать реакционноспособные разбавители, т.е. мономеры, которые выступают в качестве растворителя и которые в ходе отверждения включаются в полимерное связующее. Реакционноспособные мономеры обычно выбраны из числа акрилатов или метакрилатов и они могут являться монофункциональными или многофункциональными. Примеры многофункциональных мономеров включают сложные полиэфирные акрилаты или метакрилаты, полиолакрилаты или метакрилаты, и простые полиэфирные акрилаты или метакрилаты.
В композиции печатной краски, которую необходимо отверждать УФ-излучением, обычно следует включать по меньшей мере один фотоинициатор для инициирования реакции отверждения мономеров под воздействием УФ-излучением. Примеры пригодных инициаторов описаны в стандартных руководствах, таких как "Chemistry & Technology of UV & ЕВ Formulation for Coatings, Inks & Paints", Volume III, "Photoinitiators for Free Radical Cationic and Anionic Polymerisation", 2nd edition, by J.V. Crivello & K. Dietliker, edited by G. Bradley, выпущенное в 1998 г.издательством John Wiley & Sons совместно с SITA Technology Limited. Для обеспечения эффективного отверждения также может оказаться полезным включение сенсибилизирующего средства совместно с фотоинициатором.
Композиция печатной краски, соответствующая настоящему изобретению, обычно содержит от 1 до 94,9999% мас., предпочтительно от 5 до 90% мас., особенно предпочтительно от 10 до 85% мас. компонента с) в пересчете на полную массу композиции печатной краски.
Подходящие растворители выбраны из воды, органических растворителей и их смесей. Для задач настоящего изобретения реакционноспособные мономеры, которые также выступают в качестве растворителя, рассматриваются как часть указанного выше компонента b).
Примеры растворителей включают воду; спирты, например этанол, 1-пропанол, 2-пропанол, этиленгликоль, пропиленгликоль, диэтиленгликоль и этоксипропанол; сложные эфиры, например, этилацетат, изопропилацетат, н-пропилацетат и н-бутилацетат; углеводороды, например, толуол, ксилол, минеральные масла и растительные масла, и их смеси.
Композиция печатной краски, соответствующая настоящему изобретению, может содержать дополнительный краситель d). Предпочтительно, если композиция печатной краски содержит от 0 до 25% мас., более предпочтительно от 0,1 до 20% мас., особенно предпочтительно от 1 до 15% мас. красителя d) в пересчете на полную массу композиции печатной краски.
Подходящие красители d) выбраны из числа обычных красителей и, в особенности, из числа обычных пигментов. Термин "пигмент" в контексте настоящего изобретения используют для определения всех пигментов и наполнителей, примерами которых являются цветные пигменты, белые пигменты и неорганические наполнители. Они включают неорганические белые пигменты, такие как диоксид титана, предпочтительно в форме рутила, сульфат бария, оксид цинка, сульфид цинка, основной карбонат свинца, триоксид сурьмы, литопоны (сульфид цинка + сульфат бария), или цветные пигменты, примерами которых являются оксиды железа, сажа, графит, хромат цинка, кобальтовая зелень, ультрамарин, пиролюзит, сурьмянистая чернь, темно-фиолетовый краситель, парижская лазурь или швайнфуртская зелень. Кроме неорганических пигментов композиция печатной краски, соответствующая настоящему изобретению, также может содержать органические цветные пигменты, примерами которых являются сепия, гуммигут, коричневый вандейк, толуидиновый красный, паранитроанилин красный, ганза желтый, индиго, азокрасители, антрахиноноид и индигоидные красители, а также азопигменты, диоксазиновые, хинакридоновые, хинофталоновые, дикетопирролопирроловые, фталоцианиновые, изоиндолиновые, изоиндолиноновые пигменты и пигменты на основе комплексов металлов. Подходящими также являются белые пигменты, содержащие воздушные пузырьки для усиления рассеяние света, такие как дисперсии Rhopaque®. Подходящими наполнителями являются, например, алюмосиликаты, такие как полевые шпаты, силикаты, такие как каолин, тальк, слюда, магнезит, карбонаты щелочноземельных металлов, такие как карбонат кальция, например, в виде кальцита или мела, карбонат магния, доломит, сульфаты щелочноземельных металлов, такие как сульфат кальция, диоксид кремния и т.п.
Композиция печатной краски, соответствующая настоящему изобретению, может содержать по меньшей мере одну добавку е). Предпочтительно, если композиция печатной краски содержит от 0 до 25% мас., более предпочтительно от 0,1 до 20% мас., особенно предпочтительно от 1 до 15% мас. по меньшей мере одного компонента е) в пересчете на полную массу композиции печатной краски.
Подходящие добавки (компонент е) выбраны из пластификаторов, восков, сиккативов, антистатических средств, хелатообразующих агентов, антиоксидантов, стабилизаторов, усилителей адгезии, поверхностно-активных веществ, средств, регулирующих сыпучесть, противовспенивающих средств, биоцидов, загустителей и т.п., и их комбинаций. Эти добавки предназначены, в частности, для точного регулирования характеристик печатной краски, связанных с нанесением, примерами которых являются адгезия, стойкость к истиранию, скорость высыхания или скольжение.
В частности, композиция печатной краски, предназначенная для печати с защитой от подделки, соответствующая настоящему изобретению, предпочтительно содержит
a) от 0,0001 до 25% мас. по меньшей мере одного соединения формулы I,
b) от 5 до 74% мас. по меньшей мере одного полимерного связующего,
c) от 1 до 94,9999% мас. по меньшей мере одного растворителя,
d) от 0 до 25% мас. по меньшей мере одного красителя, и
e) от 0 до 25% мас. по меньшей мере одной дополнительной добавки, где количества компонентов а)-е) в сумме составляют 100%.
Композиции печатных красок, соответствующие настоящему изобретению, с успехом готовят обычным образом, например путем смешивания отдельных компонентов. Как описано выше, соединение формулы I содержится в композициях печатных красок в растворенном виде или в виде тонкоизмельченного твердого вещества. Дополнительные красители можно включить в композицию печатной краски, соответствующую настоящему изобретению, или в отдельную композицию краски. Если дополнительные красители необходимо включить в отдельную композицию, то время нанесения композиции печатной краски, соответствующей настоящему изобретению, обычно является несущественным. Композицию печатной краски, соответствующую настоящему изобретению, можно, например, нанести сначала и затем поверх нее наносить обычные печатные краски. Однако также можно изменить эту последовательность или, в альтернативном случае, наносить композицию печатной краски, соответствующую настоящему изобретению, в смеси с обычными печатными красками. В каждом из этих случаев печатное изображение считывается с использованием подходящих источников света.
Грунтовки можно наносить до композиции печатной краски, соответствующей настоящему изобретению. Например, грунтовки наносят для улучшения адгезии подложки. Также можно наносить дополнительные печатные лаки, например, в качестве покрытия для защиты напечатанного изображения. Дополнительные печатные лаки также можно нанести для обеспечения эстетической привлекательности или для регулирования характеристик, связанных с нанесением. Например, подходящим образом приготовленные дополнительные печатные лаки можно использовать для регулирования шероховатости поверхности подложки, электрических характеристик или характеристик конденсации паров воды. Печатные лаки обычно наносят с помощью системы лакировки, встроенной в принтер, предназначенный для печати с использованием композиции печатной краски, соответствующей настоящему изобретению.
Композиции печатных красок, соответствующие настоящему изобретению, также являются подходящими для использования в многослойных материалах. Многослойные материалы состоят, например, из двух или большего количества полимерных пленок, таких как полиолефиновые пленки, металлическая фольга или металлизированные полимерные пленки, которые связаны друг с другом, например, путем ламинирования или с помощью подходящих ламинирующих клеящих средств. Такие композиционные материалы также могут содержать другие функциональные слои, такие как слои, защищающие от проникновения запаха, и слои, защищающие от проникновения паров воды.
Приведенные ниже примеры предназначены только для иллюстрации и они не ограничивают объем формулы изобретения. Если не указано иное, все количества, выраженные в частях и процентах, являются массовыми.
Примеры
Пример 1
18,5 частей антраниловой кислоты при 22°C растворяют в 60 частях пиридина. К раствору при перемешивании при 1-5°C в течение 2,5 ч добавляют 21,5 частей тионилхлорида. После перемешивания в течение еще 1 ч смесь добавляют к 28 частям воды. Смесь нагревают при 80°C в течение 30 мин. Смесь фильтруют и промывают водой и получают 2-(2-аминофенил)-4Н-3,1-бензоксазин-4-он в виде желтого твердого вещества (выход 81%).
19,9 Частей 2-(2-аминофенил)-4Н-3,1-бензоксазин-4-она при 22°C растворяют в 68,1 частей пиридина. К раствору при перемешивании при 40°C при в течение 5 мин добавляют 12,0 частей бифенил-4,4-дисульфонилхлорида. После перемешивания в течение 2,0 ч смесь фильтруют и промывают водой и получают продукт в виде желтого твердого вещества (выход 54%).
Пример 2
24,3 частей 3-амино-2-нафтойной кислоты при 22°C растворяют в 44,2 частей пиридина. К раствору при перемешивании при 1-5°C в течение 2,5 ч добавляют 31,5 частей тионилхлорида. После перемешивания в течение еще 1 ч смесь добавляют к 28 частям воды. Смесь нагревают при 80°C в течение 30 мин. Смесь фильтруют и промывают водой и получают 2-(3-аминонафталин-2-ил)-нафто[2,3-d][1,3]оксазин-4-он в виде желтого твердого вещества (выход 28%).
5,6 частей 2-(3-аминонафталин-2-ил)-нафто[2,3-d][1,3]оксазин-4-она при 22°C растворяют в 91,6 частей пиридина. К раствору при перемешивании при 40°C в течение 5 мин добавляют 2,8 частей бифенил-4,4-дисульфонилхлорида. После перемешивания в течение 2,0 ч смесь фильтруют и промывают водой и получают продукт в виде желтого твердого вещества (выход 27%).
Соединения, приведенные в представленной ниже таблице, получают по аналогии с соединениями А-1 и А-25.
Соединение | R1 | R2 | R3 | R4 | Y | Цвет флуоресценции 4) |
А-1 | Н | Н | Н | Н | YG | |
А-2 | Н | Н | Н | Н | G | |
А-3 | Н | Н | Н | Н | YG | |
А-4 | Н | Н | Н | Н | YG | |
А-5 | Н | Н | Н | Н | YG | |
А-6 | Н | Н | Н | Н | Y | |
А-7 | Н | Н | Н | Н | G-YG | |
А-8 | Н | Н | Н | Н | YG | |
А-9 | Н | СН3 | СН3 | Н | Y |
А-10 | Н | CH3 | CH3 | Н | YG | |
А-11 | Н | CH3 | CH3 | H | Y | |
А-12 | Н | CH3 | CH3 | H | Y | |
А-13 | Н | CH3 | CH3 | H | YG | |
А-14 | Н | CH3 | CH3 | H | Y | |
А-15 | Н | CH3 | CH3 | H | G-YG | |
А-16 | Н | CH3 | CH3 | H | G-YG | |
А-17 | OCH3 | Н | Н | OCH3 | Y | |
А-18 | OCH3 | Н | Н | OCH3 | YG | |
А-19 | OCH3 | Н | Н | OCH3 | Y | |
А-20 | OCH3 | Н | Н | OCH3 | Y | |
А-21 | OCH3 | Н | Н | OCH3 | YG | |
А-22 | OCH3 | Н | Н | OCH3 | Y | |
А-23 | OCH3 | Н | Н | OCH3 | G-YG | |
А-24 | OCH3 | Н | Н | OCH3 | G-YG | |
А-25 | 2) | 2) | 3) | 3) | G |
А-26 | 2) | 2) | 3) | 3) | G | |
А-27 | 2) | 2) | 3) | 3) | Y | |
А-28 | 2) | 2) | 3) | 3) | Y | |
А-29 | 2) | 2) | 3) | 3) | Y | |
А-30 | 2) | 2) | 3) | 3) | Y | |
А-31 | 2) | 2) | 3) | 3) | Y | |
А-32 | 2) | 2) | 3) | 3) | Y | |
А-33 | Н | Н | Н | Н | YG | |
А-34 | H | CH3 | CH3 | Н | YG | |
А-35 | OCH3 | Н | Н | OCH3 | YG | |
А-36 | 2) | 2) | 3) | 3) | YG | |
1) Y означает -O-СН2СН2-O- | ||||||
2) R1 и R2 вместе образуют группу | ||||||
3) R3 и R4 вместе образуют группу | ||||||
4) G (зеленый), Y (желтый), YG (желто-зеленый) |
Примеры применения
Пример применения 1 (печать)
Готовят флуоресцирующую краску для офсетной печати, содержащую 10,0% мас. в пересчете на количество всех твердых веществ соединения А-2, полученного в примере 1. Краску готовят с использованием 3-вальцовой мельницы и она содержит 10% мас. лака, обладающего высокой липкостью (CAS 68458-35-5, алкидная смола), 86,5% мас. имеющегося в продаже лака для офсетной печати и 1% мас. осушающего средства (на основе бис-(2-этилгексаноат) кобальта, CAS 136-52-7, и олеиновой кислоты, CAS 112-80-1). С помощью оборудования для офсетной печати краску наносят на бумагу для печатания денежных знаков. Печатное изображение выглядит практически бесцветным, но обладает зеленой флуоресценцией при воздействии УФ-излучения (365 нм). Печатное изображение обладает превосходной светостойкостью и очень хорошей устойчивостью к воздействию всех типов растворителей, кислот, оснований, пероксида водорода, гипохлорита, сульфита натрия, кипящей воды и т.п.
Сравнительный пример применения 1 (печать)
По методике, аналогичной описанной в примере применения 1, но с использованием 2-(2-(2-нафталинсульфониламино)фенил)-4Н-3,1-бензоксазин-4-она (ЕР 0314350) в качестве флуоресцирующего пигмента, обладающего приведенной ниже структурой, с помощью офсетной печати получают бесцветное изображение, обладающее превосходной светостойкостью.
Устойчивость к воздействию растворителей, таких как этанол, уайт-спирит, кислот, оснований, пероксида водорода, синтетического пота и синтетических моющих средств, является превосходной. Однако, устойчивость к воздействию растворителей, таких как толуол, ацетон, кипящая вода, или к воздействию агрессивных химических веществ, таких как гипохлорит, является недостаточной для использования при печати денежных документов.
Процедура проведения исследований описана в публикации "Chemical and Physical Resistance" in "Extract of the ANNEX 13 of the Technical Specification for Euro banknote production"(European Central Bank; July 2004).
В приведенной ниже таблице приведены результаты исследований критической устойчивости для примера применения 1 и сравнительного примера применения 1.
Устойчивость по отношению к: | Пример применения 1 | Сравнительный пример применения 1 |
Ацетон | 4 | 0 |
Толуол | 4 | 0 |
Этилацетат | 4 | 0 |
Мыло | 4 | 0 |
Исследование воздействия УФ-излучения (365 нм)
Перечень показателей согласно Европейскому центральному банку
4: нет изменений или незначительные изменения, невидимые невооруженным глазом
3: незначительное изменение
2: значительное изменение; повреждено менее 50%
1: существенное изменение; повреждено более 50%
0: исчезновение элемента
Claims (12)
1. Соединение формулы
в которой
R1 и R1′ независимо друг от друга означают водород или C1-C8-алкоксигруппу,
R2 и R2′ независимо друг от друга означают водород или С1-С8-алкил,
R3 и R3′ независимо друг от друга означают водород или С1-С8-алкил,
R4 и R4′ независимо друг от друга означают водород или C1-C8-алкоксигруппу
или два заместителя R1 и R2, R1′ и R2′, R3 и R4 и/или R3′ и R4′ вместе образуют группу
в которой
R105, R106, R107 и R108 независимо друга от друга означают Н,
Y означает группу формулы -(Y1)n1-(Y2)n2-(Y3)n3-, в которой
Y1 и Y3 независимо друг от друга означают незамещенную фенильную группу,
Y2 означает -О-, -SO2- -С(=O)-, -(CR8R9)n4-, -O-(CR10R11)n5-O-,
R8 и R9 независимо друг от друга означают Н или С1-С8-алкильную группу,
R10 и R11 независимо друг от друга означают Н,
n1 равно 1,
n2 равно 0 или 1,
n3 равно 0 или 1,
n4 равно 1 и
n5 означает целое число, равное от 1 до 2.
в которой
R1 и R1′ независимо друг от друга означают водород или C1-C8-алкоксигруппу,
R2 и R2′ независимо друг от друга означают водород или С1-С8-алкил,
R3 и R3′ независимо друг от друга означают водород или С1-С8-алкил,
R4 и R4′ независимо друг от друга означают водород или C1-C8-алкоксигруппу
или два заместителя R1 и R2, R1′ и R2′, R3 и R4 и/или R3′ и R4′ вместе образуют группу
в которой
R105, R106, R107 и R108 независимо друга от друга означают Н,
Y означает группу формулы -(Y1)n1-(Y2)n2-(Y3)n3-, в которой
Y1 и Y3 независимо друг от друга означают незамещенную фенильную группу,
Y2 означает -О-, -SO2- -С(=O)-, -(CR8R9)n4-, -O-(CR10R11)n5-O-,
R8 и R9 независимо друг от друга означают Н или С1-С8-алкильную группу,
R10 и R11 независимо друг от друга означают Н,
n1 равно 1,
n2 равно 0 или 1,
n3 равно 0 или 1,
n4 равно 1 и
n5 означает целое число, равное от 1 до 2.
5. Применение соединений формулы I по любому из пп.1-4 для печати с защитой от подделки, в особенности для печати с защитой от подделки банкнот.
6. Применение соединений формулы I по любому из пп.1-4 в композиции печатной краски, предназначенной для печати с защитой от подделки, для улучшения устойчивости полученного печатного изображения, в частности улучшения устойчивости к воздействию химических веществ и/или растворителей.
7. Композиция печатной краски, предназначенная для печати с защитой от подделки, содержащая
a) по меньшей мере одно соединение общей формулы I, определенное в любом из пп.1-4,
b) полимерное связующее,
c) растворитель,
d) необязательно по меньшей мере один краситель, и
e) необязательно по меньшей мере одну дополнительную добавку.
a) по меньшей мере одно соединение общей формулы I, определенное в любом из пп.1-4,
b) полимерное связующее,
c) растворитель,
d) необязательно по меньшей мере один краситель, и
e) необязательно по меньшей мере одну дополнительную добавку.
8. Композиция печатной краски по п.7, содержащая
a) от 0,0001 до 25% мас. по меньшей мере одного соединения общей формулы I,
b) от 5 до 74% мас. по меньшей мере одного полимерного связующего,
c) от 1 до 94,9999% мас. по меньшей мере одного растворителя,
d) от 0 до 25% мас. по меньшей мере одного красителя, и
e) от 0 до 25% мас. по меньшей мере одной дополнительной добавки, где количества компонентов а)-е) в сумме составляют 100%.
a) от 0,0001 до 25% мас. по меньшей мере одного соединения общей формулы I,
b) от 5 до 74% мас. по меньшей мере одного полимерного связующего,
c) от 1 до 94,9999% мас. по меньшей мере одного растворителя,
d) от 0 до 25% мас. по меньшей мере одного красителя, и
e) от 0 до 25% мас. по меньшей мере одной дополнительной добавки, где количества компонентов а)-е) в сумме составляют 100%.
9. Защищенный документ, содержащий подложку и по меньшей мере одно соединение общей формулы I, определенное в любом из пп.1-4.
10. Защищенный документ, получаемый способом печати, в котором используют композицию печатной краски, определенную в п.7 или 8.
11. Защищенный документ по п.9 или 10, выбранный из банкноты, паспорта, чека, ваучера, удостоверения личности или банковской карты, марки и акцизной марки.
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201161432205P | 2011-01-13 | 2011-01-13 | |
US61/432205 | 2011-01-13 | ||
EP11150793 | 2011-01-13 | ||
EP11150793.5 | 2011-01-13 | ||
PCT/IB2012/050142 WO2012095803A1 (en) | 2011-01-13 | 2012-01-11 | New fluorescent compounds |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2013137512A RU2013137512A (ru) | 2015-02-20 |
RU2587082C2 true RU2587082C2 (ru) | 2016-06-10 |
Family
ID=43662026
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2013137512/04A RU2587082C2 (ru) | 2011-01-13 | 2012-01-11 | Новые флуоресцирующие соединения |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US9670365B2 (ru) |
EP (1) | EP2663551B1 (ru) |
JP (1) | JP5933595B2 (ru) |
CN (1) | CN103328453B (ru) |
BR (1) | BR112013017732A2 (ru) |
ES (1) | ES2544304T3 (ru) |
MX (1) | MX2013008058A (ru) |
RU (1) | RU2587082C2 (ru) |
WO (1) | WO2012095803A1 (ru) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR3018729A1 (fr) * | 2014-03-20 | 2015-09-25 | Alain Louis Chereau | Tampon encreur, actionne manuellement, imprimant simultanement un motif avec plusieurs encres de securite |
DE102015014525A1 (de) | 2015-11-11 | 2017-05-11 | Giesecke & Devrient Gmbh | Sicherheitspigment basierend auf Kern-Hülle-Teilchen und Verfahren zum Herstellen desselben |
EP3668718A4 (en) * | 2017-08-17 | 2021-05-12 | Sun Chemical Corporation | Tamper-proof materials, adhesives, seals and containers |
CN112300034A (zh) * | 2019-07-30 | 2021-02-02 | 陕西坤同半导体科技有限公司 | 一种用于有机发光器件的化合物 |
RU2716597C1 (ru) * | 2019-11-29 | 2020-03-13 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский государственный химико-фармацевтический университет" Министерства здравоохранения Российской Федерации (ФГБОУ ВО СПХФУ Минздрава России) | Производные 2-(хромено[4,3-d]пиримидин-5-ил)уксусной кислоты и способ их получения |
WO2021125246A1 (ja) * | 2019-12-17 | 2021-06-24 | クラレノリタケデンタル株式会社 | 蛍光性を有する歯科用硬化性組成物及びその硬化物 |
CN116731560B (zh) * | 2023-06-07 | 2023-12-01 | 中国刑事警察学院 | 一种刺激响应性隐形防伪油墨的制备方法及用途 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0314350A1 (en) * | 1987-10-20 | 1989-05-03 | THOMAS DE LA RUE & COMPANY LIMITED | Fluorescent compounds and their use |
JP2001330936A (ja) * | 2000-05-18 | 2001-11-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | 認証性が付与されたハロゲン化銀写真要素、記録材料および認証識別方法 |
WO2003016292A1 (en) * | 2001-08-13 | 2003-02-27 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Ultraviolet light absorbers |
RU2247117C1 (ru) * | 2003-06-17 | 2005-02-27 | Общество с ограниченной ответственностью Фирма "ОЛБО" | Бесцветный органический люминофор желтого свечения и способ его получения |
WO2006036790A1 (en) * | 2004-09-24 | 2006-04-06 | Honeywell International Inc. | Aryl-ureido benzoxazinone compounds |
WO2009045988A2 (en) * | 2007-10-01 | 2009-04-09 | Honeywell International Inc. | New organic fluorescent sulfonyl ureido benzoxazinone pigments |
JP2010077064A (ja) * | 2008-09-25 | 2010-04-08 | Fujifilm Corp | 高分子材料 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ES2321008T5 (es) | 2005-11-25 | 2012-06-01 | Sicpa Holding Sa | Tinta para huecograbado que absorbe en el infrarrojo |
JP2010059122A (ja) | 2008-09-05 | 2010-03-18 | Fujifilm Corp | 芳香族化合物 |
-
2012
- 2012-01-11 CN CN201280005406.8A patent/CN103328453B/zh active Active
- 2012-01-11 ES ES12734759.9T patent/ES2544304T3/es active Active
- 2012-01-11 BR BR112013017732A patent/BR112013017732A2/pt active Search and Examination
- 2012-01-11 RU RU2013137512/04A patent/RU2587082C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2012-01-11 WO PCT/IB2012/050142 patent/WO2012095803A1/en active Application Filing
- 2012-01-11 US US13/978,837 patent/US9670365B2/en active Active
- 2012-01-11 MX MX2013008058A patent/MX2013008058A/es active IP Right Grant
- 2012-01-11 JP JP2013548922A patent/JP5933595B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2012-01-11 EP EP12734759.9A patent/EP2663551B1/en active Active
-
2016
- 2016-11-23 US US15/360,266 patent/US9701840B2/en active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0314350A1 (en) * | 1987-10-20 | 1989-05-03 | THOMAS DE LA RUE & COMPANY LIMITED | Fluorescent compounds and their use |
JP2001330936A (ja) * | 2000-05-18 | 2001-11-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | 認証性が付与されたハロゲン化銀写真要素、記録材料および認証識別方法 |
WO2003016292A1 (en) * | 2001-08-13 | 2003-02-27 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Ultraviolet light absorbers |
RU2247117C1 (ru) * | 2003-06-17 | 2005-02-27 | Общество с ограниченной ответственностью Фирма "ОЛБО" | Бесцветный органический люминофор желтого свечения и способ его получения |
WO2006036790A1 (en) * | 2004-09-24 | 2006-04-06 | Honeywell International Inc. | Aryl-ureido benzoxazinone compounds |
WO2009045988A2 (en) * | 2007-10-01 | 2009-04-09 | Honeywell International Inc. | New organic fluorescent sulfonyl ureido benzoxazinone pigments |
JP2010077064A (ja) * | 2008-09-25 | 2010-04-08 | Fujifilm Corp | 高分子材料 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BR112013017732A2 (pt) | 2016-07-12 |
MX2013008058A (es) | 2013-08-09 |
CN103328453B (zh) | 2015-10-07 |
US9670365B2 (en) | 2017-06-06 |
US20130307258A1 (en) | 2013-11-21 |
EP2663551A1 (en) | 2013-11-20 |
EP2663551B1 (en) | 2015-06-17 |
US20170073520A1 (en) | 2017-03-16 |
WO2012095803A1 (en) | 2012-07-19 |
EP2663551A4 (en) | 2014-04-23 |
RU2013137512A (ru) | 2015-02-20 |
CN103328453A (zh) | 2013-09-25 |
AU2012206336A1 (en) | 2013-07-25 |
ES2544304T3 (es) | 2015-08-28 |
JP5933595B2 (ja) | 2016-06-15 |
US9701840B2 (en) | 2017-07-11 |
JP2014507410A (ja) | 2014-03-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2587082C2 (ru) | Новые флуоресцирующие соединения | |
US9260614B2 (en) | Use of aryl or heteroaryl substituted dithiolene metal complexes as IR absorbers | |
EP2704683B1 (en) | Chromophores with perfluoroalkyl substituents | |
US10703923B2 (en) | Naphthalocyanine derivatives | |
US20230303608A1 (en) | Dithiolene metal complexes | |
US20180251644A1 (en) | Ga-naphthalocyanine chromophores with short chain alkoxy axial substituents | |
AU2012206336B2 (en) | New fluorescent compounds | |
US11161866B2 (en) | Crystal form of a dithiolene metal complex | |
KR20140098124A (ko) | 중합체 결합된 배트 염료 | |
WO2023241950A1 (en) | Mixtures of compounds having improved solubility for use as markers | |
WO2024041944A1 (en) | Novel anthraquinone-based nir absorbers | |
WO2023105029A1 (en) | Terrylene diimide and quaterrylene diimide colorants |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20200112 |