RU2575280C2 - Модифицированный филлосиликат - Google Patents
Модифицированный филлосиликат Download PDFInfo
- Publication number
- RU2575280C2 RU2575280C2 RU2013109240/05A RU2013109240A RU2575280C2 RU 2575280 C2 RU2575280 C2 RU 2575280C2 RU 2013109240/05 A RU2013109240/05 A RU 2013109240/05A RU 2013109240 A RU2013109240 A RU 2013109240A RU 2575280 C2 RU2575280 C2 RU 2575280C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- phyllosilicate
- acetylcholine
- choline
- salt
- hexadecyltrimethylammonium
- Prior art date
Links
- 229910052615 phyllosilicate Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 128
- -1 hexadecyltrimethylammonium ions Chemical class 0.000 claims abstract description 52
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 47
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 42
- OIPILFWXSMYKGL-UHFFFAOYSA-N acetylcholine Chemical compound CC(=O)OCC[N+](C)(C)C OIPILFWXSMYKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 229960004373 acetylcholine Drugs 0.000 claims abstract description 28
- 229960001231 choline Drugs 0.000 claims abstract description 26
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 claims abstract description 17
- OEYIOHPDSNJKLS-UHFFFAOYSA-N choline Chemical compound C[N+](C)(C)CCO OEYIOHPDSNJKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 17
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical group [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 24
- 229960004266 acetylcholine chloride Drugs 0.000 claims description 20
- JUGOREOARAHOCO-UHFFFAOYSA-M acetylcholine chloride Chemical compound [Cl-].CC(=O)OCC[N+](C)(C)C JUGOREOARAHOCO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- RLGQACBPNDBWTB-UHFFFAOYSA-N cetyltrimethylammonium ion Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C RLGQACBPNDBWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000004381 Choline salt Substances 0.000 claims description 9
- 235000019417 choline salt Nutrition 0.000 claims description 9
- 150000003248 quinolines Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- 239000001763 2-hydroxyethyl(trimethyl)azanium Substances 0.000 claims description 5
- 235000019743 Choline chloride Nutrition 0.000 claims description 5
- SGMZJAMFUVOLNK-UHFFFAOYSA-M choline chloride Chemical group [Cl-].C[N+](C)(C)CCO SGMZJAMFUVOLNK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 229960003178 choline chloride Drugs 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 4
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 3
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims 2
- 238000010981 drying operation Methods 0.000 claims 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 description 28
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 description 27
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 26
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 22
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 13
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 6
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 5
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- PDSVZUAJOIQXRK-UHFFFAOYSA-N trimethyl(octadecyl)azanium Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C PDSVZUAJOIQXRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 1-[6-[4-(5-chloro-6-methyl-1H-indazol-4-yl)-5-methyl-3-(1-methylindazol-5-yl)pyrazol-1-yl]-2-azaspiro[3.3]heptan-2-yl]prop-2-en-1-one Chemical compound ClC=1C(=C2C=NNC2=CC=1C)C=1C(=NN(C=1C)C1CC2(CN(C2)C(C=C)=O)C1)C=1C=C2C=NN(C2=CC=1)C AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 2
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003869 coulometry Methods 0.000 description 2
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 2
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 2
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 2
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 2
- SZEMGTQCPRNXEG-UHFFFAOYSA-M trimethyl(octadecyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C SZEMGTQCPRNXEG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O Imidazolium Chemical group C1=C[NH+]=CN1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229920000229 biodegradable polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000004622 biodegradable polyester Substances 0.000 description 1
- 229920002988 biodegradable polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004621 biodegradable polymer Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- PBAYDYUZOSNJGU-UHFFFAOYSA-N chelidonic acid Natural products OC(=O)C1=CC(=O)C=C(C(O)=O)O1 PBAYDYUZOSNJGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 1
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229940102396 methyl bromide Drugs 0.000 description 1
- GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N methyl bromide Substances BrC GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000012768 molten material Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical group C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910000269 smectite group Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000007655 standard test method Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N tetraethylammonium Chemical compound CC[N+](CC)(CC)CC CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 1
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 1
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 1
Images
Abstract
Изобретение относится к композиции модифицированного филлосиликата для армирования полимеров, содержащей смесь модифицирующих агентов, к способу ее получения и ее применениям. Композиция содержит модифицирующий агент, который включает ионы гексадецилтриметиламмония, интеркалированные между слоями филлосиликата, и дополнительный модифицирующий агент, выбранный из группы, состоящей из ионов ацетилхолина и холина. При этом ацетилхолин или холин присутствует в концентрации, составляющей 0,10-1,00 от значения катионообменной емкости (КОЕ) филлосиликата мэкв./100 г, а ионы гексадецилтриметиламмония присутствуют в концентрации, составляющей 0,4-9,9 от значения катионообменной емкости филлосиликата мэкв./100 г. Предложенные композиции обладают улучшенными термическими свойствами. 3 н. и 19 з.п. ф-лы, 4 ил., 3 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к композиции модифицированного филлосиликата, содержащей смесь модифицирующих агентов, к способу ее получения и ее применениям.
Уровень техники
В данной области техники хорошо известно получение модифицированных филлосиликатов. Так, в подходящих условиях органическое соединение, содержащее катион, может взаимодействовать путем ионного обмена с филлосиликатом, содержащим слоистую кристаллическую решетку из отрицательно заряженных ионов и способные обмениваться катионы, с образованием модифицированного филлосиликата.
Модифицированные материалы применяются в различных областях при относительно высокой температуре, например, для получения упаковки для пищевых продуктов. Такие материалы могут быть нестабильны при высокой температуре.
Воздействие смеси модифицирующих агентов приводит к термической стабильности модифицированного филлосиликата.
В этой связи в патентной заявке EP 1787918 описана биологически разлагаемая полиэфирная смола, армированная модифицированным филлосиликатом. Филлосиликат замещен ионами аммония, пиридиния, имидазолия или фосфония. Примеры ионов аммония включают в себя, среди других ионов, ионы тетраэтиламмония, октадецилтриметиламмония и диметилдиоктадециламмония. В модифицированном филлосиликате, описанном в упомянутой патентной заявке, присутствует один тип модифицирующего агента.
Таким образом, из того, что известно в данной области, следует, что разработка модифицированных филлосиликатов, содержащих смесь модифицирующих агентов, с улучшенными термическими свойствами до сих пор представляет большой интерес.
Сущность изобретения
Авторы настоящего изобретения обнаружили, что композиции модифицированных филлосиликатов, содержащие катионы гексадецилтриметиламмония и ацетилхолина или холина, более стабильны при высоких температурах, чем композиции филлосиликатов, содержащие только катионы гексадецилтриметиламмония.
Таким образом, такую композицию модифицированного филлосиликата можно получать при более высоких температурах, поскольку не происходит деградации композиций филлосиликатов, что дает преимущества в виде более высоких выходов.
Следовательно, один из аспектов настоящего изобретения относится к композиции модифицированного филлосиликата, содержащей модифицирующий агент, который представляет собой катионы гексадецилтриметиламмония, интеркалированные между слоями филлосиликата, и дополнительный модифицирующий агент, выбранный из группы, состоящей из ацетилхолина и холина.
Силикат, применяемый в изобретении, относится к семейству филлосиликатов, предпочтительно смектитовой группы. Такие соединения характеризуются своей способностью к набуханию и высокими катионообменными емкостями.
Еще один аспект настоящего изобретения относится к способу получения модифицированного филлосиликата согласно вышеприведенному определению, то есть филлосиликата, содержащего модифицирующий агент, который представляет собой катионы гексадецилтриметиламмония, интеркалированные между слоями филлосиликата, и необязательно дополнительный модифицирующий агент, который представляет собой ацетилхолин или холин; при этом способ включает в себя: (a) диспергирование филлосиликата в воде и С1-С10-спирте; (b) применение ультразвукового облучения; (c) необязательно добавление соли холина или соли ацетилхолина; (d) добавление соли гексадецилтриметиламмония; (e) выдерживание смеси со стадии (d) при температуре в диапазоне от 20°С до 120°С; (f) выделение соединения, полученного на стадии (d); в котором стадии a), b), c) и d) можно осуществлять в любом порядке.
Включение композиции модифицированного филлосиликата согласно изобретению в полимер приводит к полимерному нанокомпозиту, обладающему улучшенной термической стойкостью.
Следовательно, еще один аспект настоящего изобретения относится к применению модифицированного филлосиликата согласно изобретению в качестве армирующего агента для полимеров.
Краткое описание чертежей
На фиг. 1 показаны результаты термогравиметрического анализа вплоть до 700°С, проведенного на модифицированных филлосиликатах.
На фиг. 2 показан модуль Юнга (ГПа, белый столбик) и удлинение до разрыва (мм, черный столбик) различных образцов.
На фиг. 3 показан модуль Юнга (ГПа, белый столбик) и удлинение до разрыва (мм, черный столбик) различных образцов.
На фиг. 4 показан график зависимости теплового потока от температуры различных образцов.
Подробное описание изобретения
Как упомянуто выше, один из аспектов настоящего изобретения относится к композициям модифицированных филлосиликатов, содержащим катионы гексадецилтриметиламмония и ацетилхолина или холина.
Применяемый здесь термин "филлосиликаты" относится к слоистым силикатам, в которых SiO4-тетраэдры соединяются в двухмерные слои и сочетаются со слоями из AlO6 или MgO-октаэдров в отношении 2:1 или 1:1. Отрицательно заряженные слои притягивают положительные катионы (например, Na+, K+, Ca2+, Mg2+), которые могут удерживать слои вместе. Неограничивающими примерами филлосиликата, который можно применять в рамках объема настоящего изобретения, являются натриевый монтмориллонит, магниевый монтмориллонит, кальциевый монтмориллонит. В предпочтительном варианте осуществления изобретения филлосиликат представляет собой натриевый монтмориллонит.
Применяемый здесь термин "модифицированные филлосиликаты" относится к филлосиликатам, в которых положительные катионы (например, Na+, K+, Ca2+, Mg2+) с помощью реакций ионного обмена замещены катионами алкиламмония в качестве модифицирующих агентов. В частности, модифицированный филлосиликат согласно настоящему изобретению в качестве модифицирующих агентов содержит катионы гексадецилтриметиламмония и необязательно катионы ацетилхолина или холина.
Такие модификаторы добавляют в избытке относительно катионообменной емкости (КОЕ) филлосиликата, и было установлено, что оптимальным является значение, равное значению КОЕ, умноженному на 0,5-10. Модификация филлосиликата одновременно смесью модификаторов вызывает более активное замещение катионами гексадецилтриметиламмония по сравнению с катионами холина или ацетилхолина. По этой причине при получении такого модифицированного филлосиликата с применением смеси модификаторов сначала проводят ионный обмен с холином или ацетилхолином в низкой концентрации (0,1-1 КОЕ), и сразу после этого осуществляют ионный обмен с гексадецилтриметиламмонием (0,4-9,9 КОЕ). Следовательно, в более предпочтительном варианте осуществления изобретения в нанокомпозите, содержащем смесь модификаторов, количество ацетилхолина или холина равно 0,20-0,75 от значения КОЕ филлосиликата мэкв./100 г, и количество катиона гексадецилтриметиламмония равно 5,25-5,80 от значения КОЕ филлосиликата мэкв./100 г. Следовательно, в еще одном более предпочтительном варианте осуществления изобретения в нанокомпозите, содержащем смесь модификаторов, количество ацетилхолина или холина равно 0,25-0,50 от значения КОЕ филлосиликата мэкв./100 г, и количество катиона гексадецилтриметиламмония равно 5,55-5,75 от значения КОЕ филлосиликата мэкв./100 г.
Как упомянуто выше, модифицированный филлосиликат согласно настоящему изобретению, который представляет собой филлосиликат, содержащий модифицирующий агент, который представляет собой катионы гексадецилтриметиламмония, интеркалированные между слоями филлосиликата, и необязательно дополнительный модифицирующий агент, который представляет собой ацетилхолин или холин, можно получать согласно способу, включающему в себя: (a) диспергирование филлосиликата в воде и С1-С10-спирте; (b) применение ультразвукового облучения; (c) необязательно добавление соли холина или соли ацетилхолина; (d) добавление соли гексадецилтриметиламмония; (e) выдерживание смеси со стадии (d) при температуре в диапазоне от 20°С до 120°С; (f) выделение соединения, полученного на стадии (d); в котором стадии a), b), c) и d) можно осуществлять в любом порядке.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения филлосиликат диспергируют в воде и этаноле.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения добавляемая соль холина представляет собой галогенид холина. В более предпочтительном варианте осуществления изобретения добавляемая соль холина представляет собой хлорид холина.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения добавляемая соль ацетилхолина представляет собой галогенид ацетилхолина. В более предпочтительном варианте осуществления изобретения добавляемая соль ацетилхолина представляет собой хлорид ацетилхолина.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения добавляемая соль гексадецилтриметиламмония представляет собой галогенид гексадецилтриметиламмония. В более предпочтительном варианте осуществления изобретения добавляемая соль гексадецилтриметиламмония представляет собой бромид гексадецилтриметиламмония.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения необязательно добавление соли холина или соли ацетилхолина и добавление соли гексадецилтриметиламмония осуществляют медленно.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения смесь со стадии (d) выдерживают при температуре в диапазоне от 20°С до 90°С. В еще одном предпочтительном варианте осуществления изобретения смесь со стадии (d) выдерживают при температуре в диапазоне от 50°С до 90°С. В более предпочтительном варианте осуществления изобретения смесь со стадии (d) выдерживают при температуре в диапазоне от 65°С до 75°С.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения стадия выделения (f) включает в себя очистку полученного модифицированного филлосиликата. В более предпочтительном варианте осуществления изобретения филлосиликат очищают раствором смеси вода:этанол, в частности раствор добавляют к модифицированному филлосиликату и выдерживают смесь при перемешивании и температуре в диапазоне от 50°С до 90°С. Продукт фильтруют и измеряют удельную электрическую проводимость остаточных жидкостей. Такой процесс повторяют до тех пор, пока остаточные жидкости не будут иметь удельную электрическую проводимость ниже 5-30 мкСм/см.
В более предпочтительном варианте осуществления изобретения стадия выделения включает в себя стадию сушки филлосиликата после очистки. Стадию сушки осуществляют при температуре в диапазоне от 70°С до 90°С. Сушку можно осуществлять в традиционной печи путем лиофилизации или распыления. Обычно процесс сушки продолжается, по меньшей мере, 12 часов. После стадии сушки филлосиликат можно подвергать измельчению и просеиванию. Обычно филлосиликат просеивают до получения размера частиц меньше 25 микрон.
Как упомянуто выше, модифицированный филлосиликат согласно изобретению можно применять для армирования полимеров. Предпочтительно - для армирования полимеров, применяемых для упаковки пищевых продуктов. Предпочтительно - для армирования полиэтиленов (PE), полипропиленов (PP), поли(этиленвинилацетатов) (EVA), полистиролов (PS), поливинилхлоридов (PVC), иономеров (I), полиэтилентерефталатов (PET), поливинилацетатов (PVAc), поликарбонатов (PC), полиамидов (PA), поливиниловых спиртов (PVOH), поливинилиденхлоридов (PVDC). Более предпочтительно - PP, PE или PET.
Включение модифицированного филлосиликата согласно изобретению в биологически разлагаемый полимер, в частности в полимер на основе полимолочной кислоты (PLA), приводит к полимерному нанокомпозиту, обладающему не только улучшенными механическими свойствами, но также и улучшенными изолирующими свойствами и термической стойкостью. То обстоятельство, что полимерный нанокомпозит обладает превосходными изолирующими свойствами, с одной стороны, является полезным для его применения при хранении водосодержащих напитков (например, воды, сока, молока), поскольку потеря водяного пара через стенки бутылок сводится к минимуму. С другой стороны, оно также является полезным для его применения при хранении пищевых продуктов. Контейнеры для пищевых продуктов должны иметь хорошие изолирующие свойства против диффузии кислорода в контейнер, чтобы избежать причинения ущерба пищевым продуктам, вызванного присутствием кислорода в контейнере. Кроме того, полимерный нанокомпозит согласно настоящему изобретению обладает превосходной механической прочностью и меньшей жесткостью, что является положительным качеством для упаковки долговременного хранения, предовращающим деформацию и растрескивание полимерного нанокомпозита.
Следовательно, полимерный нанокомпозит, содержащий полимер на основе полимолочной кислоты и композицию модифицированного филлосиликата, содержащую модифицирующий агент, который представляет собой катионы гексадецилтриметиламмония, интеркалированные между слоями филлосиликата, и дополнительный модифицирующий агент, выбранный из группы, состоящей из ацетилхолина и холина, также являются частью изобретения.
На всем протяжении описания и формулы изобретения слово "содержит" и вариации этого слова не имеют целью исключить другие технические признаки, добавки, компоненты или стадии. Дополнительные цели, преимущества и признаки изобретении станут очевидны специалистам в данной области после изучения описания, или могут быть изучены при практическом осуществлении изобретения. Следующие примеры и чертежи приводятся для иллюстрации, и их не следует рассматривать, как ограничивающие настоящее изобретение. Обозначения, проставленные на чертежах и помещенные в круглых скобках в пункте формулы изобретения, используются исключительно с целью повышения доступности для понимания такого пункта формулы изобретения, и не должны интерпретироваться как ограничивающие объем пункта формулы изобретения. Кроме того, настоящее изобретение охватывает все возможные комбинации описанных здесь конкретных и предпочтительных вариантов осуществления изобретения.
ПРИМЕРЫ
Пример 1: Получение монтмориллонита, модифицированного катионами гексадецилтриметиламмония и ацетилхолином или холином
Пример 1a: монтмориллонит с 5,5 КОЕ по HDTA и 0,5 КОЕ по ACO
Очищенный натриевый монтмориллонит (Closiste® Na+) с влагосодержанием от 4 до 9% приобретали у компании Southern Clay Products. КОЕ натриевого монтмориллонита составляла 92,6 мэкв./100 г.
Соли четвертичного аммония поставляла компания Acros Organics. Хлорид холина (CO), хлорид ацетилхолина (ACO) и бромид гексадецилтриметиламмония (HDTA) с 99%-ной степенью чистоты и бромид триметилоктадециламмония с 98%-ной степенью чистоты приобретали у компании Fluka.
Для получения модифицированного филлосиликата, модифицированного катионами ацетилхолина и гексадецилтриметиламмония, 20 граммов очищенного натриевого монтмориллонита диспергировали в воде при 70°С и энергичном перемешивании. Затем добавляли 200 мл этанола. Потом смесь подвергали ультразвуковой обработке.
Затем растворяли 1,48 граммов хлорида ацетилхолина в 250 мл этанола при 70°С. После чего медленно добавляли суспензию филлосиликата. Растворяли 37,12 граммов модификатора бромида гексадецилтриметиламмония в 250 мл этанола и, как только упомянутая выше стадия завершалась, добавляли предварительно полученный раствор. После чего раствор выдерживали в течение, по меньшей мере, 12 часов (при 70°С) при непрерывном перемешивании. Реакцию катионного обмена между гидратированными катионами (внутри слоев монтмориллонита) и ионами алкиламмония осуществляли в полученном водно-спиртовом растворе.
Следующая стадия состоит из очистки полученного модифицированного филлосиликата. С этой целью получали 1 л раствора смеси вода:этанол, взятых в отношении 50:50 по объему. После фильтрования смеси в вакууме к модифицированному филлосиликату добавляли свежий раствор, и смесь выдерживали при перемешивании и температуре 70°С, по меньшей мере, 2 часа. Процедуру повторяли до тех пор, пока удельная электрическая проводимость профильтрованного раствора не становилась ниже 5 мкСм/см.
Следующая стадия включает в себя сушку филлосиликата при 70°С в течение, по меньшей мере, 12 часов. Наконец, филлосиликат подвергали измельчению и просеиванию до размера частиц меньше 25 микрон. Полученный модифицированный филлосиликат представляет собой Клоизит (Cloisite, CLO) с 5,5 КОЕ по HDTA и 0,5 КОЕ по ACO.
Пример 1b: монтмориллонит с 5,75 КОЕ по HDTA и 0,25 КОЕ по ACO
Клоизит (CLO) с 5,75 КОЕ по HDTA и 0,25 КОЕ по ACO получали согласно способу по примеру 1b, но с применением галогенида ACO, растворенного в 250 мл этанола. Масса ACO составляла 0,84 г, и масса HDTA составляла 38,81 г.
Пример 1c: монтмориллонит с 5,75 КОЕ по HDTA и 0,25 КОЕ по CO
Клоизит (CLO) с 5,75 КОЕ по HDTA и 0,25 КОЕ по CO получали согласно способу по примеру 1b, но с применением 0,65 г галогенида CO, растворенного в 250 мл этанола.
Пример 2. Получение монтмориллонита, модифицированного катионами гексадецилтриметиламмония
Для получения монтмориллонита, модифицированного катионами гексадецилтриметиламмония, осуществляли способ по примеру 1, но исходя из 40,50 граммов бромида гексадецилтриметиламмония, который был растворен в 500 мл этанола. Полученный модифицированный филлосиликат представляет собой CLO с 6 КОЕ по HDTA.
Пример для сравнения 1: Получение монтмориллонита, модифицированного катионами триметилоктадециламмония (ODTA)
Для получения монтмориллонита, модифицированного катионами триметилоктадециламмония (ODTA), осуществляли способ по примеру 2, но исходя из 43,62 граммов бромида триметилоктадециламмония (ODTA). Полученный модифицированный филлосиликат представлял собой CLO с 6 КОЕ по ODTA.
Пример для сравнения 2: Получение монтмориллонита, модифицированного ACO
Для получения монтмориллонита, модифицированного катионами (ACO), осуществляли способ по примеру 2, но исходя из 10,09 граммов хлорида (ACO). Полученный модифицированный филлосиликат представлял собой CLO с 3 КОЕ по ACO.
Пример для сравнения 3: Получение монтмориллонита, модифицированного CO
Для получения монтмориллонита, модифицированного катионами (CO), осуществляли способ по примеру 2, но исходя из 7,76 граммов хлорида (CO). Полученный модифицированный филлосиликат представлял собой CLO с 3 КОЕ по CO.
Пример 3: Термическая характеристика филлосиликатов, содержащих смесь модификаторов
Присутствие модификаторов в филлосиликатах, полученных по примерам 1a, 1b и 2 подтверждали путем исследования термической характеристики методом ТГА (см. фиг. 1) и сравнивали стабильность полученных филлосиликатов с филлосиликатами, полученными по примерам для сравнения 1, 2 и 3.
Для филлосиликатов, полученных с применением смеси модификаторов, наблюдали различные изменения массы, которые связаны с вкладом обоих модификаторов. С целью сравнения на данной фигуре представлены филлосиликаты, модифицированные только одним модификатором (катионы гексадецилтриметиламмония, ацетилхолин или холин). Наблюдали, что модифицированный филлосиликат, представляющий собой монтмориллонит с катионами октадецилтриметиламмония, был менее термически стабилен с большим отличием от других модифицированных филлосиликатов.
Поскольку большая часть состава смеси, применяемой для филлосиликатов, модифицированных смесью модификаторов (катионы гексадецилтриметиламмония и ацетилхолина), представляла собой бромид гексадецилтриметиламмония, можно было предположить, что такие филлосиликаты должны вести себя подобно филлосиликатам, модифицированным бромидом гексадецилтриметиламмония. Однако получили неожиданный эффект, и филлосиликат, модифицированный смесью модификаторов, в результате был более термически стабильным в диапазоне температур от 285°С до 388°С.
Пример 4: Получение нанокомпозитов на основе PLA-филлосиликатов
Пример 4a: PLA 4042-филлосиликат (монтмориллонит с 5,5 КОЕ по HDTA и 0,5 КОЕ по ACO)
Образцы нанокомпозитов на основе PLA получали с модифицированным филлосиликатом, полученным в примере 1a, и PLA 4042.
С этой целью применяли микрокомпаундер DSM Xplore (15 см3). Гранулы PLA (высушенные в течение ночи при 60°С) смешивали с 4 масс.% модифицированного филлосиликата в упомянутом двухшнековом микрокомпаундере со шнеками, вращающимися в одном направлении. Температура обработки составляла 200°С. Скорость вращения шнеков поддерживали на уровне 100 об/мин, и время пребывания в микрокомпаундере устанавливали на 10 минут. После экструдирования расплавленные материалы переносили через предварительно нагретый цилиндр (200°С) в литьевую мини-машину для литья под давлением (4 см3) (DSM Xplore) для получения гантелеобразных опытных образцов (стандарт ISO 527; тип датчика 5A-B).
Пример 4b: PLA4042-филлосиликат (монтмориллонит с 5,75 КОЕ по HDTA и 0,25 КОЕ по ACO)
Осуществляли способ по примеру 4a, но с модифицированным филлосиликатом, полученным в примере 1b.
Пример 4c: PLA4042-филлосиликат (монтмориллонит с 5,75 КОЕ по HDTA и 0,25 КОЕ по CO)
Осуществляли способ по примеру 4a, но с модифицированным филлосиликатом, полученным в примере 1c.
Пример 4d: PLA 4042-филлосиликат (монтмориллонит с HDTA)
Осуществляли способ по примеру 4a, но с модифицированным филлосиликатом, полученным в примере 2.
Пример 4e: PLA 2002-филлосиликат (монтмориллонит с 5,75 КОЕ по HDTA и 0,25 КОЕ по ACO)
Осуществляли способ по примеру 4a, но с PLA 2002 и модифицированным филлосиликатом, полученным в примере 1b.
Пример 4f: PLA 2002-филлосиликат (монтмориллонит с HDTA)
Осуществляли способ по примеру 4a, но с PLA 2002 и модифицированным филлосиликатом, полученным в примере 2.
Пример для сравнения 4: Получение PLA 4042-филлосиликата
(монтмориллонит с ODTA)
Осуществляли способ по примеру 4a, но с модифицированным филлосиликатом, полученным в примере для сравнения пример 1.
Пример для сравнения 5: Получение PLA 2002-филлосиликата
(монтмориллонит с ODTA)
Осуществляли способ по примеру 4a, но с PLA 2002 и модифицированным филлосиликатом, полученным в примере для сравнения 1.
Пример 5: Характеристика нанокомпозитов на основе PLA-филлосиликата по примеру 4.
Механические свойства
Механические свойства оценивали с применением универсальной машины для испытаний (модель M350-20CT), следуя стандарту ISO-527.
Результаты, представленные на фиг. 2, показывают модуль Юнга и удлинение до разрыва PLA (нанокомпозиты, полученные в примерах 4a, 4b и 4c).
Как можно наблюдать на фиг. 2, модуль Юнга повышался в случае нанокомпозита на основе PLA по сравнению с чистой PLA, а также наблюдалось повышение величины удлинения до разрыва (лучший результат получен с нанокомпозитами, полученными в примере 4b) по сравнению с чистой PLA. Это был неожиданный результат, поскольку повышение модуля Юнга обычно подразумевает уменьшение величины удлинения до разрыва.
Для сравнения на фиг. 3 показаны результаты, полученные для нанокомпозитов на основе PLA 4042. Можно видеть, что применение модифицированного филлосиликата согласно настоящему изобретению вызывает повышение модуля Юнга, а также повышение величины удлинения до разрыва, как просходило ранее в отношении нанокомпозита по примеру для сравнения 4. Удлинение до разрыва достигает более высоких значений, когда применяют нанокомпозиты, полученные в примерах 4f и 4b.
Скорость проницаемости водяных паров (WVTR)
Образцы оценивали по стандарту ASTM E96 при 23°С и 50% RH (относительная влажность) (способ с осушителем).
Результаты приведены в таблице 1. Меньшее значение проницаемости водяных паров соответствует более хорошим изолирующим свойствам.
Максимальное уменьшение WVTR в таких условиях было достигнуто на образце, в котором модифицирующим агентом является HDTA.
Наблюдали, что значение WVTR уменьшалось, когда добавляли филлосиликаты. Нанокомпозиты согласно изобретению показывают более высокое уменьшение WVTR, чем наиболее близкие филлосиликаты прототипа. Наилучших результатов с улучшением на 74% достигали с нанокомпозитом, полученным в примере 4d.
Получали аналогичные образцы с PLA торговой марки PLA 2002; результаты представлены в таблице 2.
Когда добавляются филлосиликаты, нанокомпозиты согласно изобретению показывают более высокое уменьшение WVTR. Данное уменьшение является более высоким, чем уменьшение для чистой PLA, и уменьшение, показываемое с наиболее близкими филлосиликатами прототипа (пример для сравнения 5). Наилучших результатов с улучшением на 67% достигали с нанокомпозитом, полученным в примере 4f.
Оценка скорости проницаемости кислорода на образцах, полученных с PLA марки PLA для термоформования (PLA2002D)
Скорость проницаемости кислорода оценивали по стандарту ASTM D3985: "Standard Test Method for Oxygen Gas Transmission Rate Through Plastic Film and Sheeting Using a Coulometric Sensor" (Стандартный способ испытания скорости газопроницаемости кислорода через пластиковую пленку и пленочный материал с применением кулонометрического сенсора). Экспериментальное оборудование представляло собой измерительный прибор OX-TRAN 2/20 SM. Условия измерений: 23°С и относительная влажность 50%. Испытание проводили с чистым кислородом (100%).
Результаты представлены в таблице 3.
Полученные результаты показывают уменьшение проницаемости кислорода через нанокомпозиты согласно изобретению. Наилучший результат наблюдается для нанокомпозита, полученного по примеру 4b, с уменьшением проницаемости кислорода почти на 15%.
Термические свойства
Применяли способ дифференциальной сканирующей калориметрии, чтобы показать, что происходит с разными нанокомпозитами (примеры 4a, 4b, 4d и пример для сравнения 4) и PLA 4042, когда нанокомпозиты достигают температуры плавления полимера.
Разные образцы нагревали с регулируемой скоростью и получали график зависимости теплового потока от температуры (фиг. 4).
С целью сравнения на данной фигуре представлена чистая PLA 4042. Наблюдали, что нанокомпозиты согласно изобретению имели точку плавления выше, тем точка плавления PLA. Нанокомпозиты согласно изобретению обладают похожими (пример 4d) или лучшими (пример 4a) термическими свойствами, чем нанокомпозит с октадецилтриметиламмонием.
Claims (22)
1. Композиция модифицированного филлосиликата для армирования полимеров, содержащая модифицирующий агент, который включает ионы гексадецилтриметиламмония, интеркалированные между слоями филлосиликата, и дополнительный модифицирующий агент, выбранный из группы, состоящей из ионов ацетилхолина и холина; где при этом ацетилхолин или холин присутствует в концентрации, составляющей 0,10-1,00 от значения катионообменной емкости (КОЕ) филлосиликата мэкв./100 г, а ионы гексадецилтриметиламмония присутствуют в концентрации, составляющей 0,4-9,9 от значения катионообменной емкости филлосиликата мэкв./100 г.
2. Композиция модифицированного филлосиликата по п.1, в которой ацетилхолин или холин присутствует в концентрации, составляющей 0,20-0,75 от значения катионообменной емкости филлосиликата мэкв./100 г, а ионы гексадецилтриметиламмония присутствуют в концентрации, составляющей 5,25-5,80 от значения катионообменной емкости филлосиликата мэкв./100 г.
3. Композиция модифицированного филлосиликата по п.1, в которой ацетилхолин или холин присутствует в концентрации, составляющей 0,25-0,50 от значения катионообменной емкости филлосиликата мэкв./100 г, а ионы гексадецилтриметиламмония присутствуют в концентрации, составляющей 5,55-5,75 от значения катионообменной емкости филлосиликата мэкв./100 г.
4. Способ получения композиции модифицированного филлосиликата по п.1, который включает:
(а) диспергирование филлосиликата в воде и С1-С10-спирте;
(b) применение ультразвукового облучения;
(с) осуществление катионного обмена с солью холина или солью ацетилхолина в концентрации, составляющей 0,10-1,00 от значения катионообменной емкости филлосиликата мэкв./100 г;
(d) осуществление катионного обмена с солью гексадецилтриметиламмония в концентрации, составляющей 0,4-9,9 от значения катионообменной емкости филлосиликата мэкв./100 г;
(е) выдерживание смеси от операции (d) при температуре в диапазоне от 20 до 120°C;
(f) выделение соединения, полученного в операции (d).
(а) диспергирование филлосиликата в воде и С1-С10-спирте;
(b) применение ультразвукового облучения;
(с) осуществление катионного обмена с солью холина или солью ацетилхолина в концентрации, составляющей 0,10-1,00 от значения катионообменной емкости филлосиликата мэкв./100 г;
(d) осуществление катионного обмена с солью гексадецилтриметиламмония в концентрации, составляющей 0,4-9,9 от значения катионообменной емкости филлосиликата мэкв./100 г;
(е) выдерживание смеси от операции (d) при температуре в диапазоне от 20 до 120°C;
(f) выделение соединения, полученного в операции (d).
5. Способ по п.4, в котором в операции диспергирования филлосиликат диспергируют в воде и этаноле.
6. Способ по п.4, в котором добавляемая соль холина или соль ацетилхолина представляет собой галогенид холина или галогенид ацетилхолина.
7. Способ по п.6, в котором добавляемый галогенид холина или галогенид ацетилхолина представляет собой хлорид холина или хлорид ацетилхолина.
8. Способ по п.4, в котором добавляемая соль гексадецилтриметиламмония представляет собой галогенид гексадецилтриметиламмония.
9. Способ по п.8, в котором галогенид гексадецилтриметиламмония представляет собой бромид гексадецилтриметиламмония.
10. Способ по п.4, в котором смесь от операции (d) выдерживают при температуре в диапазоне от 65 до 75°C.
11. Способ по п.4, в котором операцию осуществления катионного обмена сначала проводят с солью холина или ацетилхолина, а после этого проводят с солью гексадецилтриметиламмония.
12. Способ по п.4, в котором операция выделения включает в себя очистку полученного модифицированного филлосиликата.
13. Способ по п.12, в котором филлосиликат очищают с помощью раствора вода:этанол и смесь выдерживают при перемешивании при температуре в диапазоне от 50 до 90°C.
14. Способ по п.12, в котором операция выделения включает в себя операцию сушки филлосиликата после его очистки и операцию сушки осуществляют при температуре в диапазоне от 70 до 90°C.
15. Способ по п.4, в котором филлосиликат диспергируют в воде и этаноле и в котором добавляемая соль холина или соль ацетилхолина представляет собой галогенид холина или галогенид ацетилхолина.
16. Способ по п.15, в котором добавляемый галогенид холина или галогенид ацетилхолина представляет собой хлорид холина или хлорид ацетилхолина.
17. Способ по п.16, в котором добавляемая соль гексадецилтриметиламмония представляет собой бромид гексадецилтриметиламмония.
18. Способ по п.4, в котором филлосиликат диспергируют в воде и этаноле; в котором добавляемая соль холина или соль ацетилхолина представляет собой хлорид холина или хлорид ацетилхолина; и в котором добавляемая соль гексадецилтриметиламмония представляет собой бромид гексадецилтриметиламмония.
19. Способ по п.4, в котором смесь от операции (d) выдерживают при температуре в диапазоне от 65 до 75°C; операцию катионного обмена сначала проводят с холином или ацетилхолином, а после этого проводят с солью гексадецилтриметиламмония; и операция выделения включает в себя очистку полученного модифицированного филлосиликата.
20. Способ по п.19, в котором филлосиликат очищают с помощью раствора вода:этанол и смесь выдерживают при перемешивании при температуре в диапазоне от 50 до 90°C.
21. Способ по п.20, в котором операция выделения включает в себя операцию сушки филлосиликата после его очистки и операцию сушки осуществляют при температуре в диапазоне от 70 до 90°C.
22. Способ применения композиции модифицированного филлосиликата по п.1 в качестве армирующего агента полимеров, где способ включает смешивание в расплаве полимера и модифицированного филлосиликата, определенного согласно п.1.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP10382216 | 2010-08-04 | ||
| EP10382216.9 | 2010-08-04 | ||
| PCT/EP2011/063406 WO2012017026A1 (en) | 2010-08-04 | 2011-08-03 | Modified phyllosilicate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2013109240A RU2013109240A (ru) | 2014-09-10 |
| RU2575280C2 true RU2575280C2 (ru) | 2016-02-20 |
Family
ID=
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6191333B1 (en) * | 1997-11-25 | 2001-02-20 | Institut Francais Du Petrole | Process for isomerization of normal C5-C10 paraffins using bridged long-reticulate-distance dioctahedral phyllosilicate 2:1 |
| EP1787918A1 (en) * | 2004-06-10 | 2007-05-23 | Unitika, Ltd. | Biodegradable gas barrier vessel and process for producing the same |
| WO2009131249A1 (en) * | 2008-04-25 | 2009-10-29 | Canon Kabushiki Kaisha | Polyester resin composition and molded product |
| RU2373233C2 (ru) * | 2004-07-13 | 2009-11-20 | Инеос Юроуп Лимитед | Вспенивающаяся композиция полистирола и способ ее получения |
| RU2008137144A (ru) * | 2006-02-17 | 2010-03-27 | Элементиз Спешиэлтиз, Инк. (Us) | Органическая глина, пригодная для применения в галогенированном полимере, и композитные системы из нее |
| RU2391366C2 (ru) * | 2004-12-03 | 2010-06-10 | Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. | Модифицированные слоистые наполнители и их применение при приготовлении нанокомпозитов |
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6191333B1 (en) * | 1997-11-25 | 2001-02-20 | Institut Francais Du Petrole | Process for isomerization of normal C5-C10 paraffins using bridged long-reticulate-distance dioctahedral phyllosilicate 2:1 |
| EP1787918A1 (en) * | 2004-06-10 | 2007-05-23 | Unitika, Ltd. | Biodegradable gas barrier vessel and process for producing the same |
| RU2373233C2 (ru) * | 2004-07-13 | 2009-11-20 | Инеос Юроуп Лимитед | Вспенивающаяся композиция полистирола и способ ее получения |
| RU2391366C2 (ru) * | 2004-12-03 | 2010-06-10 | Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. | Модифицированные слоистые наполнители и их применение при приготовлении нанокомпозитов |
| RU2008137144A (ru) * | 2006-02-17 | 2010-03-27 | Элементиз Спешиэлтиз, Инк. (Us) | Органическая глина, пригодная для применения в галогенированном полимере, и композитные системы из нее |
| WO2009131249A1 (en) * | 2008-04-25 | 2009-10-29 | Canon Kabushiki Kaisha | Polyester resin composition and molded product |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5927189B2 (ja) | 変性フィロケイ酸塩 | |
| Abdullah et al. | PVA, PVA blends, and their nanocomposites for biodegradable packaging application | |
| Rhim | Potential use of biopolymer-based nanocomposite films in food packaging applications | |
| Rhim et al. | Natural biopolymer-based nanocomposite films for packaging applications | |
| Ruiz-Hitzky et al. | Recent advances on fibrous clay-based nanocomposites | |
| Giannakas et al. | Preparation, characterization and water barrier properties of PS/organo-montmorillonite nanocomposites | |
| JP2003535204A (ja) | マトリックスポリマーおよび抽出可能な物質のレベルが改善された層状粘土物質を含むポリマーナノ複合材 | |
| JP2011527368A (ja) | 改善された機械的特性および障壁特性を有しているポリマーマトリクスナノ複合材料、並びにその調製プロセス | |
| US20040214921A1 (en) | Polymer-phyllosilicate nanocomposites and their preparation | |
| RU2575280C2 (ru) | Модифицированный филлосиликат | |
| CN104448260A (zh) | 一种糯米粉/蒙脱土生物纳米复合材料的制备方法 | |
| JP2003113326A (ja) | 生分解性樹脂組成物 | |
| JP7068276B2 (ja) | インターカレートしたフィロケイ酸塩で強化されたポリ（エチレンテレフタラート）を含むポリマーナノコンポジット | |
| RU2575284C2 (ru) | Полимерный нанокомпозит, содержащий полимолочную кислоту, армированную модифицированным филлосиликатом | |
| ES2834319T3 (es) | Láminas multipared | |
| JP4637687B2 (ja) | 複合組成物、複合組成物の製造方法ならびに成形体および膜 | |
| JP2008069236A (ja) | 樹脂添加剤及びこれを含む樹脂組成物 | |
| Ray et al. | Nanoclay-Containing Polymer Composites | |
| Livi et al. | Ionic Liquids: Surfactant Agents for Layered Silicates | |
| Bakhshandeh et al. | Clay-reinforced PVC composites and nanocomposites | |
| Picken et al. | Structure and mechanical properties of nanocomposites with rod-and plate-shaped nanoparticles | |
| JP2007238708A (ja) | 有機化層状化合物及びそれを含有する樹脂組成物 | |
| Rodríguez et al. | Modification of cellulose acetate films |