RU2571419C2 - Полиуретаны, изготовленные с применением цинковых катализаторов - Google Patents
Полиуретаны, изготовленные с применением цинковых катализаторов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2571419C2 RU2571419C2 RU2013105326/04A RU2013105326A RU2571419C2 RU 2571419 C2 RU2571419 C2 RU 2571419C2 RU 2013105326/04 A RU2013105326/04 A RU 2013105326/04A RU 2013105326 A RU2013105326 A RU 2013105326A RU 2571419 C2 RU2571419 C2 RU 2571419C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- group
- carbon
- nitrogen
- atom
- oxygen
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 101
- 239000011701 zinc Substances 0.000 title claims abstract description 36
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 28
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 28
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims description 11
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 73
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 71
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 claims abstract description 63
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims abstract description 55
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 47
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 45
- -1 ester compound Chemical class 0.000 claims abstract description 37
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 36
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims abstract description 35
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 35
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 23
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 15
- 150000002085 enols Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 claims abstract description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 86
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 74
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 60
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 35
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 35
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 35
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 34
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 28
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 26
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 23
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims description 18
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims description 18
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 18
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 14
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 13
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920003226 polyurethane urea Polymers 0.000 claims description 7
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 claims description 7
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 claims description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims 15
- 229920000162 poly(ureaurethane) Polymers 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 49
- 229920003225 polyurethane elastomer Polymers 0.000 abstract description 8
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 72
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 36
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 22
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 19
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 18
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 17
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 16
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 16
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 15
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 14
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 14
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 14
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 13
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 12
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 11
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 10
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 10
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 8
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 8
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 7
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 7
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 7
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- 0 *C(C(*)=C(*)O)N(*)* Chemical compound *C(C(*)=C(*)O)N(*)* 0.000 description 6
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 6
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 5
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 5
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000001089 [(2R)-oxolan-2-yl]methanol Substances 0.000 description 5
- 239000003570 air Substances 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 5
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofurfuryl alcohol Chemical compound OCC1CCCO1 BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RRIQVLZDOZPJTH-UHFFFAOYSA-N 3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzaldehyde Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C=O)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 RRIQVLZDOZPJTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 4
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 4
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 4
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 4
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 4
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 3
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 3
- 229920000538 Poly[(phenyl isocyanate)-co-formaldehyde] Polymers 0.000 description 3
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 3
- HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N diethylzinc Chemical compound CC[Zn]CC HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002587 enol group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 3
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000013518 molded foam Substances 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 3
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 3
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 3
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 125000003396 thiol group Chemical class [H]S* 0.000 description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 3
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 3
- ARXKVVRQIIOZGF-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-butanetriol Chemical compound OCCC(O)CO ARXKVVRQIIOZGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-[(4-isocyanatophenyl)methyl]benzene Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=CC=C1N=C=O LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GTEXIOINCJRBIO-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(dimethylamino)ethoxy]-n,n-dimethylethanamine Chemical compound CN(C)CCOCCN(C)C GTEXIOINCJRBIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKEHOXWJQXIQAG-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 IKEHOXWJQXIQAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930194542 Keto Natural products 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 2
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 2
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 2
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 description 2
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 2
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- VEIOBOXBGYWJIT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane;methanol Chemical compound OC.OC.C1CCCCC1 VEIOBOXBGYWJIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013016 damping Methods 0.000 description 2
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 2
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 2
- VILAVOFMIJHSJA-UHFFFAOYSA-N dicarbon monoxide Chemical compound [C]=C=O VILAVOFMIJHSJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000005125 dioxazines Chemical class 0.000 description 2
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 2
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 2
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-N hydroperoxyl Chemical group O[O] OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 2
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- DILRJUIACXKSQE-UHFFFAOYSA-N n',n'-dimethylethane-1,2-diamine Chemical compound CN(C)CCN DILRJUIACXKSQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEAZEPMQWHPHAG-UHFFFAOYSA-N n,n,n',n'-tetramethylbutane-1,4-diamine Chemical compound CN(C)CCCCN(C)C VEAZEPMQWHPHAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 2
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N ricinelaidic acid Chemical compound CCCCCC[C@@H](O)C\C=C\CCCCCCCC(O)=O WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N 0.000 description 2
- 229960003656 ricinoleic acid Drugs 0.000 description 2
- FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N ricinoleic acid Natural products CCCCCCC(O[Si](C)(C)C)CC=CCCCCCCCC(=O)OC FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- SHXHPUAKLCCLDV-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoropentane-2,4-dione Chemical compound CC(=O)CC(=O)C(F)(F)F SHXHPUAKLCCLDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWVMLYRJXORSEP-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-Hexanetriol Chemical compound OCCCCC(O)CO ZWVMLYRJXORSEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Epoxybutane Chemical compound CCC1CO1 RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC(N=C=O)=C1 VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCC(N=C=O)CC1 CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXYPXQSKLGGKOL-UHFFFAOYSA-N 1,4-dimethylpiperazine Chemical compound CN1CCN(C)CC1 RXYPXQSKLGGKOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVOAHINGSUIXLS-UHFFFAOYSA-N 1-Methylpiperazine Chemical compound CN1CCNCC1 PVOAHINGSUIXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMDXZWUHIHTREC-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(dimethylamino)ethoxy]ethanol Chemical compound CC(O)OCCN(C)C OMDXZWUHIHTREC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTZHXCBUWSTOPO-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-4-[(4-isocyanato-3-methylphenyl)methyl]-2-methylbenzene Chemical compound C1=C(N=C=O)C(C)=CC(CC=2C=C(C)C(N=C=O)=CC=2)=C1 DTZHXCBUWSTOPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1H-imidazole Chemical compound CN1C=CN=C1 MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVBUKMMMRLOKQR-UHFFFAOYSA-N 1-phenylbutane-1,3-dione Chemical compound CC(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 CVBUKMMMRLOKQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminotoluene Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1N VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PISLZQACAJMAIO-UHFFFAOYSA-N 2,4-diethyl-6-methylbenzene-1,3-diamine Chemical compound CCC1=CC(C)=C(N)C(CC)=C1N PISLZQACAJMAIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZDIRINETBAVAV-UHFFFAOYSA-N 2,4-diisocyanato-1-methylcyclohexane Chemical compound CC1CCC(N=C=O)CC1N=C=O VZDIRINETBAVAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQHZEKNQJJSVDN-KVVVOXFISA-N 2-(2-hydroxyethylamino)ethanol;(z)-octadec-9-enoic acid Chemical compound OCCNCCO.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O KQHZEKNQJJSVDN-KVVVOXFISA-N 0.000 description 1
- RZEWIYUUNKCGKA-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethylamino)ethanol;octadecanoic acid Chemical compound OCCNCCO.CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O RZEWIYUUNKCGKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDMNEUXIWBRMPK-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylpiperazin-1-yl)ethanol Chemical compound CC1CNCCN1CCO SDMNEUXIWBRMPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOXFMYVTSLAQMO-UHFFFAOYSA-N 2-Pyridinemethanamine Chemical compound NCC1=CC=CC=N1 WOXFMYVTSLAQMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWUHCYWUUFZHRO-UHFFFAOYSA-N 2-[(dimethylamino)methyl-methylamino]ethanol Chemical compound CN(C)CN(C)CCO JWUHCYWUUFZHRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000022 2-aminoethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])N([H])[H] 0.000 description 1
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWGRWMMWNDWRQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane-1,3-diol Chemical compound OCC(C)CO QWGRWMMWNDWRQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVGWZCPKZOZRMX-UHFFFAOYSA-N 3-amino-6-(dimethylamino)-3-[3-(dimethylamino)propyl]hexan-2-ol Chemical compound CN(C)CCCC(N)(C(O)C)CCCN(C)C GVGWZCPKZOZRMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDHWOCLBMVSZPG-UHFFFAOYSA-N 3-imidazol-1-ylpropan-1-amine Chemical compound NCCCN1C=CN=C1 KDHWOCLBMVSZPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBOFVQJTBBUKMU-UHFFFAOYSA-N 4,4'-methylene-bis-(2-chloroaniline) Chemical compound C1=C(Cl)C(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C(Cl)=C1 IBOFVQJTBBUKMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 4-ethylmorpholine Chemical compound CCN1CCOCC1 HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCKGFTQIICXDQW-ZEQRLZLVSA-N 5-[(1r)-1-hydroxy-2-[4-[(2r)-2-hydroxy-2-(4-methyl-1-oxo-3h-2-benzofuran-5-yl)ethyl]piperazin-1-yl]ethyl]-4-methyl-3h-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=C2C(=O)OCC2=C(C)C([C@@H](O)CN2CCN(CC2)C[C@H](O)C2=CC=C3C(=O)OCC3=C2C)=C1 OCKGFTQIICXDQW-ZEQRLZLVSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RGCKGOZRHPZPFP-UHFFFAOYSA-N Alizarin Natural products C1=CC=C2C(=O)C3=C(O)C(O)=CC=C3C(=O)C2=C1 RGCKGOZRHPZPFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000019737 Animal fat Nutrition 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 1
- 240000002989 Euphorbia neriifolia Species 0.000 description 1
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 1
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SPTUBPSDCZNVSI-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.COC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1OC Chemical compound N=C=O.N=C=O.COC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1OC SPTUBPSDCZNVSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical class OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- BCKXLBQYZLBQEK-KVVVOXFISA-M Sodium oleate Chemical compound [Na+].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O BCKXLBQYZLBQEK-KVVVOXFISA-M 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N Tetraethylene glycol, Natural products OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920004890 Triton X-100 Polymers 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- HFVAFDPGUJEFBQ-UHFFFAOYSA-M alizarin red S Chemical compound [Na+].O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C(S([O-])(=O)=O)C(O)=C2O HFVAFDPGUJEFBQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYGWNUKOUCZBND-UHFFFAOYSA-N azanide Chemical compound [NH2-] HYGWNUKOUCZBND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N benzyl n-(2-oxopyrrolidin-3-yl)carbamate Chemical compound C=1C=CC=CC=1COC(=O)NC1CCNC1=O DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHXKRIRFYBPWGE-UHFFFAOYSA-K bismuth chloride Chemical compound Cl[Bi](Cl)Cl JHXKRIRFYBPWGE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- QMNOIORHZMRPLS-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;ethane-1,2-diol;propane-1,2-diol Chemical compound OCCO.CCCCO.CC(O)CO QMNOIORHZMRPLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)O OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000002666 chemical blowing agent Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229940075614 colloidal silicon dioxide Drugs 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- QVQGTNFYPJQJNM-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethanamine Chemical compound C1CCCCC1C(N)C1CCCCC1 QVQGTNFYPJQJNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NALBLJLOBICXRH-UHFFFAOYSA-N dinitrogen monohydride Chemical group N=[N] NALBLJLOBICXRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanediamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(N)(N)C1=CC=CC=C1 ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ethyl acetoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 description 1
- 239000006261 foam material Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012812 general test Methods 0.000 description 1
- 229930182470 glycoside Natural products 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N hydron;methyl 4-methoxypyridine-2-carboxylate;chloride Chemical compound Cl.COC(=O)C1=CC(OC)=CC=N1 RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLNAVQRIWDRPHA-UHFFFAOYSA-N iminophosphane Chemical compound P=N QLNAVQRIWDRPHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229940102253 isopropanolamine Drugs 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 1
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 1
- 239000012229 microporous material Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000013008 moisture curing Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- CEFDTSBDWYXVHY-UHFFFAOYSA-N n'-[2-(diethylamino)ethyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound CCN(CC)CCNCCN CEFDTSBDWYXVHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVOYZOQVDYHUPF-UHFFFAOYSA-N n,n',n'-trimethylethane-1,2-diamine Chemical compound CNCCN(C)C HVOYZOQVDYHUPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXXWBTOATXBWDR-UHFFFAOYSA-N n,n,n',n'-tetramethylhexane-1,6-diamine Chemical compound CN(C)CCCCCCN(C)C TXXWBTOATXBWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHLUVTZJQOJKCC-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylhexadecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCN(C)C NHLUVTZJQOJKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXYVQNNEFZOBOZ-UHFFFAOYSA-N n-[3-(dimethylamino)propyl]-n',n'-dimethylpropane-1,3-diamine Chemical compound CN(C)CCCNCCCN(C)C BXYVQNNEFZOBOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000466 oxiranyl group Chemical group 0.000 description 1
- YNOGYQAEJGADFJ-UHFFFAOYSA-N oxolan-2-ylmethanamine Chemical compound NCC1CCCO1 YNOGYQAEJGADFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N oxophosphane Chemical compound P=O AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 235000021400 peanut butter Nutrition 0.000 description 1
- UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N pentamethyldiethylenetriamine Chemical compound CN(C)CCN(C)CCN(C)C UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 150000004707 phenolate Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 1
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 239000002986 polymer concrete Substances 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N prop-2-enenitrile;styrene Chemical compound C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006268 reductive amination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 229940066675 ricinoleate Drugs 0.000 description 1
- WBHHMMIMDMUBKC-QJWNTBNXSA-M ricinoleate Chemical compound CCCCCC[C@@H](O)C\C=C/CCCCCCCC([O-])=O WBHHMMIMDMUBKC-QJWNTBNXSA-M 0.000 description 1
- 229920005896 rigid polyol Polymers 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M sodium octadecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229920000638 styrene acrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- FBWNMEQMRUMQSO-UHFFFAOYSA-N tergitol NP-9 Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=C(OCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCO)C=C1 FBWNMEQMRUMQSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N tetrahydropyridine hydrochloride Natural products C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 description 1
- AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride (anhydrous) Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sn+2] AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N urea-1-carboxylic acid Chemical compound NC(=O)NC(O)=O AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 1
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
- C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
- C08G18/7671—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
- B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
- B01J31/2226—Anionic ligands, i.e. the overall ligand carries at least one formal negative charge
- B01J31/2243—At least one oxygen and one nitrogen atom present as complexing atoms in an at least bidentate or bridging ligand
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/088—Removal of water or carbon dioxide from the reaction mixture or reaction components
- C08G18/0885—Removal of water or carbon dioxide from the reaction mixture or reaction components using additives, e.g. absorbing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
- C08G18/222—Catalysts containing metal compounds metal compounds not provided for in groups C08G18/225 - C08G18/26
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
- C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
- C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
- C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
- C08G18/4841—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units containing oxyethylene end groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/487—Polyethers containing cyclic groups
- C08G18/4883—Polyethers containing cyclic groups containing cyclic groups having at least one oxygen atom in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
- C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6674—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/10—Polymerisation reactions involving at least dual use catalysts, e.g. for both oligomerisation and polymerisation
- B01J2231/14—Other (co) polymerisation, e.g. of lactides or epoxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/20—Complexes comprising metals of Group II (IIA or IIB) as the central metal
- B01J2531/26—Zinc
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение касается способов изготовления полимеров из полиизоцианатов и изоцианат-реакционноспособных веществ. Изобретение, в частности, применимо для изготовления литых полиуретановых эластомеров. Описан способ получения полимера на основе полиизоцианата, включающий формирование реакционной смеси, содержащей, по меньшей мере, один полиизоцианат, по меньшей мере, один полиол и, по меньшей мере, один цинковый катализатор, и последующее отверждение реакционной смеси с образованием полимера, где цинковый катализатор содержит, по меньшей мере, один атом цинка, связанный с полидентатным органическим лигандом, содержащим, по меньшей мере, два комплексообразующих центра, из которых, по меньшей мере, один является азотсодержащим, где лигандное соединение представляет собой a) β-амино-спирт или енол; b) β-имино-спирт или енол; c) β-енаминоспирт; d) β-аминокето-соединение, или β-енаминокето-соединение, или сложноэфирное соединение; e) β-дикетиминатное соединение; f) β-диаминовое соединение. Технический результат - цинковые катализаторы обеспечивают требуемые свойства ртутьорганических катализаторов, включая длительное время открытой выдержки с последующим быстрым отверждением, хорошие физические свойства и хороший внешний вид поверхности эластомерного продукта. 18 з.п. ф-лы, 1 табл., 17 пр.
Description
По данной заявке испрашивается приоритет предварительной заявки на патент Соединенных Штатов № 61/362560, поданной 8 июля 2010.
Настоящее изобретение касается способов изготовления полимеров из полиизоцианатов и изоцианат-реакционноспособных веществ. Изобретение, в частности, применимо для изготовления литых полиуретановых эластомеров.
Многие монолитные или микропористые полиуретановые эластомеры изготавливают, используя методы литья эластомеров. Такие эластомеры получают взаимодействием полиола высокой эквивалентной массы и удлинителя цепей с полиизоцианатным соединением. Поскольку, как правило, предполагается получить сверхгибкий, каучукоподобный продукт, количество удлинителя цепей в составе обычно должно быть довольно малым. Эластомер получают смешением исходных материалов и переносом смеси в форму для отверждения, обычно с применением подогрева. Некоторая часть или весь полиол высокой эквивалентной массы может быть подвергнут предварительному взаимодействию с полиизоцианатом на подготовительной стадии с образованием преполимера с концевыми изоцианатными группами или квази-преполимера. Такой преполимер затем подвергают взаимодействию с удлинителем цепей и, необязательно, оставшейся частью полиола высокой эквивалентной массы на стадии формования.
Время открытой выдержки очень важно для процессов литья эластомеров. Как только исходные материалы смешаны, указанная смесь должна оставаться в неотвержденном, текучем состоянии несколько минут, что позволит дегазировать смесь (в большинстве случаев) и перенести в форму. Если взаимодействие протекает слишком быстро, форма может быть заполнена не полностью, и/или линии стыка потоков или другие дефекты проступают по краям, что может приводить к высокой доле брака.
Однако, как только форма заполнена, желательно быстрое отверждение для сокращения продолжительности цикла и сведения к максимуму используемости формы.
Ртутьорганические соединения часто являются катализаторами, предпочтительными для процессов литья эластомеров. Ртутьорганические катализаторы обладают важной комбинацией свойств, которые чрезвычайно трудно воспроизвести с другими каталитическими системами. Такие ртутьорганические катализаторы обеспечивают наиболее желательный профиль отверждения, для которого длительное время открытой выдержки сопровождается быстрым отверждением. Вторая особенность ртутьорганических катализаторов состоит в том, что такие катализаторы дают полиуретановые эластомеры, обладающие наиболее желательными физическими и механическими свойствами.
Третья особенность ртутьорганических катализаторов касается внешнего вида конечного полиуретанового продукта. Ртутьорганические катализаторы имеют тенденцию к образованию эластомеров, имеющих весьма однородный внешний вид поверхности. При использовании многих других каталитических систем вместо ртутьорганических катализаторов образующиеся эластомеры имеют внешний вид поверхности, отличающийся наличием отдельных областей прозрачности вместе с отдельными областями непрозрачности. Такой внешний вид часто не приемлем для потребителя, что опять-таки ведет к высокой доле брака.
Ртутные катализаторы нежелательны с экологической точки зрения и с точки зрения уровня вредных воздействий на работника, и многими юрисдикциями снимаются с производства. Поэтому, необходима заменяющая каталитическая система. Такая заменяющая каталитическая система, в идеале, должна обеспечивать свойства ртутьорганических катализаторов, включая заданный профиль отверждения, хорошее усовершенствование свойств продукта и хороший внешний вид поверхности.
Настоящее изобретение, в одном из аспектов, касается способа получения полимера на основе полиизоцианата, включающего формирование реакционноспособной смеси, содержащей, по меньшей мере, один полиизоцианат, по меньшей мере, одно изоцианат-реакционноспособное (т.е. реакционноспособное соединение по отношению к изоцианату) соединение и, по меньшей мере, один цинковый катализатор, и последующее отверждение реакционной смеси с образованием полимера, где цинковый катализатор содержит, по меньшей мере, один атом цинка, связанный с полидентатным органическим лигандом, содержащим, по меньшей мере, два комплексообразующих центра, из которых, по меньшей мере, один является азотсодержащим.
Под "связанным" понимается, что атом цинка образует, по меньшей мере, одну связь с лигандным соединением. Указанная связь может быть любого типа, включая, например, ионную связь, ковалентную связь или дативную (донорно-акцепторную) связь.
Указанные цинковые катализаторы обеспечивают требуемые свойства ртутьорганических катализаторов, включая длительное время открытой выдержки с последующим быстрым отверждением, хорошие физические свойства и хороший внешний вид поверхности эластомерного продукта.
Полидентатный лиганд содержит, по меньшей мере, два комплексообразующих центра, которые расположены на расстоянии, по меньшей мере, одного атома друг от друга и, предпочтительно, на расстоянии 2-3 атомов. "Комплексообразующие центры" представляют собой центры, связанные с ионом цинка. Комплексообразующие центры могут, например, образовывать ковалентную, дативную или ионную связи с ионом цинка. По меньшей мере, один из комплексообразующих центров содержит азот. Азотсодержащим комплексообразующим центром может быть, например, амино-, енамино- или имино- группа.
Лиганд может содержать два или более азотсодержащих комплексообразующих центров. Альтернативно (или в дополнение), лиганд может содержать один или более азотсодержащих комплексообразующих центров и один или более комплексообразующих центров, не содержащих азота. Не содержащим азот комплексообразующим центром может быть, например, серосодержащий центр, такой как тиол, сульфат или сульфонат, фосфорсодержащий центр, такой как фосфин, фосфиноксид или фосфинимин, или кислородсодержащий центр, такой как гидроксильная группа, простой эфир или оксим, или карбонилсодержащий комплексообразующий центр, такой как кетогруппа, сложноэфирная группа, карбоксилатная группа, амидная группа или уретановая группа.
Некоторые в особенности полезные типы лигандных соединений содержат, по меньшей мере, одну гидроксильную или карбонильную группу и, по меньшей мере, одну амино-, енамино- или имино- группу, где амино- енамино- или имино- группа находится в α- или β-положении относительно углерода, с которым связана гидроксильная группа, или карбонильного углерода, в зависимости от конкретного случая. Лиганды таких типов включают (A) α-аминоспирты; (B) α-иминоспирты, (C) β-амино- спирты или енолы, (D) β-имино- спирты или енолы, (E) β-енамино- спирты и (F) β-аминокето- или β-енаминокето- или сложноэфирные соединения. Другими, в особенности полезными типами лигандных соединений являются (G) β-дикетиминатные соединения и (H) β-диаминовые соединения. Любой из типов (A)-(H) лигандов может также содержать дополнительные комплексообразующие центры. Будучи связаны с ионом цинка в катализаторе, такие лиганды обычно находятся в соответствующей анионной форме, в которой атом водорода удален из гидроксильной группы (образуя алкоголят) и/или аминогруппы (образуя амидный ион).
В контексте данного изобретения, "α-аминоспирт" содержит (1) гидроксильную группу и (2) аминогруппу, связанную с атомом углерода, находящемся в альфа-положении относительно атома углерода, с которым связана гидроксильная группа. α-иминоспирт содержит (1) гидроксильную группу и (2) иминогруппу, связанную с атомом углерода, находящемся в альфа-положении относительно атома углерода, с которым связана гидроксильная группа. Фигуры 1 и 1A представляют структуры, отвечающие α-аминоспирту и α-иминоспирту соответственно. Отмечены α-углероды.
В структурах I и IA, R5 означает группу, связанную с указанным атомом азота через атом углерода, кислорода, азота или кремния. Каждый из R1 и R3 независимо означает водород или группу, связанную с указанным атомом углерода через атом углерода, кислорода, азота или кремния. R1 группа и R3 группа могут вместе образовывать двухвалентную группу, связанную с указанными атомами углерода через атомы углерода, кислорода, азота и/или кремния. R4 независимо означает водород или группу, связанную с указанным атомом азота через атом углерода, кислорода, азота или кремния. R4 группа и R5 группа могут вместе образовывать двухвалентную группу, связанную с указанным атомом азота через атомы углерода, кислорода, азота и/или кремния. R3 и R5 группы могут вместе образовывать двухвалентную группу, связанную с указанным атомом углерода и указанным атомом азота через атомы углерода, кислорода, азота и/или кремния.
В некоторых вариантах осуществления, R1, R3, R4 и R5 группы не содержат ни комплексообразующих центров, ни других групп, препятствующих способности лиганда связываться с ионом цинка. В других вариантах осуществления любая из указанных групп или все группы содержат один или более комплексообразующих центров, но не содержат других групп, препятствующих способности лиганда связываться с ионом цинка.
В некоторых вариантах осуществления, R5 группа (группы) в структуре I или IA означает гидрокарбильную группу, которая может быть незамещенной или инертно замещенной, или замещенной одним или несколькими комплексообразующими центрами. Как он используется здесь, термин "инертный" заместитель означает группу, содержащую один или более атомов, отличных от углерода или водорода ("гетероатомы"). Инертный заместитель не является комплексообразующим центром, и не препятствует способности лиганда связываться с ионом цинка.
В других вариантах осуществления одна или более R5 группа (групп) в структуре I или IA означает гидроксил, простую эфирную группу, или первичную, вторичную или третичную аминогруппу.
В структурах I и IA каждый из R1, R3 и R4 может независимо означать водород или гидрокарбильную группу, которая может быть незамещенной, инертно замещенной или замещенной одним или несколькими комплексообразующими центрами. В структурах I и IA, R1 группа и R3 группа могут вместе образовывать двухвалентную гидрокарбильную группу, которая является незамещенной, инертно замещенной или замещенной одним или несколькими комплексообразующими центрами. В структурах I и IA, R4 группа и R5 группа или R3 группа и R5 группа могут вместе образовывать двухвалентную гидрокарбильную группу, которая может быть незамещенной или инертно замещенной, или замещенной одним или несколькими комплексообразующими центрами.
В контексте данного изобретения, "β-амино-спирт или енол" содержит (1) аминогруппу и (2) спиртовую или енольную группу, где азот аминогруппы связан с углеродом, находящемся в бета-положении относительно атома углерода, с которым связан атом кислорода гидроксильной группы. Структуры II и IV представляют структуры соответствующих β-амино-спиртовых или енольных соединений.
В контексте данного изобретения, "β-имино-спирт или енол" содержит (1) иминогруппу и (2) спиртовую или енольную группу. Имино-азот связан с углеродом, находящимся в бета-положении относительно углерода, с которым связан кислород гидроксила. Фигуры III и V представляют структуры соответствующих β-имино-спиртовых или енольных соединений.
В контексте данного изобретения, "β-енамино-спирт" содержит (1) енаминогруппу и (2) гидроксильную группу. В каждом случае, азот аминогруппы связан с углеродом, находящимся в бета-положении относительно углерода, с которым связана гидроксильная группа.
В контексте данного изобретения, "β-амино- или β-енамино-кето- или сложноэфирное соединение" содержит (1) амино- или енаминогруппу и (2) кето- или сложноэфирную группу. В каждом случае, азот аминогруппы связан с углеродом, находящемся в бета-положении относительно карбонильного углерода кето- или сложноэфирной группы. Структура VI представляет некоторые подходящие β-енамино- кето- или сложноэфирные соединения.
В контексте данного изобретения, β-дикетиминатное соединение содержит либо (1) две иминогруппы, либо (2) амино- и иминогруппы, в которых атомы азота двух групп связаны с атомами углерода, находящимися в бета-положении относительно друг друга. Соответствующие β-дикетиминатные соединения представлены структурами VII и VIII. В контексте данного изобретения, β-диаминовое соединение содержит две аминогруппы, в которых атомы азота двух групп связаны с атомами углерода, находящимися в бета-положении относительно друг друга. Подходящие β-диаминовые соединения включают соединения, представленные структурой IX.
В структурах II-IX показаны α- и β- атомы углерода.
В структурах II-IX, R1, R3, R4 и R5 определены так же, как для структур I и IA. Каждый из R2 независимо означает водород или группу, связанную с указанным атомом углерода через атом углерода, кислорода, азота или кремния. В любой из структур II-IX, любые две или более групп R1, R2 и R3 могут вместе образовывать двухвалентную или трехвалентную группу, связанную с указанными атомами углерода через атомы углерода, кислорода, азота и/или кремния. Двухвалентная или трехвалентная группа может представлять собой гидрокарбильную группу, являющуюся незамещенной, инертно замещенной и/или замещенной одним или несколькими комплексообразующими центрами.
В структуре VI, каждый из R9 независимо означает водород или гидрокарбильную группу, которая может быть незамещенной, инертно замещенной или замещенной одним или несколькими комплексообразующими центрами, O-M+, где M означает одновалентный катион, или -O-R10 или -N(R10)2 группу, где каждый из R10 независимо означает водород или гидрокарбильную группу, которая является незамещенной, инертно замещенной или замещенной одним или несколькими комплексообразующими центрами. Когда R9 означает -O-R10 и R10 означает гидрокарбильную группу, соединение структуры VI представляет собой сложноэфирное соединение. R9 группа может образовывать двухвалентную или трехвалентную структуру с R2 и/или R3 группами. Такая двухвалентная или трехвалентная структура может быть незамещенной, инертно замещенной и/или замещенной одним или несколькими комплексообразующими центрами.
R1, R2, R3, R4, R5, R9 и R10 группы в некоторых вариантах осуществления соединений структур II-IX содержат некомплексообразующие центры и другие группы, не препятствующие способности лиганда связываться с ионом цинка. В других вариантах осуществления соединений структур II-IX, любые или все из указанных групп содержат один или более комплексообразующих центров, но отсутствуют другие группы, препятствующие способности лиганда связываться с ионом цинка.
R5 группа (группы) означает, в некоторых вариантах осуществления соединений структур II-IX, гидрокарбильную группу, которая может быть незамещенной или инертно замещенной, или замещенной одним или несколькими комплексообразующими центрами. В структурах II-IX, каждый из R1, R3 и R4 может независимо означать водород или гидрокарбильную группу, которая может быть незамещенной, инертно замещенной или замещенной одним или несколькими комплексообразующими центрами. В структурах II-IX, любые две или более из R1 группы и R2 группы, и R3 группы могут вместе образовывать двухвалентную или трехвалентную гидрокарбильную группу, которая является незамещенной, инертно замещенной или замещенной одним или несколькими комплексообразующими центрами. И как указано выше, R4 группа и R5 группа или R3 группа и R5 группа в соединениях структур II-IX могут вместе образовывать двухвалентную гидрокарбильную группу, которая может быть незамещенной, инертно замещенной или замещенной одним или несколькими комплексообразующими центрами.
В других вариантах осуществления, одна или более R5 групп в любой из структур II-IX означают гидроксил, простую эфирную группу или первичную, вторичную или третичную аминогруппу.
В вышеуказанных структурах I-V и VII-IX, R1 означает, в некоторых вариантах осуществления, линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую до тридцати атомов углерода, предпочтительно, до двадцати атомов углерода, которая может быть замещенной одним или несколькими комплексообразующими центрами или инертным заместителем. В других вариантах осуществления, R1 означает ароматическую группу, такую как фенильная группа, которая может быть замещена алкилом, гидрокарбилом, одним или несколькими комплексообразующими центрами и/или одним или несколькими инертными заместителями.
В структурах I и IA, двухвалентная гидрокарбильная группа, образованная R1 группой и R3 группой, может, вместе с атомами углерода, с которыми связаны указанные R1 и R3 группы, образовывать алициклическую кольцевую структуру или ароматическую циклическую структуру, каждая из которых может быть незамещенной, инертно замещенной (например, алкильными группами) и/или замещенной одним или несколькими комплексообразующими центрами.
В структурах II-V и VII-IX, двухвалентная или трехвалентная гидрокарбильная группа, образованная двумя или более R1, R2 и/или R3 группами, может, вместе с атомами углерода, к которым присоединены указанные R1, R2 и/или R3 группы, образовывать алициклическую кольцевую структуру или ароматическую циклическую структуру, каждая из которых может быть незамещенной, инертно замещенной (например, алкильными группами) и/или замещенной одним или несколькими комплексообразующими центрами. В структурах II-V и VII-IX, предпочтительно, чтобы любая такая двухвалентная гидрокарбильная группа была образована R1 группой и R2 группой.
В структуре VI, двухвалентная или трехвалентная гидрокарбильная группа, образованная двумя или более R9, R2 и/или R3 группами, может образовывать, вместе с атомами углерода, к которым присоединены указанные R9, R2 и/или R3 группы, алициклическую кольцевую структуру или ароматическую циклическую структуру, или циклическую сложноэфирную, каждая из которых может быть незамещенной, инертно замещенной (например, алкильными группами) и/или замещенной одним или несколькими комплексообразующими центрами. В структуре VI, предпочтительно, чтобы любая такая двухвалентная гидрокарбильная группа была образована R9 группой и R2 группой.
Если отсутствует образование двухвалентной или трехвалентной гидрокарбильной группы с R1, R9 или R3 группами, R2 группа в структурах II-IX предпочтительно означает линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую до тридцати, предпочтительно, до двадцати, атомов углерода, которая может быть замещенной одним или несколькими комплексообразующими центрами или одним или несколькими инертными заместителями; циклоалкильную группу, которая может быть замещена одним или несколькими гидрокарбильными заместителями, инертными заместителями и/или комплексообразующими центрами; или ароматическую группу, такую как фенильная группа, которая может быть замещена алкилом или другими гидрокарбильными заместителями, одним или несколькими инертными заместителями и/или одним или несколькими комплексообразующими центрами. R2 группа в структурах II-IX, более предпочтительно, означает водород.
В любой из структур I-IX, каждый из R3, если не является составной частью двухвалентной или трехвалентной гидрокарбильной группы с R1, R9, R5 и/или R2 группами, предпочтительно означает водород; линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую до тридцати, предпочтительно, до двадцати, атомов углерода, которая может быть замещенной одним или несколькими комплексообразующими центрами или одним или несколькими инертными заместителями; циклоалкильную группу, которая может быть замещена одним или несколькими гидрокарбильными заместителями, инертными заместителями и/или комплексообразующими центрами; или ароматическую группу, такую как фенильная группа, которая может быть замещена алкилом или другими гидрокарбильными заместителями, одним или несколькими инертными заместителями и/или одним или несколькими комплексообразующими центрами.
R9 группа, когда не является составной частью двухвалентной или трехвалентной структуры с R2 и/или R3 группами, может означать, в некоторых вариантах осуществления, линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую до тридцати атомов углерода, предпочтительно, до двадцати, атомов углерода, которая может быть замещенной одним или несколькими комплексообразующими центрами или инертным заместителем. В других вариантах осуществления, R9 означает ароматическую группу, такую как фенильная группа, которая может быть замещена алкилом, гидрокарбилом, одним или несколькими комплексообразующими центрами или инертным заместителем. В дальнейших вариантах осуществления, R9 группа означает -O-R11 группу, где R11 группа означает линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую до тридцати атомов углерода, предпочтительно, до двадцати, атомов углерода, которая может быть замещенной одним или несколькими комплексообразующими центрами или инертным заместителем, или ароматическую группу, такую как фенильная группа, которая может быть замещена алкилом, гидрокарбилом, одной или несколькими Z группами и/или одним или несколькими инертными заместителями, или может означать водород.
Если не является составной частью двухвалентной структуры, включающей R5 группу, каждый из R4 в структурах I, II, IV, VIII и IX предпочтительно означает водород; линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую до 30, предпочтительно, до 20, атомов углерода, которая может быть инертно замещенной; ароматическую группу, такую как фенильная группа, которая может быть замещена одним или несколькими инертными заместителями и/или одним или несколькими комплексообразующими центрами; или
-(CH2)n-Z группу, где Z означает вышеуказанный комплексообразующий центр и n равно 1-6, предпочтительно, 2 или 3 и, еще предпочтительней, 2.
Если не является составной частью двухвалентной структуры, включающей R3 или R4 группу, каждый из R5 в структурах I-IX предпочтительно означает линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую до 30, предпочтительно, до 20, атомов углерода, которая может быть инертно замещенной; ароматическую группу, такую как фенильная группа, которая может быть замещена одним или несколькими инертными заместителями и/или одним или несколькими комплексообразующими центрами; или -(CH2)n-Z группу, где Z и n имеют вышеуказанные значения.
Когда R4 и R5 образуют двухвалентную группу, двухвалентная группа может, вместе с атомом азота аминогруппы, к которому присоединена, образовывать алициклическую кольцевую структуру или ароматическую циклическую структуру, каждая из которых может быть незамещенной, инертно замещенной (например, алкильными группами) и/или замещенной одним или несколькими комплексообразующими центрами. В некоторых вариантах осуществления, R4 и R5 вместе образуют
группу, где n и Z определены, как указано выше.
Z группы предпочтительно означают >N(R6), -NHR6 или -N(R6)2, где каждый из R6 независимо означает гидрокарбильную группу, которая является незамещенной, инертно замещенной или замещенной одним или несколькими комплексообразующими центрами и, кроме того, где две R6 группы могут образовывать двухвалентную структуру. R6, в некоторых вариантах осуществления, означает ароматическую группу, такую как фенил, алкильную группу, содержащую до 30 атомов углерода, предпочтительно, до двадцати атомов углерода, включая, например, метил, или -(CH2)n-Z группу, где Z имеет вышеуказанные значения и n равно 1-6, предпочтительно 2 или 3 и, еще предпочтительней, 2.
Многие вышеуказанные лигандные соединения существуют в двух или нескольких таутомерных формах, которые, как правило, находятся в равновесии друг с другом. Полезными лигандами являются смеси таких таутомерных форм.
Лигандное соединение, в некоторых вариантах осуществления, содержит именно 2, 3 или 4 комплексообразующих центра, хотя возможно, чтобы лиганд содержал большее число комплексообразующих центров.
Некоторые примеры конкретных лигандных соединений включают соединения, имеющие нижеследующие структуры X-XXXV:
Атом цинка может быть связан с одной или двумя молекулами лигандного соединения. Гидроксильные группы на лигандном соединении обычно должны быть в форме алкоголята, когда лиганд становится связанным с цинком. Карбонильные группы часто образуют комплекс с цинком в таутомерной енольной форме. Дополнительные лиганды/анионы могут быть связаны с атомом цинка для компенсации заряда. Дополнительным анионом может быть, например, карбоксилат, в особенности, ацетат, галоген или другой одновалентный анион.
Цинковые катализаторы легко получить взаимодействием соединения цинка, такого как диэтилцинк или Zn[N(SiMe3)2]2, с одним или несколькими вышеупомянутыми лигандами. Как правило, предусматривается, приблизительно, от 1 до 3 молей лиганда на моль соли цинка. Взаимодействие обычно осуществляют в растворителе, таком как ацетон, 1,4-диоксан, бензол, толуол, тетрагидрофуран или любом другом органическом растворителе, который не участвует во взаимодействии. Взаимодействие может быть выполнено при комнатной температуре или слегка повышенной температуре, приблизительно до 70°C. После завершения взаимодействия, растворитель может быть удален, по желанию, и катализатор выделен, и высушен.
Полимер получают, согласно изобретению, формированием смеси, из, по меньшей мере, одного органического полиизоцианатного соединения, по меньшей мере, одного изоцианат-реакционноспособного вещества, которое взаимодействует, по меньшей мере, дифункционально с изоцианатными группами, и каталитически эффективного количества цинкового катализатора, и отверждением смеси с образованием полимера. Отверждения достигают, подвергая смесь условиям, достаточным для взаимодействия органического полиизоцианатного соединения и изоцианатного реакционноспособного вещества с образованием полимера. Полимер в большинстве случаев будет содержать уретановые связи, карбамидные связи, аллофанатные связи, биуретовые связи, изоциануратные связи, амидные связи, оксазолидоновые связи, или некоторое количество каждого типа связи.
Органический полиизоцианат содержит в среднем, по меньшей мере, 1,5 и, предпочтительно, по меньшей мере, 2,0 изоцианатных группы на молекулу. Указанный полиизоцианат может содержать до 8 изоцианатных групп на молекулу, но, как правило, содержит приблизительно не более 4 изоцианатных групп на молекулу. Органический полиизоцианат может содержать всего лишь 0,5 массовых % изоцианатных групп или может содержать приблизительно до 50 массовых % изоцианатных групп. Изоцианатные группы могут быть связаны с ароматическими, алифатическими или циклоалифатическими атомами углерода. Примеры полиизоцианатов включают м-фенилендиизоцианат, толуилен-2,4-диизоцианат, толуилен-2,6-диизоцианат, гексаметилен-1,6-диизоцианат, тетраметилен-1,4-диизоцианат, циклогексан-1,4-диизоцианат, гексагидротолуолдиизоцианат, нафтилен-1,5-диизоцианат, метоксифенил-2,4-диизоцианат, дифенилметан-4,4'-диизоцианат, 4,4'-бифенилендиизоцианат, 3,3'-диметокси-4,4'-бифенилдиизоцианат, 3,3'-диметил-4-4'-бифенилдиизоцианат, 3,3'-диметилдифенилметан-4,4'-диизоцианат, 4,4',4"-трифенилметантриизоцианат, полиметиленполифенилизоцианат (PMDI), толуол-2,4,6-триизоцианат и 4,4'-диметилдифенилметан-2,2',5,5'-тетраизоцианат. Предпочтительно, полиизоцианат означает дифенилметан-4,4'-диизоцианат, дифенилметан-2,4'-диизоцианат, PMDI, толуол-2,4-диизоцианат, толуол-2,6-диизоцианат или смесь указанных соединений. Дифенилметан-4,4'-диизоцианат, дифенилметан-2,4'-диизоцианат и смеси указанных соединений, в общем, называемые MDI, все могут быть использованы. Толуол-2,4-диизоцианат, толуол-2,6-диизоцианат и смеси указанных соединений, в общем, называемые TDI, все могут быть использованы.
Любой из вышеуказанных изоцианатов может быть модифицирован так, чтобы включал уретановые, карбамидные, биуретовые, карбодиимидные, аллофанатные, уретониминовые, изоциануратные, амидные или тому подобные связи. Примеры модифицированных изоцианатов таких типов включают различные преполимеры, содержащие уретановые группы и/или карбамидные группы, описанные более подробно ниже, и, так называемые "жидкие MDI"-продукты, и тому подобное.
Широкий ряд изоцианат-реакционноспособных веществ может быть использован для получения полимера путем взаимодействия с органическим полиизоцианатом. Подходящее изоцианат-реакционноспособное вещество содержит, по меньшей мере, два атома водорода, являющиеся активными согласно хорошо известному тесту на определение активного водорода по Церевитинову. Изоцианат-реакционноспособные группы, содержащие активные атомы водорода, включают алифатические первичные или вторичные гидроксил группы, ароматические гидроксильные группы, алифатические или ароматические, первичные или вторичные, аминогруппы, тиоловые (меркапто-) группы, карбокислотные группы, оксирановые группы и тому подобное. Изоцианат-реакционноспособное вещество должно содержать, по меньшей мере, две таких изоцианат-реакционноспособных группы. Изоцианат-реакционноспособные группы на отдельном изоцианат-реакционноспособном веществе могут быть все одинаковыми или могут быть двух или нескольких различных типов.
Могут быть использованы различные типы изоцианат-реакционноспособных веществ. Одним из таких веществ является вода, которая считается изоцианат-реакционноспособным веществом для целей данного изобретения, поскольку вода разрушает две полиизоцианатных молекулы, образуя карбамидную связь, с отщеплением молекулы диоксида углерода.
Другим типом изоцианат-реакционноспособного вещества является изоцианат-реакционноспособное вещество высокой эквивалентной массы, имеющее молекулярную массу, по меньшей мере, 250 на изоцианат-реакционноспособную группу. Такие изоцианат-реакционноспособные вещества высокой эквивалентной массы широко применимы в изготовлении эластичных и полуэластичных полиуретановых и/или поликарбамидных полимеров, которые могут быть непористыми, микропористыми или пенистыми материалами. Такие вещества высокой эквивалентной массы также полезны в качестве пластификаторов или отвердителей для жестких вспененных и не вспененных полиуретановых и/или поликарбамидных полимеров.
Применимы различные типы изоцианат-реакционноспособных веществ высокой эквивалентной массы, включая гидроксил-функциональные акрилатные полимеры и сополимеры, гидроксил-функциональные полибутадиеновые полимеры, простые полиэфирполиолы, сложные полиэфирполиолы, простые полиэфиры с концевыми аминогруппами и различные полиолы на основе растительных масел или животных жиров. Простые полиэфирполиолы включают, например, полимеры пропиленоксида, этиленоксида, 1,2-бутиленоксида, тетраметиленоксида, соответствующие блок- и/или статистические сополимеры и тому подобное. Представляющими особый интерес для многих крупномасштабных производств являются поли(пропиленоксид)ные гомополимеры, статистические сополимеры пропиленоксида и этиленоксида, в которых содержание оксиэтилена составляет, например, приблизительно от 1 до 30 массовых %, блокированные этиленоксидом поли(пропиленоксид)ные полимеры, содержащие от 70 до 100% первичных гидроксильных групп, и блокированные этиленоксидом статистические сополимеры пропиленоксида и этиленоксида, в которых содержание оксиэтилена составляет приблизительно от 1 до 30 массовых %. Простые полиэфирполиолы могут содержать незначительную концевую ненасыщенность (например, менее 0,02 мэкв/г или менее 0,01 мэкв/г), как например, те, что изготовлены с применением, так называемых двойных металлцианидных (DMC-) катализаторов, как описаны, например, в патентах США №№ 3278457, 3278458, 3278459, 3404109, 3427256, 3427334, 3427335, 5470813 и 5627120. С таким же успехом могут быть использованы полимерполиолы различных видов. Полимерполиолы включают дисперсии полимерных частиц, таких как поликарбамидные, полиуретанкарбамидные, полистироловые, полиакрилонитриловые и сополимерные стиролакрилонитриловые частицы, в полиоле, как правило, простом полиэфирполиоле. Подходящие полимерные полиолы описаны в патентах США №№ 4581418 и 4574137.
Изоцианат-реакционноспособные сложные полиэфиры высокой эквивалентной массы включают продукты взаимодействия полиолов, предпочтительно, диолов, с поликарбоновыми кислотами или соответствующими ангидридами, предпочтительно, дикарбоновыми кислотами или ангидридами дикарбоновых кислот. Поликарбоновые кислоты или ангидриды могут быть алифатическими, циклоалифатическими, ароматическими и/или гетероциклическими и могут быть замещенными, например, атомами галогенов. Поликарбоновые кислоты могут быть ненасыщенными. Примеры таких поликарбоновых кислот включают янтарную кислоту, адипиновую кислоту, терефталевую кислоту, изофталевую кислоту, тримеллитовый ангидрид, фталевый ангидрид, малеиновую кислоту, ангидрид малеиновой кислоты и фумаровую кислоту. Полиолы, используемые в изготовлении сложных полиэфирполиолов, предпочтительно, имеют эквивалентную массу 150 или ниже и включают этиленгликоль, 1,2- и 1,3-пропиленгликоль, 1,4- и 2,3-бутандиол, 1,6-гександиол, 1,8-октандиол, неопентилгликоль, циклогексан диметанол, 2-метил-1,3-пропандиол, глицерин, триметилолпропан, 1,2,6-гексантриол, 1,2,4-бутантриол, триметилолэтан, пентаэритрит, хинит, маннит, сорбит, метилгликозид, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль, дипропиленгликоль, дибутиленгликоль и тому подобное. Полезны поликапролактонполиолы. Также могут быть использованы полимерполиолы различных видов.
Простые полиэфиры с концевыми аминогруппами, высокой эквивалентной массы, включают полимеры и сополимеры пропиленоксида, в которых все или часть концевых гидроксильных групп превращена в аминогруппы. Превращение в аминогруппы может быть выполнено способом восстановительного аминирования, в котором простой полиэфир подвергают взаимодействию с водородом и аммиаком или первичным амином. Простые полиэфиры с концевыми аминогруппами такого типа коммерчески выпускаются Huntsman под торговой маркой Jeffamine®. Другой тип простого полиэфира с концевыми аминогруппами получают блокированием концевых гидроксильных групп простого полиэфира диизоцианатом, дающим промежуточное соединение с концевыми изоцианатными группами, и затем гидролизом концевых изоцианатных групп с образованием концевых ароматических аминогрупп.
Изоцианат-реакционноспособные вещества высокой эквивалентной массы, на основе растительных масел и/или животных жиров, включают, например, касторовое масло, полиолы, содержащие гидроксиметильную группу, как описано в WO 2004/096882 и WO 2004/096883, полиолы, содержащие амидную группу, как описано в WO 2007/019063, эфиры жирных кислот, замещенные сложным гидроксиэфиром, как описано в WO 2007/019051, "продутые" соевые масла, как описано в опубликованных патентных заявках США 2002/0121328, 2002/0119321 и 2002/0090488, олигомеризованное растительное масло или олигомеризованный животный жир, как описано в WO 06/116456, гидроксилсодержащие вещества на основе лигнинцеллюлозы, гидроксилсодержащие модифицированные крахмалы, а также различные типы полиолов на основе возобновляемых ресурсов, описанные в Ionescu, Chemistry and Technology of Polyols for Poly urethanes, Rapra Publishers 2005.
Другим полезным классом реакционноспособных в отношении изоцианата веществ является полиол или аминоспирт, содержащий, по меньшей мере, три изоцианат-реакционноспособных группы на молекулу и имеющий молекулярную массу на изоцианат-реакционноспособную группу до 249, предпочтительно, приблизительно от 30 до 200. Такие вещества могут содержать до 8 или более изоцианат-реакционноспособных групп на молекулу. Указанные вещества в большинстве обычно включают не более одной первичной или вторичной аминогруппы и две или более первичных или вторичных гидроксильных группы. Такой класс изоцианат-реакционноспособных веществ включает вещества, общеизвестные как сшиватели, или, поскольку обычно используются в изготовлении жестких пенополиуретанов, "жесткие полиолы". Примеры изоцианат-реакционноспособных веществ такого типа включают диэтаноламин, триэтаноламин, ди- или три-(изопропанол)амин, глицерин, триметилолпропан, пентаэритрит, разнообразные сложные полиэфирполиолы, содержащие, по меньшей мере, три гидроксильных группы на молекулу и имеющие эквивалентную массу до 249, и различные простые полиэфирполиолы низкой эквивалентной массы, содержащие, по меньшей мере, три гидроксильных группы на молекулу. Простые полиэфирполиолы низкой эквивалентной массы включают, например, этоксилаты и/или пропоксилаты ароматического диамина, такого как толуолдиамин и фенилендиамин, алифатический диамин, такой как этилендиамин, циклогександиметанол и тому подобное, или полиол, содержащий, по меньшей мере, три гидроксильных группы, такой как, например, глицерин, сахароза, сорбит, пентаэритрит, триметилолпропан, триметилолэтан и тому подобное.
Другой класс подходящих изоцианат-реакционноспособных веществ включает удлинители цепей, что, в контексте данного изобретения, означает вещество, содержащее ровно две изоцианат-реакционноспособных группы на молекулу и имеющее эквивалентную массу на изоцианат-реакционноспособную группу до 249, в особенности, от 31 до 125. Реакционноспособными в отношении изоцианата группами, предпочтительно, являются гидроксильная, первичная алифатическая или ароматическая амино- или вторичная алифатическая или ароматическая аминогруппы. Характерные примеры удлинителей цепей включают этиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, 1,2-пропиленгликоль, 1,3-пропиленгликоль, 1,4-бутандиол, 1,6-гександиол, неопентилгликоль, дипропиленгликоль, трипропиленгликоль, поли(пропиленоксид)диолы с эквивалентной массой до 249, циклогександиметанол, поли(этиленоксид)диолы с эквивалентной массой до 249, аминированные поли(пропиленоксид)диолы с эквивалентной массой до 249, этилендиамин, фенилендиамин, дифенилметандиамин, бис-(3-хлор-4-аминофенил)метан и 2,4-диамино-3,5-диэтилтолуол. Может быть использована смесь удлинителей цепей.
Относительные количества полиизоцианата и изоцианат-реакционноспособных веществ выбирают так, чтобы получить полимер высокой молекулярной массы. Соотношение указанных компонентов обычно выражают через "изоцианатный индекс", который, в контексте данного изобретения, означает 100-кратное соотношение изоцианатных групп и изоцианат-реакционноспособных групп, обеспечиваемое изоцианат-реакционноспособными веществами. Изоцианатный индекс обычно равен, по меньшей мере, 50 и достигать 1000 или более. Когда получают эластичные или полуэластичные пористые, микропористые или непористые полимеры, изоцианатный индекс обычно составляет от 70 до 150 и, более характерно, приблизительно от 70 до 125. В отдельных случаях могут быть использованы более узкие диапазоны. Жесткие полимеры, такие как структурные полиуретаны и жесткие пенопласты, обычно изготавливают, используя изоцианатный индекс от 90 до 200. Полимеры, содержащие изоциануратные группы, часто изготавливают при изоцианатных индексах, по меньшей мере, равных 150 и до 600 или больше.
Взаимодействие полиизоцианата с изоцианат-реакционноспособными веществами может быть выполнено одновременно ("одностадийным" способом), или может быть проведено в несколько стадий, через образование преполимера с концевыми изоцианатными группами или квази-преполимера, который затем подвергают взаимодействию с дополнительным изоцианат-реакционноспособным веществом (веществами) с образованием конечного полимера. Катализатор по изобретению может присутствовать во время образования преполимера или квази-преполимер, во время взаимодействия преполимера или квази-преполимера с образованием конечного полимера, или на обеих стадиях.
Цинковый катализатор присутствует в количестве, достаточном для обеспечения промышленно приемлемой скорости полимеризации. Характерное количество катализатора составляет от 0,001 до 5 массовых частей на 100 частей изоцианат-реакционноспособных веществ, присутствующих в процессе полимеризации, хотя количества могут изменяться в зависимости от конкретного способа полимеризации и конкретных присутствующих реагентов. Предпочтительное количество составляет от 0,05 до 2 массовых частей на 100 массовых частей изоцианат-реакционноспособных веществ.
Широкое разнообразие полимеров может быть изготовлено в соответствии с изобретением, посредством надлежащего выбора конкретных полиизоцианатов, изоцианат-реакционноспособных веществ, наличия необязательных веществ, таких как описаны ниже, и реакционных условий. Способ по изобретению может быть использован для получения полиуретановых и/или поликарбамидных полимеров различных типов, включая литые эластомерные, эластичные или полуэластичные детали, полученные реактивным литьем под давлением (которые могут быть армированы и/или содержать наполнители), жесткие композиционные материалы конструкционного назначения, содержащие армирующий материал и/или наполнители, эластичные пенополиуретаны, которые могут быть изготовлены блочным способом и/или способом формования, жесткие пенополиуретаны, герметики и адгезивы (включая влагоотверждаемые типы), связующие вещества, такие как для полимербетона или демпфирующего материала, такого как для покрытия детских площадок, циновок и тому подобного, упругие прокладки и/или унитарные подкладки для ковра и других текстильных изделий, полуэластичные пенопласты, изоляцию для труб, уплотнитель для заделки полостей в автомобиле, гашения шума в автомобиле и/или вибрации, микропористые пенопласты, такие как обувные подошвы, наполнители для шин и тому подобное. Способы изготовления полиуретана и/или поликарбамидов всех указанных типов хорошо известны; общепринятые технологические методы изготовления таких изделий полностью пригодны для применения по настоящему изобретению.
В зависимости от конкретного типа производимого полимера и необходимых свойств полимера, широкий ряд дополнительных веществ может присутствовать при взаимодействии изоцианатного соединения с изоцианат-реакционноспособными веществами. К числу таких веществ относятся поверхностно-активные вещества; вспенивающие вещества; вскрыватели пор; наполнители; пигменты и/или красители; осушители, армирующие наполнители; биоциды; консерванты; антиоксиданты; замедлители горения и тому подобное.
Могут присутствовать одно или более поверхностно-активных веществ, в особенности, когда некоторое вспенивающее вещество включено в состав. Поверхностно-активное вещество может способствовать стабилизации пор массы во время выделения газа с образованием пузырьков. Поверхностно-активное вещество может также способствовать увлажнению частиц наполнителя и таким образом, облегчать включение указанных частиц в систему. Примеры подходящих поверхностно-активных веществ включают соли жирных кислот со щелочными металлами и аминами, такие как олеат натрия, стеарат натрия, диэтаноламинолеат, диэтаноламинстеарат, диэтаноламинрицинолеат и тому подобное; соли сульфоновых кислот, таких как додецилбензолсульфоновая кислота и динафтилметандисульфоновая кислота, со щелочными металлами и аминами; рицинолевую кислоту; силоксан-оксиалкиленовые полимеры или сополимеры и другие органополисилоксаны; оксиэтилированные алкилфенолы (такие как Tergitol NP9 и Triton X100, от The Dow Chemical Company); оксиэтилированные жирные спирты, такие как Tergitol 15-S-9, от The Dow Chemical Company; парафиновые масла; касторовое масло; эфиры рицинолевой кислоты; ализариновое масло; арахисовое масло; парафины; жирные спирты; диметилполисилоксаны и олигомерные акрилаты с полиоксиалкиленовыми и фторалкановыми боковыми группами. Такие поверхностно-активные вещества обычно используют в количествах от 0,01 до 1 массовой части из расчета на 100 массовых частей полиолов. Органосиликоновые поверхностно-активные вещества являются обычно предпочтительными типами. Примеры полезных, коммерчески доступных поверхностно-активных веществ включают поверхностно-активные вещества Dabco™ DC2585, Dabco™ DC5043 и Dabco™ DC5180, поставляемые Air Products, поверхностно-активное вещество Niax™ U-2000, поставляемое GE OSi Silicones, и поверхностно-активные вещества Tegostab™ B 8681, Tegostab™ B4351, Tegostab™ B8631, Tegostab™ B8707 и Tegostab B8715, поставляемые Th. Goldschmidt.
Вспенивающее вещество может присутствовать, если нужно получить пористый или микропористый полимер. Вода, являющаяся изоцианат-реакционноспособным веществом, также действует как вспенивающее вещество, если присутствует в достаточных количествах, поскольку взаимодействует с изоцианатными группами с выделением диоксида углерода, который затем служит вспенивающим газом. Тем не менее, другие химические и/или физические вспенивающие вещества могут быть использованы вместо воды или вместе с водой. Химические вспенивающие вещества взаимодействуют в условиях стадии образования эластомера с выделением газа, которым обычно является диоксид углерода или азот. Физические вспенивающие вещества улетучиваются в условиях стадии образования полимера. Подходящие физические вспенивающие вещества включают различные низкокипящие хлорфторуглероды, фторуглероды, гидроуглероды и тому подобное. Из числа физических вспенивающих веществ предпочтительны фторуглероды и гидроуглероды, имеющие низкие или нулевые потенциалы глобального потепления и озонного истощения.
Кроме того, в процессах пенообразования может быть использован газ, такой как диоксид углерода, воздух, азот или аргон.
Количество вспенивающего вещества можно значительно изменять в зависимости от конкретного используемого вспенивающего вещества требуемой плотности образующегося в результате полимера.
Вскрыватели пор часто присутствуют в составах для эластичных пенопластов. Вскрыватели пор включают простые полиэфиры высокой молекулярной массы (обычно 6000-20000 MW), как правило, имеющие содержания этиленоксида, по меньшей мере, 40%, предпочтительно, по меньшей мере, 50 массовых %.
Могут также присутствовать один или более наполнителей. Наполнитель существенным образом может способствовать модификации реологических свойств композиции, снижению затрат и наделению пенопласта полезными физическими свойствами. Подходящие наполнители включают микрочастицы неорганических и органических веществ, которые устойчивы и не плавятся при температурах, с которыми сталкиваются при реакции образования полиуретана. Примеры подходящих наполнителей включают каолин, монтмориллонит, карбонат кальция, волластонит, тальк, высокоплавкие термопласты, стекло, золу-унос, сажу, диоксид титана, оксид железа, оксид хрома, азо-/диазо- красители, фталоцианины, диоксазины, коллоидный диоксид кремния и тому подобное. Наполнитель может придавать тиксотропные свойства. Примером такого наполнителя является пирогенный кремнезем. Когда используются, целесообразно, чтобы, наполнители составляли приблизительно от 0,5 до 30%, в особенности, приблизительно от 0,5 до 10%, от массы полимера.
Некоторые из вышеуказанных наполнителей могут также придавать полимеру окраску. Примеры таких наполнителей включают диоксид титана, оксид железа, оксид хрома и сажу. Могут также быть использованы другие красители, такие как азо-/диазо- красители, фталоцианины и диоксазины.
Кроме того, могут присутствовать армирующие наполнители. Армирующие наполнители имеют форму частиц и/или волокон с соотношением длин сторон (отношением наибольшего размера к наименьшему размеру), по меньшей мере, 3, предпочтительно, по меньшей мере, 10. Примеры армирующих наполнителей включают чешуйки слюды, стекловолокно, углеродное волокно, борное или другое керамическое волокно, металлическое волокно, чешуйчатое стекло и тому подобное. Армирующие наполнители могут быть формованы в маты или другие предварительно формованные массы.
Возможно также включение одного или нескольких катализаторов, в дополнение к цинковому катализатору, описанному ранее. Походящие такие дополнительные катализаторы включают, например:
i) соединение третичного амина, такое как триметиламин, триэтиламин, N-метилморфолин, N-этилморфолин, N,N-диметилбензиламин, N,N-диметилэтаноламин, N,N,N',N'-тетраметил-1,4-бутандиамин, N,N-диметилпиперазин, l,4-диазобицикло-2,2,2-октан, простой бис(диметиламиноэтил)овый эфир, простой бис-(2-диметиламиноэтил)овый эфир, морфолин,4,4'-(оксиди-2,1-этандиил)бис, триэтилендиамин, пентаметилдиэтилентриамин, диметилциклогексиламин, N-цетил-N,N-диметиламин, N-кокоморфолин, N,N-диметиламинометил-N-метилэтаноламин, простой N,N,N'-триметил-N'-гидроксиэтилбис(аминоэтил)овый эфир, N,N-бис-(3-диметиламинопропил)N-изопропаноламин, (N,N-диметил)аминоэтоксиэтанол, N,N,N',N'-тетраметилгександиамин, простой 1,8-диазабицикло-5,4,0-ундецен-7,N,N-диморфолинодиэтиловый эфир, N-метилимидазол, диметиламинопропилдипропаноламин, бис(диметиламинопропил)амино-2-пропанол, тетраметиламинобис(пропиламин), простой (диметил(аминоэтоксиэтил))((диметиламин)этил)овый эфир, трис(диметиламинопропил)амин, дициклогексилметиламин, бис(N,N-диметил-3-аминопропил)амин, 1,2-этиленпиперидин и метилгидроксиэтилпиперазин;
ii) третичный фосфин, такой как триалкилфосфин или диалкилбензилфосфин;
iii) хелаты любого ряда металлов, такие как хелаты, образованные ацетилацетоном, бензоилацетоном, трифторацетилацетоном, этилацетоацетатом и тому подобным, с металлами, такими как Be, Mg, Zn, Cd, Pd, Ti, Zr, Al, Sn, As, Bi, Cr, Mo, Mn, Fe, Co и Ni;
iv) кислотную соль металла с сильной кислотой, такую как трихлорид железа, тетрахлорид олова, дихлорид олова, трихлорид сурьмы, нитрат висмута и хлорид висмута; сильные основания, такие как гидроксиды, алкоксиды и феноксиды щелочных и щелочноземельных металлов;
(v) алкоголят или фенолят различных металлов, такой как Ti(OR)4, Sn(OR)4 и Al(OR)3, где R означает алкил или арил, и продукты взаимодействия алкоголятов с карбоновыми кислотами, бета-дикетонами и 2-(N,N-диалкиламино)спиртами;
(vi) карбоксилатную соль щелочноземельного металла, Bi, Pb, Sn или Al и
(vii) соединение четырехвалентного олова или соединение трех- или пятивалентного висмута, сурьмы или мышьяка.
В предпочтительных аспектах, цинковый катализатор используют в комбинации с одним или несколькими цирконийорганическими или титанорганическими катализаторами, или с третичноаминовыми катализаторами.
Метод переработки, используемый для изготовления полимера, считается несущественным по отношению к изобретению, при условии, что изоцианатное соединение и изоцианат-реакционноспособное вещество (вещества) смешивают и, в присутствии цинкового катализатора, отверждают с образованием полимера. Стадию отверждения осуществляют, подвергая реакционную смесь условиям, достаточным, чтобы вызвать взаимодействие изоцианатного соединения и изоцианат-реакционноспособного вещества (веществ) с образованием полимера.
Так, например, эластичный и полуэластичный пенополиуретан может быть изготовлен, согласно изобретению, блочным способом или способом формования. Эластичные пенополиуретаны обычно изготавливают, используя один или более полиолов с эквивалентной массой на гидроксильную группу, равной, по меньшей мере, приблизительно от 500 до 2200. Используют достаточное количество вспенивающего вещества для того, чтобы получить пенопласт с плотностью 1-8 фунтов/кубический фут (16-128 кг/м3), предпочтительно, от 1,5 до 4 фунтов/кубический фут (24-64 кг/м3). Вода является предпочтительным вспенивающим веществом. Могут быть использованы смеси воды и физического вспенивающего вещества. Часто присутствуют сшиватель и/или удлинитель цепей, предпочтительно, полиоловый или аминоспиртовый сшиватель с молекулярной массой на изоцианатную реакционноспособную группу приблизительно от 30 до 75. Изоцианатные индексы для изготовления эластичных пенополиуретанов, как правило, составляют от 70 до 125, более характерно, от 85 до 115.
Блочным способом пенопласт обычно получают смешением ингредиентов для получения пенопласта и диспергированием в корыте или на другом участке, где реакционная смесь реагирует, поднимается, открыто, на атмосферном воздухе (иногда под пленкой или другим эластичным покрытием) и отверждается. В целом при производстве пенопласта блочным способом в промышленном масштабе ингредиенты пенопласта (или различные смеси ингредиентов) подают с помощью насоса независимо в смеситель, где указанные ингредиенты смешивают, и распределяют на ленточном транспортере с обкладкой из бумаги или пластика. Вспенивание и отверждение происходит на ленточном транспортере с образованием пенопластового блока. Высокоупругий пенопласт, полученный блочным способом (HR блочный способ), изготавливают, используя методы, аналогичные методам, используемым для производства пенопласта обычным блочным способом. Пенопласты, полученные HR блочным способом, отличаются оценкой по отскоку согласно Бэшору в 55% больше, по ASTM 3574.03.
Формованный пенопласт может быть изготовлен согласно изобретению переносом реагентов (полиоловой композиции, включающей содержащий гидроксиметил сложный полиэфирполиол, полиизоцианат, вспенивающее вещество и поверхностно-активное вещество) в закрытую форму, где происходит реакция вспенивания, дающая формованный пенопласт. Может быть использован либо, так называемый способ "холодного формования", в котором форму не разогревают предварительно до температуры, существенно превышающей температуру окружающей среды, или способ "горячего формования", в котором форму нагревают, чтобы вызвать отверждение. Способы холодного формования предпочтительны для производства высокоупругого формованного пенопласта.
Жесткий пенополиуретан может быть изготовлен в соответствии с изобретением. Жесткий пенопласт может быть изготовлен способом заливки на месте, поскольку часто бывает, что пенопласт образует теплоизоляционный слой на приборе, холодильнике и других устройствах. Жесткий пенопласт также может быть произведен с использованием отлива или способов формования из листовых изделий. Эластичные пенополиуретаны обычно изготавливают, используя полиолы и/или аминоспирты со средней эквивалентной массой на гидроксильную группу приблизительно от 40 до 250, предпочтительно, приблизительно от 50 до 125. Используется достаточное количество вспенивающего вещества, чтобы произвести пенопласт с плотностью 1-8 фунтов/кубический фут (16-128 кг/м3), предпочтительно, от 1,5 до 4 фунтов/кубический фут (24-64 кг/м3). Вода является предпочтительным вспенивающим веществом. Могут быть использованы смеси воды и физического вспенивающего вещества. Изоцианатные индексы для изготовления эластичного пенополиуретана составляют, как правило, от 90 до 200. Индексы от 150 до 600 часто используют при производстве изоциануратных пенопластов.
Непористые эластичные и полуэластичные полиуретановые и/или поликарбамидные формованные полимеры могут быть изготовлены с применением различных способов формования, таких как реактивное литье под давлением, так называемые SRIM- или RRIM- способы, различные методы формообразования напылением и тому подобное. В таких системах, изоцианат-реакционноспособное вещество представляет собой обычно смесь, которая включает один или более полиолов и/или полиаминов с молекулярной массой на изоцианат-реакционноспособную группу, по меньшей мере, 500, предпочтительно, по меньшей мере, 1200, приблизительно до 3000, предпочтительно, до 2500 и, по меньшей мере, один удлинитель цепей. Вспенивающие вещества обычно отсутствуют или используются в очень незначительных количествах, так что плотность образующегося полимера составляет, по меньшей мере, 500 кг/м3. Изоцианатные индексы составляют обычно от 90 до 125, предпочтительно, от 95 до 115.
Цинковый катализатор в особенности полезен в способах, где необходимо замедленное отверждение, из-за технологических ограничений или по иной причине. Примеры таких способов включают нанесения некоторых герметиков и адгезивов, применения некоторой основы коврового покрытия или других текстильных основ и некоторые способы литья эластомеров. Герметики и адгезивы часто требуются для того, чтобы иметь "время открытой выдержки" от 2 до 60 минут или больше, что позволит герметику распределиться и даст возможность установить субстрат (субстраты) в нужное положение. Подобным же образом, время открытой выдержки часто требуется в способах с применением некоторой основы коврового покрытия или других текстильных основ, поскольку реакционная смесь должна оставаться текучей достаточно долго, чтобы быть распределенной по поверхности основы или текстильного матерала и подогнанной под требуемую толщину. Процессы литья эластомеров часто требуют значительного времени открытой выдержки для обеспечения заполнения формы. Во всех таких способах предпочтительно достичь быстрого отверждения по истечению необходимого времени открытой выдержки.
Ковровые и другие текстильные упругие подкладки могут быть изготовлены в соответствии с изобретением способом механического вспенивания. В таких способах, воздух, азот или другой газ вводят струей в реакцию. Вспененную реакционную смесь затем, как правило, наносят на субстрат, где дают отверждаться с образованием прилипающего пористого слоя. Такие способы с применением текстильной основы описаны, например, в патентах США №№ 6372810 и 5908701.
Литые эластомеры обычно изготавливают, используя преполимер или квази-преполимер в качестве изоцианат-реакционноспособного соединения. Преполимер или квази-преполимер получают взаимодействием полиизоцианата с, по меньшей мере, одним полиолом, имеющим молекулярную массу, по меньшей мере, 400, предпочтительно, по меньшей мере, 800. Полиол(ы) могут иметь молекулярную массу приблизительно до 12000. Предпочтительная молекулярная масса составляет до 4000, и более предпочтительна молекулярная масса до 2000. Полиол(ы), используемые в изготовлении квази-преполимера, предпочтительно содержат, в среднем, от 1,8 до 3,0, предпочтительно, от 1,8 до 2,5 и, еще предпочтительней, приблизительно от 1,9 до 2,2 гидроксильных групп на молекулу.
Диол низкой молекулярной массы (до 300) может быть использован для изготовления квази-преполимера, в дополнение к вышеуказанным ингредиентам. Такой диол низкой молекулярной массы предпочтительно имеет молекулярную массу от 62 до 200. Примеры диола низкой молекулярной массы включают этандиол, 1,2- или 1,3-пропандиол, диэтиленгликоль, дипропиленгликоль, триэтиленгликоль, трипропиленгликоль, циклогександиметанол и тому подобное. Такое вещество обычно используют в небольших количествах, если вообще используют. Если используется в изготовлении квази-преполимера, то можно использовать от 1 до 25 массовых частей указанного диола на 100 массовых частей поли(пропиленоксид)ного гомополимера.
Полиизоцианат, используемый в изготовлении преполимера или квази-преполимера, предпочтительно содержит, в среднем, от 1,8 до 3,5, более предпочтительно, от 1,8 до 2,5 изоцианатных групп на молекулу, и содержание изоцианата составляет, по меньшей мере, 25 массовых %. Алифатические полиизоцианаты предпочтительны, когда требуется светостабильность. В других случаях, часто полезны TDI, MDI или MDI-производное. MDI может представлять собой 2,2'-, 2,4'- или 4,4'-изомер, при этом предпочтительны 4,4'-изомер или смеси 4,4'- и 2,4'- изомеров. "Производные" MDI означают модифицированный MDI, который включает уретановые, карбамидные, биуретовые, карбодиимидные, уретониминовые или тому подобные связи и который имеет содержание изоцианата, по меньшей мере, 25 массовых %.
Около двух эквивалентов полиизоцианата используют на эквивалент диола (диолов) для изготовления преполимера. Более двух эквивалентов полиизоцианата, как правило, по меньшей мере, 2,2 эквивалента, используют на эквивалент диола (диолов), применяемых для изготовления квази-преполимера. Образующийся продукт включает молекулы, образуемые при блокировании диола (диолов) полиизоцианатом, и, в случае квази-преполимера, некоторое количество непрореагировавшего полиизоцианата. Преполимер или квази-преполимер должен иметь содержание изоцианата, равное, по меньшей мере, 4%, и, предпочтительно, по меньшей мере, 8 массовых %. Содержание изоцианата не должно превышать 20% и, предпочтительно, не превышает 18 массовых %. Преполимер или квази-преполимер должен содержать, в среднем, приблизительно от 1,9 до 2,5, предпочтительно, от 1,9 до 2,3 и, более предпочтительно, от 2,0 до 2,2 изоцианатных групп на молекулу.
Литой эластомер получают смешением преполимера или квази-преполимера с удлинителем цепей и/или смесью удлинителя цепей и, по меньшей мере, одного полиола, имеющего гидроксильную эквивалентную массу, по меньшей мере, 250, предпочтительно, по меньшей мере, 500, и обеспечением отверждения смеси в форме, в присутствии цинкового катализатора. Форма может быть открытой или закрытой. Предпочтительным полиолом для такого применения является полипропиленоксид -диол или -триол с концевыми этиленоксидными группами или смесь указанного диола с, по меньшей мере, одним поли(пропиленоксид)ным гомополимерным диолом или триолом. Эквивалентные массы полиола (полиолов) для такого применения могут составлять до 2000. Средняя функциональность полиола (полиолов) предпочтительно составляет приблизительно от 2 до 3, более предпочтительно, приблизительно от 2 до 2,3.
Удлинитель цепей может составлять от 2 до 25%, предпочтительно, от 4 до 20%, от общей массы удлинителя (удлинителей) цепей и полиолов, имеющих гидроксильную эквивалентную массу, равную, по меньшей мере, 250.
Для получения эластомера, исходные вещества обычно смешивают в соотношениях, дающих изоцианатный индекс, по меньшей мере, приблизительно от 70 до 130. Предпочтительный изоцианатный индекс составляет от 80 до 120 и, более предпочтительный индекс составляет от 90 до 110.
Условия отверждения обычно считаются несущественными при условии, что смесь отверждается адекватно. Компоненты или смесь могут быть предварительно нагреты перед внесением в форму. Форма может быть нагрета. Обычно необходимо отверждать смесь при повышенной температуре; по указанной причине заполненную форму обычно нагревают в печи или другом подходящем аппарате. Температуры формы могут быть от 40 до 90°C. Время отверждения может изменяться в диапазоне всего от одной минуты до 60 минут и больше. После отверждения, по крайней мере, до такой степени, что образующийся эластомер может быть удален из формы без непоправимого урона или постоянной деформации, деталь может быть извлечена из формы. При необходимости, деталь может быть доотверждена при повышенной температуре для завершения отверждения.
Эластомер, конечно, будет иметь форму внутренней полости формы; поэтому форма предназначена для получения детали, имеющей заданные внутренние форму и размеры. Может быть произведен широкий ряд эластичных деталей, включая прокладки, втулки, колеса, пояса, и т.п. Однако, подошвы обуви - особенно интересное применение. Обувная подошва может означать, например, межподошву, стельку и подметку или комбинированную подошву, выполняющую две или более из указанных функций.
Эластомер, отлитый поливом, может быть произведен с плотностью приблизительно всего 500 кг/м3 путем вспенивания реакционной смеси перед отверждением или включения в состав вспенивающего вещества. Подходящие методы вспенивания описаны в патентах США №№ 3755212; 3849156 и 3821130.
В способах отливки эластомеров поливом, цинковый катализатор часто обеспечивает длительное время открытой выдержки с последующим быстрым отверждением. Физические свойства полученного эластомера часто сопоставимы со свойствами, полученными с применением общепринятых ртутных катализаторов. Кроме того, эластомеры обычно имеют хороший внешний вид поверхности, а именно, незначительны или отсутствуют вышеуказанные проблемы с неоднородностью поверхности.
Внешний вид эластомера иногда может быть улучшен нагреванием смеси полиола и удлинителя цепей перед объединением с полиизоцианатом. Нагревания в диапазоне 40-70°C обычно достаточно, но могут быть использованы более высокие температуры нагрева. Температура реакционной смеси после объединения смеси полиол/удлинитель цепей с полиизоцианатом должна быть, по меньшей мере, 40°C.
Следующие примеры приведены для иллюстрации изобретения, но не предназначены для ограничения рамок объема изобретения. Все части и проценты являются массовыми, если не указано иное.
Пример 1
В круглодонную колбу, снабженную магнитным якорем, добавляют 20,0 г (227 ммоль) ацетилацетона и 250 мл безводного метанола, в атмосфере азота. К полученному раствору добавляют 22,7 г (227 ммоль) N,N-диметилэтилендиамина. После нагревания до температуры кипения с обратным холодильником в течение ночи, раствор охлаждают до комнатной температуры и летучие вещества удаляют в вакууме, получая 38 г лигандного соединения.
1 мл 1,0 М раствора диэтилцинка добавляют по каплям, при комнатной температуре, к раствору 0,369 г указанного лигандного соединения в гептане. Полученную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 30 минут и летучие вещества удаляют в вакууме. К 0,5 г оставшегося твердого вещества добавляют 2,0 г тетрагидрофурфурилового спирта, получая раствор катализатора.
Полиуретановый эластомер получают следующим образом. Маточную смесь из 7774 частей блокированного этиленоксидом поли(пропиленоксид)триола, молекулярной массой 6000, 1078 частей 1,4-бутандиола и 177 частей пасты с молекулярными ситами смешивают в механическом смесителе. Образец указанной маточной смеси, 66,7 частей, распределяют в пластиковой чашке, пригодной для использования на FlakTex Speedmixer. К маточной смеси добавляют 0,40 частей раствора цинкового катализатора, и смесь перемешивают на Speedmixer в течение 30 секунд при 800 об/мин, и затем в течение одной минуты при 2350 об/мин. После чего, 34,5 частей модифицированного MDI, с изоцианатной функциональностью около 2,1, примешивают в течение еще 1 минуты и 15 секунд, при 2350 об/мин. Затем реакционную смесь выливают в стальную форму в виде тарелки с нанесенной распылением с наружной стороны антиадгезионной смазкой и предварительно нагретую до 80°C. Измеряют время до исчезновения отлипа и до извлечения из формы, где время до извлечения из формы означает количество времени, необходимое перед тем, как деталь может быть извлечена из формы без повреждения. После извлечения из формы, детали доотверждают в течение 1 часа при 80°C в печи с принудительной подачей воздуха и оставляют лежать в течение ночи при комнатной температуре. Механические свойства при растяжении и твердость по Шору А измеряют согласно ASTM D7108.
Эластомер сравнения A изготавливают и тестируют тем же способом, за тем исключением, что 0,44 частей катализатора на основе карбоксилата ртути (Thorcat 535 от Thor Chemical) используют вместо цинк(II)-катализатора, и детали выдерживают четыре дня при комнатной температуре между доотверждением и испытанием.
Результаты испытаний приведены в таблице I.
Таблица 1 | ||
Свойство | Пример 1 | Образец сравн. A |
Время до исчезновения отлипа, минуты | 4,0 | 4,0 |
Время до извлечения из формы, минуты | 5,5 | 5,0 |
Прочность при растяжении, МПа | 11,8 | 12,5 |
Удлинение при разрыве, % | 320 | 271 |
Результаты, приведенные в таблице 1, показывают, что цинковый катализатор обеспечивает замедленное отверждение (при соответствующих используемых количествах), аналогичное ртутному катализатору, и образует эластомерный продукт с сопоставимыми физическими свойствами.
Пример 2 и 2A
В круглодонную колбу, снабженную магнитным якорем, добавляют 10,0 г (97,9 ммоль) 3,5-ди-трет-бутилсалицилальдегида и 250 мл безводного MeOH, в атмосфере азота. К полученному раствору добавляют 22,9 г (97,9 ммоль) N,N-диметилэтилендиамина. После нагревания до температуры кипения с обратным холодильником в течение ночи, раствор охлаждают до комнатной температуры и летучие вещества удаляют в вакууме, получая 29 г лиганда.
0,4 г полученного лиганда добавляют по каплям к 0,5 г Zn[N(SiMe3)2]2 в 15 мл безводного толуола за период один час. Образовавшуюся смесь перемешивают при комнатной температуре в атмосфере азота в течение 4 часов и летучие вещества удаляют в вакууме. К 0,4 г оставшегося твердого вещества добавляют 1,0 г тетрагидрофурфурилового спирта, получая раствор катализатора (пример 2).
Активность данного катализатора оценивают по следующей общей методике проверки: смесь 840 г блокированного этиленоксидом поли(пропиленоксид)триола, молекулярной массой 6000, 117 г 1,4-бутандиола и 19,5 г пасты с молекулярными ситами смешивают, получая полиоловую маточную смесь. 7,0 г полиоловой маточной смеси объединяют с 30 мг раствора катализатора в склянке на 20 мл. Полученную смесь перемешивают вручную с помощью шпателя в течение одной минуты. К полученной смеси добавляют 3,5 г производного MDI с изоцианатной эквивалентной массой около 130 и изоцианатной функциональностью около 2,1. Полученную смесь перемешивают вручную с помощью шпателя в течение одной минуты. После смешения склянку помещают в изоляционный пенопластовый блок. Время до исчезновения отлипа определяют как время, когда шпатель, касающийся поверхности отверждаемой реакционной смеси, вынимается чистым.
С применением вышеуказанной общей процедуры проверки, использованием 37,1 мг катализатора по примеру 2 установлено время до исчезновения отлипа, равное 4 минутам и 11 секундам. Затем катализатор оценен снова, на этот раз используя всего 18,4 мг катализатора, время до исчезновения отлипа составило 7 минут и 19 секунд.
Для примера 2A, повторяют общую процедуру проверки, используя в качестве катализатора 10,2 мг смеси 1:1, по массе, катализатора по примеру 3 и титанового катализатора, выпускаемого промышленно как Snapcure 2210. Время до исчезновения отлипа равно 5 минутам. Когда количество каталитической смеси снижают до 6,2 мг, время до исчезновения отлипа составляет около 7 минут.
Примеры 3 и 3A
В склянку на 40 мл добавляют 3,0 г (29 ммоль) of N,N,N'-триметилэтилендиамина и 1,2 г (39 ммоль) параформальдегида в 15 мл безводного MeOH, в атмосфере азота. Добавляют 4,8 г (29 ммоль) 2-трет-бутил-4-метилфенола. После перемешивания при 60°C в течение ночи раствор охлаждают до комнатной температуры и летучие вещества удаляют в вакууме, получая 8 г лиганда.
0,38 г полученного лиганда добавляют по каплям к 0,5 г Zn[N(SiMe3)2]2 в 13 мл безводного толуола. Образовавшуюся смесь перемешивают, в течение 4 часов, при комнатной температуре, и затем летучие вещества удаляют в вакууме. К 0,4 г оставшегося твердого вещества добавляют 1,0 г тетрагидрофурфурилового спирта, получая раствор катализатора (пример 3).
Пример катализатора 3 оценивают по общей методике проверки, описанной в примере 2, используя 29 мг катализатора; получено время до исчезновения отлипа, составляющее около 4 минут. Когда катализатор оценивают снова, на этот раз, используя всего 14,5 мг катализатора, время до исчезновения отлипа составляет около 7 минут.
Полиуретановый эластомер изготавливают по методике, описанной в примере 1, используя 0,3 г катализатора по примеру 3. Время до исчезновения отлипа равно 4 минутам, и время до извлечения из формы равно 5,6 минут. Прочность при растяжении равна 10,3 МПа и удлинение равно 275%.
Для примера 3A, повторяют общую процедуру проверки согласно примеру 2, используя в качестве катализатора 9,7 мг смеси 1:1, по массе, катализатора по примеру 3 и титанового катализатора, выпускаемого промышленно как Snapcure 2210. Время до исчезновения отлипа равно 5 минутам и 30 секундам. Когда количество каталитической смеси снижают до 5,8 мг, время до исчезновения отлипа составляет около 6 минут.
Примеры 4 и 5
К 0,53 г лиганда, описанного в примере 3, добавляют 2 мл 1,0 М раствора диэтилцинка в гептане. К полученной смеси добавляют 10 мл смеси тетрагидрофуран/пентан. Спустя один час, добавляют 0,2 г бензилового спирта в 2 мл пентана. После перемешивания указанной смеси при комнатной температуре в течение четырех часов, маточный раствор декантируют с твердого белого осадка, и обе фазы раздельно сушат при пониженном давлении. Полученные из маточного раствора твердые вещества растворяют в 0,21 г бензилового спирта и 0,21 г тетрагидрофурфурилового спирта; образовавшийся раствор обозначен как пример катализатора 4. Осажденное твердое вещество вновь растворяют в 230 мг тетрагидрофурфурилового спирта, получая раствор катализатора, обозначенный пример 5.
Полиуретановый эластомер изготавливают по методике, описанной в примере 1, используя 0,3 г катализатора по примеру 4. Время до исчезновения отлипа равно 4 минутам, и время до извлечения из формы равно 5 минутам. Прочность при растяжении равна 10,7 МПа и удлинение равно 227%.
Полиуретановый эластомер изготавливают по методике, описанной в примере 1, используя 0,4 г катализатора по примеру 5. Время до исчезновения отлипа равно 3,6 минуты, и время до извлечения из формы равно 4,6 минуты. Прочность при растяжении равна 10,0 МПа и удлинение равно 240%.
Пример 6
1 г 1-(3-аминопропил)имидазола добавляют к 0,8 г ацетилацетона в 2 мл безводного метанола. Полученную смесь перемешивают в течение ночи при 60°C. Смесь охлаждают до комнатной температуры и летучие вещества удаляют в вакууме, получая лиганд.
7 мг полученного лиганда добавляют к 15 мг Zn[N(SiMe3)2]2 в 0,5 мл C6D6. Образовавшуюся смесь перемешивают некоторое время при комнатной температуре, получая раствор катализатора.
Полученный катализатор оценивают по общей методике проверки, описанной в примере 2, используя полный раствор катализатора. Время до исчезновения отлипа составляет 5 минут и 30 секунд.
Пример 7
15 мг лиганда, описанного в примере 6, добавляют по каплям к 15 мг Zn[N(SiMe3)2]2 в 0,5 мл C6D6. Образовавшуюся смесь перемешивают некоторое время при комнатной температуре, получая раствор катализатора.
Полученный катализатор оценивают по общей методике проверки, описанной в примере 2, используя полный раствор катализатора. Время до исчезновения отлипа составляет 3 минуты и 44 секунды.
Пример 8
0,86 г 2-аминометилпиридина добавляют к 0,8 г ацетилацетона в 2 мл безводного метанола. Полученную смесь перемешивают в течение ночи при 60°C. Смесь охлаждают до комнатной температуры и летучие вещества удаляют в вакууме, получая лиганд.
7 мг полученного лиганда добавляют к 15 мг Zn[N(SiMe3)2]2 в 0,5 мл C6D6. Образовавшуюся смесь перемешивают некоторое время при комнатной температуре, получая раствор катализатора.
Полученный катализатор оценивают по общей методике проверки, описанной в примере 2, используя полный раствор катализатора. Время до исчезновения отлипа составляет 6 минут и 20 секунд.
Пример 9
15 мг лиганда, описанного в примере 8, добавляют к 15 мг Zn[N(SiMe3)2]2 в 0,5 мл C6D6. Образовавшуюся смесь перемешивают некоторое время при комнатной температуре, получая раствор катализатора.
Полученный катализатор оценивают по общей методике проверки, описанной в примере 2, используя полный раствор катализатора. Время до исчезновения отлипа составляет 4 минуты и 18 секунд.
Пример 10
1,36 г N,N-диэтилдиэтилентриамина добавляют к 2,0 г 3,5-ди-трет-бутилсалицилальдегида в 5 мл безводного метанола. Полученную смесь перемешивают в течение ночи при 60°C. Смесь охлаждают до комнатной температуры и летучие вещества удаляют в вакууме, получая лиганд.
19 мг полученного лиганда добавляют к 20 мг Zn[N(SiMe3)2]2 в 0,5 мл C6D6. Образовавшуюся смесь перемешивают некоторое время при комнатной температуре, получая раствор катализатора.
Полученный катализатор оценивают по общей методике проверки, описанной в примере 2, используя полный раствор катализатора. Время до исчезновения отлипа составляет 2 минуты и 7 секунд.
Пример 11
0,87 г тетрагидрофурфуриламина добавляют к 2,0 г 3,5-ди-трет-бутилсалицилальдегида в 5 мл безводного метанола. Полученную смесь перемешивают в течение ночи при 60°C. Смесь охлаждают до комнатной температуры и летучие вещества удаляют в вакууме, получая лиганд.
16 мг полученного лиганда добавляют к 20 мг Zn[N(SiMe3)2]2 в 0,5 мл C6D6. Образовавшуюся смесь перемешивают некоторое время при комнатной температуре, получая раствор катализатора.
Полученный катализатор оценивают по общей методике проверки, описанной в примере 2, используя полный раствор катализатора. Время до исчезновения отлипа составляет 4 минуты и 45 секунд.
Пример 12
1,5 г 3,3-иминобис(N,N-диметилпропиламин)а добавляют к 0,3 г параформальдегида в 5 мл безводного метанола. Полученную смесь перемешивают в течение двух часов при 60°C. Смесь охлаждают до комнатной температуры и добавляют 1,31 г 2-трет-бутил-4-метилфенола. Смесь перемешивают в течение ночи при 60°C, охлаждают до комнатной температуры и летучие вещества удаляют в вакууме, получая лиганд.
19 мг полученного лиганда добавляют к 20 мг Zn[N(SiMe3)2]2 в 0,5 мл C6D6. Образовавшуюся смесь перемешивают некоторое время при комнатной температуре, получая раствор катализатора.
Полученный катализатор оценивают по общей методике проверки, описанной в примере 2, используя полный раствор катализатора. Время до исчезновения отлипа составляет 2 минуты и 4 секунды.
Пример 13
1,0 г N,N-2,2-тетраметилпропандиамина добавляют к 1,8 г 3,5-ди-трет-бутилсалицилальдегида в 15 мл безводного метанола. Полученную смесь перемешивают в течение ночи при 60°C. Смесь охлаждают до комнатной температуры и летучие вещества удаляют в вакууме, получая лиганд.
18 мг полученного лиганда добавляют к 20 мг Zn[N(SiMe3)2]2 в 0,5 мл C6D6. Образовавшуюся смесь перемешивают некоторое время при комнатной температуре, получая раствор катализатора.
Полученный катализатор оценивают по общей методике проверки, описанной в примере 2, используя полный раствор катализатора. Время до исчезновения отлипа составляет 25 секунд.
Пример 14
2,0 г N,N-2,2-тетраметилпропандиамина добавляют к 1,54 г ацетилацетона в 15 мл безводного метанола. Полученную смесь перемешивают в течение ночи при 60°C. Смесь охлаждают до комнатной температуры и летучие вещества удаляют в вакууме, получая лиганд.
11 мг полученного лиганда добавляют к 20 мг Zn[N(SiMe3)2]2 в 0,5 мл C6D6. Образовавшуюся смесь перемешивают некоторое время при комнатной температуре, получая раствор катализатора.
Полученный катализатор оценивают по общей методике проверки, описанной в примере 2, используя полный раствор катализатора. Время до исчезновения отлипа составляет 40 секунд.
Пример 15
1,0 г п-крезола добавляют к 2,2 г N-метилпиперазина в 10 мл безводного 1,4-диоксана. К полученному раствору добавляют 0,7 г параформальдегида, и полученную смесь перемешивают в течение ночи при 60°C. Смесь охлаждают до комнатной температуры и летучие вещества удаляют в вакууме, получая густое коричневое масло.
15 мг полученного лиганда добавляют к 20 мг Zn[N(SiMe3)2]2 в 0,5 мл C6D6. Образовавшуюся смесь перемешивают некоторое время при комнатной температуре, получая раствор катализатора.
Полученный катализатор оценивают по общей методике проверки, описанной в примере 2, используя полный раствор катализатора. Время до исчезновения отлипа составляет 7 минут и 30 секунд.
Claims (19)
1. Способ получения полимера на основе полиизоцианата, включающий формирование реакционной смеси, содержащей, по меньшей мере, один полиизоцианат, по меньшей мере, один полиол и, по меньшей мере, один цинковый катализатор, и последующее отверждение реакционной смеси с образованием полимера, где цинковый катализатор содержит, по меньшей мере, один атом цинка, связанный с полидентатным органическим лигандом, содержащим, по меньшей мере, два комплексообразующих центра, из которых, по меньшей мере, один является азотсодержащим, где лигандное соединение представляет собой
a) β-амино-спирт или енол;
b) β-имино-спирт или енол;
c) β-енаминоспирт;
d) β-аминокето-соединение или β-енаминокето-соединение, или сложноэфирное соединение;
e) β-дикетиминатное соединение;
f) β-диаминовое соединение.
a) β-амино-спирт или енол;
b) β-имино-спирт или енол;
c) β-енаминоспирт;
d) β-аминокето-соединение или β-енаминокето-соединение, или сложноэфирное соединение;
e) β-дикетиминатное соединение;
f) β-диаминовое соединение.
2. Способ по п.1, где лиганд представляет собой β-амино-спирт или енол, имеющий структуру либо II, либо IV
где R5 означает группу, связанную с указанным атомом азота через атом углерода, кислорода, азота или кремния, и каждый из R1, R2 и R3 независимо означает водород или группу, связанную с указанным атомом углерода через атом углерода, кислорода, азота или кремния, при условии, что любые два или более из R1, R2 и R3 могут вместе образовывать двухвалентную или трехвалентную группу, связанную с указанными атомами углерода через атомы углерода, кислорода, азота и/или кремния, R4 независимо означает водород или группу, связанную с указанным атомом азота через атом углерода, кислорода, азота или кремния, и, кроме того, при условии, что R4 группа и R5 группа могут вместе образовывать двухвалентную группу, связанную с указанным атомом азота через атомы углерода, кислорода, азота и/или кремния, а также при условии, что R3 и R5 группы могут вместе образовывать двухвалентную группу, связанную с указанным атомом углерода и указанным атомом азота через атомы углерода, кислорода, азота и/или кремния.
где R5 означает группу, связанную с указанным атомом азота через атом углерода, кислорода, азота или кремния, и каждый из R1, R2 и R3 независимо означает водород или группу, связанную с указанным атомом углерода через атом углерода, кислорода, азота или кремния, при условии, что любые два или более из R1, R2 и R3 могут вместе образовывать двухвалентную или трехвалентную группу, связанную с указанными атомами углерода через атомы углерода, кислорода, азота и/или кремния, R4 независимо означает водород или группу, связанную с указанным атомом азота через атом углерода, кислорода, азота или кремния, и, кроме того, при условии, что R4 группа и R5 группа могут вместе образовывать двухвалентную группу, связанную с указанным атомом азота через атомы углерода, кислорода, азота и/или кремния, а также при условии, что R3 и R5 группы могут вместе образовывать двухвалентную группу, связанную с указанным атомом углерода и указанным атомом азота через атомы углерода, кислорода, азота и/или кремния.
3. Способ по п.2, где каждый из R1, R2, R3 и R4 независимо означает водород или гидрокарбильную группу, которая может быть незамещенной, инертно замещенной или замещенной одним или несколькими комплексообразующими центрами.
4. Способ по п.1, где лигандное соединение имеет структуру либо III, либо V
где R5 означает группу, связанную с указанным атомом азота через атом углерода, кислорода, азота или кремния, и каждый из R1, R2 и R3 независимо означает водород или группу, связанную с указанным атомом углерода через атом углерода, кислорода, азота или кремния, при условии, что любые два или более из R1, R2 и R3 могут вместе образовывать двухвалентную или трехвалентную группу, связанную с указанными атомами углерода через атомы углерода, кислорода, азота и/или кремния, и, кроме того, при условии, что R3 группа и R5 группа могут вместе образовывать двухвалентную группу, связанную с указанным атомом углерода и указанным атомом азота через атомы углерода, кислорода, азота и/или кремния.
где R5 означает группу, связанную с указанным атомом азота через атом углерода, кислорода, азота или кремния, и каждый из R1, R2 и R3 независимо означает водород или группу, связанную с указанным атомом углерода через атом углерода, кислорода, азота или кремния, при условии, что любые два или более из R1, R2 и R3 могут вместе образовывать двухвалентную или трехвалентную группу, связанную с указанными атомами углерода через атомы углерода, кислорода, азота и/или кремния, и, кроме того, при условии, что R3 группа и R5 группа могут вместе образовывать двухвалентную группу, связанную с указанным атомом углерода и указанным атомом азота через атомы углерода, кислорода, азота и/или кремния.
5. Способ по п.4, где каждая из R5 групп означает гидрокарбильную группу, которая является незамещенной, инертно замещенной или замещенной одним или несколькими комплексообразующими центрами, или гидроксил, простую эфирную группу или первичную, вторичную или третичную аминогруппу.
6. Способ по п.4 или 5, где каждый из R1, R2 и R3 независимо означает водород или гидрокарбильную группу, которая может быть незамещенной, инертно замещенной, или замещенной одним или несколькими комплексообразующими центрами.
7. Способ по п.1, где лиганд представляет собой β-аминокетоновое, или β-енаминокетоновое, или сложноэфирное соединение структуры VI
где R5 означает группу, связанную с указанным атомом азота через атом углерода, кислорода, азота или кремния, каждый из R9 независимо означает гидрокарбильную группу, которая может быть незамещенной, инертно замещенной или замещенной одним или несколькими комплексообразующими центрами, O-М+, где М означает одновалентный катион, или группу -O-R10, или -N(R10)2, где каждый из R10 означает водород или гидрокарбильную группу, которая является незамещенной, инертно замещенной или замещенной одним или несколькими комплексообразующими центрами, и каждый из R2 и R3 независимо означает водород или группу, связанную с указанным атомом углерода через атом углерода, кислорода, азота или кремния, при условии, что любые два или более из R9, R2 и R3 могут вместе образовывать двухвалентную или трехвалентную группу, связанную с указанными атомами углерода через атомы углерода, кислорода, азота и/или кремния, и, кроме того, при условии, что R3 и R5 группы могут вместе образовывать двухвалентную группу, связанную с указанным атомом углерода и указанным атомом азота через атомы углерода, кислорода, азота и/или кремния.
где R5 означает группу, связанную с указанным атомом азота через атом углерода, кислорода, азота или кремния, каждый из R9 независимо означает гидрокарбильную группу, которая может быть незамещенной, инертно замещенной или замещенной одним или несколькими комплексообразующими центрами, O-М+, где М означает одновалентный катион, или группу -O-R10, или -N(R10)2, где каждый из R10 означает водород или гидрокарбильную группу, которая является незамещенной, инертно замещенной или замещенной одним или несколькими комплексообразующими центрами, и каждый из R2 и R3 независимо означает водород или группу, связанную с указанным атомом углерода через атом углерода, кислорода, азота или кремния, при условии, что любые два или более из R9, R2 и R3 могут вместе образовывать двухвалентную или трехвалентную группу, связанную с указанными атомами углерода через атомы углерода, кислорода, азота и/или кремния, и, кроме того, при условии, что R3 и R5 группы могут вместе образовывать двухвалентную группу, связанную с указанным атомом углерода и указанным атомом азота через атомы углерода, кислорода, азота и/или кремния.
8. Способ по п.7, где каждая из R5 групп означает гидрокарбильную группу, которая является незамещенной, инертно замещенной или замещенной одним или несколькими комплексообразующими центрами, или гидроксил, простую эфирную группу или первичную, вторичную или третичную аминогруппу.
9. Способ по п.7 или 8, где каждый из R9, R2 и R3 независимо означает водород или гидрокарбильную группу, которая может быть незамещенной, инертно замещенной или замещенной одним или несколькими комплексообразующими центрами.
10. Способ по п.1, где лиганд представляет собой β-дикетиминатное соединение, имеющее структуру либо VII, либо VIII
где R5 означает группу, связанную с указанным атомом азота через атом углерода, кислорода, азота или кремния, и каждый из R1, R2 и R3 независимо означает водород или группу, связанную с указанным атомом углерода через атом углерода, кислорода, азота или кремния, при условии, что любые два или более из R1, R2 и R3 могут вместе образовывать двухвалентную или трехвалентную группу, связанную с указанными атомами углерода через атомы углерода, кислорода, азота и/или кремния, R4 независимо означает водород или группу, связанную с указанным атомом азота через атом углерода, кислорода, азота или кремния, и, кроме того, при условии, что R4 группа и R5 группа могут вместе образовывать двухвалентную группу, связанную с указанным атомом азота через атомы углерода, кислорода, азота и/или кремния, а также при условии, что R3 и R5 группы могут вместе образовывать двухвалентную группу, связанную с указанным атомом углерода и указанным атомом азота через атомы углерода, кислорода, азота и/или кремния.
где R5 означает группу, связанную с указанным атомом азота через атом углерода, кислорода, азота или кремния, и каждый из R1, R2 и R3 независимо означает водород или группу, связанную с указанным атомом углерода через атом углерода, кислорода, азота или кремния, при условии, что любые два или более из R1, R2 и R3 могут вместе образовывать двухвалентную или трехвалентную группу, связанную с указанными атомами углерода через атомы углерода, кислорода, азота и/или кремния, R4 независимо означает водород или группу, связанную с указанным атомом азота через атом углерода, кислорода, азота или кремния, и, кроме того, при условии, что R4 группа и R5 группа могут вместе образовывать двухвалентную группу, связанную с указанным атомом азота через атомы углерода, кислорода, азота и/или кремния, а также при условии, что R3 и R5 группы могут вместе образовывать двухвалентную группу, связанную с указанным атомом углерода и указанным атомом азота через атомы углерода, кислорода, азота и/или кремния.
11. Способ по п.10, где каждая из R5 групп означает гидрокарбильную группу, которая является незамещенной, инертно замещенной или замещенной одним или несколькими комплексообразующими центрами, или гидроксил, простую эфирную группу или первичную, вторичную или третичную аминогруппу.
12. Способ по п.10 или 11, где каждый из R1, R2, R3 и R4 независимо означает водород или гидрокарбильную группу, которая может быть незамещенной, инертно замещенной, или замещенной одним или несколькими комплексообразующими центрами.
13. Способ по п.1, где лиганд представляет собой β-диаминовое соединение, имеющее структуру IX
где R5 означает группу, связанную с указанным атомом азота через атом углерода, кислорода, азота или кремния, и каждый из R1, R2 и R3 независимо означает водород или группу, связанную с указанным атомом углерода через атом углерода, кислорода, азота или кремния, при условии, что любые два или более из R1, R2 и R3 могут вместе образовывать двухвалентную или трехвалентную группу, связанную с указанными атомами углерода через атомы углерода, кислорода, азота и/или кремния, R4 независимо означает водород или группу, связанную с указанным атомом азота через атом углерода, кислорода, азота или кремния, и, кроме того, при условии, что R4 группа и R5 группа могут вместе образовывать двухвалентную группу, связанную с указанным атомом азота через атомы углерода, кислорода, азота и/или кремния, а также при условии, что R3 и R5 группы могут вместе образовывать двухвалентную группу, связанную с указанным атомом углерода и указанным атомом азота через атомы углерода, кислорода, азота и/или кремния.
где R5 означает группу, связанную с указанным атомом азота через атом углерода, кислорода, азота или кремния, и каждый из R1, R2 и R3 независимо означает водород или группу, связанную с указанным атомом углерода через атом углерода, кислорода, азота или кремния, при условии, что любые два или более из R1, R2 и R3 могут вместе образовывать двухвалентную или трехвалентную группу, связанную с указанными атомами углерода через атомы углерода, кислорода, азота и/или кремния, R4 независимо означает водород или группу, связанную с указанным атомом азота через атом углерода, кислорода, азота или кремния, и, кроме того, при условии, что R4 группа и R5 группа могут вместе образовывать двухвалентную группу, связанную с указанным атомом азота через атомы углерода, кислорода, азота и/или кремния, а также при условии, что R3 и R5 группы могут вместе образовывать двухвалентную группу, связанную с указанным атомом углерода и указанным атомом азота через атомы углерода, кислорода, азота и/или кремния.
14. Способ по п.13, где каждая из R5 групп означает гидрокарбильную группу, которая является незамещенной, инертно замещенной или замещенной одним или несколькими комплексообразующими центрами, или гидроксил, простую эфирную группу, или первичную, вторичную или третичную аминогруппу.
15. Способ по п.13 или 14, где каждый из R1, R2, R3 и R4 независимо означает водород или гидрокарбильную группу, которая может быть незамещенной, инертно замещенной или замещенной одним или несколькими комплексообразующими центрами.
16. Способ по п.1, где полимер на основе полиизоцианата представляет собой полиуретан, полимочевину или полиуретанмочевину.
17. Способ по п.1, где реакционная смесь дополнительно содержит вспенивающее вещество и поверхностно-активное вещество, и полимер на основе полиизоцианата является пенопластом.
18. Способ по п.1, где полиол обладает молекулярной массой от 800 до 12000 и содержит, в среднем, от 1,8 до 2,5 гидроксильных групп на молекулу, и полимер на основе полиизоцианата представляет собой литой эластомер.
19. Способ по п.1, где реакционная смесь содержит, по меньшей мере, один дополнительный катализатор.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US36256010P | 2010-07-08 | 2010-07-08 | |
US61/362,560 | 2010-07-08 | ||
PCT/US2011/042920 WO2012006264A1 (en) | 2010-07-08 | 2011-07-05 | Polyurethanes made using zinc catalysts |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2013105326A RU2013105326A (ru) | 2014-08-20 |
RU2571419C2 true RU2571419C2 (ru) | 2015-12-20 |
Family
ID=44584865
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2013105326/04A RU2571419C2 (ru) | 2010-07-08 | 2011-07-05 | Полиуретаны, изготовленные с применением цинковых катализаторов |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US9156935B2 (ru) |
EP (1) | EP2591033B1 (ru) |
CN (1) | CN103097423B (ru) |
BR (1) | BR112013000232A2 (ru) |
MY (1) | MY160026A (ru) |
RU (1) | RU2571419C2 (ru) |
WO (1) | WO2012006264A1 (ru) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3063198B1 (en) | 2013-10-30 | 2019-09-04 | Dow Global Technologies LLC | Syntactic polyurethane elastomers based on low unsaturation polyols for use in subsea pipeline insulation |
WO2015065772A1 (en) | 2013-10-30 | 2015-05-07 | Dow Global Technologies Llc | Syntactic polyurethane elastomer based on soft segment prepolymer and non-mercury catalyst for use in subsea pipeline insulation |
CN105637005B (zh) | 2013-10-30 | 2019-09-06 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 具有用于海底管线隔热中的独特形态的复合聚氨酯弹性体 |
DK3063197T3 (da) | 2013-10-30 | 2020-04-14 | Dow Global Technologies Llc | Syntaktiske poyurethanelastomerer til anvendelse til isolering af undersøiske rørledninger |
WO2019014593A1 (en) * | 2017-07-13 | 2019-01-17 | Dow Global Technologies Llc | ORGANOZINCIC CO-CATALYSTS FOR ENHANCED LATENCY IN POLYURETHANE CURING |
CN111247187B (zh) * | 2017-10-17 | 2023-02-17 | 赢创运营有限公司 | 作为用于生产聚氨酯的催化剂的酮亚胺锌络合物 |
CN109705297B (zh) * | 2018-12-05 | 2021-04-20 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种温湿响应快发泡型聚氨酯填充泡沫组合物及制备方法和用途 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB937882A (en) * | 1961-03-06 | 1963-09-25 | Ici Ltd | New basic organic complexes containing zinc |
EP0102720A1 (en) * | 1982-08-05 | 1984-03-14 | Rohm And Haas Company | Polyurethane coating or adhesive compositions and methods of using them |
RU2301815C2 (ru) * | 2001-02-22 | 2007-06-27 | Байер Акциенгезелльшафт | Способ получения полиэфирполиолов |
RU2315780C2 (ru) * | 2002-06-21 | 2008-01-27 | Ректисел | Микроячеистый или неячеистый светоустойчивый полиуретановый материал и способ его приготовления |
Family Cites Families (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3278457A (en) | 1963-02-14 | 1966-10-11 | Gen Tire & Rubber Co | Method of making a polyether using a double metal cyanide complex compound |
GB1063525A (en) | 1963-02-14 | 1967-03-30 | Gen Tire & Rubber Co | Organic cyclic oxide polymers, their preparation and tires prepared therefrom |
US3427335A (en) | 1963-02-14 | 1969-02-11 | Gen Tire & Rubber Co | Double metal cyanides complexed with an acyclic aliphatic saturated monoether,an ester and a cyclic ether and methods for making the same |
US3427334A (en) | 1963-02-14 | 1969-02-11 | Gen Tire & Rubber Co | Double metal cyanides complexed with an alcohol aldehyde or ketone to increase catalytic activity |
US3278459A (en) | 1963-02-14 | 1966-10-11 | Gen Tire & Rubber Co | Method of making a polyether using a double metal cyanide complex compound |
US3278458A (en) | 1963-02-14 | 1966-10-11 | Gen Tire & Rubber Co | Method of making a polyether using a double metal cyanide complex compound |
US3427256A (en) | 1963-02-14 | 1969-02-11 | Gen Tire & Rubber Co | Double metal cyanide complex compounds |
GB1183035A (en) * | 1966-06-22 | 1970-03-04 | Ici Ltd | Stabilised Polyurethanes |
US3849156A (en) | 1969-01-31 | 1974-11-19 | Union Carbide Corp | Process for providing a backing on carpets |
US3755212A (en) | 1971-05-13 | 1973-08-28 | Dow Chemical Co | Air blown polyurethane foams |
US3821130A (en) | 1972-04-26 | 1974-06-28 | Dow Chemical Co | Air frothed polyurethane foams |
US4220729A (en) * | 1977-07-14 | 1980-09-02 | Mitsubishi Chemical Industries, Limited | Flame-retardant isocyanate-based foams and method of producing the same |
US4574137A (en) | 1984-08-23 | 1986-03-04 | The Dow Chemical Company | Process for preparing copolymer polyols |
US4581418A (en) | 1984-08-23 | 1986-04-08 | The Dow Chemical Company | Process for preparing copolymer polyols |
US5470813A (en) | 1993-11-23 | 1995-11-28 | Arco Chemical Technology, L.P. | Double metal cyanide complex catalysts |
US6372810B2 (en) | 1996-01-19 | 2002-04-16 | The Dow Chemical Company | Mechanically frothed and chemically blown polyurethane foam |
US5627120A (en) | 1996-04-19 | 1997-05-06 | Arco Chemical Technology, L.P. | Highly active double metal cyanide catalysts |
US5908701A (en) | 1996-12-10 | 1999-06-01 | The Dow Chemical Company | Preparation of filled reactive polyurethane carpet backing formulations using an in-line continuous mixing process |
US7063877B2 (en) | 1998-09-17 | 2006-06-20 | Urethane Soy Systems Company, Inc. | Bio-based carpet material |
US6962636B2 (en) | 1998-09-17 | 2005-11-08 | Urethane Soy Systems Company, Inc. | Method of producing a bio-based carpet material |
US6979477B2 (en) | 2000-09-06 | 2005-12-27 | Urethane Soy Systems Company | Vegetable oil-based coating and method for application |
AU2004234373B2 (en) | 2003-04-25 | 2009-12-17 | Dow Global Technologies Inc. | Polyurethane foams made from hydroxymethyl-containing polyester polyols |
KR101110522B1 (ko) | 2003-04-25 | 2012-01-31 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 식물성 오일계 폴리올 및 그로부터 제조된 폴리우레탄 |
GB0319071D0 (en) | 2003-08-14 | 2003-09-17 | Avecia Ltd | Catalyst and process |
US7691914B2 (en) | 2005-04-25 | 2010-04-06 | Cargill, Incorporated | Polyurethane foams comprising oligomeric polyols |
DE102005028785A1 (de) * | 2005-06-22 | 2006-12-28 | Bayer Materialscience Ag | Polyurethanelastomere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
WO2007019051A1 (en) | 2005-08-03 | 2007-02-15 | Dow Global Technologies, Inc. | Polyurethanes made from hydroxyl-containing esters of fatty acids |
ATE437194T1 (de) | 2005-08-03 | 2009-08-15 | Dow Global Technologies Inc | Aus fettsäureamiden mit hydroxyl hergestellte polyurethane |
-
2011
- 2011-07-05 MY MYPI2013000048A patent/MY160026A/en unknown
- 2011-07-05 CN CN201180043298.9A patent/CN103097423B/zh active Active
- 2011-07-05 EP EP11732542.3A patent/EP2591033B1/en active Active
- 2011-07-05 WO PCT/US2011/042920 patent/WO2012006264A1/en active Application Filing
- 2011-07-05 US US13/806,755 patent/US9156935B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2011-07-05 RU RU2013105326/04A patent/RU2571419C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2011-07-05 BR BR112013000232A patent/BR112013000232A2/pt not_active IP Right Cessation
-
2015
- 2015-09-09 US US14/849,546 patent/US9518145B2/en active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB937882A (en) * | 1961-03-06 | 1963-09-25 | Ici Ltd | New basic organic complexes containing zinc |
EP0102720A1 (en) * | 1982-08-05 | 1984-03-14 | Rohm And Haas Company | Polyurethane coating or adhesive compositions and methods of using them |
RU2301815C2 (ru) * | 2001-02-22 | 2007-06-27 | Байер Акциенгезелльшафт | Способ получения полиэфирполиолов |
RU2315780C2 (ru) * | 2002-06-21 | 2008-01-27 | Ректисел | Микроячеистый или неячеистый светоустойчивый полиуретановый материал и способ его приготовления |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20130225781A1 (en) | 2013-08-29 |
CN103097423B (zh) | 2014-12-10 |
US20150376326A1 (en) | 2015-12-31 |
CN103097423A (zh) | 2013-05-08 |
US9518145B2 (en) | 2016-12-13 |
RU2013105326A (ru) | 2014-08-20 |
BR112013000232A2 (pt) | 2024-03-12 |
MY160026A (en) | 2017-02-15 |
WO2012006264A1 (en) | 2012-01-12 |
EP2591033A1 (en) | 2013-05-15 |
US9156935B2 (en) | 2015-10-13 |
EP2591033B1 (en) | 2017-08-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US9718915B2 (en) | Polyurethanes made with copper catalysts | |
RU2571419C2 (ru) | Полиуретаны, изготовленные с применением цинковых катализаторов | |
US9969837B2 (en) | Polyurethanes made using mixtures of tertiary amine compounds and lewis acids as catalysts | |
US9416214B2 (en) | Polyurethanes made using bismuth thiocarbamate or thiocarbonate salts as catalysts | |
JP6158824B2 (ja) | ポリウレタン組成物のための触媒としての金属錯体化合物 | |
KR0141440B1 (ko) | 폴리우레탄 폼을 제조하기 위한 제한된 활성 촉매로서의 4차 암모늄 카르복실레이트 분자내염 조성물 | |
US5821275A (en) | Flexible foams and flexible molded foams based on liquid isocyanate-terminated allophanate-modified MDI prepolymer blends and processes for the production of these foams | |
KR101874138B1 (ko) | 지방족 디올 사슬 연장제와 이차 아민의 혼합물을 사용하여 제조된 폴리우레탄 엘라스토머 | |
CN110891994A (zh) | 用于生产聚氨酯的催化剂 | |
US9340639B2 (en) | Polyurethanes made using bismuth thiophosphoric acid diester salts as catalysts | |
WO2013002974A1 (en) | Polyurethanes made using substituted bicyclic amidine catalysts | |
RU2575128C2 (ru) | Полиуретаны, изготовленные с использованием медьсодержащих катализаторов | |
Szycher | Catalysis of Isocyanate Reactions | |
MXPA98009210A (en) | Flexible foams and flexible molded foams based on liquid mixtures in premoliers of modified dim with alofanate and finishes in isocyanate and procedures for the production of these espu |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160706 |