RU2570660C2 - Способ изготовления дисперсионных порошков - Google Patents
Способ изготовления дисперсионных порошков Download PDFInfo
- Publication number
- RU2570660C2 RU2570660C2 RU2014107720/05A RU2014107720A RU2570660C2 RU 2570660 C2 RU2570660 C2 RU 2570660C2 RU 2014107720/05 A RU2014107720/05 A RU 2014107720/05A RU 2014107720 A RU2014107720 A RU 2014107720A RU 2570660 C2 RU2570660 C2 RU 2570660C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- caking
- caking agent
- drying
- particle size
- hot air
- Prior art date
Links
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims abstract description 52
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 55
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 39
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 38
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims abstract description 32
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 31
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 63
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 45
- 239000001692 EU approved anti-caking agent Substances 0.000 claims description 25
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 8
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 claims description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 238000010327 methods by industry Methods 0.000 abstract 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 24
- 239000003570 air Substances 0.000 description 23
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 19
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 16
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 15
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 15
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 13
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 12
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 12
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 12
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 12
- -1 vinyl aromatic compounds Chemical class 0.000 description 12
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 12
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 11
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 11
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 8
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 7
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 6
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 6
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 6
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 6
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical group ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 5
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 5
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 5
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 5
- GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N ethenyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC=C GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 5
- 238000001033 granulometry Methods 0.000 description 5
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 4
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920004482 WACKER® Polymers 0.000 description 2
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical class [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- HDERJYVLTPVNRI-UHFFFAOYSA-N ethene;ethenyl acetate Chemical group C=C.CC(=O)OC=C HDERJYVLTPVNRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 2
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 2
- DTCCVIYSGXONHU-CJHDCQNGSA-N (z)-2-(2-phenylethenyl)but-2-enedioic acid Chemical compound OC(=O)\C=C(C(O)=O)\C=CC1=CC=CC=C1 DTCCVIYSGXONHU-CJHDCQNGSA-N 0.000 description 1
- BPMMHGIISLRQDW-ODZAUARKSA-N (z)-but-2-enedioic acid;ethenoxyethene Chemical compound C=COC=C.OC(=O)\C=C/C(O)=O BPMMHGIISLRQDW-ODZAUARKSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000945 Amylopectin Polymers 0.000 description 1
- 229920000856 Amylose Polymers 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical class C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000011632 Caseins Human genes 0.000 description 1
- 108010076119 Caseins Proteins 0.000 description 1
- 229920000858 Cyclodextrin Polymers 0.000 description 1
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 1
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- HETCEOQFVDFGSY-UHFFFAOYSA-N Isopropenyl acetate Chemical compound CC(=C)OC(C)=O HETCEOQFVDFGSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010073771 Soybean Proteins Proteins 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000003212 astringent agent Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGVITRZHZPHLOI-UHFFFAOYSA-N butyl 2-methylprop-2-enoate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCCCOC(=O)C(C)=C KGVITRZHZPHLOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940071162 caseinate Drugs 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 229940097362 cyclodextrins Drugs 0.000 description 1
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- SEBVBMQGOVGVAR-UHFFFAOYSA-N ethene;ethenyl acetate;prop-2-enoic acid Chemical compound C=C.OC(=O)C=C.CC(=O)OC=C SEBVBMQGOVGVAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCUBDDIKWLELPD-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2,2-dimethylpropanoate Chemical compound CC(C)(C)C(=O)OC=C YCUBDDIKWLELPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGBZOHMCHDADGY-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2-ethylhexanoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OC=C IGBZOHMCHDADGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006242 ethylene acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229940014259 gelatin Drugs 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000036039 immunity Effects 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical class [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 239000012966 redox initiator Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000006254 rheological additive Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 125000005371 silicon functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 229940001941 soy protein Drugs 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 229920001909 styrene-acrylic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
- C08J3/124—Treatment for improving the free-flowing characteristics
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2/00—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic
- B01J2/02—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic by dividing the liquid material into drops, e.g. by spraying, and solidifying the drops
- B01J2/04—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic by dividing the liquid material into drops, e.g. by spraying, and solidifying the drops in a gaseous medium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2/00—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic
- B01J2/30—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic using agents to prevent the granules sticking together; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B9/00—Making granules
- B29B9/10—Making granules by moulding the material, i.e. treating it in the molten state
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
- C08J3/122—Pulverisation by spraying
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
- C08J3/128—Polymer particles coated by inorganic and non-macromolecular organic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B9/00—Making granules
- B29B9/12—Making granules characterised by structure or composition
- B29B2009/125—Micropellets, microgranules, microparticles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B9/00—Making granules
- B29B9/16—Auxiliary treatment of granules
- B29B2009/163—Coating, i.e. applying a layer of liquid or solid material on the granule
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Предметом изобретения является способ изготовления дисперсионных порошков посредством распылительной сушки водных полимерных дисперсий и добавления средств против слеживания, отличающийся тем, что имеющееся в агломерированной форме средство против слеживания с размером частиц от 10 мкм до 250 мкм, или с размером частиц от 5 мм до 5 см в случае агломератов в форме экструдатов, полностью или частично посредством транспортировочного газа вводят в процесс распылительной сушки и измельчают до размера частиц от 0,01 мкм до 5 мкм, или в случае экструдатов до размера частиц от 2 мкм до 60 мкм. 14 з.п. ф-лы, 2 ил.
Description
Изобретение относится к способу изготовления дисперсионных порошков посредством распылительной сушки водных дисперсий полимеров и добавления средства против слеживания полимеров.
Дисперсионные порошки являются полимерными порошками, которые доступны посредством распылительной сушки соответствующих водных дисперсий полимеров. При этом делают различие между дисперсионными порошками, которые являются редиспергируемыми в воде, и порошками, которые этим свойством не обладают. Редиспергируемые в воде полимерные порошки обычно получают сушкой соответствующих водных дисперсий полимеров в присутствии способствующего сушке агента (обычно защитного коллоида) и средства против слеживания. По причине наличия частиц защитного коллоида, во-первых, в процессе сушки предотвращается необратимое склеивание полимерных частиц, так как полимерные частицы окружены оболочкой из водорастворимых частиц защитного коллоида. Во-вторых, эта матрица из защитного коллоида, которая при диспергировании полимерного порошка снова растворяется в воде, приводит к тому, что полимерные частицы в водной редисперсии снова присутствуют с размерами частиц исходной дисперсии.
Для минимизации слеживания порошков, прежде всего порошков на основе полимеров с температурой стеклования Tg<25°C, и для улучшения сыпучести и текучести к дисперсионным порошкам при их изготовлении добавляют средства против слеживания (средства против спекания).
Средство против слеживания (АВМ) служит для обеспечения сыпучести и стабильности при хранении после распылительной сушки полученного полимерного порошка (дисперсионного порошка). Средства против слеживания являются существенной составной частью дисперсионных порошков, прежде всего, тогда, когда вследствие низкой температуры стеклования полимера или сильной гигроскопичности следует ожидать слеживания порошков или прилипания к стенкам сушильного аппарата. Путем припудривания поверхности частиц средством против слеживания вследствие меньшего образования агломератов изменяется, прежде всего, также доля грубой фракции, что весьма благоприятно сказывается на свойствах порошков (например, сыпучести и стабильности при хранении).
Подобные дисперсионные порошки находят применение во многих областях, в том числе в материалах для покрытий, клеящих веществах для различных субстратов. Примером является использование вяжущего порошка для отдельных природных материалов (порошок VinnexR фирмы Wacker Chemie AG). Они находят широкое применение в химических строительных материалах, часто в сочетании с минеральными вяжущими материалами (порошок VinnapasR фирмы Wacker Chemie AG). Примерами этого являются строительные клеи, прежде всего плиточные клеи, штукатурки и строительные растворы, краски, шпатлевки, растекающиеся массы, теплоизолирующие композиционные системы и растворы для заделки швов. Преимущество редиспергируемых в воде дисперсионных порошков заключается, прежде всего, в возможности их использования в заранее изготовленных, пригодных для хранения сухих смесях, в некоторых случаях с минеральными вяжущими средствами, такими как цемент, и делать их годными для применения непосредственно перед использованием путем добавления воды. Подобные сухие смеси по сравнению с пастообразными системами могут легче транспортироваться (без доли воды) и предоставляют преимущества при хранении, такие как, например, невосприимчивость к морозу, а также устойчивость против поражения микробами.
В DE-OS 2214410 рекомендуется добавлять средство против слеживания в распылительную башню одновременно, но отдельно от водной дисперсии полимера, в сухой форме. Рекомендуются средства против слеживания со средним размером частиц от 0,01 до 0,5 мкм, так как количество загружаемого материала тем меньше, чем более мелкозернистым является средство против слеживания. В DE 3101413 С2 в качестве средства против слеживания рекомендуется гидрофобная кремниевая кислота с размером частиц от 10 до 50 нм. Добавление происходит во время распылительной сушки в смеси с сушильным газом. В ЕР 690278 А1 средство против слеживания вносится с сушильным газом под распылительной тарелкой в распылительной дисковой сушилке. В способе из ЕР 1000113 В1 смесь из гидрофобного и гидрофильного средства против слеживания вдувают в сухом виде во время распыления полимерной дисперсии.
На практике средства против слеживания часто находятся в агломерированной форме. Это может быть, например в случае осажденной или пирогенной кремниевой кислоты, обусловлено процессом изготовления или быть свойством вещества. В других случаях, например при использовании каолина, агломерированную форму при изготовлении создают намеренно путем распылительной сушки водной суспензии средства против слеживания. Этим путем получают хорошо сыпучие средства против слеживания, которые транспортируются без проблем и в складских бункерах не проявляют никакой склонности к слеживанию или сводообразованию, что приводит к значительным преимуществам в течение процесса. Еще одним преимуществом может быть более высокая насыпная плотность агломерированных средств против слеживания, что, прежде всего, имеет преимущество в области логистики. Подобные агломераты, например каолина, имеют, в общем, размеры частиц от 10 до 250 мкм, в то время как первичные частицы имеют размер примерно от 0,01 до 5 мкм (средний размер частиц или агломератов определяют посредством лазерной гранулометрии или сканирующей электронной микроскопии REM). Средства против слеживания в агломерированной форме изготавливаются также посредством экструзионных процессов, например, путем плунжерной экструзии высококонцентрированных водных суспензий частиц средств против слеживания и последующей сушки. В этом случае агломераты имеют размер частиц (средний диаметр агломератов) в целом от 5 мм до 5 см.
С точки зрения процесса, как упоминалось, следует предпочесть использование средств против слеживания в агломерированной форме. Однако недостатком этой формы является то, что поверхность агломерированных средств против слеживания по сравнению с первичными частицами уменьшена. Это не зависит от того, является ли форма агломерата внутренним свойством средства против слеживания или создана изготовителем намеренно. Поэтому в распоряжении имеется меньше частиц средства против слеживания для припудривания полимерного порошка, что делает средство против слеживания менее эффективным. Одной возможностью было бы размалывание средства против слеживания посредством мельницы для твердых веществ и затем введение в процесс сушки. Недостатком при этом снова является плохая текучесть размолотого средства против слеживания, связанная с уже упомянутыми недостатками процесса.
Поэтому существовала задача разработать способ, с помощью которого дисперсионный порошок может обеспечиваться мелкозернистыми средствами против слеживания без того, чтобы при этом быть вынужденным отказываться от преимуществ средств против слеживания в агломерированной форме при их хранении и обращении с ними и переработке.
Предметом изобретения является способ изготовления дисперсионных порошков посредством распылительной сушки водных полимерных дисперсий и добавления средств против слеживания, отличающийся тем, что имеющееся в агломерированной форме средство против слеживания с размером частиц от 10 мкм до 250 мкм, или с размером частиц от 5 мм до 5 см в случае агломератов в форме экструдата, полностью или частично с помощью транспортировочного газа подается в установку распылительной сушки и измельчается до размера частиц от 0,01 мкм до 5 мкм, или в случае экструдатов до размера частиц от 2 мкм до 60 мкм.
Базовые полимеры для дисперсионных порошков вводятся для распылительной сушки в форме их водных полимерных дисперсий. Подходящими базовыми полимерами для дисперсионных порошков являются полимеры на основе одного или нескольких мономеров с ненасыщенностью этиленового типа из группы, охватывающей виниловые эфиры карбоновых кислот с 1-15 атомами углерода, эфиры метакриловой кислоты или эфиры акриловой кислоты карбоновых кислот с неразветвленными или разветвленными спиртами с 1-15 атомами углерода, олефины или диены, винилароматические соединения или винилгалогениды.
Предпочтительными виниловыми сложными эфирами являются винилацетат, винилпропионат, винилбутират, винил-2-этилгексаноат, виниллаурат, 1-метилвинилацетат, винилпивалат и виниловые эфиры альфа-разветвленных монокарбоновых кислот с 5-13 атомами углерода, например, VGoVa9R или VeoVa10R (торговые названия фирмы Momentive). Особо предпочтительным является винилацетат.
Предпочтительными эфирами метакриловой кислоты или эфирами акриловой кислоты являются эфиры неразветвленных или разветвленных спиртов с 1-15 атомами углерода, такие как метилакрилат, метилметакрилат, этилакрилат, этилметакрилат, пропилакрилат, пропилметакрилат, н-бутилакрилат, н-бутилметкарилат, 2-этилгексилакрилат, норборнилакрилат. Особо предпочтительными являются метилакрилат, метилметакрилат, н-бутилакрилат и 2-этилгексилакрилат.
Предпочтительными олефинами или диенами являются этилен, пропилен и 1,3-бутадиен. Предпочтительными винилароматическими соединениями являются стирол и винилтолуол. Предпочтительным винилгалогенидом является винилхлорид.
При известных условиях, в сополимеризацию могут быть введены от 0,05 до 50% по массе, предпочтительно от 1 до 10% по массе, от общего веса базового полимера вспомогательных мономеров. Примерами вспомогательных мономеров являются моно- и дикарбоновые кислоты с ненасыщенностью этиленового типа, амиды карбоновых кислот с ненасыщенностью этиленового типа, сульфокислоты с ненасыщенностью этиленового типа или их соли, предварительно сшиваемые комономеры, такие как комономеры с многократной ненасыщенностью этиленового типа, дополнительно сшиваемые комономеры, такие как N-метилолакриламид, комономеры с эпоксидными функциональными группами, комономеры с кремнийфункциональными группами.
Примерами подходящих гомо- и сополимеров являются гомополимеры винилацетата, сополимеры винилацетата с этиленом, сополимеры винилацетата с этиленом и одним или несколькими другими сложными виниловыми эфирами, сополимеры винилацетата с одним или несколькими другими сложными виниловыми эфирами, сополимеры винилацетата с этиленом и эфиром акриловой кислоты, сополимеры винилацетата с этиленом и винилхлоридом, сополимеры винилхлорида и этилена и, при известных условиях, нескольких других сложных виниловых эфиров, сополимеры «стирол - эфир акриловой кислоты», сополимеры «стирол - 1,3-бутадиен».
Предпочтительными являются гомополимер винилацетата; сополимер винилацетата с 1-50% по массе одного или нескольких других комономеров из группы виниловых эфиров с 1-12 атомами в остатке карбоновой кислоты, таких как винилпропионат, виниллаурат, виниловые эфиры альфа-разветвленных карбоновых кислот с 5-13 углеродными атомами, такие как VeoVa9R, VeoVa10R, VeoVa11R; сополимеры винилацетата с 1-40% по массе этилена; сополимеры винилацетата с 1-40% по массе этилена и 1-50% по массе одного или нескольких других комономеров из группы виниловых эфиров с 1-12 атомами углерода в остатке карбоновой кислоты, таких как винилпропионат, виниллаурат, виниловые эфиры альфа-разветвленных карбоновых кислот с 5-13 углеродными атомами, такие как VeoVa9R, VeoVa10R, VeoVa11R; сополимеры винилацетата, 1-40% по массе этилена и, предпочтительно, 1-60% по массе эфиров (мет)акриловой кислоты с неразветвленными или разветвленными спиртами с 1-15 атомами углерода, прежде всего, метилметакрилата, метилакрилата, н-бутилакрилата или 2-этилгексил акрилата; и сополимеры с 30-75% по массе винилацетата, 1-30% по массе виниллаурата или винилового эфира альфа-разветвленной карбоновой кислоты с 5-13 атомами углерода, а также 1-30% по массе эфира (мет)акриловой кислоты с разветвленными или неразветвленными спиртами с 1-15 атомами углерода, прежде всего, метилметакрилата, метилакрилата, н-бутилакрилата и 2-этилгексилакрилата, которые могу содержать еще 1-40% по массе этилена; сополимеры с одним или более виниловыми эфирами с 1-12 атомами углерода в остатке карбоновой кислоты, такими как винилацетат, винилпропионат, виниллаурат, виниловые эфиры альфа-разветвленных карбоновых кислот с 5-13 атомами углерода, такие как VeoVa9R, VeoVa10R, VeoVa11R, 1-40% по массе этилена и 1-60% по массе винилхлорида; причем полимеры могут содержать еще упомянутые вспомогательные мономеры в указанных количествах, и данные в весовых процентах складываются до 100% по массе.
Предпочтительными также являются полимеры эфиров (мет)акриловой кислоты, такие как сополимеры н-бутилакрилата, или 2-этилгексилакрилата, или сополимеры метилметакрилата с н-бутилакрилатом, и/или 2-этилгексилакрилатом и, в некоторых случаях, этиленом; сополимеры «стирол - эфир акриловой кислоты» с одним или несколькими мономерами из группы: метилакрилат, этилакрилат, пропилакрилат, н-бутилакрилат, 2-этилгексилакрилат; сополимеры «стирол - 1,3-бутадиен»; причем полимеры могут содержать еще упомянутые вспомогательные мономеры в указанных количествах, и данные в весовых процентах складываются до 100% по массе. Выбор мономера или выбор весовых долей комономеров происходит при этом так, что, в общем, получается температура стеклования Tg от -50°С до +50°С. Температура стеклования Tg полимеров может быть определена известным образом посредством дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC). Tg может также быть предварительно приблизительно рассчитанной посредством уравнения Фокса. Согласно «Fox Т.G., Bull. Am. Physics Soc. 1, 3, page 123 (1956)», имеет место: 1/Tg=x1/Tg1+x2/Tg2+…+xn/Tgn, причем xn относится к массовой доле (% по массе/100) мономера n, a Tgn - к температуре стеклования в Кельвинах гомополимера мономера n. Величины Tg гомополимеров приведены в «Polymer Handbook 2nd Edition, J. Wiley & Sons, New York (1975)».
Получение базового полимера происходит, предпочтительно, способом эмульсионной полимеризации. Температура полимеризации, предпочтительно, находится между 40°С и 100°С, особо предпочтительно между 60°С и 90°С. При сополимеризации газообразных сополимеров, таких как этилен, 1,3-бутадиен или винилхлорид, можно работать под давлением, в общем, между 5 бар и 100 бар.
Инициирование полимеризации происходит, предпочтительно, обычными для эмульсионной полимеризации водорастворимыми инициаторами или комбинациями окислительно-восстановительных инициаторов. Полимеризация происходит в присутствии защитных коллоидов и/или эмульгаторов. Подходящими для полимеризации защитными коллоидами являются поливиниловые спирты; поливинилацетали; поливинилпирролидоны; полисахариды в водорастворимой форме, такие как крахмалы (амилоза и амилопектин), целлюлозы и их карбоксильные, метальные, гидроксиэтиловые, гидроксипропиловые производные, декстрины и циклодекстрины; белки, такие как казеин или казеинат, соевый белок, желатин; лигнинсульфонаты; синтетические полимеры, такие как поли(мет)акриловая кислота, сополимеры (мет)акрилатов с имеющими карбоксильные функциональные группы сополимерными блоками, поли(мет)акриламид, поливинилсульфоновые кислоты и их водорастворимые сополимеры; сополимеры меламинформальдегидсульфонатов, нафталинформальдегидсульфонатов, стиролмалеиновой кислоты и винилэфирмалеиновой кислоты. Предпочтительно, используются частично омыленные или полностью омыленные поливиниловые спирты со степенью гидролиза от 80 до 100 молярных процентов, прежде всего частично омыленные поливиниловые спирты со степенью гидролиза от 80 до 95 молярных процентов, и вязкостью по Гепплеру в 4% водном растворе от 1 до 30 мПа·с (метод Гепплера при 20°С, DIN 53015).
Если полимеризация проводится в присутствии эмульгаторов, то их количество составляет от 1 до 5% по массе по отношению к количеству мономера. Подходящими эмульгаторами являются как анионные, катионные, так и неионогенные эмульгаторы, например анионные поверхностно-активные вещества, такие как алкилсульфаты с длиной цепи от 8 до 18 атомов углерода, алкил- или алкиларилэфирсульфаты с 8-18 атомами углерода в гидрофобном остатке и до 40 этилен- или пропиленоксидными блоками, алкил- или алкиларилсульфонаты с 8-18 атомами углерода, эфиры и полуэфиры сульфоянтарных кислот с одноатомными спиртами или алкилфенолами, или неионогенные поверхностно-активные вещества, такие как алкилполигликолевые эфиры или алкиларилполигликолевые эфиры с 8-40 этиленоксидными блоками.
После завершения полимеризации для удаления остаточных мономеров может проводиться постполимеризация известными способами, в общем инициализированная окислительно-восстановительным катализатором постполимеризация. Летучие остаточные мономеры могут быть также удалены отгонкой, предпочтительно, при пониженном давлении, и, в отдельных случаях, при пропускании через жидкость или над жидкостью инертного газа-носителя, такого как воздух, азот или водяной пар.
Получаемые таким образом водные дисперсии имеют содержание твердого вещества от 30 до 75% по массе, предпочтительно от 50 до 60% по массе. Способ изготовления полимерной дисперсии описан, например, в ЕР 1916275 А1, касающиеся этого сведения из которой являются частью заявки (включены по ссылке).
Для изготовления дисперсионных порошком водные дисперсии сушатся посредством распылительной сушки в присутствии средства против слеживания, при известных обстоятельствах после добавления к полимерной дисперсии защитных коллоидов, как способствующих сушке агентов. Как правило, способствующий сушке агент (защитный коллоид) используется, в общем, количестве от 0,5 до 30% по массе относительно полимерных составных частей дисперсии. Подходящими способствующими сушке агентами являются перечисленные ранее как защитные коллоиды вещества. В качестве дополнительных составных частей дисперсионного порошка к полимерной дисперсии могут быть добавлены дополнительные добавки, как, например, пеногасители, гидрофобизирующие средства и реологические добавки. Модифицированные защитным коллоидом и при известных обстоятельствах дополнительными добавками полимерные дисперсии, то есть подлежащую сушке смесь из полимерной дисперсии, защитного коллоида и, при известных условиях, дополнительных добавок на профессиональном жаргоне называют «шпейзой» (Speise) или «Feed».
Подходящие средства против слеживания (средства против спекания) специалисту известны, например, алюмосиликаты, такие как каолин, бентонит, пирогенная кремниевая кислота или осажденная кремниевая кислота, которые при известных обстоятельствах могут быть гидрофобизированы, тальк, глины, легкий шпат, карбонаты, такие как карбонат кальция, карбонат магния и карбонат кальция/магния, сульфат бария. Могут также использоваться смеси средств против слеживания. Средства против слеживания используются, в общем, в количестве от 0,1 до 30% по массе, предпочтительно от 2 до 30% по массе, особо предпочтительно от 7 до 30% по массе относительно общего веса полимерных компонентов подлежащей распылению полимерной дисперсии. В случае пирогенной кремниевой кислоты или осажденной кремниевой кислоты они используются, предпочтительно, в количестве от 0,1 до 2% по массе относительно полимерных компонентов подлежащей распылению полимерной дисперсии. Доля полимерных составных частей подлежащей распылению полимерной дисперсии складывается из базового полимера полимерной дисперсии и доли защитного коллоида.
Изготовленные посредством экструзии агломераты средств против слеживания имеются, в общем, в диапазоне размеров частиц от 5 мм до 5 см, в то время как неэкструдированные средства против слеживания находятся в продаже, в общем, как агломераты с размером частиц от 10 мкм до 250 мкм. Размеры частиц у экструдатов с размером частиц от, в общем, 5 мм до 5 см могут измеряться с помощью линейки или штангенциркуля, причем как размер частицы измеряется длина экструдата. Размеры частиц агломератов в микрометровом диапазоне могут быть измерены посредством лазерной гранулометрии, и указываются как средний диаметр агломерата. Средний диаметр агломерата может быть определен посредством измерения рассеяния света в лазерном анализаторе частиц «Beckman Coulter LS 130» с сухими агломератами. Преимущества агломератной формы заключаются, как уже упомянуто, в лучшей транспортируемости и сыпучести, меньшим сводобразованием и слеживанием в бункерах, а также, при известных условиях, в более высокой насыпной плотности средства против слеживания.
Распылительная сушка происходит в обычных установках для распылительной сушки (распылительных сушилках), у которых энергия для испарения водной фазы передается путем теплопередачи из осушающего газа на подлежащую сушке полимерную дисперсию (шпейзу). Сушка происходит посредством внутреннего перемешивания распыленной полимерной дисперсии с сушильным газом. В качестве сушильного газа, в общем, используется воздух.
Для ускорения сушки сушильный газ предварительно нагревается, предпочтительно, до температуры на входе от 130°С до 210°С (горячий воздух). Предпочтительно, также и подлежащая сушке полимерная дисперсия (шпейза) предварительно нагревается, в общем, до температуры от 50°С до 98°С. Распылительная сушка происходит по принципу прямотока или противотока. Полимерная дисперсия (шпейза) при предпочтительном принципе прямотока, в общем, распыляется на верхнем конце сушилки посредством однокомпонентного сопла под давлением, в общем, от 25 до 100 бар, или распыляется вместе со сжатым воздухом (давление от 2 до 10 бар) через двухкомпонентное сопло или многокомпонентное сопло, или через распылительный диск (дисковый распылитель). Полимерная дисперсия и сушильный газ вводятся на верхнем конце распылительной сушилки, в общем, цилиндрической башни (сушильной башни) объемом до нескольких сотен кубических метров. На нижнем конце высушенный полимерный порошок выносится сушильным газом и отделяется посредством фильтрового сепаратора и/или циклонного сепаратора. Выходная температура сушильного газа составляет примерно от 45°С до 120°С, в зависимости от установки, Tg смолы и желательной степени осушки.
Добавление средства против слеживания происходит непрерывно и одновременно, однако пространственно отдельно от подлежащей сушке полимерной дисперсии (шпейзы). Для этого средство против слеживания полностью или частично подается в сушильную башню по транспортировочному трубопроводу посредством транспортировочного газа, в общем, воздуха (транспортировочного воздуха). Скорость транспортировочного газа составляет, в общем, от 20 до 50 м/с, предпочтительно от 30 до 50 м/с. Альтернативно этому, средство против слеживания может полностью или частично добавляться через упомянутый транспортировочный трубопровод к подводимому для сушки горячему воздуху в канале горячего воздуха. В общем, в процесс сушки вводится доля от 50 до 100% по массе имеющегося в агломерированной форме средства против слеживания, предпочтительно, доля от 80 до 100% по массе, наиболее предпочтительно примерно 100% по массе. Доля средства против слеживания, которая не подведена к процессу распылительной сушки, может быть дополнительно добавлена к высушенному дисперсионному порошку.
Измельчение средства против слеживания может происходить в транспортировочном трубопроводе посредством ударной мельницы (вихревой мельницы), причем стадия измельчения транспортируемого транспортировочным газом средства против слеживания происходит в транспортировочном трубопроводе. Подобные ударные мельницы имеются в продаже, например, от фирмы «Grenzebach Maschinenbau GmbH». Использование ударной мельницы особо предпочтительно, тогда, когда транспортировочный газ для транспортировки средства против слеживания вводится с относительно низкой скоростью транспортировочного газа, предпочтительно <20 м/с, особо предпочтительно <15 м/с, например, с помощью вентиляторной транспортировки.
Альтернативно этому, деагломерация средства против слеживания может происходить за счет того, что средство против слеживания направляется на одну или несколько отбойных пластин. Отбойные пластины могут быть установлены в транспортировочном трубопроводе средства против слеживании, и/или в канале горячего воздуха для подвода сушильного газа, и/или в сушильной башне. Геометрия отбойной пластины (пластин) при этом приспособлена к сушилке и способу распыления. Отбойные пластины могут, например, иметь прямоугольную, дисковую или кольцеобразную геометрию. Они могут быть плоскими или изогнутыми. Отбойные пластины, в общем, изготавливаются из металла (стали). Размеры выбираются так, что подводимый поток средства против слеживания и воздуха полностью попадает на отбойную пластину (пластины). Предпочтительными являются одна или несколько дисковых отбойных пластин, на которые струя направлена перпендикулярно. Благодаря выработанному таким образом импульсу, агломераты средства против слеживания разрушаются, средство против слеживания тонко измельчается и непосредственно перед контактом с аэрозолем (каплями шпейзы) находится в форме первичных частиц. Вследствие этого получают одновременно преимущества хорошей транспортируемости и большой поверхности деагломерированного средства против слеживания, которые необходимы для эффективного покрытия частиц порошка.
Еще одной альтернативой деагломерации средства против слеживания является сопло Вентури в транспортировочном трубопроводе средства против слеживания, в котором требуемая для деагломерации энергия вырабатывается в форме срезающих усилий благодаря высокой скорости воздуха. Для этого транспортировочный газ (транспортировочный воздух) подается в сопло Вентури, и одновременно в сопло Вентури подается средство против слеживания.
Названные варианты способа деагломерации могут также комбинироваться друг с другом любым образом.
Предпочтительно, размер частиц средства против слеживания после стадии деагломерации составляет от 0,01 до 5 мкм, особо предпочтительно от 0,05 до 1 мкм, соответственно средний диаметр частиц. В случае экструдатов деагломерацию (измельчение), предпочтительно, проводят до размера частиц от 2 до 60 мкм. Размер частиц средства против слеживания после стадии деагломерации может быть измерен посредством лазерной гранулометрии, и указывается как средний диаметр частиц. Средний диаметр частиц может быть определен с помощью лазерного анализатора частиц «Beckman Coulter LS 230» на суспендированных в воде частицах средства против слеживания. Размер частиц может быть также оценен посредством растровой электронной микроскопии (REM).
С помощью способа согласно изобретению стремятся к тому, чтобы агломераты были деагломерированы до максимальной высокой доли. Должно быть деагломерировано по меньшей мере 50% по массе агломерата, предпочтительно от 80 до 100% по массе, наиболее предпочтительно, около 100% по массе.
Может также происходить так, что при сушке соответствующих водных полимерных дисперсий одно или несколько имеющихся в форме агломерата средств против слеживания подводятся к устройству для распылительной сушки с одним или несколькими не агломерированными средствами против слеживания. Эта мера может, при известных условиях, способствовать деагломерации, например, при использовании отбойной пластины.
Имеющее в не агломерированной форме средство против слеживания может быть также добавлено к сухому полимерному порошку после распылительной сушки. Предпочтительно, это добавление может происходить после отделения порошка от сушильного воздуха, например, после фильтровой сепарации и/или циклонной сепарации.
При сушке дисковыми распылителями (сушилки с дисковым распылением, дисковые сушилки) предпочтительной является подача средства против слеживания в сушильный воздух (горячий воздух). Это справедливо, прежде всего, для распылительных сушилок с очень высокими пропускными способностями, так как при высокой загрузке сушилки однородное распределение средства против слеживания при дозировании у стенки сушилки или у крышки сушилки затруднено.
Нижеследующие примеры служат для дополнительного разъяснения изобретения:
Пример 1
В стандартной башне для распылительной сушки с встроенным дисковым распылителем (сушилке с дисковым распылением) с диском с отверстиями (распылительный диск), аналогичной показанной на фиг. 1 (объем башни для распылительной сушки около 500 м3, скорость подачи около 4200 кг/ч, окружная скорость распылительного диска около 140 м/с, количество сушильного воздуха около 50000 м3/ч, скорость транспортировочного газа АВМ 40 м/с, температура сушильного воздуха на входе около 160°С, температура сушильного воздуха на выходе около 80°С), была распылительно высушена водная дисперсия винилацетат/этилен (состав полимера: 80% по массе винилацетата и 20% по массе этилена, содержание твердой фазы в дисперсии 52% по массе) после добавления 10% по массе по отношению к сополимеру водного раствора поливинилового спирта с вязкостью по Гепплеру 4 мПа·с (в 4%=ном водном растворе, метод Гепплера при 20°С, DIN 53015) и степенью гидролиза 88 молярных процентов. При этом с помощью воды для разбавления вязкость шпейзы была доведена до 400-500 мПа·с (замерена при 20°С посредством ротационного вискозиметра при 20 об/мин). Шпейза была предварительно нагрета до 95°С. В канал горячего воздуха сушилки во время всего процесса распылительной сушки дозировалась смесь 1:1 из каолина (Burgess No.-20-SDR) и карбоната кальция (OmyacarbR 5GU) в количестве в целом 10% по массе относительно сополимера и поливинилового спирта, и, причем так, что эта смесь направлялась на находящуюся в канале горячего воздуха отбойную пластину (дискообразная стальная пластина диаметром 15 см) (см. фиг. 1). При этом каолин находился в форме высушенных распылением агломератов со средним размером агломератов 100 мкм (определен посредством лазерной гранулометрии). Карбонат кальция находился в не агломерированной форме со средним размером частиц 5 мкм.
Распылительная сушка происходила в течение более чем 2 дней без проблем и давала свободно текучий, устойчивый к слеживанию порошок. Не наблюдалось никаких отложений на стенке сушилки. Количество грубой фракции, которая определялась как частицы порошка крупнее 1000 мкм (такие, которые задерживались ситом с размером отверстий 1000 мкм), составляло 0,5% по массе относительно общего выхода полимерного порошка.
Посредством растровой электронной микроскопии удалось подтвердить, что каолин эффективно покрывает поверхность частиц полимерного порошка. Каолин был в форме первичных частиц с размером частицы примерно от 0,5 до 1 мкм (оценено по снимкам, сделанным растровым электронным микроскопом).
Сравнительный пример 1
Поступали как в примере 1, но только находящаяся в канале горячего воздуха отбойная пластина была демонтирована.
Распылительная сушка хотя и проводилась по-прежнему без перерывов в течение 2 дней, однако количество грубой фракции (частицы порошка крупнее 1000 мкм) было около 3,1% по массе. Кроме того, обследование сушилки после окончания сушки показало наличие заметных отложений на стенках.
Растровая электронная микроскопия показала заметно худшее покрытие поверхности частиц полимерного порошка средством против слеживания. Имелось много каолиновых агломератов с размером частиц по меньшей мере 20 мкм (оценено по снимкам, сделанным растровым электронным микроскопом).
Сравнительный пример 2
Поступали как в примере 1, но только каолин был уже в измельченной форме, и отбойная пластина была демонтирована.
Распылительная сушка происходила в течение 2 дней без проблем и давала свободно текучий, устойчивый к слеживанию порошок. Количество грубой фракции (частицы порошка крупнее 1000 мкм) было около 0,7% по массе относительно общего выхода полимерного порошка.
Недостатком в этом способе действия оказалось сильное сводообразование измельченного каолина в складском бункере, которое сделало необходимым частое механическое разрыхление. Кроме того, транспортируемость каолина посредством шнекового дозирования оказалась затрудненной, что приводило к менее постоянной скорости дозирования и поэтому более высоким трудозатратам на осуществление контроля.
Пример 2
Поступали как в примере 1, но только во время распылительной сушки добавлялись как высокодисперсная кремниевая кислота (HDKR H20), так и карбонат кальция (OmyacarbR 5GU). При этом кремниевая кислота находилась в форме агломератов со средним размером агломератов от 10 до 250 мкм. Карбонат кальция находился в не агломерированной форме со средним размером частиц 5 мкм. Размеры определялись посредством лазерной гранулометрии.
Распылительная сушка происходила в башне для распылительной сушки с встроенным дисковым распылителем (сушилке с дисковым распылением) из примера 1. В отличие от примера 1, от встраивания отбойной пластины отказались. Сжатый воздух (транспортировочный газ) подводился через сопло Вентури, в который также сверху подавалась кремниевая кислота (см. фиг. 2). При этом кремниевая кислота деагломерировалась в транспортировочном трубопроводе средства против слеживания и через кольцевую щель, которая была расположена над распылительным диском и имела вертикальное расстояние до распылительного диска 40 см, а также ширину щели 4 см, вносилась в распылительную сушилку (см. фиг. 2). Кольцевая щель была образована расположенным в виде цилиндра стальным листом, который полностью охватывает корпус распылителя. Карбонат кальция, как в примере 1, дозировался в сушилку через канал горячего воздуха. Дозирование высокодисперсной кремниевой кислоты и карбоната кальция происходило так, что в конечном продукте получалась смесь 1:20 из высокодисперсной кремниевой кислоты и карбоната кальция в количестве 10% по массе относительно сополимера и поливинилового спирта.
Распылительная сушка происходила в течение более чем 2 дней без проблем и давала свободно текучий, устойчивый к слеживанию порошок. На стенке сушилки не наблюдались или наблюдались лишь очень незначительные отложения. Количество грубой фракции, которая определялась как частицы порошка крупнее 1000 мкм, составляло 0,1% по массе относительно общего выхода полимерного порошка.
Посредством растровой электронной микроскопии удалось подтвердить, что кремниевая кислота эффективно покрывает поверхность частиц. Кремниевая кислота была в форме первичных частиц с размером частицы около 200 нм (оценено по снимкам, сделанным растровым электронным микроскопом).
Сравнительный пример 3
Поступали как в примере 1, но только сопло Вентури было демонтировано. Распылительная сушка хотя и могла все еще проводиться в течение 2 дней без перерыва, однако количество грубой фракции (частицы порошка крупнее 1000 мкм) составляло 2,5% по массе. Кроме того, обследование сушилки после окончания сушки показало наличие заметно более толстых отложений на стенках по сравнению с примером 2. Растровая электронная микроскопия показала заметно худшее и более неоднородное покрытие поверхности частиц полимерного порошка средством против слеживания. Присутствовали многочисленные агломераты кремниевой кислоты с диаметром заметно более 20 мкм (оценено по снимкам, сделанным растровым электронным микроскопом).
Все эти примеры отчетливо показывают, что эффективное размельчение агломератов средств против слеживания является существенным для безотказно протекающего процесса сушки и удовлетворительного качества порошка.
Claims (15)
1. Способ изготовления дисперсионных порошков посредством распылительной сушки водных полимерных дисперсий и добавления средств против слеживания, отличающийся тем, что имеющееся в агломерированной форме средство против слеживания с размером частиц от 10 мкм до 250 мкм, или с размером частиц от 5 мм до 5 см в случае агломератов в форме экструдатов, полностью или частично посредством транспортировочного газа вводят в процесс распылительной сушки и измельчают до размера частиц от 0,01 мкм до 5 мкм, или в случае экструдатов до размера частиц от 2 мкм до 60 мкм.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что измельчение средства против слеживания происходит посредством встроенной в транспортировочный трубопровод ударной мельницы.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что измельчение средства против слеживания происходит за счет того, что насыщенный средством против слеживания транспортировочный газ направляют на одну или несколько отбойных пластин.
4. Способ по п. 2, отличающийся тем, что измельчение средства против слеживания происходит за счет того, что насыщенный средством против слеживания транспортировочный газ направляют на одну или несколько отбойных пластин.
5. Способ по п. 3, отличающийся тем, что отбойную пластину(-ны) размещают в транспортировочном трубопроводе средства против слеживания, в канале горячего воздуха и/или в сушильной башне.
6. Способ по п. 4, отличающийся тем, что отбойную пластину(-ны) размещают в транспортировочном трубопроводе средства против слеживания, в канале горячего воздуха и/или в сушильной башне.
7. Способ по одному из пп. 1-6, отличающийся тем, что измельчение средства против слеживания происходит в сопле Вентури.
8. Способ по одному из пп. 1-6, отличающийся тем, что средство против слеживания полностью или частично транспортируют в сушильную башню в транспортировочном трубопроводе.
9. Способ по п. 7, отличающийся тем, что средство против слеживания полностью или частично транспортируют в сушильную башню в транспортировочном трубопроводе.
10. Способ по одному из пп. 1-6, отличающийся тем, что средство против слеживания полностью или частично добавляют к подводимому для сушки горячему воздуху в канале горячего воздуха через транспортировочный трубопровод.
11. Способ по п. 7, отличающийся тем, что средство против слеживания полностью или частично добавляют к подводимому для сушки горячему воздуху в канале горячего воздуха через транспортировочный трубопровод.
12. Способ по одному из пп. 1-6, отличающийся тем, что одно или несколько имеющихся в форме агломерата средств против слеживания подают в процесс распылительной сушки в смеси с одним или несколькими неагломерированными средствами против слеживания.
13. Способ по п. 7, отличающийся тем, что одно или несколько имеющихся в форме агломерата средств против слеживания подают в процесс распылительной сушки в смеси с одним или несколькими неагломерированными средствами против слеживания.
14. Способ по одному из пп. 1-6, отличающийся тем, что одно или несколько имеющихся в неагломерированной форме средств против слеживания добавляют после сушки к сухому полимерному порошку.
15. Способ по п. 7, отличающийся тем, что одно или несколько имеющихся в неагломерированной форме средств против слеживания добавляют после сушки к сухому полимерному порошку.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102011080233.9 | 2011-08-01 | ||
| DE102011080233A DE102011080233A1 (de) | 2011-08-01 | 2011-08-01 | Verfahren zur Herstellung von Dispersionspulvern |
| PCT/EP2012/064430 WO2013017463A1 (de) | 2011-08-01 | 2012-07-23 | Verfahren zur herstellung von dispersionspulvern |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2014107720A RU2014107720A (ru) | 2015-09-10 |
| RU2570660C2 true RU2570660C2 (ru) | 2015-12-10 |
Family
ID=46582691
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2014107720/05A RU2570660C2 (ru) | 2011-08-01 | 2012-07-23 | Способ изготовления дисперсионных порошков |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9051440B2 (ru) |
| EP (1) | EP2739382B1 (ru) |
| CN (1) | CN103648630B (ru) |
| AU (1) | AU2012292198B2 (ru) |
| BR (1) | BR112014002314B1 (ru) |
| DE (1) | DE102011080233A1 (ru) |
| RU (1) | RU2570660C2 (ru) |
| WO (1) | WO2013017463A1 (ru) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102013206267A1 (de) | 2013-04-10 | 2014-10-16 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Dispersionspulvern |
| CN105588418B (zh) * | 2014-10-21 | 2018-11-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种防止喷雾干燥塔粘壁的装置及方法 |
| IL235751A0 (en) * | 2014-11-18 | 2015-02-26 | Omrix Biopharmaceuticals Ltd | An addition to the spray dryer |
| CN105710379A (zh) * | 2016-02-26 | 2016-06-29 | 金川集团股份有限公司 | 一种喷雾干燥超细银粉的方法 |
| EP3257574A1 (en) * | 2016-06-15 | 2017-12-20 | Clariant International Ltd | Method for producing a particle-shaped material |
| EP3538565A1 (de) | 2016-12-21 | 2019-09-18 | Wacker Chemie AG | Kontinuierliches und modulares verfahren zur herstellung von in wasser redispergierbaren polymerpulverzusammensetzungen |
| US11207799B2 (en) * | 2017-06-26 | 2021-12-28 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Pelletization gas guide |
| AU2019314951B2 (en) * | 2018-08-03 | 2022-03-10 | Dressler Group GmbH & Co. KG | Method and device for comminuting a plastic and for producing powdered material from said plastic |
| TWI677375B (zh) * | 2018-09-28 | 2019-11-21 | 財團法人工業技術研究院 | 凝聚粉體分散裝置 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0690278A1 (de) * | 1994-06-29 | 1996-01-03 | Hoechst Aktiengesellschaft | Vorrichtung und Verfahren zum Eintrag von Zuschlagstoffen in Scheibenzerstäubungstrocknern |
| DE19542442A1 (de) * | 1995-11-14 | 1997-05-15 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von in Wasser redispergierbaren, Organosiliciumverbindungen enthaltenden Pulverzusammensetzungen |
| RU2298570C2 (ru) * | 2003-02-10 | 2007-05-10 | Нипон Шокубай Ко., Лтд | Дисперсный водопоглотитель, содержащий в качестве основного компонента водопоглощающую смолу (варианты), способ его получения и абсорбирующее изделие |
| DE102006050336A1 (de) * | 2006-10-25 | 2008-05-08 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Geminitensid enthaltende Dispersionspulverzusammensetzungen |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DD88493A1 (de) * | 1971-04-30 | 1972-03-05 | Vorrichtung zur Agglomerierung von Wasch- und Reinigungsmittelkompositionen in Zentrifugalzerstäubungstrocknern | |
| DE2214410C3 (de) | 1972-03-24 | 1978-10-12 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung eines redispergierbaren Vinylacetat/Äthylen-Polymerdispersionspulvers |
| DE3101413C2 (de) | 1981-01-17 | 1983-10-20 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Pulverförmige Polymerisatmasse, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19732333A1 (de) | 1997-07-28 | 1999-02-04 | Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh | Verfahren zur Herstellung von redispergierbaren Pulvern mit gutem "instant"-Verhalten |
| DE19927537A1 (de) * | 1999-06-16 | 2000-12-21 | Merck Patent Gmbh | Sprühtrocknungsanlage und Verfahren zu ihrer Verwendung |
| DE10105750A1 (de) * | 2001-02-08 | 2002-10-10 | Degussa | Fällungskieselsäuren mit enger Partikelgrößenverteilung |
| US6716894B2 (en) * | 2001-07-06 | 2004-04-06 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbent resin powder and its production process and uses |
| DE10315433A1 (de) | 2003-04-03 | 2004-10-14 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von gut in Wasser redispergierbaren und mit Wasser benetzbaren Polymerisatpulvern |
| CN101485967A (zh) * | 2007-12-24 | 2009-07-22 | 贵州大学 | 粉体表面的烟气包裹技术 |
-
2011
- 2011-08-01 DE DE102011080233A patent/DE102011080233A1/de not_active Withdrawn
-
2012
- 2012-07-23 US US14/236,563 patent/US9051440B2/en active Active
- 2012-07-23 AU AU2012292198A patent/AU2012292198B2/en active Active
- 2012-07-23 EP EP12740349.1A patent/EP2739382B1/de active Active
- 2012-07-23 RU RU2014107720/05A patent/RU2570660C2/ru active
- 2012-07-23 CN CN201280035204.8A patent/CN103648630B/zh active Active
- 2012-07-23 BR BR112014002314A patent/BR112014002314B1/pt active IP Right Grant
- 2012-07-23 WO PCT/EP2012/064430 patent/WO2013017463A1/de active Application Filing
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0690278A1 (de) * | 1994-06-29 | 1996-01-03 | Hoechst Aktiengesellschaft | Vorrichtung und Verfahren zum Eintrag von Zuschlagstoffen in Scheibenzerstäubungstrocknern |
| DE19542442A1 (de) * | 1995-11-14 | 1997-05-15 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von in Wasser redispergierbaren, Organosiliciumverbindungen enthaltenden Pulverzusammensetzungen |
| RU2298570C2 (ru) * | 2003-02-10 | 2007-05-10 | Нипон Шокубай Ко., Лтд | Дисперсный водопоглотитель, содержащий в качестве основного компонента водопоглощающую смолу (варианты), способ его получения и абсорбирующее изделие |
| DE102006050336A1 (de) * | 2006-10-25 | 2008-05-08 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Geminitensid enthaltende Dispersionspulverzusammensetzungen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2739382A1 (de) | 2014-06-11 |
| RU2014107720A (ru) | 2015-09-10 |
| US9051440B2 (en) | 2015-06-09 |
| US20140167299A1 (en) | 2014-06-19 |
| CN103648630A (zh) | 2014-03-19 |
| DE102011080233A1 (de) | 2013-02-07 |
| BR112014002314A2 (pt) | 2017-03-01 |
| AU2012292198B2 (en) | 2015-05-14 |
| BR112014002314B1 (pt) | 2019-09-03 |
| EP2739382B1 (de) | 2015-10-07 |
| AU2012292198A1 (en) | 2014-02-20 |
| CN103648630B (zh) | 2015-11-25 |
| WO2013017463A1 (de) | 2013-02-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2570660C2 (ru) | Способ изготовления дисперсионных порошков | |
| EP2341084B1 (en) | Redispersible polymer powders stabilized with protective colloid compositions | |
| TWI421224B (zh) | 經安定之可再分散聚合物粉末組成物 | |
| RU2573024C2 (ru) | Способ изготовления дисперсионных порошков | |
| US8366822B2 (en) | Cementitious tile adhesives and method of applying the same to a tile substrate | |
| US8802767B2 (en) | Redispersible polymer powder from polyolefin dispersions and the use thereof in construction applications | |
| US9815977B2 (en) | Process for preparing dispersion powders | |
| JP2016512856A (ja) | 容易に水に再分散できるポリマー粉末の製造方法 | |
| US6348532B1 (en) | Process for the preparation of vinylaromatic copolymer redispersion powders redispersible in water | |
| US8569401B2 (en) | Storing and distributing a feeder product | |
| WO1999002572A1 (fr) | Granules de chlorure de vinyle pour le traitement de pate et leur procedes de production | |
| JP2687537B2 (ja) | 塩化ビニル系樹脂の製造方法 | |
| JPH0819177B2 (ja) | 顆粒状塩化ビニル樹脂の製造方法 |