RU2546646C1 - Катализатор, способ его получения и процесс дегидрирования парафиновых углеводородов c4-c5 в олефиновые углеводороды с использованием катализатора - Google Patents

Катализатор, способ его получения и процесс дегидрирования парафиновых углеводородов c4-c5 в олефиновые углеводороды с использованием катализатора Download PDF

Info

Publication number
RU2546646C1
RU2546646C1 RU2014110169/04A RU2014110169A RU2546646C1 RU 2546646 C1 RU2546646 C1 RU 2546646C1 RU 2014110169/04 A RU2014110169/04 A RU 2014110169/04A RU 2014110169 A RU2014110169 A RU 2014110169A RU 2546646 C1 RU2546646 C1 RU 2546646C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
chromium
dehydrogenation
hydrocarbons
clay mineral
Prior art date
Application number
RU2014110169/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Лилия Зайнулловна Касьянова
Азат Нажипович Ибрагимов
Ильдар Дамирович Гумеров
Дмитрий Александрович Жаворонков
Рашит Шайхуллович Салахов
Original Assignee
Открытое акционерное общество "Синтез-Каучук"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Открытое акционерное общество "Синтез-Каучук" filed Critical Открытое акционерное общество "Синтез-Каучук"
Priority to RU2014110169/04A priority Critical patent/RU2546646C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2546646C1 publication Critical patent/RU2546646C1/ru

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение относится к химической, нефтехимической промышленности и может быть использовано для проведения гетерогенно-каталитических реакций, в частности, для проведения дегидрирования C4-C5 парафиновых углеводородов в соответствующие олефиновые углеводороды. Описан способ получения алюмохромового катализатора путем смешивания алюминиевого носителя с суспензией, имеющей концентрацию 28-37 мас.% по глинистому минералу и с водными растворами хромовой кислоты и калиевой щелочи. Алюминиевый носитель имеет удельную поверхность не менее 80 м2/г, размер частиц менее 45 мкм не более 30 мас.%, менее 20 мкм не более 10 мас.%, более 140 мкм не более 1,0 мас.%. Затем проводят распылительную сушку полученной катализаторной суспензии. Также описан алюмохромовый катализатор, включающий 12,0-16,0 вес.% Cr2O3, 8,0-13,0 вес.% SiO2, 2,0-3,6 вес.% K2O и Na2O или только K2O, Al2O3 - остальное, где содержание шестивалентного хрома 1,7-2,2 мас.%. Технический результат - получение катализатора с однородным составом, высокой механической прочностью, каталитической активностью, селективностью и стабильностью в процессах дегидрирования парафиновых углеводородов в соответствующие олефиновые углеводороды. 3 н. и 1 з.п. ф-лы, 1 табл., 13 пр.

Description

Изобретение относится к химической, нефтехимической промышленности и может быть использовано для проведения гетерогенно-каталитических реакций, в частности, для проведения дегидрирования С4-С5 парафиновых углеводородов в соответствующие олефиновые углеводороды.
Олефиновые углеводороды являются важнейшими продуктами органического синтеза, используемыми в промышленности синтетического каучука для производства основных мономеров - бутадиена, изопрена, изобутилена, а также в производстве полимеров, высокооктановых компонентов моторных топлив (МТБЭ).
В связи с растущим спросом на олефиновые углеводороды наряду с традиционными способами их получения широко распространен метод получения олефинов дегидрированием соответствующих парафиновых углеводородов.
Технология дегидрирования парафиновых углеводородов в олефиновые базируется на каталитической реакции с использованием реактора с псевдоожиженным слоем микросферического алюмохромового катализатора, циркулирующего в системе реактор - регенератор. Процесс дегидрирования C4-C5 парафиновых углеводородов в олефиновые проводят непрерывно при температуре 520-590°С. Температура регенерации катализатора составляет 600-660°С. Катализаторы для этих процессов должны обладать высокой механической прочностью на истирание, высокой термостойкостью в переменных средах, активностью и стабильностью.
Наиболее близким техническим решением к заявляемому катализатору - прототипом является алюмохромовый катализатор для дегидрирования парафиновых углеводородов в олефиновые, состоящий из 72,0-76,0 вес.% Al2O3, 12,0-15,0 вес.% Cr2O3, 7,0-12,0 вес.% SiO2 и 2,0-3,5 вес.% K2O (Авторское свидетельство №675670, B01J 37/04, B01J 23/26, опубл. 10.06.2001). Недостатком катализатора является то, что он обладает недостаточно высокой активностью, селективностью и стабильностью в процессах дегидрирования парафиновых углеводородов.
Известен способ приготовления катализатора для дегидрирования парафиновых углеводородов C4-C5 путем смешения водных растворов хромовой кислоты, калиевой щелочи, соединения кремния с оксидом алюминия и глинистым минералом, последующего формования, сушки и прокаливания гранул катализатора. (Авторское свидетельство №1571840, B01J 37/04, B01J 23/26, C07C 5/333, опубл. 10.01.2000). При этом соединение кремния предварительно смешивают с хромовой кислотой до рН 1-3 и полученный коллоидный раствор выдерживают в течение 30-60 минут при перемешивании, а прокаливание катализатора проводят на воздухе в присутствии водяного пара и/или углекислого газа в количестве 10-30 об.%.
Известен способ приготовления алюмохромового катализатора для дегидрирования парафиновых углеводородов в олефиновые путем смешивания технической окиси алюминия и глинистого минерала с растворами хромовой кислоты и калиевой щелочи с последующим формованием, сушкой и прокаливанием (Авторское свидетельство №675670, B01J 37/04, B01J 23/26, опубл. 10.06.2001). При этом в качестве глинистого минерала берут галлуазит с частицами диаметром 0,05-0,2 мкм и длиной 0,1-1 мкм.
Известен способ получения микросферического хромоалюмосиликатного катализатора для процессов дегидрирования углеводородов C4 и C5 методом распылительной сушки катализаторной массы, состоящей из глуховской глины, глинозема, хромовой кислоты и калиевой щелочи (Авторское свидетельство №474308, B01J 37/00, B01J 23/26, опубл. 30.12.1994). При этом катализаторную суспензию получают путем ввода хромовой кислоты и калиевой щелочи в предварительно диспергированную смесь глуховской глины и глинозема.
Наиболее близким техническим решением к предлагаемому способу получения заявляемого катализатора - прототипом является способ получения микросферического хромалюмосиликатного катализатора для дегидрирования парафиновых углеводородов в олефиновые распылительной сушкой катализаторной суспензии, содержащей окись алюминия, хромовую кислоту, калиевую щелочь и глинистый минерал (Авторское свидетельство №492112, B01J 21/16, опубл. 15.12.1994). При этом в суспензию вводят силикат калия или натрия в количестве 0,25-0,9 мас.% по SiO2.
Недостатком указанных способов является то, что полученные катализаторы для дегидрирования парафиновых углеводородов имеют неоднородный состав, невысокую механическую прочность и активность.
Наиболее близким техническим решением к предлагаемому процессу дегидрирования парафиновых углеводородов C4-C5 в олефиновые углеводороды - прототипом - является процесс дегидрирования парафиновых углеводородов в олефиновые углеводороды с использованием алюмохромового катализатора ИМ-2201 в кипящем слое (П.А. Кирпичников, В.В Береснев, Л.М. Попова. Альбом технологических схем основных производств промышленности синтетического каучука: Учебное пособие для вузов. - 2-е изд., перераб. - Л.: Химия, 1986, с. 8-12, с. 55-58).
Недостатком указанного процесса дегидрирования парафиновых углеводородов является низкий выход олефинов и низкая селективность процесса, в связи с тем, что используемый алюмохромовый катализатор ИМ-2201 имеет низкие прочностные характеристики. В связи с этим происходит быстрый процесс разрушения частиц катализатора, путем их дробления, сопровождаемый снижением активности катализатора.
Задачей предлагаемого изобретения является получение катализатора, имеющего однородный состав, высокую механическую прочность, высокую каталитическую активность, селективность и стабильность в процессах дегидрирования парафиновых углеводородов в соответствующие олефиновые углеводороды.
Для решения поставленной задачи предложен алюмохромовый катализатор для дегидрирования парафиновых углеводородов C4-C5 в соответствующие олефиновые углеводороды, состоящий из 12,0-16,0 вес.% Cr2O3, 8,0-13,0 вес.% SiO2, 2,0-3,6 вес.% K2O и Na2O или только K2O, Al2O3 - остальное, где содержание шестивалентного хрома 1,7-2,2 мас.%.
Опытным путем авторами обнаружено, что более высокая активность, селективность и стабильность в процессе дегидрирования парафиновых углеводородов в соответствующие олефиновые углеводороды предложенного катализатора наблюдается при содержании вышеуказанных компонентов катализатора, а именно, оксида хрома, оксида кремния, оксида калия и натрия или только оксида калия, оксида алюминия и шестивалентного хрома, в указанных выше диапазонах.
Для решения поставленной задачи также предложен способ получения алюмохромового катализатора для дегидрирования парафиновых углеводородов C4-C5 в соответствующие олефиновые углеводороды, состоящего из 12,0-16,0 вес.% Cr2O3, 8,0-13,0 вес.% SiO2, 2,0-3,6 вес.% K2O и Na2O или только K2O, Al2O3 - остальное, где содержание шестивалентного хрома 1,7-2,2 мас.%, путем смешивания в трех последовательных каскадных смесителях алюминиевого носителя, имеющего следующие физические свойства: удельная поверхность не менее 80 м2/г, размер частиц менее 45 мкм не более 30 мас.%, менее 20 мкм не более 10 мас.%, более 140 мкм не более 1,0 мас.%, с глинистой суспензией, имеющей концентрацию 28-37 мас.% по глинистому минералу, и с водными растворами хромовой кислоты с концентрацией 860-870 г/дм3 и калиевой щелочи с концентрацией 135-145 г/дм3, с последующей сушкой полученной катализаторной суспензии распылением в колонне распылительной сушки сжатым воздухом при температуре 290-330°C. При этом глинистую суспензию получают путем смешивания в аппарате, снабженном мешалкой, глинистого минерала, содержащего не менее 40% оксида алюминия, с обессоленной водой и с натриевым или калиевым жидким стеклом, силикатный модуль которого составляет 2,7-3,3, в весовом соотношении глинистый минерал: обессоленная вода: жидкое стекло =8,5-12:20:1. Содержимое в аппарате, снабженном мешалкой, перемешивают до получения текучей однородной массы в течение 1,5 часов. Готовую глинистую суспензию с концентрацией 28-37 мас.% по глинистому минералу сливают в сборник, снабженный якорными мешалками, затем подают на очистку от нерастворимых примесей и песка в гидроциклон. С целью получения высокоэффективного и прочного катализатора, в качестве глинистого минерала используют каолины марок КО-0, КО-1, МК-1 или ПЛК, предпочтительней каолин марки МК-1. Каолин марки ПЛК предпочтительней использовать в смеси с каолинами марок КО-0, КО-1 или МК-1 в соотношении 50:50.
Перед использованием высушенный катализатор активизируют в активаторе, расположенном в нижней части колонны распылительной сушки, при температуре 640-700°С в течение 4-8 часов в кипящем слое в токе дымовых газов в смеси с воздухом.
Преимуществом предлагаемого катализатора является то, что для его получения используют алюминиевый носитель с большой удельной поверхностью, не менее 80 м2/г, что приводит к увеличению содержания активного компонента шестивалентного хрома в катализаторе до не менее 1,7-2,2 мас.% и, как следствие, к увеличению активности, селективности и стабильности катализатора в процессах дегидрирования парафиновых углеводородов в соответствующие олефиновые.
В процессе дегидрирования катализатор находится в восстановительной среде, а при регенерации - в окислительной. Поэтому хром как элемент с переменной валентностью на поверхности катализатора может находиться в различных валентных состояниях. Известно, что Cr2O3 - наиболее устойчивое окисное соединение хрома, поэтому при повышенных температурах CrO3 переходит в Cr2O3. Однако Cr2O3 в составе алюмохромового катализатора при нагревании в присутствии воздуха частично окисляется до CrO3. Таким образом, в процессах дегидрирования и регенерации (при замене одной среды на другую) на поверхности катализатора протекают реакции, связанные с переходом хрома из одного валентного состояния в другое. Эти реакции ответственны за образование активных центров. Окись алюминия как составная часть алюмохромовых катализаторов выполняет несколько функций: окись алюминия является носителем, а также выполняет функции стабилизатора. Окись алюминия стабилизирует хром в высшем валентном состоянии. (И.Я. Тюряев. Теоретические основы получения бутадиена и изопрена методами дегидрирования. - Издательство «Наукова думка», 1973, с. 35-39).
За активность катализатора отвечает та часть хрома, которая участвует в окислительно-восстановительном процессе. Остальная часть хрома находится в состоянии твердого раствора и не участвует в окислительно-восстановительном цикле. Стабилизация высокой концентрации (1,7-2,2 мас.%) хрома в высшем валентном состоянии достигается в заявленном изобретении за счет применения окиси алюминия с указанными физическими свойствами и определяет количество активных центров катализатора.
Авторами обнаружено, что если в процессе получения катализатора дегидрирования парафиновых углеводородов в соответствующие олефиновые углеводороды на смешение с алюминиевым носителем и водными растворами хромовой кислоты и калиевой щелочи подавать такие компоненты, как глинистый минерал, обессоленную воду и натриевое или калиевое жидкое стекло не отдельно, а в виде глинистой суспензии, имеющей концентрацию 28-37 мас.% по глинистому минералу, полученной предварительным смешиванием указанных компонентов, то полученный катализатор будет иметь однородный состав и высокую механическую прочность.
Для решения поставленной задачи также предложен процесс дегидрирования парафиновых углеводородов С4-С5 в соответствующие олефиновые углеводороды, который проводят в кипящем слое описанного выше катализатора при циркуляции катализатора по контуру: реактор дегидрирования - регенератор. Температура дегидрирования 520-590°C, температура регенерации 600-660°C, объемная скорость подачи сырья 200-800 ч-1, время дегидрирования 10-30 мин, время регенерации 10-30 мин, время продувки инертным газом между стадиями дегидрирование - регенерация - дегидрирование 5-20 мин.
Техническим результатом предлагаемого изобретения является получение катализатора, имеющего однородный состав, высокую механическую прочность, высокую каталитическую активность, селективность и стабильность в процессах дегидрирования парафиновых углеводородов в соответствующие олефиновые углеводороды.
При анализе катализаторов используют следующие методы исследования.
Удельную поверхность определяют методом БЭТ, размер частиц - ситовым методом. Механическую прочность катализатора определяют по массе мелких частиц, образующихся при истирании катализатора в виброкипящем слое с инертным истирающим материалом и отдуваемых газом-носителем.
Предлагаемое изобретение иллюстрируется следующими примерами:
Пример 1.
В смеситель подают с расходом 525 кг/час алюминиевый носитель с удельной поверхностью 85 м2/г и размером частиц менее 45 мкм - 30 мас.%, менее 20 мкм - 10 мас.%, более 140 мкм - 0,2 мас.%, с расходом 500 л/час глинистую суспензию с концентрацией 35 мас.% по глинистому минералу, приготовленную с использованием каолина марки КО-0, с расходом 180 л/час водный раствор хромовой кислоты с концентрацией 860 г/дм3 и с расходом 210 л/час водный раствор калиевой щелочи с концентрацией 135 г/дм3. Полученная суспензия непрерывно перемешивается в каскадных смесителях и подается в верхнюю часть колонны распылительной сушки, где происходит сушка катализаторной суспензии при температуре 290-330°C. Высушенный катализатор из сушильной зоны колонны распылительной сушки поступает в активатор, расположенный в нижней части колонны распылительной сушки, где активизируется при температуре 640-700°C в течение 6 часов в кипящем слое. Активацию катализатора проводят в токе дымовых газов 3-5-кратно разбавленных воздухом.
Готовый катализатор имеет следующий состав: 14,2 вес. % Cr2O3, 11,93 вес. % SiO2, 2,86 вес. % K2O и Na2O, Al2O3 - остальное. Содержание шестивалентного хрома - 1,87 мас.%.
Полученный катализатор испытывают в процессе дегидрирования изобутана при температуре дегидрирования 570°C, объемной скорости подачи сырья 400 час-1 в лабораторном кварцевом реакторе. Каталитический цикл, имитирующий проведение реакции в промышленном реакторе, состоит из реакционной фазы, при которой подаются углеводороды в течение 30 минут, фазы продувки азотом в течение 10 минут и фазы регенерации при температуре 650°C, при которой подают воздух в течение 30 минут.
Пример 2.
Катализатор готовят аналогично примеру 1, с тем отличием, что концентрация глинистой суспензии 30 мас.% по глинистому минералу, концентрация водного раствора хромовой кислоты 870 г/дм3, концентрация водного раствора калиевой щелочи 140 г/дм3.
Готовый катализатор имеет следующий состав: 14,37 вес.% Cr2O3, 9,83 вес.% SiO2, 2,96 вес.% K2O и Na2O, Al2O3 - остальное. Содержание шестивалентного хрома - 1,8 мас.%.
Полученный катализатор испытывают аналогично примеру 1 в процессе дегидрирования изопентана при температуре дегидрирования 550°C и объемной скорости подачи сырья 200 час-1.
Пример 3.
Катализатор готовят аналогично примеру 1, с тем отличием, что концентрация глинистой суспензии 37 мас.% по глинистому минералу, концентрация водного раствора хромовой кислоты 865 г/дм3, концентрация водного раствора калиевой щелочи 145 г/дм3.
Готовый катализатор имеет следующий состав: 14,3 вес.% Cr2O3, 12,71 вес.% SiO2, 3,06 вес.% K2O и Na2O, Al2O3 - остальное. Содержание шестивалентного хрома - 1,75 мас.%.
Полученный катализатор испытывают аналогично примеру 2.
Пример 4.
Катализатор готовят аналогично примеру 1, с тем отличием, что концентрация глинистой суспензии 28 мас.% по глинистому минералу, причем глинистая суспензия приготовлена с использованием каолина марки МК-1 и калиевого жидкого стекла.
Готовый катализатор имеет следующий состав: 14,2 вес.% Cr2O3, 8,88 вес.% SiO2, 3,6 вес.% K2O, Al2O3 - остальное. Содержание шестивалентного хрома - 2,0 мас.%.
Полученный катализатор испытывают аналогично примеру 1.
Пример 5.
Катализатор готовят аналогично примеру 1, с тем отличием, что для приготовления глинистой суспензии используют каолин марки КО-1.
Готовый катализатор имеет следующий состав: 14,2 вес.% Cr2O3, 11,93 вес.% SiO2, 2,86 вес.% K2O и Na2O, Al2O3 - остальное. Содержание шестивалентного хрома - 1,78 мас.%.
Полученный катализатор испытывают аналогично примеру 1.
Пример 6.
Катализатор готовят аналогично примеру 1, с тем отличием, что для приготовления глинистой суспензии используют смесь каолинов ПЛК и МК-1 в соотношении 50:50.
Готовый катализатор имеет следующий состав: 14,2 вес.% Cr2O3, 11,93 вес.% SiO2, 2,86 вес.% K2O и Na2O, Al2O3 - остальное. Содержание шестивалентного хрома - 1,87 мас.%.
Полученный катализатор испытывают аналогично примеру 1 в процессе дегидрирования н-бутана.
Пример 7.
Катализатор готовят аналогично примеру 1, с тем отличием, что концентрация глинистой суспензии 37 мас.% по глинистому минералу, причем глинистая суспензия приготовлена с использованием каолина марки ПЖ.
Готовый катализатор имеет следующий состав: 14,2 вес.% Cr2O3, 12,71 вес.% SiO2, 2,86 вес.% K2O и Na2O, Al2O3 - остальное. Содержание шестивалентного хрома - 1,76 мас.%.
Полученный катализатор испытывают аналогично примеру 6.
Пример 8.
Катализатор готовят аналогично примеру 1, с тем отличием, что концентрация глинистой суспензии 30 мас. % по глинистому минералу, концентрация водного раствора калиевой щелочи 145 г/дм3.
Готовый катализатор имеет следующий состав: 14,0 вес.% Cr2O3, 9,8 вес.% SiO2, 3,1 вес.% K2O и Na2O, Al2O3 - остальное. Содержание шестивалентного хрома - 1,7 мас.%.
Полученный катализатор испытывают аналогично примеру 6.
Пример 9.
Катализатор готовят аналогично примеру 1, с тем отличием, что в смеситель подают алюминиевый носитель с удельной поверхностью 100 м2/г и размером частиц менее 45 мкм - 22 мас.%, менее 20 мкм - 8 мас.%, более 140 мкм - 0,3 мас.%.
Готовый катализатор имеет следующий состав: 14,2 вес.% Cr2O3, 11,93 вес.% SiO2, 2,9 вес.% K2O и Na2O, Al2O3 - остальное. Содержание шестивалентного хрома - 2,05 мас.%.
Полученный катализатор испытывают аналогично примеру 6.
Пример 10.
Катализатор готовят аналогично примеру 3, с тем отличием, что в смеситель подают алюминиевый носитель с удельной поверхностью 90 м2/г и размером частиц менее 45 мкм - 26 мас.%, менее 20 мкм - 9,5 мас.%, более 140 мкм - 0,1 мас.%.
Готовый катализатор имеет следующий состав: 14,3 вес.% Cr2O3, 12,71 вес.% SiO2, 3,1 вес.% K2O и Na2O, Al2O3 - остальное. Содержание шестивалентного хрома - 1,94 мас.%.
Полученный катализатор испытывают аналогично примеру 2.
Пример 11.
Катализатор готовят аналогично примеру 1, с тем отличием, что в смеситель подают с расходом 380 л/час глинистую суспензию с концентрацией 34 мас.% по глинистому минералу, с расходом 151 л/час водный раствор хромовой кислоты с концентрацией 865 г/дм3, и с расходом 206 л/час водный раствор калиевой щелочи с концентрацией 140 г/дм3.
Готовый катализатор имеет следующий состав: 12,0 вес.% V, 8,8 вес.% SiO2, 2,9 вес.% K2O и Na2O, Al2O3 - остальное. Содержание шестивалентного хрома - 1,74 мас.%.
Полученный катализатор испытывают аналогично примеру 6.
Пример 12.
Катализатор готовят аналогично примеру 1, с тем отличием, что в смеситель подают с расходом 500 л/час глинистую суспензию с концентрацией 34 мас.% по глинистому минералу, приготовленную с использованием каолина марки КО-1, с расходом 200 л/час водный раствор хромовой кислоты с концентрацией 860 г/дм3 и с расходом 248 л/час водный раствор калиевой щелочи с концентрацией 145 г/дм3.
Готовый катализатор имеет следующий состав: 15,8 вес.% Cr2O3, 11,9 вес.% SiO2, 3,6 вес.% K2O и Na2O, Al2O3 - остальное. Содержание шестивалентного хрома - 1,98 мас.%.
Полученный катализатор испытывают аналогично примеру 1.
Пример 13 (по прототипу).
В смеситель подают последовательно 34 л воды, 32 кг технического глинозема с удельной поверхностью 72 м2/г и размером частиц менее 45 мкм -55 мас.%, менее 20 мкм - 20 мас.%, более 140 мкм - 0,3 мас.%, 12 кг Новоселицкого каолина, 21 л водного раствора калиевой щелочи с концентрацией 72 г/дм3, 0,79 л калиевого жидкого стекла (модуль 3,46). После 30 минут перемешивания в аппарат подают 10,2 л водного раствора хромовой кислоты с концентрацией 870 г/дм3 и полученную катализаторную суспензию перемешивают еще 4 ч. После сушки в распылительной сушилке (температура верха 250°C, низа - 550°C) катализатор прокаливают при температуре 650°C в течение 2 ч.
Полученный катализатор испытывают аналогично примерам 1, 2, 6.
Figure 00000001
Таким образом, приведенные примеры и результаты таблицы свидетельствуют о том, что предложенный алюмохромовый катализатор имеет однородный состав, высокую механическую прочность и позволяет достичь высокой активности, селективности и стабильности дегидрирования парафиновых углеводородов в соответствующие олефиновые углеводороды.

Claims (4)

1. Способ получения алюмохромового катализатора для дегидрирования парафиновых углеводородов С4-С5 в олефиновые углеводороды распылительной сушкой катализаторной суспензии, содержащей окись алюминия, хромовую кислоту, калиевую щелочь, глинистый минерал, силикат калия или натрия, отличающийся тем, что для получения катализаторной суспензии окись алюминия вводят на смешивание в виде алюминиевого носителя, имеющего следующие физические свойства: удельная поверхность не менее 80 м2/г, размер частиц менее 45 мкм не более 30 мас.%, менее 20 мкм не более 10 мас.%, более 140 мкм не более 1,0 мас.%, а глинистый минерал, силикат калия или натрия в виде глинистой суспензии с обессоленной водой, имеющей концентрацию 28-37 мас.% по глинистому минералу, где указанный катализатор состоит из 12,0-16,0 вес.% Cr2O3, 8,0-13,0 вес.% SiO2, 2,0-3,6 вес.% K2O и Na2O или только K2O, Al2O3 - остальное и содержание шестивалентного хрома 1,7-2,2 мас.%.
2. Алюмохромовый катализатор, полученный способом по п.1, для дегидрирования парафиновых углеводородов С4-С5 в олефиновые углеводороды, содержащий оксид алюминия, оксид хрома, оксид кремния и оксид калия, отличающийся тем, что может дополнительно содержать оксид натрия и имеет следующий состав, вес.%:
Cr2O3 12,0-16,0 SiO2 8,0-13,0 K2O и Na2O или только K2O 2,0-3,6 AL2O3 остальное

где содержание шестивалентного хрома 1,7-2,2 мас. %.
3. Способ по п.1, в котором в качестве глинистого минерала используют каолины марок КО-0, КО-1, МК-1, ПЛК, предпочтительней каолин марки МК-1, при этом каолин марки ПЛК предпочтительней использовать в смеси с каолинами марок КО-0, КО-1, МК-1 в соотношении 50:50.
4. Процесс дегидрирования парафиновых углеводородов С4-С5 в олефиновые углеводороды, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют катализатор по п.2 или полученный по пп.1 и 3.
RU2014110169/04A 2014-03-17 2014-03-17 Катализатор, способ его получения и процесс дегидрирования парафиновых углеводородов c4-c5 в олефиновые углеводороды с использованием катализатора RU2546646C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014110169/04A RU2546646C1 (ru) 2014-03-17 2014-03-17 Катализатор, способ его получения и процесс дегидрирования парафиновых углеводородов c4-c5 в олефиновые углеводороды с использованием катализатора

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014110169/04A RU2546646C1 (ru) 2014-03-17 2014-03-17 Катализатор, способ его получения и процесс дегидрирования парафиновых углеводородов c4-c5 в олефиновые углеводороды с использованием катализатора

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2546646C1 true RU2546646C1 (ru) 2015-04-10

Family

ID=53295936

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014110169/04A RU2546646C1 (ru) 2014-03-17 2014-03-17 Катализатор, способ его получения и процесс дегидрирования парафиновых углеводородов c4-c5 в олефиновые углеводороды с использованием катализатора

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2546646C1 (ru)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU492112A1 (ru) * 1972-06-24 1994-12-15 В.А. Патанов Способ получения микросферического хромалюмосиликатного катализатора для дегидрирования парафиновых углеводородов в олефиновые
SU474308A1 (ru) * 1960-11-12 1994-12-30 Научно-исследовательский институт мономеров для синтетического каучука Способ получения микросферического хромоалюмосиликатного катализатора
SU675670A1 (ru) * 1971-05-24 2001-06-10 Г.Р. Котельников Способ приготовления алюмохромового катализатора для дегидрирования

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU474308A1 (ru) * 1960-11-12 1994-12-30 Научно-исследовательский институт мономеров для синтетического каучука Способ получения микросферического хромоалюмосиликатного катализатора
SU675670A1 (ru) * 1971-05-24 2001-06-10 Г.Р. Котельников Способ приготовления алюмохромового катализатора для дегидрирования
SU492112A1 (ru) * 1972-06-24 1994-12-15 В.А. Патанов Способ получения микросферического хромалюмосиликатного катализатора для дегидрирования парафиновых углеводородов в олефиновые

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2047905B1 (en) Additive for maximizing light olefins in fcc and process for preparation thereof
TWI813640B (zh) 用於低聚合化烯烴的含鎳觸媒
TW201938267A (zh) 寡聚合觸媒及其製造方法
CN103874544A (zh) 制造包括磷改性沸石的催化剂的方法以及所述沸石的用途
JP6803729B2 (ja) ｐ−キシレンの製造方法
KR20120106996A (ko) 알코올 탈수 공정에 사용되는 인 개질된 제올라이트를 포함하는 촉매의 제조방법
CN103842079A (zh) 包括磷改性沸石的催化剂在醇脱水工艺中的用途
TW201138954A (en) Process for making improved zeolite catalysts from peptized aluminas
JP6733501B2 (ja) 芳香族化合物製造触媒及び芳香族化合物の製造方法
JPH09507790A (ja) 流動ベッドでメチルアミンを製造するための摩耗耐性をもったゼオライト触媒
JP2015522408A (ja) オキシジェネートからオレフィンへの転化のための触媒コーティングおよび方法
TW201815678A (zh) 用於可流體化催化劑之對氧化鋁進行膠化之方法
US9758442B2 (en) Method for dehydrating and isomerising alcohols using a non-zeolite aluminosilicate solid
US9511361B2 (en) Spherical zeolitic catalyst for converting methanol into olefins
RU2622035C1 (ru) Катализатор дегидрирования парафиновых углеводородов, способ его получения и способ дегидрирования углеводородов с использованием этого катализатора
RU2546646C1 (ru) Катализатор, способ его получения и процесс дегидрирования парафиновых углеводородов c4-c5 в олефиновые углеводороды с использованием катализатора
RU2596822C2 (ru) Композиции смешанных оксидов и способ получения изоолефинов
RU2271860C1 (ru) Катализатор для дегидрирования парафиновых углеводородов
TWI546124B (zh) 從黏土衍生之沸石製造改良之觸媒的方法
JP4394992B2 (ja) ガソリンのオクタン価及び／又は低級オレフィン増加用触媒組成物及びそれを使用した炭化水素の流動接触分解方法
JP4830944B2 (ja) エチルベンゼンの脱アルキル化及びキシレンの異性化二元機能触媒
CN112439433A (zh) 一种具有加氢及二聚功能的催化剂及其制备方法和应用
RU2432203C1 (ru) Катализатор для дегидрирования парафиновых углеводородов и способ его применения
JP3479783B2 (ja) 重質油の流動接触分解触媒用添加剤
RU2177827C1 (ru) Катализатор для дегидрирования парафиновых углеводородов