RU2432203C1 - Катализатор для дегидрирования парафиновых углеводородов и способ его применения - Google Patents
Катализатор для дегидрирования парафиновых углеводородов и способ его применения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2432203C1 RU2432203C1 RU2010129674/04A RU2010129674A RU2432203C1 RU 2432203 C1 RU2432203 C1 RU 2432203C1 RU 2010129674/04 A RU2010129674/04 A RU 2010129674/04A RU 2010129674 A RU2010129674 A RU 2010129674A RU 2432203 C1 RU2432203 C1 RU 2432203C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- oxides
- oxide
- chromium
- terms
- Prior art date
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к химической, нефтехимической промышленности и может быть использовано для проведения гетерогенно-каталитических реакций, в частности для проведения дегидрирования парафиновых углеводородов. Описан катализатор для дегидрирования парафиновых углеводородов, содержащий оксид алюминия, предшественником которого является продукт термохимической активации гидраргиллита, оксид хрома, оксид щелочного металла и сформированный в процессе термоактивации гидратированного продукта термохимической активации гидраргиллита или продукта термохимической активации гидраргиллита совместно с соединениями хрома, щелочного металла, причем катализатор содержит оксиды железа, кальция и магния при массовом соотношении Fe:Ca:Mg (в пересчете на оксиды), равном 0,3:1,0:0,1, сформированный из соединений железа, кальция и магния в процессе термоактивации при следующем соотношении компонентов, мас.% (в пересчете на оксиды): оксид хрома (в пересчете на Cr2O3) - 10,0-16,0, оксид щелочного металла - 1,2-2,0, сумма оксидов железа, кальция, магния - 0,05-1,5, оксид алюминия - остальное. Описан способ применения катализатора для дегидрирования парафиновых углеводородов, в котором применяют смесь описанного выше катализатора с алюмохромовым катализатором ИМ-2201, состава, мас.%: оксид хрома 13,0-14,3; оксид щелочного металла 2,8-3,3; оксид кремния 9,5-10,5; сумма оксидов железа, магния, кальция 1,2; оксид алюминия остальное в соотношении от 1:9 до 1:1 соответственно. Технический результат - описанный катализатор обладает высокой прочностью и селективностью, обеспечивает высокий выход олефинов при низком расходе катализатора. 2 н.п. ф-лы, 3 табл.
Description
Изобретение относится к химической, нефтехимической промышленности и может быть использовано для проведения гетерогенно-каталитических реакций, в частности для проведения дегидрирования C4-C5 парафиновых углеводородов в соответствующие олефиновые углеводороды.
Олефиновые углеводороды являются важнейшими продуктами органического синтеза, используемыми в промышленности синтетического каучука для производства основных мономеров - бутадиена, изопрена, изобутилена, а также в производстве полимеров, высокооктановых компонентов моторных топлив (МТБЭ).
Технология дегидрирования парафиновых углеводородов в олефиновые базируется на каталитической реакции с использованием реактора с псевдоожиженным слоем микросферического алюмохромового катализатора, циркулирующего в системе реактор - регенератор. Процесс проводят непрерывно при температуре 520-650°C. Катализаторы для этих процессов должны обладать высокой механической прочностью на истирание, высокой термостойкостью в переменных средах, активностью и стабильностью.
Известен катализатор для дегидрирования C2-C5 углеводородов, содержащий следующие компоненты, мас.%: оксид хрома 12,0-23,0; соединение модифицирующего металла из группы: Zr, Ti, Fe, Ga, Co, Mo, Mn 0,1-1,5; соединение щелочного и/или щелочноземельного металла 0,5-3,5; соединение кремния и/или бора 0,1-10,0; оксид алюминия - остальное (Патент РФ №2148430 B01J 23/26, B01J 37/02, C07C 5/333, B01J 23/26, B01J 101:20, B01J 101:42, B01J 101:50, B01J 101:32, B01J 103:10, B01J 103:18, опубл. 10.05.2000).
Известен катализатор для дегидрирования парафиновых углеводородов, содержащий следующие компоненты, мас.%: оксид хрома 10,0-30,0; оксид щелочного и/или щелочноземельного металла 0,5-3,0; оксид кремния 0,5-3,5; оксид свинца 0,1-5,0; оксид алюминия - остальное (Патент РФ №2176157 B01J 23/26, B01J 23/14, B01J 23/04, B01J 23/02, B01J 21/02, C07C 5/333, опубл. 27.11.2001).
Известен катализатор для дегидрирования парафиновых углеводородов, содержащий следующие компоненты, мас.%: оксид хрома 10,0-30,0; оксид олова 0,1-3,0; оксид цинка 30,0-45,0; платину 0,005-0,2; оксид алюминия - остальное (Патент РФ №2183988 B01J 23/26, B01J 23/18, B01J 23/42, B01J 21/04, C07C 5/333, опубл. 27.06.2002).
Известен катализатор для дегидрирования парафиновых углеводородов, содержащий следующие компоненты, мас.%: оксид хрома 10,0-25,0; оксид щелочного металла 0,5-2,0; оксид циркония 0,5-2,0; оксид бора 0,1-1,0; оксид алюминия - остальное (Патент РФ №2167709 B01J 23/26, C07C 5/333, B01J 23/26, B01J 103:10, B01J 101:50, B01J 101:20, опубл. 27.05.2001).
Известен катализатор для дегидрирования парафиновых углеводородов, содержащий следующие компоненты, мас.%: оксид хрома 10,0-30,0; оксид олова 0,1-3,0; оксид цинка 30,0-45,0; оксид алюминия - остальное (Патент РФ №2177827 B01J 23/26, B01J 23/06, B01J 23/18, B01J 21/04, C07C 5/333, опубл. 10.01.2002).
Известен катализатор для дегидрирования парафиновых углеводородов, содержащий следующие компоненты, мас.%: оксид хрома 10,0-30,0; оксид щелочного металла 0,5-2,5; оксид кремния 0,5-2,0; оксид бора 0,1-1,5; оксид алюминия - остальное (Патент РФ №2160634 B01J 23/26, C07C 5/333, B01J 23/26, B01J 103:10, B01J 101:20, B01J 101:42, B01J 101:32, опубл. 20.12.2000).
Наиболее близким техническим решением к заявляемому катализатору - прототипом - является катализатор для дегидрирования парафиновых углеводородов, содержащий следующие компоненты, мас.%: оксид хрома 10,0-20,0; оксид щелочного металла 0,5-3,5; сумма оксидов циркония, гафния, титана 0,05-5,0; оксид алюминия - остальное (Патент РФ №2301108 B01J 23/26, B01J 37/02, опубл. 20.06.2007).
Недостатком всех вышеуказанных катализаторов является то, что при их использовании в действующих процессах дегидрирования парафиновых углеводородов происходит эрозионный износ оборудования и то, что вышеуказанные катализаторы обладают недостаточно высокой активностью и селективностью в процессах дегидрирования парафиновых углеводородов. В связи с этим указанные катализаторы не находят широкого промышленного применения.
Наиболее близким техническим решением к предлагаемому способу применения заявляемого катализатора - прототипом - является способ применения алюмохромового катализатора ИМ-2201 в кипящем слое для непрерывного процесса дегидрирования парафиновых углеводородов (П.А.Кирпичников, В.В.Береснев, Л.М.Попова. Альбом технологических схем основных производств промышленности синтетического каучука: Учебное пособие для вузов. - 2-е изд., перераб. - Л.: Химия, 1986, с.8-12, с.56-58).
Недостатком указанного способа применения алюмохромового катализатора ИМ-2201 является низкий выход олефинов, низкая селективность процесса, большой расход катализатора.
Как известно, алюмохромовый катализатор ИМ-2201, используемый на первой стадии дегидрирования парафиновых углеводородов, содержит частицы с широким диапазоном размеров от 20 до 500 мкм и имеет низкие прочностные характеристики. В связи с этим происходит быстрый процесс разрушения частиц катализатора путем их дробления, сопровождаемый снижением активности катализатора, также происходит непрерывный вынос мелкой фракции. Это обусловливает необходимость подпитки системы свежим катализатором, что приводит к большому расходу катализатора.
С другой стороны, из-за разности в размере частицы катализатора движутся в системе с разной скоростью, что обеспечивает необходимую высоту и плотность кипящего слоя катализатора.
Задачей изобретения является создание эффективного катализатора с высокими прочностными характеристиками и высокими показателями селективности, пригодного для использования в действующих технологиях непрерывного процесса дегидрирования парафиновых углеводородов в кипящем слое, не приводящего к эрозии оборудования, и способа его применения, обеспечивающего максимальный выход олефинов при высокой селективности процесса и низком расходе катализатора.
Поставленная задача решается с помощью катализатора для дегидрирования парафиновых углеводородов, содержащего оксид алюминия, предшественником которого является продукт термохимической активации гидраргиллита, оксид хрома, оксид щелочного металла, оксиды железа, кальция и магния при массовом соотношении Fe:Ca:Mg (в пересчете на оксиды), равном 0,3:1,0:0,1, при следующем соотношении компонентов, мас.% (в пересчете на оксиды):
| оксид хрома (в пересчете на Cr2O3) | 10,0-16,0 |
| оксид щелочного металла | 1,2-2,0 |
| сумма оксидов железа, кальция, магния | 0,05-1,5 |
| оксид алюминия | остальное |
и сформированного в процессе термоактивации гидратированного продукта термохимической активации гидраргиллита совместно с соединениями хрома, щелочного металла, железа, кальция и магния.
Процесс получения новой каталитической системы включает пропитку продукта термохимической активации гидраргиллита растворами соединений хрома, щелочного металла, железа, кальция, магния, сушку и прокаливание при температуре 650-800°C. Преимущественно пропитку осуществляют одновременно всеми компонентами катализатора по влагоемкости при температуре 20-50°C. За счет сбалансированного использования пропиточного раствора в процессе пропитки продукта термохимической активации гидраргиллита растворами соединений хрома, щелочного металла, железа, кальция, магния происходит одновременно и гидратация продукта термохимической активации гидраргиллита, позволяющая значительно упростить технологию получения катализатора дегидрирования парафиновых углеводородов за счет исключения стадии подготовки носителя.
Продукт термохимической активации гидраргиллита, являющийся предшественником оксида алюминия, получают дегидратацией в условиях импульсного нагрева гидраргиллита Al(OH)3. Получаемый таким образом продукт термохимической активации гидраргиллита находится в аморфном состоянии и имеет состав Al2O3·nH2O, где 0,25<n<2,0. Продукт обладает высокой реакционной способностью и легко гидратируется в присутствии водной или парофазной среды с образованием гидроксида алюминия структуры AlOOH.
Такое соединение обладает повышенной реакционной способностью, в результате которой становится возможной пропитка продукта термохимической активации гидраргиллита соединениями активных компонентов катализатора. В результате пропитки соединения хрома, железа, кальция, магния, щелочного металла не только равномерно распределены в оксиде алюминия, но и связаны химически с соединением алюминия. В связи с этим получаемый катализатор имеет высокую механическую прочность, а также высокую термостабильность.
Оксид хрома повышает активность катализатора, снижает образование кокса и увеличивает срок службы катализатора. Однако активность и селективность катализатора, содержащего в качестве активного компонента только хром, не удовлетворительны.
Для повышения каталитической активности в состав катализаторов добавляют промоторы. Из уровня техники известно, что в качестве промоторов могут быть использованы оксиды переходных металлов, щелочных, щелочноземельных металлов, титана, железа, кальция, циркония, магния, гафния и др.
Было обнаружено, что сочетание оксидов хрома, щелочного металла, железа, кальция, магния, алюминия при соотношении компонентов, мас.% (в пересчете на оксиды): оксид хрома (в пересчете на Cr2O3) 10,0-16,0; оксид щелочного металла 1,2-2,0; сумма оксидов железа, кальция, магния 0,05 - 1,5 при массовом соотношении Fe:Ca:Mg (в пересчете на оксиды), равном 0,3:1,0:0,1; оксид алюминия - остальное приводит к повышению селективности и каталитической активности алюмохромового катализатора и позволяет в пределах температуры активации 650-800°C регулировать прочностные характеристики катализатора от 88 до 96 мас.%. Для использования в действующих технологиях непрерывного процесса дегидрирования парафиновых углеводородов в кипящем слое предпочтительная прочность катализатора 88-89 мас.%. Предложенное соотношение компонентов исключает образование высокообразивных частиц осколочного характера.
Если соотношение Fe:Ca:Mg (в пересчете на оксиды) будет ниже 0,3:1,0:0,1, то это не приведет к повышению активности катализатора. Если соотношение Fe:Ca:Mg (в пересчете на оксиды) будет выше 0,3:1,0:0,1, то это снизит эксплуатационную стабильность катализатора.
В случае если соотношение компонентов или какого-либо компонента, входящих в состав катализатора, меньше нижнего предела, то механическая прочность, каталитическая активность, селективность и стабильность катализатора снижаются, коксование растет, и выход олефинов падает.
В случае если соотношение компонентов или какого-либо компонента, входящих в состав катализатора, больше верхнего предела, то механическая прочность, каталитическая активность, селективность и стабильность катализатора, а также выход олефинов не увеличиваются, и неоправданно растет стоимость катализатора.
Известно, что при прокаливании катализатора при температуре ниже 650°C или выше 800°C снижается механическая прочность, каталитическая активность, селективность и стабильность катализатора, а также выход олефиновых углеводородов.
Поставленная задача решается также тем, что используется новый способ применения катализатора для дегидрирования парафиновых углеводородов, заключающийся в смешении заявляемого катализатора с алюмохромовым катализатором ИМ-2201, содержащим следующие компоненты, мас.%: оксид хрома 13,0-14,3; оксид щелочного металла 2,8-3,3; оксид кремния 9,5-10,5; сумма оксидов железа, магния, кальция 1,2; оксид алюминия - остальное (В.М.Ильин, В.А.Веклов, И.Н.Павлова, Л.З.Касьянова, Ю.П.Баженов, А.А.Сайфуллина. Катализ в промышленности, 2005, №4, с.48) в соотношении от 1:9 до 1:1 соответственно.
Заявляемый способ применения катализатора для дегидрирования парафиновых углеводородов позволяет использовать улучшенные прочностные характеристики заявляемого катализатора, с частицами размером от 40 до 140 мкм, имеющего высокие показатели селективности и не приводящего к эрозии оборудования. При этом не нарушается режим псевдоожижения благодаря использованию в смеси с заявляемым алюмохромового катализатора ИМ-2201, частицы которого, как было описано выше, имеют широкий диапазон размеров от 20 до 500 мкм, движутся в связи с этим с разной скоростью, обеспечивая необходимую высоту и плотность кипящего слоя катализатора.
Обнаружено, что увеличение доли заявляемого катализатора в смеси с алюмохромовым катализатором ИМ-2201 в системе дегидрирования парафиновых углеводородов до соотношения 1:1 позволяет снизить температуру процесса на 10-15°C, что приводит к снижению энергозатрат, при сохранении эксплуатационных свойств катализатора (активности и селективности).
Увеличение доли заявляемого катализатора в смеси с алюмохромовым катализатором ИМ-2201 в системе дегидрирования парафиновых углеводородов до соотношения выше верхнего предела 1:1 не приводит к увеличению выхода олефинов потому, что в действующих процессах дегидрирования парафиновых углеводородов необходимые процессы окисления, восстановления металла, десорбции влаги, регенерации катализатора при использовании катализатора с высоким содержанием активного металла, каким является заявляемый катализатор, протекают не в полной мере. В некоторых случаях это даже может привести к снижению выхода олефинов. Кроме того, в этом случае эффект от использования более активного катализатора снижается за счет уменьшения доли алюмохромового катализатора ИМ-2201, что приводит к нарушению необходимой высоты и плотности кипящего слоя катализатора.
Уменьшение доли заявляемого катализатора в смеси с алюмохромовым катализатором ИМ-2201 в системе дегидрирования парафиновых углеводородов до соотношения меньше нижнего предела 1:9 не приводит к повышению выхода олефинов.
Полученный катализатор испытывают в лабораторном реакторе на 100 см3 в процессах дегидрирования изобутана при температуре 570°C, изопентана при температуре 520-540°C, н-бутана при температуре 545°C; при объемной скорости подачи изобутана и н-бутана - 400 час-1, изопентана - 1 час-1 (по жидкости). Каталитический цикл состоит из реакционной фазы, при которой углеводороды подаются в течение 30 минут; фазы продувки азотом в течение 10 минут для освобождения катализатора от адсорбционных продуктов реакции дегидрирования; фазы регенерации, когда в регенератор подается газ регенерации воздух в течение 30 минут, при температуре 650°C.
При анализе катализаторов используют следующие методы исследования.
Удельную поверхность определяют методом БЭТ, объем пор - адсорбцией воды, размер частиц - ситовым методом. Прочность на истирание определяют по массовой доле потерь при истирании частиц катализатора. Метод основан на разрушении частиц катализатора в кипящем слое и измерении массы частиц, унесенных потоком воздуха, скорость которого стабилизована.
Предлагаемое изобретение иллюстрируется следующими примерами:
Пример А.1
Для приготовления катализатора соединение алюминия (продукт термохимической активации гидраргиллита) в виде микросферического порошка пропитывают при постоянном перемешивании раствором, содержащим хромовый ангидрид, калийную щелочь и смесь солей железа, кальция, магния. Все компоненты берут в таких количествах, чтобы обеспечить после прокаливания состав катализатора, мас.% (в пересчете на оксиды): оксид хрома (в пересчете на Cr2O3) 15,0; оксид щелочного металла 1,5; сумма оксидов железа, кальция, магния 1,0 при массовом соотношении Fe:Ca:Mg (в пересчете на оксиды), равном 0,3: 1,0:0,1; оксид алюминия - остальное. Пропитку осуществляют при комнатной температуре в течение 1 часа, затем проводят сушку при температуре 120°C в течение 3 часов. Высушенный катализатор прокаливают при температуре 650°C в течение 6 часов. Состав полученного катализатора представлен в таблице 1. Физико-химические и каталитические свойства катализатора представлены в таблице 2.
Пример А.2
Катализатор готовят аналогично примеру 1, с тем отличием, что все компоненты берут в таких количествах, чтобы обеспечить после прокаливания состав катализатора, мас.% (в пересчете на оксиды): оксид хрома (в пересчете на Cr2O3) 14,0; оксид щелочного металла 1,2; сумма оксидов железа, кальция, магния 1,5 при массовом соотношении Fe:Ca:Mg (в пересчете на оксиды), равном 0,3:1,0:0,1; оксид алюминия - остальное. Также отличие заключается в условиях прокалки. Катализатор прокаливают при температуре 700°C в токе азота в кипящем слое. Состав полученного катализатора представлен в таблице 1. Физико-химические и каталитические свойства катализатора представлены в таблице 2.
Пример А.3
Для приготовления катализатора соединение алюминия (продукт термохимической активации гидраргиллита) предварительно гидратируют. Гидратацию продукта термохимической активации гидраргиллита проводят водой при комнатной температуре в течение часа. Сушат, прокаливают при температуре 700°C в течение 6 часов. Полученный микросферический носитель имеет размер частиц от 40 до 140 мкм. Полученный носитель пропитывают аналогично примеру 1, с тем отличием, что все компоненты берут в таких количествах, чтобы обеспечить после прокаливания состав катализатора, мас.% (в пересчете на оксиды): оксид хрома (в пересчете на Cr2O3) 16,0; оксид щелочного металла 2,0; сумма оксидов железа, кальция, магния 0,5 при массовом соотношении Fe:Ca:Mg (в пересчете на оксиды), равном 0,3:1,0:0,1; оксид алюминия - остальное. Состав полученного катализатора представлен в таблице 1. Физико-химические и каталитические свойства катализатора представлены в таблице 2.
Пример А.4
Катализатор готовят аналогично примеру 1, с тем отличием, что все компоненты берут в таких количествах, чтобы обеспечить после прокаливания состав катализатора, мас.% (в пересчете на оксиды): оксид хрома (в пересчете на Cr2O3) 13,0; оксид щелочного металла 1,2; сумма оксидов железа, кальция, магния 0,8 при массовом соотношении Fe:Ca:Mg (в пересчете на оксиды), равном 0,3:1,0:0,1; оксид алюминия - остальное. Также отличие заключается в условиях пропитки. Пропитку осуществляют при температуре 50°C. Состав полученного катализатора представлен в таблице 1. Физико-химические и каталитические свойства катализатора представлены в таблице 2.
Пример А.5
Катализатор готовят аналогично примеру 1, с тем отличием, что все компоненты берут в таких количествах, чтобы обеспечить после прокаливания состав катализатора, мас.% (в пересчете на оксиды): оксид хрома (в пересчете на Cr2O3) 15,0; оксид щелочного металла 1,8; сумма оксидов железа, кальция, магния 0,5 при массовом соотношении Fe:Ca:Mg (в пересчете на оксиды), равном 0,3:1,0:0,1; оксид алюминия - остальное. Состав полученного катализатора представлен в таблице 1. Физико-химические и каталитические свойства катализатора представлены в таблице 2.
Пример А. 6
Катализатор готовят аналогично примеру 1 с тем отличием, что все компоненты берут в таких количествах, чтобы обеспечить после прокаливания состав катализатора, мас.% (в пересчете на оксиды): оксид хрома (в пересчете на Cr2O3) 10,0; оксид щелочного металла 1,2; сумма оксидов железа, кальция, магния 0,5 при массовом соотношении Fe:Ca:Mg (в пересчете на оксиды), равном 0,3:1,0:0,1; оксид алюминия - остальное. Состав полученного катализатора представлен в таблице 1. Физико-химические и каталитические свойства катализатора представлены в таблице 2.
Пример А.7 (по прототипу)
Для приготовления катализатора соединение алюминия (продукт термохимической активации гидраргиллита) предварительно гидратируют. Гидратацию продукта термохимической активации гидраргиллита проводят раствором бикарбоната аммония при температуре 80°C. Гидратированный продукт термохимической активации гидраргиллита после сушки пропитывают раствором, содержащим соединения хрома, щелочного металла, титана, циркония и гафния. Все компоненты берут в таких количествах, чтобы обеспечить после прокаливания состав катализатора, мас.% (в пересчете на оксиды): оксид хрома (в пересчете на Cr2O3) 16,0; оксид щелочного металла 3,5; сумма оксидов титана, циркония и гафния 5,0 при массовом соотношении Ti:Zr:Hf (в пересчете на оксиды), равном 0,05:1,0:0,3; оксид алюминия - остальное. Пропитку осуществляют при температуре 80°C в среде насыщенного водяного пара. Полученный катализатор после сушки прокаливают при температуре 750°C. Состав полученного катализатора представлен в таблице 1. Физико-химические и каталитические свойства катализатора представлены в таблице 2.
Пример Б.1
Заявляемый катализатор в смеси с алюмохромовым катализатором ИМ-2201 в соотношении 1:9 испытывают в процессе дегидрирования парафиновых углеводородов. Результаты испытания представлены в таблице 3.
Пример Б.2
Заявляемый катализатор в смеси с алюмохромовым катализатором ИМ-2201 в соотношении 1:4 испытывают в процессе дегидрирования парафиновых углеводородов. Результаты испытания представлены в таблице 3.
Пример Б.3
Заявляемый катализатор в смеси с алюмохромовым катализатором ИМ-2201 в соотношении 1:1 испытывают в процессе дегидрирования парафиновых углеводородов. Результаты испытания представлены в таблице 3.
| Таблица 1 | ||||
| Состав катализаторов дегидрирования парафиновых углеводородов (Al2O3 - остальное) | ||||
| № примера | Cr2O3 | K2O | Сумма Fe2O, CaO, MgO | Fe:Ca:Mg (в пересчете на оксиды) |
| А.1 | 15,0 | 1,5 | 1,0 | 0,3:1,0:0,1 |
| А.2 | 14,0 | 1,2 | 1,5 | 0,3:1,0:0,1 |
| А.3 | 16,0 | 2,0 | 0,5 | 0,3:1,0:0,1 |
| А.4 | 13,0 | 1,2 | 0,8 | 0,3:1,0:0,1 |
| А.5 | 15,0 | 1,8 | 0,5 | 0,3:1,0:0,1 |
| А.6 | 10,0 | 1,2 | 0,5 | 0,3:1,0:0,1 |
| А.7 | 16,0 | 3,5 | 5,0 (сумма TiO, ZrO2, HfO2) | 0,05:1,0:0,3 (Ti:Zr:Hf) |
| Таблица 2 | |||||||
| Свойства катализаторов дегидрирования парафиновых углеводородов | |||||||
| Наименование показателей | № примера | ||||||
| А.1 | А.2 | А.3 | А.4 | А.5 | А.6 | А.7 | |
| Размер частиц катализатора, мкм | 40-140 | 40-140 | 40-140 | 40-140 | 40-140 | 40-140 | 40-250 |
| Удельная поверхность, м2/г | 120 | 125 | 130 | 120 | 123 | 122 | 160 |
| Механическая прочность, мас.% | 89 | 90 | 96 | 88 | 86 | 89 | 98 |
| 1. Активность/селективность катализатора в процессе дегидрирования изобутана, % | - | 53/90 | - | 49/89 | - | - | 53/89 |
| 2. Активность/селективность катализатора в процессе дегидрирования н-бутана, % | 43/81 | 42,8/82 | 43/82,3 | - | - | - | 40,8/82,4 |
| 3. Активность/селективность катализатора в процессе дегидрирования изопентана, % | 38/81 | 37,8/81 | 38,7/81,2 | 36,9/82 | 38,8/80 | 36,6/80 | 33,7/81,2 |
| Таблица 3 | ||||
| Эксплуатационные свойства катализаторов (активность/селективность) в процессе дегидрирования парафиновых углеводородов, % | ||||
| Соотношение катализаторов заявляемый:ИМ-2201 | Температура испытания, °C | |||
| 540 | 530 | 525 | 520 | |
| 1:9 | 32,8/81 | - | - | - |
| 1:4 | - | 32,2/82,2 | 31,5/82,5 | - |
| 1:1 | - | - | 33,8/83 | 33/83,5 |
| Алюмохромовый катализатор ИМ-2201 (100%) | 31,4/81,2 | 29/82 | 27,3/83 | - |
Claims (2)
1. Катализатор для дегидрирования парафиновых углеводородов, содержащий оксид алюминия, предшественником которого является продукт термохимической активации гидраргиллита, оксид хрома, оксид щелочного металла и сформированный в процессе термоактивации гидратированного продукта термохимической активации гидраргиллита или продукта термохимической активации гидраргиллита совместно с соединениями хрома, щелочного металла, отличающийся тем, что не содержит оксиды титана, циркония и гафния, дополнительно содержит оксиды железа, кальция и магния при массовом соотношении Fe:Ca:Mg (в пересчете на оксиды), равном 0,3:1,0:0,1, сформированный из соединений железа, кальция и магния в процессе термоактивации при следующем соотношении компонентов, мас.% (в пересчете на оксиды):
оксид хрома (в пересчете на Cr2O3) 10,0-16,0
оксид щелочного металла 1,2-2,0
сумма оксидов железа, кальция, магния 0,05-1,5
оксид алюминия остальное
2. Способ применения катализатора для дегидрирования парафиновых углеводородов, отличающийся тем, что применяют смесь катализатора, полученного по п.1 с алюмохромовым катализатором ИМ-2201, состава, мас.%: оксид хрома 13,0-14,3; оксид щелочного металла 2,8-3,3; оксид кремния 9,5-10,5; сумма оксидов железа, магния, кальция 1,2; оксид алюминия остальное в соотношении от 1:9 до 1:1 соответственно.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010129674/04A RU2432203C1 (ru) | 2010-07-15 | 2010-07-15 | Катализатор для дегидрирования парафиновых углеводородов и способ его применения |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010129674/04A RU2432203C1 (ru) | 2010-07-15 | 2010-07-15 | Катализатор для дегидрирования парафиновых углеводородов и способ его применения |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2432203C1 true RU2432203C1 (ru) | 2011-10-27 |
Family
ID=44998044
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2010129674/04A RU2432203C1 (ru) | 2010-07-15 | 2010-07-15 | Катализатор для дегидрирования парафиновых углеводородов и способ его применения |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2432203C1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2666542C1 (ru) * | 2017-12-04 | 2018-09-11 | Акционерное общество "Специальное конструкторско-технологическое бюро "Катализатор" | Способ получения олефиновых углеводородов |
| RU2735920C1 (ru) * | 2020-02-26 | 2020-11-10 | Акционерное общество "Специальное конструкторско-технологическое бюро "Катализатор" | Катализатор для дегидрирования парафиновых углеводородов и способ его приготовления |
-
2010
- 2010-07-15 RU RU2010129674/04A patent/RU2432203C1/ru active
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2666542C1 (ru) * | 2017-12-04 | 2018-09-11 | Акционерное общество "Специальное конструкторско-технологическое бюро "Катализатор" | Способ получения олефиновых углеводородов |
| WO2019112478A1 (ru) * | 2017-12-04 | 2019-06-13 | Акционерное общество "Специальное конструкторско-технологическое бюро "Катализатор" | Способ получения олефиновых углеводородов |
| RU2735920C1 (ru) * | 2020-02-26 | 2020-11-10 | Акционерное общество "Специальное конструкторско-технологическое бюро "Катализатор" | Катализатор для дегидрирования парафиновых углеводородов и способ его приготовления |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2020201017B2 (en) | Catalysts for oxidative coupling of methane and oxidative dehydrogenation of ethane | |
| CA3017274A1 (en) | Catalysts and methods for natural gas processes | |
| WO2020160258A1 (en) | Catalysts for oxidative coupling of methane | |
| CN108176405B (zh) | 一种烷烃脱氢反应增强助剂及其制备方法和应用 | |
| JP6803729B2 (ja) | ｐ−キシレンの製造方法 | |
| KR20220137945A (ko) | 알칸 및 알킬 방향족 탄화수소의 업그레이드 방법 | |
| RU2432203C1 (ru) | Катализатор для дегидрирования парафиновых углеводородов и способ его применения | |
| US11420191B2 (en) | Shaped dehydrogenation catalysts and process for converting paraffins to corresponding olefins, using same | |
| RU2271860C1 (ru) | Катализатор для дегидрирования парафиновых углеводородов | |
| WO2004052535A1 (en) | Dehydrogenation catalyst and process for preparing the same | |
| US20240269653A1 (en) | Catalyst Compositions and Processes for Making and Using Same | |
| US12054456B2 (en) | Processes for upgrading alkanes and alkyl aromatic hydrocarbons | |
| CN116920926A (zh) | 贵金属加氢催化剂及其制备方法与应用 | |
| RU2301108C1 (ru) | Катализатор для дегидрирования углеводородов и способ его получения | |
| RU2349378C1 (ru) | Микросферический катализатор для дегидрирования парафиновых углеводородов | |
| KR20230005230A (ko) | 탈수소화 촉매 시스템 및 이를 사용하기 위한 방법 | |
| RU2792028C1 (ru) | Катализатор для процесса дегидрирования парафинов (варианты) | |
| RU2828534C1 (ru) | Катализатор для дегидрирования парафиновых углеводородов в стационарном слое | |
| RU2724048C1 (ru) | Носитель для катализатора дегидрирования парафиновых углеводородов в стационарном слое на основе активного оксида алюминия | |
| RU2731568C1 (ru) | Катализатор дегидрирования С3-С5 парафиновых углеводородов в стационарном слое | |
| RU2448770C1 (ru) | Катализатор дегидрирования парафиновых углеводородов c3-c5, способ его получения и способ дегидрирования парафиновых углеводородов c3-c5 | |
| CN114630885B (zh) | C3-c5链烷烃固定床脱氢催化剂及其生产用载体 | |
| RU2809169C2 (ru) | Композиция катализатора дегидрирования | |
| RU2177827C1 (ru) | Катализатор для дегидрирования парафиновых углеводородов | |
| RU2256499C1 (ru) | Катализатор, способ его приготовления, процесс дегидрирования углеводородов с использованием этого катализатора |