RU2543008C2 - Продукты на основе сульфата кальция с повышенной водостойкостью - Google Patents
Продукты на основе сульфата кальция с повышенной водостойкостью Download PDFInfo
- Publication number
- RU2543008C2 RU2543008C2 RU2011152376/03A RU2011152376A RU2543008C2 RU 2543008 C2 RU2543008 C2 RU 2543008C2 RU 2011152376/03 A RU2011152376/03 A RU 2011152376/03A RU 2011152376 A RU2011152376 A RU 2011152376A RU 2543008 C2 RU2543008 C2 RU 2543008C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- product
- phosphate
- calcium sulfate
- waterproof
- anhydrite
- Prior art date
Links
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 94
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 title claims abstract description 37
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 25
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 title claims abstract description 8
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 27
- 229910052925 anhydrite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 102000006335 Phosphate-Binding Proteins Human genes 0.000 claims description 3
- 108010058514 Phosphate-Binding Proteins Proteins 0.000 claims description 3
- -1 aluminum ions Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N diphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(O)=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940005657 pyrophosphoric acid Drugs 0.000 claims description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 abstract description 3
- 230000006835 compression Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 29
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 29
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 9
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 6
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 6
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N Metaphosphoric acid Chemical compound OP(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 2
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229940085991 phosphate ion Drugs 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 2
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 2
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 239000003462 bioceramic Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- ZHZFKLKREFECML-UHFFFAOYSA-L calcium;sulfate;hydrate Chemical compound O.[Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O ZHZFKLKREFECML-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- VCSZKSHWUBFOOE-UHFFFAOYSA-N dioxidanium;sulfate Chemical compound O.O.OS(O)(=O)=O VCSZKSHWUBFOOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/46—Sulfates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
- C09C1/025—Calcium sulfates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B11/00—Calcium sulfate cements
- C04B11/05—Calcium sulfate cements obtaining anhydrite, e.g. Keene's cement
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/14—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing calcium sulfate cements
- C04B28/16—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing calcium sulfate cements containing anhydrite, e.g. Keene's cement
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/34—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing cold phosphate binders
- C04B28/346—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing cold phosphate binders the phosphate binder being present in the starting composition as a mixture of free acid and one or more phosphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/50—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials
- C04B41/5007—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials with salts or salty compositions, e.g. for salt glazing
- C04B41/5015—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials with salts or salty compositions, e.g. for salt glazing containing phosphorus in the anion, e.g. phosphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/20—Resistance against chemical, physical or biological attack
- C04B2111/27—Water resistance, i.e. waterproof or water-repellent materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Aftertreatments Of Artificial And Natural Stones (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
Abstract
Изобретение относится к продуктам на основе сульфата кальция с повышенной водостойкостью. Технический результат изобретения заключается в повышении прочности водостойких изделий на сжатие после длительного контакта с водой. Водостойкое изделие на основе сульфата кальция включает матрицу кристаллического ангидрита сульфата кальция, в котором кристаллы матрицы, связаны друг с другом связывающими зонами водостойкого фосфата. 3 н. и 5 з.п. ф-лы, 8 ил.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к продуктам на основе сульфата кальция с повышенной водостойкостью и способу их изготовления.
В настоящее время полагают, что гипс (то есть дигидрат сульфата кальция) не является материалом, который может использоваться во внешней окружающей среде или в других областях, где возможен длительный контакт с водой. Причиной этого является растворимость гипса и недостаточное химического связывание между кристаллами в поликристаллической матрице.
Существует постоянная потребность в водостойких изделиях на основе сульфата кальция с улучшенной прочностью на сжатие после длительного контакта с водой.
Поэтому согласно настоящему изобретению предложено водостойкое изделие на основе сульфата кальция, которое включает поликристаллическую матрицу ангидрита сульфата кальция, кристаллы в матрице которого связаны друг с другом водостойкими фосфатными связывающими зонами. Матрица и связывающие зоны непрерывны (то есть по существу свободны от дефектов непрерывности или пор), подобно керамике, и не не обладают дефектами непрерывности (матрица с дефектами непрерывности более соответствует обычному регидратированному гипсу). Связывающие зоны по существу нечувствительны к воде и содержат фосфат в форме полифосфата.
Особенно предпочтительным является то, что связывающие зоны состоят по существу из некристаллического фосфата или содержат безводный алюмофосфат, как будет описано более подробно в последующем описании.
Уровень техники
Известно использование фосфорной кислоты и фосфатов в рецептурах сульфата кальция, например, из JP52114495 (Onada Cement Co Ltd), JP4016537 (Dai-ichi Cement Co Ltd) и WO2006/134670, но отнюдь не с целью создания связывающих зон и получения в результате водостойкости.
Раскрытие изобретения
Матрица ангидрита сульфата кальция, используемая согласно изобретению, предпочтительно по существу свободна от гемигидратов сульфата кальция.
Изделие согласно изобретению также может иметь более высокую твердость, огнестойкость, более низкую растворимость и большую водостойкость, чем обычные продукты из гипса.
Изделие согласно изобретению предпочтительно по существу не содержит цемента, поскольку цемент не нужен для связывания матрицы. Как указано, эту функцию выполняют фосфатные связывающие зоны, присутствующие в изделии согласно изобретению.
Настоящее изобретение дополнительно включает способ изготовления водостойкого изделия на основе сульфата кальция, в котором пористое изделие на основе сульфата кальция пропитано фосфат-ионами и кальцинировано для получения изделия, содержащего пористый кристаллический ангидрит сульфата кальция, связанный водостойким фосфатом.
Кальцинируемый пористый сульфат кальция находится, например, в форме по существу сухого пористого материала (такого как ангидрит или гидрат сульфата кальция), пропитанного источником фосфат-ионов.
По существу сухой пористый сульфат кальция может, например, быть сформирован из пасты сульфата кальция, пропитанного источником фосфат-ионов, который прессуют для получения сырца до обжига.
Альтернативно, водостойкое изделие на основе гипса может быть получено способом, в котором пасту, включающую сульфат кальция и источник фосфат-ионов, нагревают или прессуют для получения ′сырца′ и затем кальцинируют для получения изделия, содержащего пористый кристаллический ангидрит сульфата кальция, связанный водостойким фосфатом. Если стартовым материалом является ангидрит сульфата кальция, то прессование необходимо для формирования сырца, поскольку отсутствует фазовый переход при нагревании.
Кальцинация либо сырца, пропитанного фосфат-ионами, либо изделия, которое впоследствии будет пропитано фосфат-ионами, может быть выполнена при температуре по меньшей мере 400°С, более предпочтительно по меньшей мере 500°С, но предпочтительно не более 600°С. Кальцинация должна быть такой, что получающееся изделие было бы по существу свободно от гемигидратов сульфата кальция, которые отрицательно повлияли бы на характеристики.
Особенно предпочтительно согласно изобретению, чтобы сырец был пропитан фосфат-ионами до прессования сырца и кальцинирования спрессованного изделия, поскольку это может привести к изделию с водопоглощением менее 5% масс., делая его подходящим для наружного применения и под нагрузкой.
В любом варианте способа согласно изобретению предпочтительно, чтобы фосфат-ионы были использованы в количестве 20-50% мол. относительно количества сульфата кальция.
Фосфорная кислота (то есть ортофосфорная кислота формулы Н3РO4) является предпочтительным источником фосфат-ионов; другие такие источники включают пирофосфорную кислоту (формулы Н4Р2O7) и соли таких кислот, которые предпочтительно сохраняют свободные кислотные группы. Любые катионы, присутствующие в источнике фосфат-ионов, должен быть или безвредными, или (предпочтительно) полезными в плане искомых свойств получающегося изделия.
Особенно предпочтительно, чтобы источник фосфат-ионов дополнительно содержал в качестве таких полезных ионов, алюминийсодержащие ионы, в этом случае связывающие зоны включают алюмофосфат, как описано выше. Алюминийсодержащие ионы могут быть представлены, например, в виде ортофосфата алюминия.
Алюмофосфатные связующие были описаны, например, в L-Y Hong и другие "Development of Cr-free aluminium phosphate binders and their composite applications" - Composite Science and Technology, 67 (2007) pp 1195 -1201. В данной статье отсутствует раскрытие или предложение по использованию алюмофосфатных связующих в изделиях на основе сульфата кальция.
Примеры безвредных катионов для использования в способе согласно изобретению включают натрий, обычно предоставленный в виде моно- или динатрий ортофосфата.
Сухой пористый ангидрит сульфата кальция может быть пропитан согласно изобретению источником фосфат-ионов и затем высушен. Альтернативно, сухой пористый ангидрит сульфата кальция может быть получен высушиванием и кальцинацией влажного пористого гипса, полученного смешиванием гипса с водой, содержащей источник фосфат-ионов.
При использовании сухого пористого гипса он может быть получен высушиванием влажного пористого гипса, приготовленного смешиванием гипса с водой.
В предпочтительном осуществлении способа согласно изобретению кальцинируемый пористый ангидрит сульфата кальция может быть в форме влажного пористого "сырого" изделия, получаемого нагревом предварительно отформованной массы гипса, обработанной источником фосфат-ионов, обычно в герметичном контейнере или автоклаве. Такая масса может включать потоки отходов гипса, которые уже содержат фосфат-ионы.
Когда ангидрит сульфата кальция используется в способе согласно изобретению, это может быть, например, ангидрит II или ангидрит III. Когда используется ангидрит II, он может применяться в схемах 1 и 3, как показано на фиг.7, в то время как, когда используется ангидрит III, он может применяться в схеме 2, как показано на фиг.7.
Изделие согласно изобретению может содержать добавки в основном тех типов, которые известны как используемые с гипсом, такие как наполнители (например, диоксид кремния) или катализаторы.
Изделие согласно изобретению предпочтительно является изделием схватившегося гипса, таким как формованное изделие, блок или картон. Когда изделие является формованным изделием, оно может быть, например, использовано в биологической окружающей среде (то есть изделие может быть биокерамическим). Когда изделие является блоком, оно может быть, например, в форме кирпича, плитки или другого несущего элемента, подходящего для наружного применения.
Когда изделие является картоном, таким как гипсокартон, оно может быть с или без поверхностного армирования или наружного слоя; когда используется поверхностное армирование картона, последнее может быть, например, холстом (например, из стекловолокна) или сеткой из волокна. Картон согласно изобретению может быть несущим и может быть подходящим для наружного применения.
Другие безвредные материалы, вспомогательные средства и компоненты при необходимости могут присутствовать в гипсовых изделиях согласно изобретению. Примеры таких безвредных материалов включают необязательные дополнительные компоненты, такие как сшивающие агенты, гидрофобные агенты (такие как силиконы или реакционно-способные силаны), крахмал, армирующие волокна, ускорители и ингибиторы схватывания, суперпластификаторы, ингибиторы деформации (такие как средства против коробления), добавки против усадки, ингибиторы рекальцинации, стабилизаторы пены, бактерициды, фунгициды, регуляторы рН, красители, антипирены и наполнители (такие как частицы минерального или пластикового материала, которые в некоторых воплощениях могут быть во вспененной форме).
Краткое описание чертежей
Определенные преимущества и признаки настоящего изобретения проиллюстрированы примерами со ссылкой на прилагаемые чертежи, на которых:
Фиг.1 представляет собой микроснимок, полученный методом сканирующей электронной микроскопии тонкого слоя первого изделия согласно изобретению с увеличением 2500х;
Фиг.2A и 2B представляют собой микроснимок, полученный методом сканирующей электронной микроскопии тонкого слоя второго изделия согласно изобретению с увеличением 1000х и 10,000х соответственно;
Фиг.3-6 являются графиками представляющими, соответственно, свойства изделий согласно изобретению. По оси ординат отложено максимальное усилие сжатия в МПа и по оси абсцисс - плотность в кг/м3;
Фиг.7 схематично представляет три схемы изготовления изделий согласно изобретению. Из них менее предпочтительна схема 1, потому что (как указано выше) менее предпочтительно кальцинировать сульфат кальция до пропитки фосфат-ионами.
На фиг.3 и 4 представлены величины погрешностей, соответствующие одной единице стандартного отклонения.
Фиг.1 представляет микроснимок изделия, полученного согласно схеме 1 фиг.7, с использованием 5 М ортофосфорной кислоты, и фиг.2A и 2B представляют микроснимки изделия, полученного согласно схеме 2 фиг.7, с использованием 7,5 М ортофосфорной кислоты (как описано более подробно в последующем примере 1).
Осуществление изобретения
Следующие обработанные примеры даны только в иллюстративных целях.
Пример 1
Навеску альфа-гипса формулы Saint-Gobain 100 г смешивают вручную в течение одной минуты с 100 г деионизированной воды (заданное отношение вода:гипс 1:1) и затем заливают в форму из силиконового каучука. Несколько цилиндров каждый с размерами 12 мм (D) x 24 мм (Н) отливают в одной партии. Гидратацию проводят в течение одного часа до высушивания партии цилиндров при 40°С в течение 12-18 часов.
Ортофосфорную кислоту готовят с соответствующими концентрациями 2,5 М, 5 М и 7,5 М и заполняют пористую структуру гипсовых цилиндров под вакуумом (это является примером процесса, представленного на схеме 2 фиг.7).
Образцы снова высушивают при 40°С в течение ночи перед кальцинацией в печи при 500°С с линейной скоростью нагрева 5°С мин-1 и 2-часовым периодом выдерживания. После охлаждения их переносят в печь при 40°С. Тестируют три цилиндра для оценки каждого режима.
Имеется два режима тестирования: "сухой", а именно из печи при 40°С; и влажный, а именно полностью насыщенный деионизированной водой. Тестирование прочности на сжатие проводят с использованием универсальной испытательной машины Zwick со скоростью траверсы 2 миллиметра в минуту. Максимальную нагрузку определяют после снижения на 50% нагрузки его максимальной величины соответствующего образца.
Результаты представлены на фиг.3 и указывают, что прочность на сжатие влажного изделия не отличается значительно от прочности сухого изделия.
Микрофотография одного из цилиндров, полученного с использованием 5 М фосфорной кислоты, представлена на фиг.1; эта микрофотография показывает, что матрица является сплошной, как в случае керамики, и не имеет нарушений непрерывности, как в случае регидратированного гипса. (В гипсе связи между кристаллами чувствительны к воде, тогда как в изделии согласно изобретению связующее между кристаллами ангидрита является нерастворимым и аморфным.) Подобные результаты представлены для различных осуществлений на фиг.2A и 2B.
Пример 2
Повторяют пример 1, кроме следующих изменений: гипсовые цилиндры изготавливают с переменным удельным весом/пористостью, изменяя отношение вода:гипс в интервале 0,6-1. Каждый раз концентрация фосфорной кислоты для пропитки составляет 2,5 М.
Результаты представлены на фиг.4 и указывают, что прочность на сжатие влажного изделия не отличается значительно от прочности сухого изделия.
Пример 3
10 г порошка гипса (дигидрат сульфата кальция чда Fisher Scientific) смешивают с 5 мл ортофосфорной кислоты с концентрацией соответственно 2,5 М, 5 М и 10 М, смешивают в течение одной минуты, используя стеклянный пестик и ступку. Получающуюся пасту заливают в 200 мм (Н) х 10 мм (D) в цилиндрические формы из тефлона с крышкой в основании и выравнивают. Формы помещают в герметические автоклавы типа "Parr" с внутренней облицовкой из тефлона диаметром 20 мм.
Формы нагревают в течение 30 минут в печи с принудительной конвекцией при 250°С и затем охлаждают. Получающиеся изделия из сырца извлекают из формы и высушивают в течение ночи при 40°С до кальцинации, как описано выше в примере 1. Это является примером процесса, показанного на схеме 3 фиг.7.
Результаты представлены на фиг.5 и указывают, что прочность на сжатие влажного изделия не отличается значительно от прочности сухого изделия.
Пример 4
Повторяют пример 1, кроме следующих изменений: 40% (масс.) раствор фосфата алюминия с мольным отношением Al3+:Н3РO4, равным 0,33-1, используют в качестве раствора для пропитки.
Результаты вышеуказанных примеров 1-4 далее приведены в следующей таблице.
Пример | Отношение вода:гипс | Конц. Н3РO4 (М) | Конц. Аl3+ (М) | Плотность (кг/м3) | Эквивалентная прочность на сжатие стандартного влажного гипса (МПа) | Прочность на сжатие во влажном состоянии (МПа) | Улучшение (%) |
1 | 1 | 7,5 | 0 | 956,8 | 4,39 | 10,26 | 134 |
1 | 1 | 5 | 0 | 776,1 | 2,69 | 5,39 | 100 |
1/2 | 1 | 2,5 | 0 | 727,2 | 2,36 | 4,26 | 80 |
2 | 0,8 | 2,5 | 0 | 853,5 | 3,32 | 5,87 | 77 |
2 | 0,6 | 2,5 | 0 | 990,1 | 4,80 | 10,90 | 127 |
3 | 0,5 | 2,5 | 0 | 857,6 | 3,36 | 2,52 | -25 |
3 | 0,5 | 5,0 | 0 | 961,5 | 4,44 | 11,77 | 165 |
3 | 0,5 | 10,0 | 0 | 1036.1 | 5.44 | 15,27 | 181 |
4 | 1 | 3,75 | 1,25 | 991,3 | 4,62 | 13,63 | 183 |
Пример 5
Гипсовые цилиндры отливают, используя тот же способ, что описан в примере 1, кроме следующих отличий.
Пример 5.1. 20% масс. мелкодисперсного оксида алюминия примешивают к сухому порошку гипса до отверждения водой.
Пример 5.2. 20% масс. гидроксида алюминия примешивают к сухому порошку гипса до отверждения водой.
Оба изделия пропитывают 5 М фосфорной кислотой и кальцинируют, как описано в примере 1.
Каждый образец (весящий < 3 г) тестируют путем предварительного взвешивания и погружения в 100 мл деионизированной воды в течение 4 часов. После извлечения образец помещают в печь с принудительной конвекцией при 40°С и высушивают в течение около 12 часов. Каждый образец повторно взвешивают и погружают в новую деионизированную воду. Этот процесс повторяют в 3 циклах погружения.
Пример 6
Образец, изготовленный согласно примеру 3, используют как пример 6.1 (для сравнения) с концентрацией фосфорной кислоты 5 М. Пример 6.2 проводят так же за исключением того, что мелкодисперсный оксид алюминия примешивают к сухому порошку гипса до добавления фосфорной кислоты. Добавленное количество рассчитано так, чтобы получить мольное соотношение Al3+:H3PO4, равное 0,33. Тестирование выполняют так же, как описано в примере 5.
Изменения массы, рассчитанные по разнице веса каждого из высушенных образцов примеров 5 и 6 между циклами погружения, представлены на прилагаемой фиг.6. Эти результаты показывают, что присутствие алюминия увеличивает долговечность сульфата кальция и его стойкость к повторному смачиванию.
Claims (8)
1. Водостойкое изделие на основе сульфата кальция, которое включает матрицу кристаллического ангидрита сульфата кальция, причем кристаллы указанной матрицы связаны друг с другом водостойкими фосфатными связывающими зонами.
2. Изделие по п.1, в котором указанные связывающие зоны состоят по существу из некристаллического фосфата.
3. Изделие по п.1, в котором указанные связывающие зоны включают безводный алюмофосфат.
4. Способ изготовления водостойкого изделия на основе сульфата кальция, в котором (а) пористое изделие из сульфата кальция пропитывают источником фосфат-ионов, и затем (b) пропитанное изделие кальцинируют для получения изделия, включающего пористый кристаллический ангидрит сульфата кальция, связанный водостойким фосфатом.
5. Способ изготовления водостойкого изделия на основе сульфата кальция, в котором (а) пасту, содержащую сульфат кальция и источник фосфат-ионов, нагревают или прессуют для формирования сырца; и затем (b) сырец кальцинируют таким образом, что получающееся кальцинированное изделие включает пористый кристаллический ангидрит сульфата кальция, связанный водостойким фосфатом.
6. Способ по пп.4-5, в котором указанный источник фосфат-ионов включает ортофосфорную кислоту и/или пирофосфорную кислоту или их соль.
7. Способ по п.6, в котором указанная соль является солью алюминия.
8. Способ по пп.5-6, в котором указанный источник фосфат-ионов включает ионы алюминия.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB0908809.7 | 2009-05-22 | ||
GB0908809A GB2470401A (en) | 2009-05-22 | 2009-05-22 | Calcium sulphate-based products having enhanced water resistance |
PCT/GB2010/050848 WO2010133898A1 (en) | 2009-05-22 | 2010-05-24 | Calcium sulphate-based products having enhanced water resistance |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2011152376A RU2011152376A (ru) | 2013-06-27 |
RU2543008C2 true RU2543008C2 (ru) | 2015-02-27 |
Family
ID=40862805
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2011152376/03A RU2543008C2 (ru) | 2009-05-22 | 2010-05-24 | Продукты на основе сульфата кальция с повышенной водостойкостью |
Country Status (23)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9127166B2 (ru) |
EP (1) | EP2432750B1 (ru) |
JP (1) | JP5520367B2 (ru) |
CN (1) | CN102459119B (ru) |
AU (1) | AU2010250936B2 (ru) |
BR (1) | BRPI1012804B1 (ru) |
CA (1) | CA2762840C (ru) |
CL (1) | CL2011002939A1 (ru) |
DK (1) | DK2432750T3 (ru) |
EG (1) | EG26697A (ru) |
ES (1) | ES2575242T3 (ru) |
GB (1) | GB2470401A (ru) |
HK (1) | HK1170720A1 (ru) |
HU (1) | HUE027838T2 (ru) |
MX (1) | MX2011012381A (ru) |
MY (1) | MY156356A (ru) |
NZ (1) | NZ596642A (ru) |
PL (1) | PL2432750T3 (ru) |
PT (1) | PT2432750E (ru) |
RU (1) | RU2543008C2 (ru) |
UA (1) | UA106073C2 (ru) |
WO (1) | WO2010133898A1 (ru) |
ZA (1) | ZA201108767B (ru) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB201019841D0 (en) | 2010-11-23 | 2011-01-05 | Bpb Ltd | Calcium sulphate-bases products and methods for the manufacture thereof |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0681998A1 (en) * | 1994-05-12 | 1995-11-15 | United States Gypsum Company | Ready-mixed, setting type joint compound |
WO1996038394A1 (en) * | 1995-05-30 | 1996-12-05 | Reslab A/S | Curable gypsum-containing composition and method for stabilization of unconsolidated core samples |
RU2237640C2 (ru) * | 1998-07-30 | 2004-10-10 | Юнайтед Стейтс Джипсум Компани | Гипсосодержащее изделие, имеющее повышенное сопротивление постоянной деформации, способ и состав для его изготовления |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS52114495A (en) * | 1976-03-22 | 1977-09-26 | Onoda Cement Co Ltd | Production of ii type anhydrous gypsum with high strength |
JPS533425A (en) * | 1976-06-30 | 1978-01-13 | Kyoei Kougiyoushiyo Kk | Production method of anhydrous gypsum plaster |
JPS56169161A (en) * | 1980-05-26 | 1981-12-25 | Sekisui Chemical Co Ltd | Gypsum composition |
DE3923934A1 (de) * | 1989-07-19 | 1991-01-24 | Robaco Chemie | Verfahren zur herstellung eines fuellstoffes fuer pvc-formmassen, verwendung des so hergestellten fuellstoffes und den so hergestellten fuellstoff enthaltende pvc-formmasse |
JPH07115911B2 (ja) * | 1990-05-11 | 1995-12-13 | 第一セメント株式会社 | ▲ii▼型無水石膏の硬化促進方法 |
GB9626320D0 (en) | 1996-12-19 | 1997-02-05 | Ecc Int Ltd | Cementitious compositions |
US6342284B1 (en) | 1997-08-21 | 2002-01-29 | United States Gysum Company | Gypsum-containing product having increased resistance to permanent deformation and method and composition for producing it |
SK287165B6 (sk) | 1998-07-30 | 2010-02-08 | United States Gypsum Company | Spôsob výroby sadru obsahujúceho výrobku so zvýšenou odolnosťou proti trvalej deformácii |
US6197107B1 (en) | 1999-09-13 | 2001-03-06 | M. Gold Investments (1999) Ltd. | Gypsum-rich Portland cement |
GB0110726D0 (en) | 2001-05-02 | 2001-06-27 | Biocomposites Ltd | Bone implant composition |
US6822033B2 (en) * | 2001-11-19 | 2004-11-23 | United States Gypsum Company | Compositions and methods for treating set gypsum |
FR2868772A1 (fr) | 2004-02-17 | 2005-10-14 | Vanna Ly | Sulfates de calcium hydrofuges par du clinker sulfo-alumineux |
PT1843989E (pt) * | 2005-01-07 | 2013-09-30 | Edgar Donald Knott | Gesso expandido |
WO2006134670A1 (ja) * | 2005-06-14 | 2006-12-21 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | セメント混和材及びセメント組成物 |
FR2892116B1 (fr) | 2005-10-14 | 2008-05-23 | Inst Nat Sciences Appliq | Procede de preparation d'une composition a base de sulfate de calcium resistante a l'eau. |
WO2009075598A1 (fr) * | 2007-12-11 | 2009-06-18 | Andrey Yakovlevich Konovalov | Liant imperméable à base de gypse - gypsovit |
-
2009
- 2009-05-22 GB GB0908809A patent/GB2470401A/en not_active Withdrawn
-
2010
- 2010-05-24 EP EP10735053.0A patent/EP2432750B1/en active Active
- 2010-05-24 MX MX2011012381A patent/MX2011012381A/es active IP Right Grant
- 2010-05-24 RU RU2011152376/03A patent/RU2543008C2/ru active
- 2010-05-24 PT PT107350530T patent/PT2432750E/pt unknown
- 2010-05-24 ES ES10735053.0T patent/ES2575242T3/es active Active
- 2010-05-24 DK DK10735053.0T patent/DK2432750T3/en active
- 2010-05-24 PL PL10735053.0T patent/PL2432750T3/pl unknown
- 2010-05-24 WO PCT/GB2010/050848 patent/WO2010133898A1/en active Application Filing
- 2010-05-24 BR BRPI1012804A patent/BRPI1012804B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2010-05-24 UA UAA201114132A patent/UA106073C2/ru unknown
- 2010-05-24 JP JP2012511358A patent/JP5520367B2/ja active Active
- 2010-05-24 CA CA2762840A patent/CA2762840C/en active Active
- 2010-05-24 US US13/322,016 patent/US9127166B2/en active Active
- 2010-05-24 MY MYPI2011005649A patent/MY156356A/en unknown
- 2010-05-24 AU AU2010250936A patent/AU2010250936B2/en not_active Ceased
- 2010-05-24 HU HUE10735053A patent/HUE027838T2/en unknown
- 2010-05-24 CN CN201080033049.7A patent/CN102459119B/zh active Active
- 2010-05-24 NZ NZ596642A patent/NZ596642A/xx not_active IP Right Cessation
-
2011
- 2011-11-21 EG EG2011111964A patent/EG26697A/en active
- 2011-11-21 CL CL2011002939A patent/CL2011002939A1/es unknown
- 2011-11-29 ZA ZA2011/08767A patent/ZA201108767B/en unknown
-
2012
- 2012-11-16 HK HK12111644.3A patent/HK1170720A1/xx not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0681998A1 (en) * | 1994-05-12 | 1995-11-15 | United States Gypsum Company | Ready-mixed, setting type joint compound |
WO1996038394A1 (en) * | 1995-05-30 | 1996-12-05 | Reslab A/S | Curable gypsum-containing composition and method for stabilization of unconsolidated core samples |
RU2237640C2 (ru) * | 1998-07-30 | 2004-10-10 | Юнайтед Стейтс Джипсум Компани | Гипсосодержащее изделие, имеющее повышенное сопротивление постоянной деформации, способ и состав для его изготовления |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ZA201108767B (en) | 2012-08-29 |
CL2011002939A1 (es) | 2012-05-18 |
JP2012527394A (ja) | 2012-11-08 |
PT2432750E (pt) | 2016-06-08 |
BRPI1012804B1 (pt) | 2020-01-21 |
ES2575242T3 (es) | 2016-06-27 |
CA2762840C (en) | 2017-08-22 |
RU2011152376A (ru) | 2013-06-27 |
AU2010250936B2 (en) | 2014-05-15 |
DK2432750T3 (en) | 2016-06-20 |
PL2432750T3 (pl) | 2016-09-30 |
BRPI1012804A2 (pt) | 2016-03-29 |
US20130269571A1 (en) | 2013-10-17 |
CN102459119B (zh) | 2015-05-13 |
NZ596642A (en) | 2013-05-31 |
MX2011012381A (es) | 2012-03-07 |
CA2762840A1 (en) | 2010-11-25 |
GB0908809D0 (en) | 2009-07-01 |
MY156356A (en) | 2016-02-15 |
HK1170720A1 (en) | 2013-03-08 |
EP2432750A1 (en) | 2012-03-28 |
WO2010133898A1 (en) | 2010-11-25 |
CN102459119A (zh) | 2012-05-16 |
EP2432750B1 (en) | 2016-03-09 |
GB2470401A (en) | 2010-11-24 |
HUE027838T2 (en) | 2016-11-28 |
JP5520367B2 (ja) | 2014-06-11 |
UA106073C2 (ru) | 2014-07-25 |
US9127166B2 (en) | 2015-09-08 |
AU2010250936A1 (en) | 2011-12-15 |
EG26697A (en) | 2014-06-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2323188C2 (ru) | Гипсовые композиции с улучшенным сопротивлением постоянной деформации | |
KR100758830B1 (ko) | 내수성이개선된석고목재섬유제품 | |
EA035361B1 (ru) | Легкие композиционные материалы, полученные из карбонизующегося силиката кальция, и способы их получения | |
US20130168891A1 (en) | Paste composition for artificial marble and method of manufacturing artificial marble using the same | |
Morsy et al. | Microstructure and hydration characteristics of artificial pozzolana-cement pastes containing burnt kaolinite clay | |
EA015082B1 (ru) | Способ обработки полугидрата сульфата кальция | |
FI66167B (fi) | Foerfarande foer kompaktering under tryck av blandningar baserade pao hemihydratgips dihydratgips och vid behov dessutan vatten | |
Amen | Degree of hydration and strength development of low water-to-cement ratios in silica fume cement system | |
RU2543008C2 (ru) | Продукты на основе сульфата кальция с повышенной водостойкостью | |
JP3212586B1 (ja) | 調湿建材 | |
KR20080105774A (ko) | 나노기공 제어형 조습기능 경량기포콘크리트 패널 | |
KR100925355B1 (ko) | 나노기공 제어형 조습기능 경량기포콘크리트 패널의제조방법 | |
JP2021165220A (ja) | 軽量気泡コンクリートの製造方法 | |
Kim et al. | Characteristics of Hydration and Correlation on Cement-Based Thermal Insulation Material | |
EP0729926A1 (en) | Process for producing gypsum building elements and gypsum building elements produced by said process | |
EP1685080A1 (en) | Manufacturing method of ceramic body with excellent adiabatic capacity | |
KR101376297B1 (ko) | 탄산화 저항성이 증대된 경량기포콘크리트 조성물 | |
JP2001058884A (ja) | 珪酸カルシウム硬化体の製造方法 | |
JP2005306665A (ja) | 建築材料及び建築材料の製造方法 | |
JP2001240457A (ja) | 調湿成形体及びその製造方法 | |
Severenkova et al. | Investigation of physical and mechanical properties of mixed gypsum material for slip casting molds | |
JP4197363B2 (ja) | 調湿性石膏、その製造方法および石膏硬化体 | |
JPH10316420A (ja) | 燐酸副生α半水石膏の硬化時間調整方法及び燐酸副生α半水石膏を用いた石膏製品 | |
JPS585857B2 (ja) | ヤキセツコウボルトランドセメントソセイブツ | |
JPH06206782A (ja) | 珪酸カルシウム水和物の製造方法 |