RU2529502C2 - Способ получения 3-гетарил-1,5,3-дитиазепинанов - Google Patents

Способ получения 3-гетарил-1,5,3-дитиазепинанов Download PDF

Info

Publication number
RU2529502C2
RU2529502C2 RU2012145843/04A RU2012145843A RU2529502C2 RU 2529502 C2 RU2529502 C2 RU 2529502C2 RU 2012145843/04 A RU2012145843/04 A RU 2012145843/04A RU 2012145843 A RU2012145843 A RU 2012145843A RU 2529502 C2 RU2529502 C2 RU 2529502C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
pyridinamine
amine
hetaryl
nitro
dithiazepinanes
Prior art date
Application number
RU2012145843/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2012145843A (ru
Inventor
Усеин Меметович Джемилев
Асхат Габдрахманович Ибрагимов
Наталия Наильевна Махмудиярова
Кирилл Игоревич Прокофьев
Лилия Вазилевна Мударисова
Original Assignee
Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Нефтехимии И Катализа Ран
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Нефтехимии И Катализа Ран filed Critical Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Нефтехимии И Катализа Ран
Priority to RU2012145843/04A priority Critical patent/RU2529502C2/ru
Publication of RU2012145843A publication Critical patent/RU2012145843A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2529502C2 publication Critical patent/RU2529502C2/ru

Links

Landscapes

  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3-гетарил-1,5,3-дитиазепинанов общей формулы (1):
Figure 00000023
где
Figure 00000024
;
Figure 00000003
;
Figure 00000025
;
Figure 00000026
;
Figure 00000027
;
Figure 00000028
;
Figure 00000008
;
Figure 00000029
;
Figure 00000030
,
заключающийся в том, что N1,N1,N6,N6-тетраметил-2,5-дитиагексан-1,6-диамин подвергают взаимодействию с гетариламином [2-пиридинамин, 3-пиридинамин, 5-бром-2-пиридинамин, 5-метил-2-пиридинамин, 4-пиридинилметиламин, 5-нитро-1,3-тиазол-2-амин, 6-нитро-1,3-бензотиазол-2-амин, 2-(1H-индол-3-ил)-1-этанамин, 5-метил-1H-пиразол-3-амин] в присутствии катализатора CuCl2 в мольном соотношении N1,N1,N6,N6-тетраметил-2,5-дитиагексан-1,6-диамин: гетариламин: CuCl2=10:10:(0.3-0.7) при температуре 55-65°С и атмосферном давлении в хлороформе в качестве растворителя в течение 50-80 минут. Технический результат: разработан способ получения 3-гетарил-1,5,3-дитиазепинанов, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ. 1 табл., 1 пр.

Description

Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3-гетарил-1,5,3-дитиазепинанов общей формулы (1):
Figure 00000001
Figure 00000002
;
Figure 00000003
;
Figure 00000004
;
Figure 00000005
;
Figure 00000006
;
Figure 00000007
;
Figure 00000008
;
Figure 00000009
;
Figure 00000010
Азот и серусодержащие гетероциклы известны как антибактериальные, антигрибковые и антивирусные агенты (Stillings M.R., Welboum A.P., Walter D.J. Substituted 1,3,4-thiadiazoles with anticonvulsant activity. // Med. Chem. 1986. 29. P.2280. Kidwai M., Negi N.. Chaudhary S.R. Cyclothioinethylation of arge hydrazines with formaldehyde. // Acta Pharma. 1995. 45. P.511. Тюкавкина Н.А., Зурабян С.Э., Белобородов В.Л. и др. Органическая химия. -M.: Дрофа, 2008. с.66). Они перспективны в качестве катализаторов, биологически активных комплексообразователей, селективных сорбентов и экстрагентов драгоценных металлов [Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler. F.P. 1,341,792/1963 (Chem. Abs., 1964, 60, 5528d)], специальных реагентов для подавления жизнедеятельности бактерий в различных технических средах (от легкой промышленности до нефти) (Джемилев У.М., Алеев Р.С., Дальнова Ю.С., Кунакова Р.В., Хафизова С.Р., Ковтуненко С.В., Калимуллин.А.А., Андрианов В.М., Исмагилов Ф.Р., Гафиатуллин P.P. Средство для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий. Пат. РФ №2160233, 2000; Джемилев У.М., Алеев Р.С., Дальнова Ю.С., Кунакова Р.В., Хафизова С.Р. Средство для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий. Пат.РФ №2206726, 2003).
Известен способ (U.Wellmar. Urea as Leaving Group in the Synthesis of 3-(rert-Butyl)perhydro-1,5,3-dithiazepine. J.Heterocyclic Chem., 1998, 35, p.1531) получения соединений 1,5,3-дитиазепинанового ряда, а именно 3-{трет-бутил)пергидро-1,5,3-дитиазепина (2) с выходом 45% взаимодействием 5-(трет-бутил)-2-оксогексагидро-1,3,5-триазина с 1,2-этандитиолом в присутствии BF3·2НОАс при комнатной температуре за 2 ч по схеме:
Figure 00000011
Известным способом не могут быть получены 3-гетарил-1,5,3-дитиазепинаны общей формулы (1).
Известен способ (Н.Н.Мурзакова, К.И.Прокофьев, Т.В.Тюмкина, А.Г.Ибрагимов. Синтез N-арил-1,5,3-дитиазепинанов и N-арил-1,5,3-дитиазоцинанов в присутствии Sm-и Со-содержащих катализаторов. ЖОрХ, 2012, №4, с.590) получения семичленных N,S-содержащих гетероциклов, а именно N-арил-1,5,3-дитиазепинанов (3) взаимодействием, соответственно, ариламинов, водного формальдегида (37%) и 1,2-этандитиола при температуре 20°С в присутствии каталитических количеств CoCl2 или Sm(NO3)3·6Н2О по схеме:
Figure 00000012
Известным способом не могут быть получены 3-гетарил-1,5,3-дитиазепинаны общей формулы (1).
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по получению 3-гетарил-1,5,3-дитиазепинанов общей формулы (1).
Предлагается новый способ получения 3-гетарил-1,5,3-дитиазепинанов общей формулы (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии N1,N1,N6,N6-тетраметил-2,5-дитиагексан-1,6-диамина с первичным гетариламином [2-пиридинамин, 3-пиридинамин, 5-бром-2-пиридинамин, 5-метил-2-пиридинамин, 4-пиридинилметиламин, 5-нитро-1,3-тиазол-2-амин, 6-нитро-1,3-бензотиазол-2-амин, 2-(1H-индол-3-ил)1-этанамин, 5-метил-1H-пиразол-3-амин] в присутствии катализатора CuCl2, взятыми в мольном соотношении N1,N1,N6,N6-тетраметил-2,5-дитиагексан-1,6-диамин:гетариламин: CuCl2=10:10:(0.3-0.7), предпочтительно 10:10:0.5, при температуре 55-65°С, предпочтительно 60°С, и атмосферном давлении в хлороформе в качестве растворителя в течение 50-80 мин, предпочтительно 65 мин. Выход соответствующих 3-гетарил-1,5,3-дитиазепинанов общей формулы (1) составляет 60-83%. Реакция протекает по схеме:
Figure 00000013
Figure 00000002
;
Figure 00000003
;
Figure 00000004
;
Figure 00000005
;
Figure 00000006
;
Figure 00000007
;
Figure 00000008
;
Figure 00000009
;
Figure 00000010
3-Гетарил-1,5,3-дитиазепинаны общей формулы (1) образуются только лишь с участием N1,N1,N6,N6-тетраметил-2,5-дитиагексан-1,6-диамина и гетариламина, взятых в стехиометрических количествах. При другом соотношении исходных реагентов снижается выход и селективность реакции. В присутствии других серусодержащих соединений (например, алкил-, арилтиолы) или других первичных аминов (например, алкил-, ариламины) целевые продукты (1) не образуются. Без катализатора реакция идет с выходом, не превышающим 10%.
Проведение указанной реакции в присутствии катализатора CuCl2  больше 7 мол.% не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование катализатора CuCl2 менее 3 мол.% снижает выход (1), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе. Реакции проводили при температуре 60°С. При меньшей температуре (например, 10°С) снижается скорость реакции, при большей температуре (например 80°С) закипает растворитель. Опыты проводили в хлороформе, т.к. в нем хорошо растворяются исходные реагенты и целевые продукты.
Существенные отличия предлагаемого способа.
В известном способе реакция идет с участием в качестве исходных реагентов ариламинов в присутствии CoCl2 с образованием N-арил-1,5,3-дитиазепинанов (3). Известный способ не позволяет получить индивидуальные 3-гетарил-1,5,3-дитиазепинаны общей формулы (1).
В предлагаемом способе в качестве исходных реагентов применяются гетариламины и N1,N1,N6,N6-тетраметил-2,5-дитиагексан-1,6-диамин, реакция идет под действием катализатора CuCg2. В отличие от известных, предлагаемый способ позволяет получать индивидуальные 3-гетарил-1,5,3-дитиазепинаны общей формулы (1).
Способ поясняется следующими примерами.
ПРИМЕР 1. В сосуд Шленка, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 2.08 г (10 ммоль) N1,N1,N6,N6-тетраметил-2,5-дитиагексан-1,6-диамина и 0.98 г (10 ммоль) 3-амино-3-метил-изоксазола, 5 мл хлороформа, 0.07 г (0.5 ммоль) катализатора CuCl2, перемешивают 65 мин при температуре 60°С, выделяют N-5-нитро-1,3-тиазол-1,5,3-дитиазепинан (1з) с выходом 76%.
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл.1.
Таблица 1
№№ п/п Исходный гетариламин Соотношение гетариламин: N1,N1,N6,N6-тетраметил-2,5-дитиагексан-1,6-диамин: CuCl2, ммоль Т-ра, °С Время
реакции,
мин		 Выход (1), %
] 5-нитро-1,3-тиазол-2-амин 10:10:0.5 60 65 76
2 -«- 10:100.3 60 65 60
3 -«- 10:100.7 60 65 83
4 -«- 10:100.5 55 65 72
5 -«- 10:100.5 65 65 81
6 -«- 10:100.5 60 50 70
7 -«- 10:100.5 60 80 78
8 3-пиридинамин 10:100.5 60 65 67
9 1-пиридинамин 10:100.5 60 65 72
10 5-бром-2-пиридинамин 10:100.5 60 65 70
11 5-метил-2-пиридинамин 10:100.5 60 65 64
12 4-пиридинилметиламин 10:100.5 60 65 65
13 3-амино-5-метил-изоксазол 10:10:0.5 60 65 76
14 6-нитро-1,3-бензотиазол-2-амин 10:10:0.5 60 65 79
15 2-(1H-индол-3-ил)1-этанамин 10:10:0.5 60 65 65
Все опыты проводили в хлороформе в качестве растворителя
Спектральные характеристики полученных соединений:
3-(5-1 метил-3-изоксазолил)-1,5,3-дитиазепинан (1а).
Figure 00000014
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 1.93 (с, 3Н, СН3 (9)); 3.85 (с, 4Н, СН2 (6,7)); 4.58 (с, 4Н, СН2 (2,4)); 5.45 (с, 1Н, СН (12)).
Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 15.43 (С-13); 36.81 (С-6,7); 56.19 (С-2,4); 91.00 (С-12); 145.72 (С-8); 147.70 (С-11).
3-(5-нитро-1,3-тиазол-2-ил)-1,5,3-дитиазепинан (1б).
Figure 00000015
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 2.90-3.07 (м, 4Н, СН2 (6,7)); 4.12 (с, 4Н, СН2 (2,4)); 8.13 (с, 1Н, СН (11)).
Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 37.85 (С-6,7); 58.40 (С-2,4); 114.15 (С-10); 136.20 (С-11); 157.25 (С-8).
3-(3-пиридинил)-1,5,3-дитиазепинан (1в).
Figure 00000016
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 2.87 (с, 4Н, СН2 (6,7)); 4.00 (с, 4Н, СН2 (2,4)); 6.38-7.28 (м,4Н,СН (10-13)).
Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 34.26 (С-6,7); 55.97 (С-2,4); 108.04 (С-13); 113.84 (С-11); 137.42 (С-12); 148.12 (С-10); 157.83 (С-8).
3-(2-пиридинил)-1,5,3-дитиазепинан (1г).
Figure 00000017
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 3.87 (с, 4Н, СН2 (6,7)); 4.53 (с, 4Н, СН2 (2,4)); 6.87-7.13 (м, 4Н, СН (10-13)).
Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 36.90 (С-6,7); 57.81 (С-2,4); 110.38 (С-13); 112.72 (С-11); 119.17 (С-12); 139.74 (С-10); 145.48 (С-8).
3-(5-бром-2-пиридинил)-1,5,3-дитиазепинан (1д).
Figure 00000018
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 3.08 (с, 4Н, СН2 (6,7)); 4.78 (с, 4Н, СН2 (2,4)); 6.86-7.28 (м, 4Н, СН (10, 12, 13)).
Спектр ЯМР 13С. δ. м.д.: 35.84 (С-6,7); 55.39 (С-2,4); 113.98 (С-11); 116.29 (С-13); 129.50 (С-12); 129.85 (С-10); 143.67 (С-8).
3-(5-метил-2-пиридинил)-1,5,3-дитиазепинан (1e).
Figure 00000019
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 2.24 (с, 4Н, СН2 (14)); 3.11 (с, 4Н, СН2 (6,7)); 4.94 (с, 4Н, CH2 (2,4)); 6.67 (д, Н, СН (13) J=8 Гц); 7.40 (д.д, 1Н, СН (12) J=12 Гц); 8.12 (м, Н, СН(10)).
Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 17.46 (С-14); 30.13 (С-6,7); 52.28 (С-2,4); 108.06 (С-13); 122.93 (С-11); 138.63 (С-12); 147.24 (С-10); 155.25 (С-8).
3-(4-пиридинилметил)-1,5,3-дитиазепинан (1ж).
Figure 00000020
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 2.40 (с, 4Н, СН2 (6,7)); 3.02 (с, 2Н, СН2 (8)); 4.52 (с, 4Н, (2,4)); 6.91-7.45 (м, 4Н, СН (10,11,13,14)).
Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 35.77 (С-6,7); 54.11 (С-8); 57.92 (С-2,4);115.93 (С-10,14); 129.45 (C-11,13); 145.85 (С-9).
3-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)-6-нитро-1,3-бензотиазол (1з).
Figure 00000021
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 2.81 (т, 4Н, СН2 (6,7) J1=J2=4 гц); 4.01 (с, 4Н, (2,4)); 7.21-7.33 (м, 4Н, СН (13,15,16)).
Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 35.76 (С-6,7); 54.92 (С-2,4); 113.86 (С-13); 114.74 (С-16); 115.92 (С-15); 117.18 (С-10); 119.95 (С-14); 129.28 (C-11); 145.84(С-8).
3-[2-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)этил]-3Н-индол (1и).
Figure 00000022
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 2.19 (с, 2Н, СН2 (9)); 2.33 (с, 4Н, СН2 (6,7)); 3.08 (с, 2Н, СН2 (8)); 4.80 (с, 4Н, (2,4)); 6.67-7.38 (м, 6Н, СН (13-18)).
Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 29.93 (С-9); 37.67 (С-6,7); 54.92 (С-8); 64.98 (С-2,4); 113.78 (С-18); 115.10 (C-15,16); 116.44 (С-17); 118.56 (С-14); 119.95 (С-11); 128.28 (С-10); 145.50 (С-12).

Claims (1)

  1. Способ получения 3-гетарил-1,5,3-дитиазепинанов общей формулы (1):
    Figure 00000001

    где
    Figure 00000002
    ;
    Figure 00000003
    ;
    Figure 00000004
    ;
    Figure 00000005
    ;
    Figure 00000006
    ;
    Figure 00000007
    ;
    Figure 00000008
    ;
    Figure 00000009
    ;
    Figure 00000010

    отличающийся тем, что N1,N1,N6,N6-тетраметил-2,5-дитиагексан-1,6-диамин подвергают взаимодействию с гетариламином [2-пиридинамин, 3-пиридинамин, 5-бром-2-пиридинамин, 5-метил-2-пиридинамин, 4-пиридинилметиламин, 5-нитро-1,3-тиазол-2-амин, 6-нитро-1,3-бензотиазол-2-амин, 2-(1H-индол-3-ил)-1-этанамин, 5-метил-1H-пиразол-3-амин] в присутствии катализатора CuCl2 в мольном соотношении N1,N1,N6,N6-тетраметил-2,5-дитиагексан-1,6-диамин: гетариламин: CuCl2=10:10:(0.3-0.7) при температуре 55-65°С и атмосферном давлении в хлороформе в качестве растворителя в течение 50-80 минут.
RU2012145843/04A 2012-10-26 2012-10-26 Способ получения 3-гетарил-1,5,3-дитиазепинанов RU2529502C2 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012145843/04A RU2529502C2 (ru) 2012-10-26 2012-10-26 Способ получения 3-гетарил-1,5,3-дитиазепинанов

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012145843/04A RU2529502C2 (ru) 2012-10-26 2012-10-26 Способ получения 3-гетарил-1,5,3-дитиазепинанов

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2012145843A RU2012145843A (ru) 2014-05-10
RU2529502C2 true RU2529502C2 (ru) 2014-09-27

Family

ID=50629182

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012145843/04A RU2529502C2 (ru) 2012-10-26 2012-10-26 Способ получения 3-гетарил-1,5,3-дитиазепинанов

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2529502C2 (ru)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2565785C1 (ru) * 2014-05-20 2015-10-20 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук Способ получения (1,5,3-дитиазепан-3-ил)-хинолинов

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2443694C2 (ru) * 2010-06-02 2012-02-27 Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран Способ получения n-арил-1,3,5-дитиазинанов

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2443694C2 (ru) * 2010-06-02 2012-02-27 Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран Способ получения n-арил-1,3,5-дитиазинанов

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
U.Wellmar: "Urea as Leaving Group in the Synthesis of 3-(tert-Butyl)-perhydro-l,5,3-dithiazepine", J.Heterocyclic Chem., 1998, 35(6), рр.1531-1532 *

Also Published As

Publication number Publication date
RU2012145843A (ru) 2014-05-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2466996C1 (ru) Способ получения n-арил-1,5,3-дитиазепанов
RU2529502C2 (ru) Способ получения 3-гетарил-1,5,3-дитиазепинанов
RU2467003C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-(м-,п-МЕТИЛФЕНИЛ)-ТЕТРАГИДРО-2Н,6Н-1,5,3-ДИТИАЗОЦИНОВ
RU2467000C1 (ru) Способ получения 3-арил-тетрагидро-2н,6н-1,5,3-дитиазоцинов
RU2536261C2 (ru) Способ получения 3-гетарил-1,5,3-дитиазоцинанов
RU2466998C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-(о-,м-,п-МЕТОКСИФЕНИЛ)-1,5,-3-ДИТИАЗЕПАНОВ
RU2532923C2 (ru) Способ получения 3-пиридинил-1,5,3-дитиазепинанов
RU2443694C2 (ru) Способ получения n-арил-1,3,5-дитиазинанов
RU2536231C2 (ru) Способ получения 3-пиридинил-1,5,3-дитиазоцинанов
RU2467001C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-(о-,м-,п-МЕТОКСИФЕНИЛ)-ТЕТРАГИДРО-2Н,6Н-1,5,3-ДИТИАЗОЦИНОВ
RU2467002C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-(o-,м-,п-НИТРОФЕНИЛ)-ТЕТРАГИДРО-2H,6H-1,5,3-ДИТИАЗОЦИНОВ
RU2447068C1 (ru) Способ получения n-фенил(бензил)-1,5,3-дитиазепинан-3-аминов и 2,4-диметил-n-фенил(бензил)-1,5,3-дитиазепинан-3-аминов
RU2536149C2 (ru) Способ получения 3-арил-1,5,3-дитиазепанов
RU2478625C2 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-(м-, п-МЕТИЛФЕНИЛ)-1,5,3-ДИТИАЗЕПАНОВ
RU2538600C2 (ru) Способ получения 3-арил-1,5,3-дитиазоканов
RU2478624C2 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-(о-, м-, п-НИТРОФЕНИЛ)-1,5,3-ДИТИАЗЕПАНОВ
RU2478634C2 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ α,ω-БИС-(1,5,3-ДИТИАЗЕПИНАН-3-ИЛ)АЛКАНОВ
RU2536132C2 (ru) Способ получения 3-арил -1,5,3-дитиазепанов
RU2478096C2 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-(о-,м-,п-МЕТОКСИФЕНИЛ)-ТЕТРАГИДРО-2Н-1,5,3-ДИОКСАЗЕПИНОВ
RU2538603C2 (ru) Способ получения 3-арил-1,5,3-дитиазоцинанов
RU2478627C2 (ru) Способ получения 2- и 4-(1,5,3-дитиазоцинан-3-ил)фенолов
RU2443693C1 (ru) Способ получения 2- и 4-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)-фенолов
RU2529516C2 (ru) Способ получения 4-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)-бензойной и 5-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)-2-гидроксибензойной кислот
RU2536408C2 (ru) Способ получения 3-арил-1,5,3-дитиазоканов
RU2466995C1 (ru) Способ получения 2- и 4-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)фенолов

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20141027