RU2528396C2 - Тиолсодержащие соединения для удаления элементов из загрязненной окружающей среды и способы их применения - Google Patents
Тиолсодержащие соединения для удаления элементов из загрязненной окружающей среды и способы их применения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2528396C2 RU2528396C2 RU2012113419/04A RU2012113419A RU2528396C2 RU 2528396 C2 RU2528396 C2 RU 2528396C2 RU 2012113419/04 A RU2012113419/04 A RU 2012113419/04A RU 2012113419 A RU2012113419 A RU 2012113419A RU 2528396 C2 RU2528396 C2 RU 2528396C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- group
- hydrogen atom
- independently selected
- metal
- alive
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 62
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 48
- SCVJRXQHFJXZFZ-KVQBGUIXSA-N 2-amino-9-[(2r,4s,5r)-4-hydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]-3h-purine-6-thione Chemical compound C1=2NC(N)=NC(=S)C=2N=CN1[C@H]1C[C@H](O)[C@@H](CO)O1 SCVJRXQHFJXZFZ-KVQBGUIXSA-N 0.000 title 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 90
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 62
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 62
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 62
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 47
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims abstract description 25
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 106
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 claims description 34
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims description 26
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 19
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 claims description 15
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 230000027455 binding Effects 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 9
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 8
- 210000003734 kidney Anatomy 0.000 claims description 8
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 6
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 108090000371 Esterases Proteins 0.000 claims description 3
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 claims description 3
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 125000005365 aminothiol group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 claims 1
- -1 carboxylate esters Chemical class 0.000 abstract description 42
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 22
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 7
- 239000004744 fabric Substances 0.000 abstract 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 abstract 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 70
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 69
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 64
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 59
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 46
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 42
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 41
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 37
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 37
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 37
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 32
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 32
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- RWSXRVCMGQZWBV-WDSKDSINSA-N glutathione Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(=O)N[C@@H](CS)C(=O)NCC(O)=O RWSXRVCMGQZWBV-WDSKDSINSA-N 0.000 description 30
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 27
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 24
- WRYNUJYAXVDTCB-UHFFFAOYSA-M acetyloxymercury Chemical compound CC(=O)O[Hg] WRYNUJYAXVDTCB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 17
- 238000005067 remediation Methods 0.000 description 16
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N L-Cysteine Chemical compound SC[C@H](N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N 0.000 description 15
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229960002433 cysteine Drugs 0.000 description 15
- XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N cysteine Natural products SCC(N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 235000018417 cysteine Nutrition 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 108010024636 Glutathione Proteins 0.000 description 14
- 229960003180 glutathione Drugs 0.000 description 14
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 13
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 13
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 13
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 13
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 12
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 12
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 12
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 12
- 125000003396 thiol group Chemical class [H]S* 0.000 description 12
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 11
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 10
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 10
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 9
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 9
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 9
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 9
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 8
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 8
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 8
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 8
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 7
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 7
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 7
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 7
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- RCTYPNKXASFOBE-UHFFFAOYSA-M chloromercury Chemical compound [Hg]Cl RCTYPNKXASFOBE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 7
- 238000001990 intravenous administration Methods 0.000 description 7
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- 229910052705 radium Inorganic materials 0.000 description 7
- HCWPIIXVSYCSAN-UHFFFAOYSA-N radium atom Chemical compound [Ra] HCWPIIXVSYCSAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GCNTZFIIOFTKIY-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxypyridine Chemical compound OC1=CC=NC=C1 GCNTZFIIOFTKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC(C(Cl)=O)=C1 FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 6
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 6
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 6
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 6
- IZFHEQBZOYJLPK-SSDOTTSWSA-N (R)-dihydrolipoic acid Chemical compound OC(=O)CCCC[C@@H](S)CCS IZFHEQBZOYJLPK-SSDOTTSWSA-N 0.000 description 5
- 241000252229 Carassius auratus Species 0.000 description 5
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- PWKSKIMOESPYIA-BYPYZUCNSA-N L-N-acetyl-Cysteine Chemical compound CC(=O)N[C@@H](CS)C(O)=O PWKSKIMOESPYIA-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 5
- FFFHZYDWPBMWHY-VKHMYHEASA-N L-homocysteine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCS FFFHZYDWPBMWHY-VKHMYHEASA-N 0.000 description 5
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229960004308 acetylcysteine Drugs 0.000 description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 5
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 5
- 230000029142 excretion Effects 0.000 description 5
- AGBQKNBQESQNJD-UHFFFAOYSA-N lipoic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC1CCSS1 AGBQKNBQESQNJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000019136 lipoic acid Nutrition 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 229960002663 thioctic acid Drugs 0.000 description 5
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K thiophosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=S RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 5
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 5
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 5
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 5
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 3-mercaptopropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCS DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 206010027439 Metal poisoning Diseases 0.000 description 4
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 238000001212 derivatisation Methods 0.000 description 4
- 125000000031 ethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N([H])[*] 0.000 description 4
- 239000003673 groundwater Substances 0.000 description 4
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 4
- 238000002354 inductively-coupled plasma atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 4
- 239000002352 surface water Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 3
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 3
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 3
- 108010076986 Phytochelatins Proteins 0.000 description 3
- 238000001069 Raman spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 230000037396 body weight Effects 0.000 description 3
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 3
- NCGWKCHAJOUDHQ-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylethanamine;formic acid Chemical compound OC=O.OC=O.CCN(CC)CC NCGWKCHAJOUDHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 3
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 3
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 3
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 3
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 description 2
- 0 CCC(C)(*)C(N(*)C(C)**)=O Chemical compound CCC(C)(*)C(N(*)C(C)**)=O 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GUBGYTABKSRVRQ-WFVLMXAXSA-N DEAE-cellulose Chemical compound OC1C(O)C(O)C(CO)O[C@H]1O[C@@H]1C(CO)OC(O)C(O)C1O GUBGYTABKSRVRQ-WFVLMXAXSA-N 0.000 description 2
- IFQSXNOEEPCSLW-DKWTVANSSA-N L-cysteine hydrochloride Chemical compound Cl.SC[C@H](N)C(O)=O IFQSXNOEEPCSLW-DKWTVANSSA-N 0.000 description 2
- MCYHPZGUONZRGO-VKHMYHEASA-N L-cysteine methyl ester hydrochloride Natural products COC(=O)[C@@H](N)CS MCYHPZGUONZRGO-VKHMYHEASA-N 0.000 description 2
- RITKHVBHSGLULN-WHFBIAKZSA-N L-gamma-glutamyl-L-cysteine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(=O)N[C@@H](CS)C(O)=O RITKHVBHSGLULN-WHFBIAKZSA-N 0.000 description 2
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 description 2
- WHOHXJZQBJXAKL-DFWYDOINSA-N Mecysteine hydrochloride Chemical compound Cl.COC(=O)[C@@H](N)CS WHOHXJZQBJXAKL-DFWYDOINSA-N 0.000 description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052778 Plutonium Inorganic materials 0.000 description 2
- 241000700159 Rattus Species 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- VLSOAXRVHARBEQ-UHFFFAOYSA-N [4-fluoro-2-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=CC=C(F)C=C1CO VLSOAXRVHARBEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 2
- 210000000577 adipose tissue Anatomy 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 229940024606 amino acid Drugs 0.000 description 2
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 2
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- SFJCKRJKEWLPTL-UHFFFAOYSA-N beta-oxindolylalanine Natural products C1=CC=C2C(CC(N)C(O)=O)C(=O)NC2=C1 SFJCKRJKEWLPTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 2
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008499 blood brain barrier function Effects 0.000 description 2
- 210000001218 blood-brain barrier Anatomy 0.000 description 2
- 210000000170 cell membrane Anatomy 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 238000004993 emission spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 230000002550 fecal effect Effects 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 108010068906 gamma-glutamylcysteine Proteins 0.000 description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 2
- 208000010501 heavy metal poisoning Diseases 0.000 description 2
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 2
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003834 intracellular effect Effects 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 210000004185 liver Anatomy 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- OYEHPCDNVJXUIW-UHFFFAOYSA-N plutonium atom Chemical compound [Pu] OYEHPCDNVJXUIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052699 polonium Inorganic materials 0.000 description 2
- HZEBHPIOVYHPMT-UHFFFAOYSA-N polonium atom Chemical compound [Po] HZEBHPIOVYHPMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 2
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 2
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002560 therapeutic procedure Methods 0.000 description 2
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 2
- 150000007944 thiolates Chemical class 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N uranium Chemical compound [U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U] DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- GKJQHSSYBJHANH-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(sulfanyl)propane-1-sulfonic acid Chemical compound CCC(S)(S)S(O)(=O)=O GKJQHSSYBJHANH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHKKSKOHRFHHIN-MRVPVSSYSA-N 1-[[2-[(1R)-1-aminoethyl]-4-chlorophenyl]methyl]-2-sulfanylidene-5H-pyrrolo[3,2-d]pyrimidin-4-one Chemical compound N[C@H](C)C1=C(CN2C(NC(C3=C2C=CN3)=O)=S)C=CC(=C1)Cl BHKKSKOHRFHHIN-MRVPVSSYSA-N 0.000 description 1
- JVIPLYCGEZUBIO-UHFFFAOYSA-N 2-(4-fluorophenyl)-1,3-dioxoisoindole-5-carboxylic acid Chemical compound O=C1C2=CC(C(=O)O)=CC=C2C(=O)N1C1=CC=C(F)C=C1 JVIPLYCGEZUBIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLVDNUVOLSHUJH-UHFFFAOYSA-N 2-[[2-[(4-amino-5-methoxy-5-oxopentanoyl)amino]-3-sulfanylpropanoyl]amino]acetic acid Chemical compound COC(=O)C(N)CCC(=O)NC(CS)C(=O)NCC(O)=O JLVDNUVOLSHUJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000013 Ammonium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNHSMKPVSPHKIJ-UHFFFAOYSA-N CSSCC(C(NCC(O)=O)=O)NC(CCC(C(O)=O)N)=O Chemical compound CSSCC(C(NCC(O)=O)=O)NC(CCC(C(O)=O)N)=O JNHSMKPVSPHKIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001425 Diethylaminoethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMFDVPSBWOHOAP-YUMQZZPRSA-N Glutathione ethyl ester Chemical compound OC(=O)CNC(=O)[C@H](CSCC)NC(=O)CC[C@H](N)C(O)=O HMFDVPSBWOHOAP-YUMQZZPRSA-N 0.000 description 1
- 206010021033 Hypomenorrhoea Diseases 0.000 description 1
- 208000008763 Mercury poisoning Diseases 0.000 description 1
- WRGVNPFSCFRYKZ-UHFFFAOYSA-N NC(CCC(NC(CSSN)C(NCC(O)=O)=O)=O)C(O)=O Chemical compound NC(CCC(NC(CSSN)C(NCC(O)=O)=O)=O)C(O)=O WRGVNPFSCFRYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGINGPZFUFDXTA-UHFFFAOYSA-N OC(C(CS)NC(c1cc(C(NC(CS)C(O)=O)=O)cc(O)c1)=O)=O Chemical compound OC(C(CS)NC(c1cc(C(NC(CS)C(O)=O)=O)cc(O)c1)=O)=O FGINGPZFUFDXTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108700024319 S-ethyl glutathione Proteins 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000282887 Suidae Species 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 208000003443 Unconsciousness Diseases 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 238000003914 acid mine drainage Methods 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- 238000010171 animal model Methods 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 238000001636 atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 210000003445 biliary tract Anatomy 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 230000030570 cellular localization Effects 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 210000003169 central nervous system Anatomy 0.000 description 1
- 150000001793 charged compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 230000009920 chelation Effects 0.000 description 1
- 238000002655 chelation therapy Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 238000010549 co-Evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000002354 daily effect Effects 0.000 description 1
- 230000034994 death Effects 0.000 description 1
- 231100000517 death Toxicity 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000000779 depleting effect Effects 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000004710 electron pair approximation Methods 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 239000012149 elution buffer Substances 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003203 everyday effect Effects 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 1
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 1
- 238000012844 infrared spectroscopy analysis Methods 0.000 description 1
- 125000001905 inorganic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000518 lethal Toxicity 0.000 description 1
- 230000001665 lethal effect Effects 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000002906 medical waste Substances 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012457 nonaqueous media Substances 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 230000037081 physical activity Effects 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 125000004436 sodium atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 230000009870 specific binding Effects 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- ACTRVOBWPAIOHC-UHFFFAOYSA-N succimer Chemical compound OC(=O)C(S)C(S)C(O)=O ACTRVOBWPAIOHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 1
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940124597 therapeutic agent Drugs 0.000 description 1
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 description 1
- 238000001757 thermogravimetry curve Methods 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 1
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C327/00—Thiocarboxylic acids
- C07C327/20—Esters of monothiocarboxylic acids
- C07C327/30—Esters of monothiocarboxylic acids having sulfur atoms of esterified thiocarboxyl groups bound to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/185—Acids; Anhydrides, halides or salts thereof, e.g. sulfur acids, imidic, hydrazonic or hydroximic acids
- A61K31/19—Carboxylic acids, e.g. valproic acid
- A61K31/195—Carboxylic acids, e.g. valproic acid having an amino group
- A61K31/197—Carboxylic acids, e.g. valproic acid having an amino group the amino and the carboxyl groups being attached to the same acyclic carbon chain, e.g. gamma-aminobutyric acid [GABA], beta-alanine, epsilon-aminocaproic acid or pantothenic acid
- A61K31/198—Alpha-amino acids, e.g. alanine or edetic acid [EDTA]
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/21—Esters, e.g. nitroglycerine, selenocyanates
- A61K31/215—Esters, e.g. nitroglycerine, selenocyanates of carboxylic acids
- A61K31/216—Esters, e.g. nitroglycerine, selenocyanates of carboxylic acids of acids having aromatic rings, e.g. benactizyne, clofibrate
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/695—Silicon compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/74—Synthetic polymeric materials
- A61K31/795—Polymers containing sulfur
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P39/00—General protective or antinoxious agents
- A61P39/04—Chelating agents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P43/00—Drugs for specific purposes, not provided for in groups A61P1/00-A61P41/00
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/64—Heavy metals or compounds thereof, e.g. mercury
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
- C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
- C07C323/39—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton at least one of the nitrogen atoms being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
- C07C323/40—Y being a hydrogen or a carbon atom
- C07C323/42—Y being a carbon atom of a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
- C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
- C07C323/57—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C323/58—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups with amino groups bound to the carbon skeleton
- C07C323/59—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups with amino groups bound to the carbon skeleton with acylated amino groups bound to the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
- C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
- C07C323/60—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton with the carbon atom of at least one of the carboxyl groups bound to nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
- B01D2253/10—Inorganic adsorbents
- B01D2253/106—Silica or silicates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
- B01D2253/25—Coated, impregnated or composite adsorbents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/60—Heavy metals or heavy metal compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/60—Heavy metals or heavy metal compounds
- B01D2257/602—Mercury or mercury compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
- C07B2200/11—Compounds covalently bound to a solid support
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
Abstract
Изобретение относится к соединению формулы (А) или (В), где где R1 представляет собой бензол, R2 представляет собой атом водорода, R3 независимо выбран из группы, включающей карбоксильную группу и эфиры карбоксилаты, X представляет собой атом водорода, n независимо равно 1-10, m=2, Y независимо выбран из группы, включающей атом водорода, полистирол и SiNH2, и Z представляет собой атом водорода. Технический результат: получены новые соединения, которые могут найти применение для связывания металлов и/или элементов главной подгруппы и их удаления из жидкостей, твердых веществ, газов и/или тканей. 5 н. и 11 з.п. ф-лы, 6 ил., 22 пр., 1табл.
Description
ПЕРЕКРЕСТНАЯ ССЫЛКА НА РОДСТВЕННЫЕ ЗАЯВКИ
Данная заявка претендует на приоритет в отношении предварительных заявок США, серийные номера 61/246278, 61/246282 и 61/246360, все три поданы 28 сентября 2009, полные описания этих заявок полностью включены в данную заявку.
ОБЛАСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Изобретение относится к соединениям, используемым в ковалентном связывании широким рядом металлов и элементов главных подгрупп, и более конкретно к серосодержащим лигандам и к применению таких лигандов для удаления примесей из твердых веществ, жидкостей и газов.
ПРЕДШЕСТВУЮЩИЙ УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Загрязнение тяжелыми металлами и элементами основных групп представляет существующую и возрастающую проблему во всем мире. За несколько последних десятилетий федеральное правительство США и правительства штатов установили экологические стандарты для охраны качества поверхностных и грунтовых вод от загрязняющих веществ. В ответ на эти законодательные требования разработаны различные продукты для осаждения загрязняющих веществ из поверхностной воды, грунтовой воды и почвы. Примеры композиций и способов, используемых при осаждении металлов из воды и почвы, подробно описаны в патенте США №6586600, полное описание которого включено в данную заявку посредством ссылки.
В промышленности и экологии существуют различные ситуации, где лиганды, способные к связыванию металлов и элементов главной подгруппы, можно использовать в целях ремедиации. Например, сточная вода, выпускаемая из очистных сооружений, хлоро-щелочной промышленности, металлообрабатывающей промышленности и некоторых мест захоронений городских отходов, часто создает проблемы загрязнения. Подобным образом, содержание металла в воде, выходящей как из действующих, так и из остановленных горных разработок, является значительной экологической проблемой в географических областях с тяжелой горнодобывающей промышленностью. Грунтовые и поверхностные воды, локализованные в областях вблизи насосных станций природного газа, страдают той же проблемой загрязнения металлами. Газы, выбрасываемые из угольных электростанций и в результате сжигания городских и медицинских отходов, содержат ртуть. Следовательно, существует необходимость в лигандах, способных к связыванию и удалению металлов и элементов главной подгруппы из газов, водных и неводных растворов и твердых субстратов.
В данной области техники известно применение серосодержащих соединений для связывания тяжелых металлов. Например, Thio-Red® представляет собой химический реагент, используемый для осаждения двухвалентных тяжелых металлов из воды. Этот продукт представляет собой комплексный водный раствор натрия (с калием или без калия) тиокарбоната, сульфидов и других серосодержащих молекул. Thio-Red® в конечном счете удаляет Cu, Hg, Pb и Zn из водных растворов, вероятнее, посредством образования сульфидов металлов (то есть CuS, HgS, PbS и ZnS), чем тиокарбонатов металлов. Диалкилдитиокарбаматы натрия и калия, такие как НМР-2000®, также широко применяют в качестве осадителей металлов. Однако ограниченная способность большинства реагентов, применяемых в настоящее время на коммерческой основе, к образованию стабильных ковалентных связей с тяжелыми металлами является основной проблемой для применений в ремедиации. Реагенты, в которых отсутствуют достаточные или специфичные к металлам связывающие сайты, могут давать осадки металлов, которые нестабильны со временем и при определенных условиях рН. Такие нестабильные осадки могут высвобождать связанный металл обратно в окружающую среду, в результате чего оказываются неудовлетворительными в качестве агентов обработки или ремедиации. Кроме того, эти реагенты могут образовывать простые сульфиды металлов, которые бактерии способны метилировать (в случае Hg образовывать водорастворимый катион MeHg+). Соответственно, существует необходимость в лигандах, которые не только связывают металлы и элементы главной подгруппы, но также связывают эти элементы таким образом, чтобы образовать стабильные нерастворимые осадки, которые удерживают загрязняющий элемент(ы), в широком диапазоне условий окружающей среды в течение продолжительных периодов времени.
Подобным образом, известно применение разнообразных хелаторов для хелатирующей терапии отравления металлами. На сегодняшний день многие исследования отражают возрастающее воздействие на население ртути и других токсичных тяжелых металлов. Примерами одобренных в настоящее время связующих веществ для лечения отравлений тяжелыми металлами, таких как отравление ртутью, являются димеркаптопропансульфонат (ДМПС) и димеркаптоянтарная кислота (ДМЯК), которые были внедрены во время Второй мировой войны для борьбы с индустриальным воздействием тяжелых металлов. Общепринятые соединения, такие как ДМПС и ДМЯК, хотя их часто называют "хелаторами", в действительности не являются хелаторами в химическом смысле этого слова. Это связано с тем, что пространство между атомами серы на соседних атомах углерода недостаточно, чтобы дать возможность большому атому тяжелого металла связаться с обоими атомами серы одновременно, что является требованием к образованию настоящего "хелата". Скорее, ДМПС и ДМЯК образуют связанные многослойные комплексы с металлом, где, например, две молекулы связующего вещества связываются с одним атомом ртути. Это дает более слабое присоединение, чем было бы в случае настоящего хелатора, который образовал бы две связи между тиольными (-SH) группами и Hg2+. Кроме того, на основе их свойств отрицательной заряженности связующие вещества, такие как ДМЯК, ДМПС и ЭДТА, обладают неспецифическим притяжением ко всем ионам металлов, включая незаменимые металлы Са2+, Mg2+, Mn2+ и т.д. Быстрое выведение этих связующих веществ из организма с мочой может обладать отрицательным эффектом истощения этих незаменимых металлов в организме. Происходили смертельные случаи в результате истощения незаменимых металлов за счет заряженных связующих соединений в процессе, называемом хелатирующей терапией, и поэтому данное медикаментозное лечение должен осуществлять опытный врач.
Тяжелые металлы, такие как ртуть, типично являются жирорастворимыми или могут проходить через клеточную мембрану посредством нативных носителей ионов двухвалентных металлов (например, для Са2+, Mg2+) в форме М2+ и могут, следовательно, концентрироваться внутри клетки, и больше всего в адипозной или жировой ткани или в других тканях с высоким содержанием липидов, включая без ограничения центральную нервную систему. Действительно, ртуть и другие тяжелые металлы преимущественно распределяются и концентрируются в гидрофобных аспектах млекопитающих, рыб и тому подобных, таких как жировые ткани, клеточные мембраны, липидсодержащие области внутренней части клетки и тому подобное.
Таким образом, доступные в настоящее время, одобренные связующие вещества тяжелых металлов имеют несколько недостатков в отношении их общей химической природы, которая может быть усовершенствована посредством синтеза хорошо сконструированных, настоящих хелаторов, которые обладают более безопасными экскреторными свойствами, такими как более высокое сродство к металлам и/или элементам главной подгруппы и выведение с фекалиями вместо мочи. Такие хорошо сконструированные настоящие хелаторы должны быть желательно незаряженными, жирорастворимыми или гидрофобными соединениями или альтернативно преобразуемыми из водорастворимых (для пригодности для доставки через кровоток) в жирорастворимые соединения в организме, чтобы дать возможность их распределения в жировые (гидрофобные) ткани, где, прежде всего, локализован груз ртути или другого тяжелого металла. Кроме того, такие хелаторы одни, в отсутствие воздействий тяжелых металлов, должны обладать низкой или, еще лучше, не обладать обнаружимой токсичностью для млекопитающих. Они должны быть настоящими хелаторами, которые связывали бы тяжелые металлы и элементы главной подгруппы исключительно прочно, предупреждая токсические эффекты, а также предупреждая высвобождение или концентрирование в токсичной форме в каком-либо органе организма. Кроме того, было бы желательно, чтобы хелаторы выводились посредством системы билиарного транспорта печени в фекалиях вместо выведения через почки (органа, очень чувствительного к воздействию тяжелых металлов) и в моче. Кроме того, было бы желательно разработать усовершенствованные хелаторы, которые легко преобразуются между водорастворимыми и жирорастворимыми формами, давая возможность их выведения желаемым путем, то есть через почки для водорастворимой формы и через систему билиарного транспорта печени в фекалиях для жирорастворимой формы.
КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
В одной форме осуществления хелатирующие лиганды имеют общую формулу:
или
где R1 выбран из группы, включающей бензол, пиридин, пиридин-4-он, нафталин, антрацен, фенантрен и алкильные группы, R2 независимо выбран из группы, включающей атом водорода, алкилы, арилы, карбоксильную группу, эфиры карбоксилаты, органические группы и биологические группы, R3 независимо выбран из группы, включающей алкилы, арилы, карбоксильную группу, эфиры карбоксилаты, органические группы и биологические группы, Х независимо выбран из группы, включающей атом водорода, лития, натрия, калия, рубидия, цезия, франция, алкилы, арилы, карбоксильную группу, эфиры карбоксилаты, цистеин, гомоцистеин, глутатион, липоевую кислоту, дигидролипоевую кислоту, тиофосфат, N-ацетилцистеин, меркаптоуксусную кислоту, меркаптопропионовую кислоту, γ-глутамилцистеин, фитохелатины, тиолсалицилат, органические группы и биологические группы, n независимо равно 1-10, m=1-6, Y независимо выбран из группы, включающей атом водорода, полимеры, кремнеземы и субстраты на кремнеземном носителе, и Z выбран из группы, включающей атом водорода, алкилы, арилы, карбоксильную группу, эфиры карбоксилаты, гидроксильную группу, NH2, HSO3, атомы галогенов, карбонильную группу, органические группы, биологические группы, полимеры, кремнеземы и субстраты на кремнеземном носителе, при условии, что, когда R1 представляет собой алкильную группу, по меньшей мере один Х не может одновременно представлять собой атом водорода.
В другом аспекте настоящее изобретение относится к способам удаления металлов и/или элементов главной подгруппы из исходного материала. Эти способы включают приведение в контакт исходного материала с эффективным количеством серосодержащего хелатирующего лиганда, как описано выше, в течение достаточного времени, чтобы образовать стабильный комплекс(ы) лиганд - металл и/или лиганд - элемент главной подгруппы, где данный комплекс(ы) лиганд - металл и/или лиганд - элемент главной подгруппы остается по существу необратимо связанным с лигандом во всем диапазоне кислых и щелочных значений рН.
В другом аспекте настоящее изобретение относится к способам удаления металлов и/или элементов главной подгруппы из ткани, содержащей липиды, в организме человека и/или животного. Эти способы включают внутривенную доставку количества серосодержащего хелатирующего лиганда, как описано выше, в ткань, содержащую липид, в организме, образование комплекса(ов) лиганд - металл и/или лиганд - элемент главной подгруппы и выведение этого комплекса(ов) из организма. Авторы изобретения наблюдали, что некоторые незаряженные гидрофобные соединения предшествующего уровня техники, такие как соединения, раскрытые в патенте США №6586600 авторов Atwood et al., обладают исключительно низкой токсичностью при инъекции или приеме внутрь подопытными животными. Недостатком является то, что нерастворимость в воде этих гидрофобных соединений делает их плохими кандидатами для внутривенных применений. Внутривенное (IV) применение обладает преимуществом скорости общей доставки и возможности лечить пациента без сознания. Поэтому в настоящем изобретении раскрыты аналоги незаряженных нетоксичных хелаторов, которые могли быть изначально разработаны как заряженные, водорастворимые соединения. Эти водорастворимые соединения преобразуются в крови в незаряженные жирорастворимые соединения, которые могут проникать в мембраны и другие гидрофобные аспекты клеток и тканей и даже пересекать гематоэнцефалический барьер.
Кроме того, в настоящем изобретении предложены незаряженные нетоксичные жирорастворимые аналоги, которые могут преобразовываться внутриклеточными ферментами, как только они поглощены, в водорастворимые хелаторы. Те же соединения можно обрабатывать снаружи ферментами (эстеразами), чтобы сделать их водорастворимыми для внутривенных применений. Это может быть особенно полезным, если требуется терапевтический агент, который не проникает в клетки или не пересекает гематоэнцефалический барьер и все же сохраняет высокое сродство к тяжелым металлам и/или элементам главной подгруппы.
В одной форме осуществления данного аспекта описанные хелаторы представляют собой тиолсодержащие/тиолатсодержащие соединения, включающие ароматическую кольцевую структуру, кроме того, включающие дополнительные функциональные группы на органической кольцевой структуре и/или на боковых цепях тиола. Репрезентативная структура этих соединений приведена ниже. В данной структуре Z и Y могут представлять собой разнообразные комбинации органических, металлоорганических и неорганических групп, включающих без ограничения ОН, СООН, NH2, HSO3, атомы галогенов и тому подобное. Х может представлять собой одно или более чем одно из атома водорода, атомов галогенов, органических групп, образующих тиоэфиры и родственные производные, или металлов, выбранных без ограничения из элементов Группы 1 и 2, представленных в Периодической таблице элементов, либо может включать заряженные молекулы, имеющие концевой сульфгидрил, включая без ограничения глутатион, цистеин, гомоцистеин, липоевую кислоту, дигидролипоевую кислоту, тиофосфат, N-ацетилцистеин, меркаптоуксусную кислоту, меркаптопропионовую кислоту, γ-глутамилцистеин, фитохелатины, тиолсалицилат и тому подобное. Условное обозначение n может представлять собой любое целое число 1-10. Другие рассматриваемые ароматические группы включают нафталин, антрацен, фенантрен и тому подобное, как изложено выше.
или
Другие аспекты настоящего изобретения станут очевидными специалистам в данной области техники из последующего описания, где представлены и описаны иллюстративные примеры осуществления данного изобретения. При реализации данного изобретения возможны дополнительные формы осуществления, и некоторые его детали можно модифицировать в различных очевидных аспектах без отклонения от изобретения. Соответственно, графические материалы и описания рассмотрены как иллюстративные по природе, но не как ограничивающие.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ
Нижеследующее подробное описание конкретных форм осуществления настоящего изобретения может быть лучше понято при прочтении в сочетании с нижеследующими графическими материалами, в которых:
на фиг.1 показаны результаты по потере массы на основании термогравиметрического анализа на Si60 в температурном диапазоне от 30°С до 1000°С при повышении температуры на 20°С/мин и скорости тока 110/55 мм Hg (давление на входе/на выходе), проведенного в атмосфере воздуха;
на фиг.2 показаны результаты по потере массы на основании термогравиметрического анализа на SiNH2 в температурном диапазоне от 30°С до 1000°С при повышении температуры на 20°С/мин и скорости тока 110/55 мм Hg (давление на входе/на выходе), проведенного в атмосфере воздуха;
на фиг.3 показаны результаты по потере массы на основании термогравиметрического анализа на SiAB9, полученном согласно первой экспериментальной методике, в температурном диапазоне от 30°С до 1000°С при повышении температуры на 20°С/мин и скорости тока 110/55 мм Hg (давление на входе/на выходе), проведенного в атмосфере воздуха;
на фиг.4 показаны результаты по потере массы на основании термогравиметрического анализа на SiAB9, полученном согласно второй экспериментальной методике, в температурном диапазоне от 30°С до 1000°С при повышении температуры на 20°С/мин и скорости тока 110/55 мм Hg (давление на входе/на выходе), проведенного в атмосфере воздуха;
на фиг.5 показаны химические структуры различных гидрофобных хелаторов в соответствии с настоящим изобретением, которые преобразуются в гидрофильные хелаторы внутри микроокружения; и
на фиг.6а и 6b показаны химические структуры различных хелаторов в соответствии с настоящим изобретением, которые могут быть введены в организм в гидрофильном состоянии, восстановлены до гидрофобного состояния в организме для распределения в обогащенных липидами областях, а затем ферментативным путем возвращены в гидрофильное состояние in vivo.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЛЛЮСТРАТИВНЫХ ФОРМ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ
Как кратко изложено выше, настоящее изобретение относится к новым серосодержащим хелатирующим лигандам, которые связывают металлы и/или элементы главной подгруппы с образованием в результате комплекса(ов) лиганд - металл и/или лиганд - элемент главной подгруппы, который остается стабильным в широком диапазоне значений рН. При образовании комплекса(ов) лиганд - металл и/или лиганд - элемент главной подгруппы эти новые лиганды способны к образованию ковалентных связей с металлами и/или с элементами главной подгруппы, которые не могут быть разрушены в самых кислых или щелочных условиях. Лиганды по настоящему изобретению пригодны для связывания металлов и/или элементов главной подгруппы, которые имеют положительную валентность, отвечающую степени окисления, или могут быть приведены в нее, включающих, но не ограниченных ими, иттрий, лантан, гафний, ванадий, хром, уран, марганец, железо, кобальт, никель, палладий, платину, медь, серебро, золото, цинк, кадмий, ртуть, свиней, олово и тому подобное. Лиганды по настоящему изобретению также пригодны для связывания элементов главной подгруппы, которые имеют положительную валентность, отвечающую степени окисления, или могут быть приведены в нее, далее в данной заявке определенные как включающие галлий, индий, таллий, бор, кремний, германий, мышьяк, сурьму, селен, теллур, полоний, висмут, молибден, торий, плутоний и тому подобное.
В одном аспекте настоящее изобретение относится к хелатирующим лигандам, состоящим из органической группы, содержащей по меньшей мере одну алкильную цепь, которая заканчивается серосодержащей группой. Эти хелатирующие лиганды могут иметь общую формулу:
или
где R1 может быть выбран из группы, включающей органические группы, которые включают, но не ограничены ими, бензол, пиридин, пиридин-4-он, нафталин, антрацен, фенантрен и алкильные группы, такие как (СН2)y, где y=2-8, R2 может быть независимо выбран из группы, включающей атом водорода, алкилы, арилы, карбоксильную группу, эфиры карбоксилаты, другие органические группы, которые включают, но не ограничены ими, ацилы и амиды, и биологические группы, которые включают, но не ограничены ими, аминокислоты и белки, такие как цистеин, R3 может быть независимо выбран из группы, включающей алкилы, арилы, карбоксильные группы, эфиры карбоксилаты, другие органические группы, которые включают, но не ограничены ими, ацилы и амиды, и биологические группы, которые включают, но не ограничены ими, белки и аминокислоты, такие как цистеин, Х может быть независимо выбран из группы, включающей атом водорода, лития, натрия, калия, рубидия, цезия, франция, алкилы, арилы, карбоксильную группу, эфиры карбоксилаты, цистеин, гомоцистеин, глутатион, липоевую кислоту, дигидролипоевую кислоту, тиофосфат, N-ацетилцистеин, меркаптоуксусную кислоту, меркаптопропионовую кислоту, γ-глутамилцистеин, фитохелатины, тиолсалицилат, органические группы и биологические группы, n может быть независимо равно 1-10, m может быть равно 1-6, Y может быть независимо выбран из группы, включающей атом водорода, полимеры, кремнеземы и субстраты на кремнеземном носителе, и Z может быть независимо выбран из группы, включающей атом водорода, алкилы, арилы, карбоксильную группу, эфиры карбоксилаты, гидроксильную группу, NH2, HSO3, атомы галогенов, карбонильную группу, органические группы, биологические группы, полимеры, кремнеземы и субстраты на кремнеземном носителе. В некоторых формах осуществления n может быть независимо равно 1-6 или 1-4. В некоторых формах осуществления m может быть равно 1-2 или 4-6, и в некоторых представляющих интерес формах осуществления m равно 2. В формах осуществления, где m≥2, атомы серы множества алкильных цепей могут иметь один общий X. В таких формах осуществления Х может быть независимо выбран из группы, включающей бериллий, магний, кальций, стронций, барий и радий.
Не желая быть связанными какой-либо конкретной теорией, считают, что стабильность комплексов металла и/или элемента главной подгруппы, образованных посредством использования лигандов по настоящему изобретению, является следствием множества взаимодействий между атомами металла и/или элемента главной подгруппы и атомами серы и/или азота на лиганде. Соответственно, считают, что атомы серы и/или азота образуют многозубчатую связывающую структуру с атомом металла и/или элемента главной подгруппы. В формах осуществления лигандов, которые включают множество алкильных цепей (то есть m≥2), атом металла и/или элемента главной подгруппы может быть связан посредством взаимодействий с множеством атомов серы и/или азота лиганда. В формах осуществления лигандов, которые включают единственную алкильную цепь (то есть m=1), атом металла и/или элемента главной подгруппы может быть связан посредством взаимодействий с атомами серы и/или азота множества лигандов. Однако атомы металла и/или элемента главной подгруппы могут также связываться атомами серы и/или азота нескольких лигандов, которые включают множество алкильных цепей. Соответственно, лиганды могут образовать комплексы с металлом и/или элементом главной подгруппы посредством взаимодействий между атомами металла и/или элемента главной подгруппы и атомами серы и/или азота одного лиганда, а также образовать полимерные комплексы с металлом и/или элементом главной подгруппы посредством взаимодействий между атомами металла и/или элемента главной подгруппы и атомами серы и/или азота множества лигандов.
Соединения могут быть связаны с материалом носителя Y при R3. В зависимости от значения m Y может включать полимеры, кремнеземы, субстраты на кремнеземном носителе или атом водорода. Если m=1, то Y может быть выбран из группы, включающей атом водорода, полимеры, кремнеземы и субстраты на кремнеземном носителе, глинозем и другие вещества, представляющие собой оксиды металлов. Если m>1, то каждый Y может быть независимо выбран из группы, включающей атом водорода, полимеры, кремнеземы, субстраты на кремнеземном носителе, глинозем и другие вещества, представляющие собой оксиды металлов. Таким образом, где m>1, соединение может быть связано с материалом носителя Y при единственной группе R3, при всех группах R3 или любой их комбинации. Кроме того, Y может включать фильтрационные гранулы или иначе заключен или включен в фильтрационную среду. Например, в одной форме осуществления Y может включать полистирольные гранулы, так что серосодержащие соединения находятся на носителе, представляющем собой полистирольные гранулы, для фильтрования загрязняющих веществ.
В одной полезной форме осуществления хелатирующие лиганды могут иметь общую формулу:
где R1 может быть выбран из группы, включающей бензол, пиридин, нафталин, антрацен, фенантрен и алкильные группы, R2 может быть независимо выбран из группы, включающей атом водорода, алкилы, арилы, карбоксильную группу, эфиры карбоксилаты, органические группы и биологические группы, R3 может быть независимо выбран из группы, включающей алкилы, арилы, карбоксильную группу, эфиры карбоксилаты, органические группы и биологические группы, Х может быть независимо выбран из группы, включающей атом водорода, лития, натрия, калия, рубидия, цезия, франция, цистеин и глутатион, n независимо равно 1-10, m=1-6, и Y может быть независимо выбран из группы, включающей атом водорода, полимеры, кремнеземы и субстраты на кремнеземном носителе, при условии, что, когда R1 представляет собой алкильную группу, по меньшей мере один Х не может одновременно представлять собой атом водорода.
В другой полезной форме осуществления хелатирующие лиганды могут иметь общую формулу:
где R1 может быть выбран из группы, включающей бензол, пиридин, нафталин, антрацен, фенантрен и алкильные группы, R2 может быть независимо выбран из группы, включающей атом водорода, алкилы, арилы, карбоксильную группу, эфиры карбоксилаты, органические группы и биологические группы, R3 может быть независимо выбран из группы, включающей алкилы, арилы, карбоксильную группу, эфиры карбоксилаты, органические группы и биологические группы, Х может быть независимо выбран из группы, включающей атом водорода, лития, натрия, калия, рубидия, цезия, франция, цистеин и глутатион, n независимо равно 1-10, m=1-6, и Y может быть независимо выбран из группы, включающей атом водорода, полимеры, кремнеземы и субстраты на кремнеземном носителе.
В другой полезной форме осуществления настоящее изобретение относится к хелатирующим лигандам, состоящим из органической группы, содержащей две алкильные цепи, заканчивающиеся серосодержащими группами. Эти хелатирующие лиганды могут иметь общую формулу:
или
где R1 может быть выбран из группы, включающей бензол, пиридин, пиридин-4-он, нафталин, антрацен, фенантрен и алкильные группы, R2 может быть независимо выбран из группы, включающей атом водорода, алкилы, арилы, карбоксильную группу, эфиры карбоксилаты, органические группы и биологические группы, R3 может быть независимо выбран из группы, включающей алкилы, арилы, карбоксильную группу, эфиры карбоксилаты, органические группы и биологические группы, Х может быть независимо выбран из группы, включающей атом водорода, лития, натрия, калия, рубидия, цезия, франция, цистеин и глутатион, n независимо равно 1-10, Y может быть независимо выбран из группы, включающей атом водорода, полимеры, кремнеземы и субстраты на кремнеземном носителе, и Z может быть независимо выбран из группы, включающей атом водорода, алкилы, арилы, карбоксильную группу, эфиры карбоксилаты, гидроксильную группу, NH2, HSO3, атомы галогенов, карбонильную группу, органические группы, биологические группы, полимеры, кремнеземы и субстраты на кремнеземном носителе.
В другой полезной форме осуществления настоящее изобретение относится к хелатирующим лигандам, состоящим из органической группы, содержащей две алкильные цепи, заканчивающиеся серосодержащими группами. Однако в данной форме осуществления два атома серы этих двух алкильных цепей имеют один общий X. Эти хелатирующие лиганды могут иметь общую формулу:
или
где R1 может быть выбран из группы, включающей бензол, пиридин, пиридин-4-он, нафталин, антрацен, фенантрен и алкильные группы, R2 может быть независимо выбран из группы, включающей атом водорода, алкилы, арилы, карбоксильную группу, эфиры карбоксилаты, органические группы и биологические группы, R3 может быть независимо выбран из группы, включающей алкилы, арилы, карбоксильную группу, эфиры карбоксилаты, органические группы и биологические группы, Х может быть выбран из группы, включающей бериллий, магний, кальций, стронций, барий и радий, n независимо равно 1-10, Y может быть независимо выбран из группы, включающей атом водорода, полимеры, кремнеземы и субстраты на кремнеземном носителе, и Z может быть независимо выбран из группы, включающей атом водорода, алкилы, арилы, карбоксильную группу, эфиры карбоксилаты, гидроксильную группу, NH2, HSO3, атомы галогенов, карбонильную группу, органические группы, биологические группы, полимеры, кремнеземы и субстраты на кремнеземном носителе.
В другой полезной форме осуществления настоящее изобретение относится к хелатирующим лигандам, состоящим из кольцевой структуры, содержащей две алкильные цепи, заканчивающиеся серосодержащими группами. Эти хелатирующие лиганды могут иметь общую формулу:
или
где R2 может быть независимо выбран из группы, включающей атом водорода, алкилы, арилы, карбоксильную группу, эфиры карбоксилаты, органические группы и биологические группы, R3 может быть независимо выбран из группы, включающей алкилы, арилы, карбоксильную группу, эфиры карбоксилаты, органические группы и биологические группы, Х может быть независимо выбран из группы, включающей атом водорода, лития, натрия, калия, рубидия, цезия, франция, цистеин и глутатион, n независимо равно 1-10, и Y может быть независимо выбран из группы, включающей атом водорода, полимеры, кремнеземы и субстраты на кремнеземном носителе. Как раскрыто в патенте США №6586600, хелатирующие лиганды приведенной выше общей формулы, где группы R3 (а также группы R2) включают атом водорода, оба n равны 1 и оба Y включают атом водорода, могут называться "В9".
В другой полезной форме осуществления В9 хелатирующие лиганды имеют формулу:
или
где n независимо равно 1-10. Хелатирующие лиганды этой общей формулы могут называться "глутатион В9" или сокращенно "GB9".
В одной полезной форме осуществления GB9 хелатирующий лиганд имеет формулу:
или
В другой полезной форме осуществления настоящее изобретение относится к хелатирующим лигандам, состоящим из кольцевой структуры, содержащей две алкильные цепи, заканчивающиеся серосодержащими группами. В данной форме осуществления два атома серы двух алкильных цепей имеют одну общую группу X. Эти хелатирующие лиганды могут иметь общую формулу:
или
где R2 может быть независимо выбран из группы, включающей атом водорода, алкилы, арилы, карбоксильную группу, эфиры карбоксилаты, органические группы и биологические группы, R3 может быть независимо выбран из группы, включающей алкилы, арилы, карбоксильную группу, эфиры карбоксилаты, органические группы и биологические группы, Х может быть выбран из группы, включающей бериллий, магний, кальций, стронций, барий и радий, n независимо равно 1-10, и Y может быть независимо выбран из группы, включающей атом водорода, полимеры, кремнеземы и субстраты на кремнеземном носителе.
В другой полезной форме осуществления хелатирующие лиганды имеют формулу:
или
где R1 может быть выбран из группы, включающей бензол, пиридин, нафталин, антрацен, фенантрен и алкильные группы, R2 может быть независимо выбран из группы, включающей алкилы, арилы, карбоксильную группу, эфиры карбоксилаты, органические группы и биологические группы, Х может быть независимо выбран из группы, включающей атом водорода, лития, натрия, калия, рубидия, цезия, франция, цистеин и глутатион, n независимо равно 1-10, и Y может быть независимо выбран из группы, включающей атом водорода, полимеры, кремнеземы и субстраты на кремнеземном носителе. Хелатирующие лиганды этих общих формул могут называться "кислый В9" или сокращенно "АВ9".
В одной полезной форме осуществления АВ9 хелатирующие лиганды имеют формулу:
или
где R1 может быть выбран из группы, включающей бензол, пиридин, нафталин, антрацен, фенантрен и алкильные группы, R2 может быть независимо выбран из группы, включающей атом водорода, алкилы, арилы, карбоксильную группу, эфиры карбоксилаты, органические группы и биологические группы, Х может быть независимо выбран из группы, включающей бериллий, магний, кальций, стронций, барий и радий, n независимо равно 1-10, и Y может быть независимо выбран из группы, включающей атом водорода, полимеры, кремнеземы и субстраты на кремнеземном носителе.
В другой полезной форме осуществления АВ9 хелатирующие лиганды имеют формулу:
или
где R2 может быть независимо выбран из группы, включающей атом водорода, алкилы, арилы, карбоксильную группу, эфиры карбоксилаты, органические группы и биологические группы, n независимо равно 1-10, и Y может быть независимо выбран из группы, включающей атом водорода, полимеры, кремнеземы и субстраты на кремнеземном носителе.
В другой полезной форме осуществления АВ9 хелатирующие лиганды имеют формулу:
или
где Y может быть независимо выбран из группы, включающей атом водорода, полимеры, кремнеземы и субстраты на кремнеземном носителе.
В другой полезной форме осуществления АВ9 хелатирующие лиганды имеют формулу:
или
где R2 может быть независимо выбран из группы, включающей атом водорода, алкилы, арилы, карбоксильную группу, эфиры карбоксилаты, органические группы и биологические группы, n независимо равно 1-10, и Y может быть независимо выбран из группы, включающей атом водорода, полимеры, кремнеземы и субстраты на кремнеземном носителе. Хелатирующие лиганды этой общей формулы могут называться "глутатион АВ9" или сокращенно "GAB9".
В одной полезной форме осуществления GAB9 хелатирующий лиганд имеет формулу:
или
где Y может быть независимо выбран из группы, включающей атом водорода, полимеры, кремнеземы и субстраты на кремнеземном носителе.
В другой полезной форме осуществления АВ9 АВ9 может представлять собой материал на носителе, имеющий структуру:
где PS может представлять собой полистирол или сополимер, содержащий полистирол. В одной даже более конкретной форме осуществления PS может представлять собой сополимер хлорметилированного полистирола и дивинилбензола (2% DVB, 200-400 меш).
В одной конкретной форме осуществления материала на носителе АВ9 этот материал может быть дериватизирован перед присоединением АВ9 или его эквивалента с получением структуры формулы:
Альтернативно АВ9 может быть присоединен на кремнезем, функционализированный амином (кремнезем-NH2). В одной примерной форме осуществления кремнезем-NH2, полученный путем связывания γ-аминопропилтриэтоксисилана на кремнеземе-60 (Si60), можно кипятить с обратным холодильником в растворе АВ9 в этаноле с получением структуры формулы:
При альтернативном получении SiNH2 можно обработать АВ9 в присутствии дициклогексилкарбодиимида (DCC), чтобы способствовать соединению АВ9 с амином PS.
В другой полезной форме осуществления хелатирующие лиганды имеют формулу:
или
где R1 может быть выбран из группы, включающей бензол, пиридин, нафталин, антрацен, фенантрен и алкильные группы, R2 может быть независимо выбран из группы, включающей атом водорода, алкилы, арилы, карбоксильную группу, эфиры карбоксилаты, органические группы и биологические группы, Х может быть независимо выбран из группы, включающей атом водорода, лития, натрия, калия, рубидия, цезия, франция, цистеин и глутатион, n независимо равно 1-10, и Y представляет собой метильную группу. Хелатирующие лиганды этих общих формул могут называться "метиловый эфир АВ9" или сокращенно "МЕАВ9".
В одной полезной форме осуществления МЕАВ9 хелатирующие лиганды имеют формулу:
или
где R1 может быть выбран из группы, включающей бензол, пиридин, нафталин, антрацен, фенантрен и алкильные группы, R2 может быть независимо выбран из группы, включающей атом водорода, алкилы, арилы, карбоксильную группу, эфиры карбоксилаты, органические группы и биологические группы, Х может быть независимо выбран из группы, включающей бериллий, магний, кальций, стронций, барий и радий, n независимо равно 1-10, и Y представляет собой метильную группу.
В другой полезной форме осуществления МЕАВ9 хелатирующие лиганды имеют формулу:
или
где R2 может быть независимо выбран из группы, включающей атом водорода, алкилы, арилы, карбоксильную группу, эфиры карбоксилаты, органические группы и биологические группы, n независимо равно 1-10, и Y представляет собой метильную группу.
В другой полезной форме осуществления МЕАВ9 хелатирующие лиганды имеют формулу:
или
где Y представляет собой метильную группу.
В другой полезной форме осуществления МЕАВ9 хелатирующие лиганды имеют формулу:
или
где R2 может быть независимо выбран из группы, включающей атом водорода, алкилы, арилы, карбоксильную группу, эфиры карбоксилаты, органические группы и биологические группы, n независимо равно 1-10, и Y представляет собой метильную группу. Хелатирующие лиганды этой общей формулы могут называться "глутатион метиловый эфир АВ9" или сокращенно "GMEAB9".
В одной полезной форме осуществления GMEAB9 хелатирующие лиганды имеют формулу:
или
где Y представляет собой метильную группу.
В другой полезной форме осуществления хелатирующие лиганды имеют формулу:
или
где R1 может быть выбран из группы, включающей бензол, пиридин, нафталин, антрацен, фенантрен и алкильные группы, R2 может быть независимо выбран из группы, включающей атом водорода, алкилы, арилы, карбоксильную группу, эфиры карбоксилаты, органические группы и биологические группы, Х может быть независимо выбран из группы, включающей атом водорода, лития, натрия, калия, рубидия, цезия, франция, цистеин и глутатион, n независимо равно 1-10, и Y представляет собой этильную группу. Хелатирующие лиганды этой общей формулы могут называться "этиловый эфир АВ9" или сокращенно "ЕЕАВ9".
В одной полезной форме осуществления ЕЕАВ9 хелатирующие лиганды имеют формулу:
или
где R1 может быть выбран из группы, включающей бензол, пиридин, нафталин, антрацен, фенантрен и алкильные группы, R2 может быть независимо выбран из группы, включающей атом водорода, алкилы, арилы, карбоксильную группу, эфиры карбоксилаты, органические группы и биологические группы, Х может быть независимо выбран из группы, включающей бериллий, магний, кальций, стронций, барий и радий, n независимо равно 1-10, и Y представляет собой этильную группу.
В другой полезной форме осуществления ЕЕАВ9 хелатирующие лиганды имеют формулу:
или
где R2 может быть независимо выбран из группы, включающей атом водорода, алкилы, арилы, карбоксильную группу, эфиры карбоксилаты, органические группы и биологические группы, n независимо равно 1-10, и Y представляет собой этильную группу.
В другой полезной форме осуществления ЕЕАВ9 хелатирующие лиганды имеют формулу:
или
где Y представляет собой этильную группу.
В другой полезной форме осуществления ЕЕАВ9 хелатирующие лиганды имеют формулу:
или
где R2 может быть независимо выбран из группы, включающей атом водорода, алкилы, арилы, карбоксильную группу, эфиры карбоксилаты, органические группы и биологические группы, n независимо равно 1-10, и Y представляет собой этильную группу. Хелатирующие лиганды этой общей формулы могут называться "глутатион этиловый эфир АВ9" или сокращенно "GEEAB9".
В одной полезной форме осуществления GEEAB9 хелатирующие лиганды имеют формулу:
или
где Y представляет собой этильную группу.
В другой полезной форме осуществления хелатирующие лиганды имеют формулу:
или
где R1 выбран из группы, включающей бензол, пиридин, пиридин-4-он, нафталин, антрацен, фенантрен и алкильные группы, R2 независимо выбран из группы, включающей атом водорода, алкилы, арилы, карбоксильную группу, эфиры карбоксилаты, органические группы и биологические группы, R3 независимо выбран из группы, включающей алкилы, арилы, карбоксильную группу, эфиры карбоксилаты, органические группы и биологические группы, Х независимо выбран из группы, включающей атом водорода, лития, натрия, калия, рубидия, цезия, франция, бериллия, магния, кальция, стронция, бария, радия, алкилы, арилы, карбоксильную группу, эфиры карбоксилаты, цистеин, гомоцистеин, глутатион, липоевую кислоту, дигидролипоевую кислоту, тиофосфат, N-ацетилцистеин, меркаптоуксусную кислоту, меркаптопропионовую кислоту, γ-глутамилцистеин, фитохелатины, тиолсалицилат, органические группы и биологические группы, n независимо равно 1-10, m=1-6, Y независимо выбран из группы, включающей атом водорода, полимеры, кремнеземы и субстраты на кремнеземном носителе, и Z выбран из группы, включающей атом водорода, алкилы, арилы, карбоксильную группу, эфиры карбоксилаты, гидроксильную группу, NH2, HSO3, атомы галогенов, карбонильную группу, органические группы, биологические группы, полимеры, кремнеземы и субстраты на кремнеземном носителе.
Одно иллюстративное соединение включает R1 = бензол, R2 = атом водорода, R3 = атом водорода, m=2, n=1, Х = ацетильная группа, Y = атом водорода, и Z = гидроксильная группа, как показано ниже:
Другое иллюстративное соединение включает R1 = бензол, R2 = атом водорода, R3 = атом водорода, m=2, n=1, Х = атом водорода, Y = атом водорода, и Z = гидроксильная группа, как показано ниже:
Другое иллюстративное соединение включает R1 = пиридин-4-он, R2 = атом водорода, R3 = атом водорода, m=2, n=1, Х = атом водорода, Y = атом водорода, и Z = гидроксильная группа, как показано ниже:
В пределах объема настоящего изобретения могут быть получены другие новые соединения, имеющие различные комбинации групп Z, Y, n и X. Например, одно иллюстративное соединение с использованием цистеина в методе синтеза может включать R1 = бензол, R2 = атом водорода, R3 = карбоксильная группа, m=2, n=1, Х = атом водорода, Y = атом водорода, и Z = гидроксильная группа, как показано ниже:
Как понятно специалистам в данной области техники, можно использовать ароматические группы, иные, чем бензол и пиридин, для введения тиолсодержащих и тиолатных групп. Например, можно использовать нафталин, антрацен, фенантрен и т.д. Например, одно такое иллюстративное соединение может включать R1 = нафталин, R2 = атом водорода, R3 = атом водорода, m=2, n=1, Х = атом водорода, Y = атом водорода, и Z = гидроксильные группы:
Соответственно, новые лиганды по настоящему изобретению могут быть также адаптированы к разнообразным экологическим ситуациям, требующим связывания и/или удаления металлов и/или элементов главной подгруппы, таким как, например, добавление в скрубберы для обессеривания дымовых газов (FGD) для удаления металлов и/или элементов главной подгруппы из выбросов угольных электростанций, обработка промышленных сточных вод, обработка дренажа кислых шахтных вод, ремедиация почвы и тому подобное. Как понятно специалистам в данной области техники, хелатирующие лиганды по настоящему изобретению можно использовать отдельно или в варьирующих комбинациях для достижения целей настоящего изобретения.
В одном аспекте настоящее изобретение относится к способу удаления металлов и/или элементов главной подгруппы из исходного материала. Этот способ по настоящему изобретению включает приведение в контакт исходного материала (газа, жидкости или твердого вещества) с эффективным количеством нового серосодержащего хелатирующего лиганда, как описано выше, в течение достаточного времени с образованием по меньшей мере одного стабильного комплекса лиганд-металл и/или лиганд-элемент главной подгруппы. Комплекс(ы) лиганд-металл и/или лиганд-элемент главной подгруппы может оставаться стабильным на протяжении всего диапазона кислых и щелочных значений рН. Иными словами, комплекс(ы) лиганд-металл и/или лиганд-элемент главной подгруппы не высвобождает заметных количеств загрязняющего элемента(ов) на протяжении всего диапазона кислых и щелочных значений рН. Например, осадок комплекса В9-Hg не высвобождает заметных количеств ртути в пределах диапазона рН от примерно 1 до примерно 13. Однако, как правило, комплекс(ы) лиганд-металл и/или лиганд-элемент главной подгруппы не высвобождает заметных количеств загрязняющих элементов в пределах диапазона рН от примерно 6 до примерно 8.
В другом аспекте настоящее изобретение относится к способу обработки воды, такой как поверхностная, грунтовая или сточная вода, содержащей металлы и/или элементы главной подгруппы, включающему смешивание указанной воды с эффективным количеством серосодержащего хелатирующего лиганда, как описано выше, в течение достаточного времени с образованием по меньшей мере одного стабильного комплекса лиганд-металл и/или лиганд-элемент главной подгруппы и отделение этого комплекса(ов) от воды.
Еще в одном другом аспекте настоящее изобретение относится к способу обработки водного дренажа кислых шахтных вод или воды из действующих процессов горных разработок, содержащей мягкие тяжелые металлы и/или элементы главной подгруппы, включающему смешивание дренажа кислых шахтных вод или воды из действующих процессов горных разработок с эффективным количеством серосодержащего хелатирующего лиганда, как описано выше, в течение достаточного времени с образованием по меньшей мере одного стабильного комплекса лиганд-металл и/или лиганд-элемент главной подгруппы и отделение этого комплекса(ов) от дренажа кислых шахтных вод.
Еще в одном другом аспекте настоящее изобретение относится к способу ремедиации почвы, содержащей мягкие тяжелые металлы и/или элементы главной подгруппы, включающему смешивание этой почвы с эффективным количеством серосодержащего хелатирующего лиганда, как описано выше, в течение достаточного времени с образованием по меньшей мере одного стабильного комплекса лиганд-металл и/или лиганд-элемент главной подгруппы. Затем почву, обработанную таким способом, можно оставить на месте или удалить для утилизации без проблем, касающихся выщелачивания металлов и/или элементов главной подгруппы в окружающую среду.
Еще в одном другом аспекте настоящее изобретение относится к способу обработки газа, такого как отработанный газ из электростанции, содержащего мягкие тяжелые металлы и/или элементы главной подгруппы, включающему пропускание данного газа через фильтр, в котором используют эффективное количество серосодержащего хелатирующего лиганда, как описано выше, в течение достаточного времени с образованием по меньшей мере одного стабильного комплекса лиганд-металл и/или лиганд-элемент главной подгруппы, таким образом, отфильтровывая этот комплекс(ы) из данного газа.
Еще в одном другом аспекте настоящее изобретение относится к способу терапевтического лечения человека и/или животного серосодержащими хелатирующими лигандами, описанными выше, к способам изменения гидрофобности или гидрофильности таких хелаторов с целью адаптации к ткани, в которой распределяются хелаторы, и к различным хелатирующим лигандам, синтезированным для осуществления этих способов. Хелаторы находят применение при связывании ряда тяжелых металлов и/или элементов главной подгруппы, включающих без ограничения ртуть, свинец, мышьяк, кадмий, олово, висмут, индий, никель, медь, таллий, золото, серебро, платину, уран, железо, молибден, торий, полоний, плутоний, сурьму и тому подобное, и очистке от них.
В широком смысле этот способ включает выбор хелатирующих лигандов, как описано в данной заявке, и модификацию этих лигандов до желаемого состояния гидрофильности или гидрофобности в соответствии с тканью, в которой желательно распределение хелатора. Кроме того, в способе, описанном в данной заявке, рассмотрено модифицирование таких хелаторов, так что первоначально гидрофильному производному хелатора придается гидрофобность после введения, чтобы оно более эффективно распределялось во внутриклеточных областях и липидсодержащих тканях. Еще дополнительно рассмотрена разработка производного хелатора, которое является первоначально гидрофобным, для распределения в липидсодержащих тканях для его выведения посредством фекального пути, и после такого распределения ему придается гидрофильность для выведения посредством почек.
Кроме того, рассмотрена разработка незаряженных, содержащих эфир хелатирующих лигандов, которые первоначально являются гидрофильными, чтобы дать возможность их однородной доставки по всему организму, как, например, посредством внутривенного пути. После доставки хелатор восстанавливается до гидрофобного состояния для распределения в липидсодержащих областях. После внутриклеточной локализации гидрофобный хелатирующий лиганд снова преобразуется в гидрофильное состояние. Должно быть понятно, что в последнем аспекте предложен хелатирующий лиганд, который можно однородно доставить по всему организму (например внутривенно), который распределяется в липидсодержащие области, где концентрируются тяжелые металлы, и который может быть выведен посредством как почечного, так и фекального пути. Это подобно по функции способу действия, например, детоксифицирующих ферментов Р450, которые окисляют гидрофобные незаряженные органические молекулы, которые затем преобразуются в водорастворимые формы в результате добавления водорастворимых соединений (например, глутатиона, сульфата) для удаления посредством систем природного предназначения.
В одной форме описанного способа хелатирующий лиганд, такой как вышеописанные лиганды, можно соединить с заряженной молекулой, имеющей концевую сульфгидрильную группу, с получением гидрофильного производного для доставки. После распределения этого производного, как, например, посредством внутривенной доставки, это производное возвращается в гидрофобную форму посредством восстановительного процесса в кровотоке, высвобождая исходный гидрофобный хелатирующий лиганд и присоединенную заряженную молекулу. В конкретных формах осуществления данного аспекта заряженную молекулу соединяют с исходным соединением, представляющим собой хелатирующий лиганд, посредством дисульфидных связей, которые легко восстанавливаются в организме с высвобождением заряженной молекулы и гидрофобного хелатирующего лиганда, который затем распределяется в липидсодержащую ткань. Такие заряженные соединения должны представлять собой нетоксичные природные соединения, имеющие свободную тиольную группу.
Попадая в микроокружение ткани, гидрофобный хелатирующий лиганд распределяется в липидсодержащие ткани, существуя в тесной близости с большей частью тяжелых металлов в организме и посредством этого улучшая эффективность хелатора за счет такой близости. В данной заявке рассмотрен ряд природных и синтетических заряженных молекул, включающих концевые сульфгидрильные группы (например, глутатион, цистеин, гомоцистеин, липоевая кислота, дигидролипоевая кислота, тиофосфат, N-ацетилцистеин, меркаптоуксусная кислота, меркаптопропионовая кислота, γ-глутамилцистеин, фитохелатины и тиолсалицилат).
В микроокружении клеток или тканей клеточные эстеразы гидролизуют незаряженные эфирные группы до заряженных карбоновых кислот. Это преобразование делает хелаторы гидрофильными и быстро выводимыми посредством почек. Поскольку хелатирующие лиганды, описанные в данной заявке, являются настоящими хелаторами вероятнее, чем только связующими веществами, экскреция посредством почечного пути не несет риска высвобождения связанного металла в почке, как в случае для одобренных в настоящее время связующих агентов металлов, применяемых в других способах хелатирующей терапии.
Композиции и способы по настоящему изобретению могут быть выполнены различными средствами, что проиллюстрировано ниже в примерах. Эти примеры подразумеваются только как иллюстративные, поскольку различные модификации и вариации станут очевидными специалистам в данной области техники. Примеры 1-8 направлены на формы осуществления подробно описанных выше хелатирующих лигандов, а Примеры 9-18 направлены на формы осуществления подробно описанных выше хелатирующих лигандов, которые находятся на материале носителя.
ПРИМЕР 1
В данном примере подробно описан синтез одной не ограничивающей формы осуществления АВ9 по приведенной ниже схеме:
0,78 граммов L-цистеина гидрохлорида (5,0 ммоль), полученного от Sigma-Aldrich®, растворяли в 100 мл деионизованной воды. Каждое из 1,02 граммов триэтиламина (10 ммоль; 1,4 мл), далее в данной заявке называемого "TEA," и 0,5 граммов изофталоилхлорида (2,5 ммоль), полученного от TCI®, растворяли по отдельности в 20 мл тетрагидрофурана, далее в данной заявке называемого "ТГФ", полученного от Acros Organics®. TEA, растворенный в ТГФ, медленно добавляли к раствору L-цистеина гидрохлорида в деионизованной воде и перемешивали его в колбе в потоке газа N2. После перемешивания в течение 5-10 минут изофталоилхлорид, растворенный в ТГФ, медленно добавляли в колбу. По мере протекания реакции цвет реакционной смеси становился светло-желтым. Реакционную смесь продолжали перемешивать в течение 16-18 часов. В конце 16-18 часов водный слой экстрагировали, используя 100 мл этилацетата. Затем этилацетатный слой высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и откачивали до сухости. Продукт выделяли в виде светло-желтого твердого вещества. Продукт был растворим в CHCl3, ацетоне, этаноле и воде.
ПРИМЕР 2
В данном примере подробно описан синтез одной не ограничивающей формы осуществления МЕАВ9 по приведенной ниже схеме:
2,57 граммов L-цистеина метилового эфира гидрохлорида (15 ммоль) растворяли в 150 мл CHCl3. 1,52 граммов TEA (15 ммоль; 2,07 мл) растворяли в 25 мл CHCl3. 1,0 грамм изофталоилхлорида (5 ммоль) растворяли в 40 мл CHCl3. Раствор TEA и раствор изофталоилхлорида медленно добавляли к раствору L-цистеина метилового эфира гидрохлорида. Реакционную смесь перемешивали в течение 24 часов. Затем реакционный раствор фильтровали и фильтрат промывали три раза 200 мл 10% соляной кислоты Omnitrace®. После отмывки слой CHCl3 снова фильтровали и высушивали над безводным Na2SO4. Затем CHCl3 удаляли в вакууме, и продукт был получен в виде маслянистой жидкости высокой вязкости. Эту маслянистую жидкость снова растворяли в CHCl3, а затем CHCl3 удаляли в вакууме. Этот процесс повторяли дважды, а затем полученное в результате белое твердое вещество дважды промывали диэтиловым эфиром. Остаточный растворитель удаляли и твердое вещество высушивали в вакууме. Продукт выделяли в виде белого твердого вещества. Продукт был растворим в CHCl3, ацетоне, этаноле и воде.
ПРИМЕР 3
В данном примере подробно описан синтез одной не ограничивающей формы осуществления ЕЕАВ9 по приведенной ниже схеме:
2,72 граммов L-цистеина этилового эфира гидрохлорида (15 ммоль) растворяли в 150 мл CHCl3. 1,48 граммов TEA (15 ммоль; 2,02 мл) растворяли в 25 мл CHCl3. 1 грамм изофталоилхлорида (5 ммоль) растворяли в 40 мл CHCl3. Раствор TEA и раствор изофталоилхлорида медленно добавляли к раствору L-цистеина этилового эфира гидрохлорида. Реакционную смесь перемешивали в течение 24 часов. Затем реакционный раствор фильтровали и фильтрат промывали 1,5 л 20% соляной кислоты Omnitrace®. После отмывки слой CHCl3 снова фильтровали и высушивали над безводным Na2SO4. Затем CHCl3 удаляли в вакууме, и продукт был получен в виде маслянистой жидкости высокой вязкости. Эту маслянистую жидкость снова растворяли в CHCl3, а затем CHCl3 удаляли в вакууме. Этот процесс повторяли дважды, а затем полученное в результате белое твердое вещество дважды промывали диэтиловым эфиром. Остаточный растворитель удаляли и высушивали в вакууме. Продукт выделяли в виде белого твердого вещества. Продукт был растворим в CHCl3, ацетоне, этаноле и воде.
ПРИМЕР 4
В данном примере подробно описан синтез одной не ограничивающей формы осуществления GB9 по приведенной ниже схеме:
0,284 грамма (1 мМ) В9 растворяли в тетрагидрофуране (ТГФ)/H2O (50:50 об.:об.) с 0,76 грамма глутатиона. 1 мл 10% H2O2 добавляли при перемешивании и давали возможность взаимодействовать в течение ночи при комнатной температуре. Реакционную смесь прокачивали через колонку с диэтиламиноэтилцеллюлозой (DEAE целлюлозой) (длиной 2 см на 20 см) в форме гидроксида и промывали 200 мл дистиллированной воды. Связанное вещество элюировали, используя градиент 0-400 мМ буфера триэтиламмония бикарбоната (ТЕАВ), собирая фракции по 10 мл. Мониторинг элюирования продукта, содержащего В9, осуществляли с помощью проточного устройства с ультрафиолетовым светом. Только один пик был обнаружен в веществе, которое связалось с DEAE целлюлозой, и элюировали его буфером для элюирования. Собранные фракции, содержащие УФ-поглощение, выпаривали до сухости за четыре совместных выпаривания с метанолом/водой, чтобы удалить ТЕАВ. Полученное в результате вещество представляло собой мелкий белый порошок, который легко растворялся в воде и давал ультрафиолетовый спектр, почти идентичный исходному веществу (В9). Структура этого соединения (названного GB9) представлена выше. Вещество тестировали с помощью тонкослойной хроматографии (ТСХ) двумя различными методиками ТСХ. На матрице силикагеля, проявленной 50:50 ТГФ/этанол, значения Rf для исходного и конечного соединения составляли 0,5 и 0,05, соответственно. На матрице PEI-целлюлозы, проявленном 0,4 М раствором бикарбоната аммония, значения Rf для В9 и GB9 составляли 0,0 и 0,75, соответственно.
Кроме того, GAB9, GMEAB9 и GEEAB9 можно также синтезировать, используя подобные способы.
ПРИМЕР 5
2,80 граммов АВ9 (7,5 ммоль), растворенные в 75 мл 95% этанола, добавляли к перемешанному раствору 2,0 граммов Cd(C2H3O2)2·2H2O (7,5 ммоль), растворенных в 100 мл деионизованной воды. Белый осадок, соединение AB9-Cd, образовалось при смешивании этих двух растворов. Смесь перемешивали в течение 7-8 часов, после чего фильтровали в вакууме. Полученное в результате белое соединение промывали по три раза каждым из 100 мл деионизованной воды и 100 мл 95% этанола. Затем соединение высушивали в вакууме с получением выхода 2,13 граммов. Точка плавления этого соединения составляла 241-244°С. Соединение было нерастворимо в воде, этаноле, ацетоне, диметилсульфоксиде, хлороформе и гексане.
ПРИМЕР 6
0,99 грамма АВ9 (2,66 ммоль), растворенные в 75 мл 95% этанола, добавляли к перемешанному раствору 0,71 грамма HgCl2 (2,61 ммоль), растворенных в 100 мл деионизованной воды. Белый осадок, соединение АВ9-Hg, образовался при смешивании двух растворов. Смесь перемешивали 6 часов, после чего фильтровали в вакууме. Белое соединение промывали по три раза каждым из 100 мл деионизованной воды и 100 мл 95% этанола. Затем соединение высушивали в вакууме с получением выхода 0,97 граммов. Точка плавления соединения составляла 153-155°С. Соединение было нерастворимо в воде, этаноле, ацетоне, диметилсульфоксиде, хлороформе и гексане.
ПРИМЕР 7
2,0 грамма АВ9 (5,4 ммоль), растворенные в 75 мл 95% этанола, добавляли к перемешанному раствору 1,5 граммов PbCl2 (5,4 ммоль), растворенных в 150 мл деионизованной воды. Белый осадок, соединение АВ9-Pb, образовался при смешивании двух растворов. Смесь перемешивали 7-8 часов, после чего фильтровали в вакууме. Белое соединение промывали по три раза каждым из 100 мл деионизованной воды и 100 мл 95% этанола. Затем соединение высушивали в вакууме с получением выхода 1,68 граммов. Точка плавления соединения составляла 220-225°С. Соединение было нерастворимо в воде, этаноле, ацетоне, диметилсульфоксиде, хлороформе или гексане.
ПРИМЕР 8
192 миллиграмма МЕАВ9 (0,5 ммоль), растворенные в 20 мл этанола, добавляли к перемешанному раствору 130 миллиграммов HgCl2 (0,5 ммоль), растворенных в 20 мл деионизованной воды. Белый осадок, соединение МЕАВ9-Hg, образовался при смешивании двух растворов. Смесь перемешивали в течение 5 часов, после чего фильтровали в вакууме. Белое соединение промывали 200 мл деионизованной воды и 200 мл этанола и высушивали на воздухе с получением выхода 0,16 грамма. Точка плавления этого соединения составляла 166-169°С. Соединение было растворимо в диметилсульфоксиде и высокощелочной воде.
ПРИМЕР 9
200 миллиграммов ЕЕАВ9 (0,5 ммоль), растворенные в этаноле, добавляли к перемешанному раствору 0,71 грамма HgCl2 (0,5 ммоль), растворенных в деионизованной воде. Белый осадок, соединение ЕЕАВ9-Hg, образовался при смешивании двух растворов. Смесь перемешивали в течение 5 часов, после чего фильтровали в вакууме. Белое соединение промывали 150 мл деионизованной воды и 150 мл этанола и высушивали на воздухе с получением выхода 0,20 грамма. Точка плавления соединения составляла 150-153°С. Соединение было растворимо в диметилсульфоксиде и высокощелочной воде.
ПРИМЕР 10
ЕЕАВ9 (который подробно описан в Примере 3 выше) инъецировали подкожно крысам на столь высоких уровнях, как 1,5 миллимоль на кг массы тела. Это представляло собой в 100-1000 раз более высокую концентрацию, чем ожидали для применения в хелатирующих терапиях отравлений тяжелыми металлами. Никаких обнаружимых отрицательных эффектов не наблюдали, что определяли на основании физической активности и прироста массы.
ПРИМЕР 11
Крысам инъецировали каждые трое суток ЕЕАВ9 (который подробно описан в Примере 3 выше) в количестве 300, 400 и 1500 микромоль на кг массы тела без наблюдаемых токсических эффектов или потери массы. Это представляло собой воздействие более 2700 микромоль на кг массы тела за 10-суточный период без наблюдаемого токсического эффекта.
ПРИМЕР 12
Отдельных золотых рыбок помещали в 200 мл воды с 10 мМ хлорида натрия в колбы Эрленмейера на 250 мл (рН 7,00). В колбы накачивали воздух для поддержания здорового снабжения кислородом. 24-часовые сутки делили на 12-часовой световой период света/темноты. Золотым рыбкам давали возможность акклиматизироваться в течение недели до проведения эксперимента с ежесуточными сменами воды. Золотых рыбок кормили стандартным кормом для рыб в течение 15 минут каждые сутки, после чего воду меняли.
Хелатирующие лиганды растворяли в диметилсульфоксиде (ДМСО, 0,5 мл), после чего добавляли в колбы. Экспериментальные обработки оценивали, как перечислено в таблице 1 ниже, и они включали ацетат ртути, В9, ЕЕАВ9, GB9, GEEAB9 и ДМСО в количествах, показанных в таблице 1. В9 и ЕЕАВ9 растворяли в ДМСО (0,5 мл) перед добавлением в воду. В процессе растворения осадок не образовывался. Когда добавляли раствор ацетата ртути в воде, образовывался осадок. Как показано в таблице 1, золотые рыбки, подвергнутые воздействию ацетата ртути без хелатора, погибали в течение 30 минут, тогда как рыбки, подвергнутые воздействию хелатирующих лигандов в соответствии с настоящим изобретением, не погибали даже под действием летальных уровней ацетата ртути.
| Таблица 1 | |||||||
| Воздействие ацетата ртути на золотых рыбок с хелаторами и без хелаторов | |||||||
| Время | |||||||
| 30 мин | 1 ч | 6 ч | 12 ч | 24 ч | |||
| Колба | Соединение | Количество | |||||
| 1 | Ацетат ртути | 0,5 мМ | Погибла | ||||
| 2 | Ацетат ртути | 0,5 мМ | Погибла | ||||
| 3 | СТ01 | 1,0 мМ | Жива | Жива | Жива | Жива | Жива |
| 4 | СТ01 | 1,0 мМ | Жива | Жива | Жива | Жива | Жива |
| 5 | СТ03 | 1,0 мМ | Жива | Жива | Жива | Жива | Жива |
| 6 | СТ03 | 1,0 мМ | Жива | Жива | Жива | Жива | Жива |
| 7 | СТ01 + Ацетат ртути | 1,0 мМ + 0,5 мМ | Жива | Жива | Жива | Жива | Жива |
| 8 | СТ01 + Ацетат ртути | 1,0 мМ + 0,5 мМ | Жива | Жива | Жива | Жива | Жива |
| 9 | СТ03 + Ацетат ртути | 1,0 мМ + 0,5 мМ | Жива | Жива | Жива | Жива | Жива |
| 10 | СТ03 + Ацетат ртути | 1,0 мМ + 0,5 мМ | Жива | Жива | Жива | Жива | Жива |
| 11 | CT01G | 1,0 мМ | Жива | Жива | Жива | Жива | Жива |
| 12 | CT01G | 1,0 мМ | Жива | Жива | Жива | Жива | Жива |
| 13 | CT01G + Ацетат ртути | 1,0 мМ + 0,5 мМ | Жива | Жива | Жива | Жива | Жива |
| 14 | CT01G + Ацетат ртути | 1,0 мМ + 0,5 мМ | Жива | Жива | Жива | Жива | Жива |
| 15 | CT03G + Ацетат ртути | 1,0 мМ + 0,5 мМ | Жива | Жива | Жива | Жива | Жива |
| 16 | CT03G + Ацетат ртути | 1,0 мМ + 0,5 мМ | Жива | Жива | Жива | Жива | Жива |
| 17 | Ацетат ртути + ДМСО | 0,5 мМ + 0,5 мл | Погибла | ||||
| 18 | Ацетат ртути + ДМСО | 0,5 мМ + 0,5 мл | Погибла | ||||
| 19 | КОНТРОЛЬ (ДМСО) | 0,5 мл | Жива | Жива | Жива | Жива | Жива |
| 20 | КОНТРОЛЬ (ДМСО) | 0,5 мл | Жива | Жива | Жива | Жива | Жива |
| 21 | КОНТРОЛЬ | Жива | Жива | Жива | Жива | Жива | |
| 22 | КОНТРОЛЬ | Жива | Жива | Жива | Жива | Жива | |
ПРИМЕР 13
В данном примере сначала предпринята дериватизация полистирола, нагруженного АВ9 (PS-AB9), PS-CH2CI. Для этого следовали литературной методике, найденной в Roscoe, S.B., et al., Journal of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry, 2000, 38, 2979-2992. Сначала получили PS-CH2-NHEt.
Гранулы PS перемешивали с 2,0 М раствором этиламина в ТГФ в течение 2 суток, а затем промывали водой и ТГФ и серией смесей (об./об.) вода/ТГФ (2:1, 1:1, 1:2) для очистки продукта, который затем высушивали примерно при 40°С. Продукт характеризовали с помощью инфракрасной спектроскопии и обнаружили, что его спектр совпадает с найденным в литературе.
Затем кислотную группу АВ9 связывали с аминной группой PS-CH2-NHEt.
PS-CH2-NHEt перемешивали с этанольным или метанольным раствором АВ9 в течение примерно 24 часов. Альтернативно можно также использовать другие растворители, такие как пиридин. Гранулы промывали этанолом или метанолом и высушивали примерно при 40°С. Продукт характеризовали с помощью инфракрасной спектроскопии и элементного анализа.
ПРИМЕР 14
В данном примере PS-AB9 был получен путем дериватизации полистирольных гранул, но в масштабе 20 г. Полистирольные гранулы (20 г) перемешивали со 120 мл 2,0 М раствора этиламина в ТГФ в течение 2 суток. Затем через 2 суток гранулы фильтровали и промывали 200 мл ТГФ и 200 мл воды и серией смесей (об./об.) вода/ТГФ (2:1, 1:1, 1:2, 200 мл каждой), а затем высушивали примерно при 40°С. Затем гранулы PS-CH2-NHEt (20 г) кипятили с обратным холодильником с АВ9 (30 г) в 300 мл этанола в течение примерно двух суток. Гранулы фильтровали и промывали примерно пять раз 200 мл этанола и высушивали примерно при 40°С. Продукты с каждой стадии характеризовали с помощью инфракрасной спектроскопии.
ПРИМЕР 15
При данной характеризации определяли нагрузку АВ9 на дериватизированном полистироле (масштабы 5 г и 20 г). Гранулы PS-CH2-AB9 (500 мг) подвергали гидролизу (расщеплению) при 110°С путем добавления 10 мл воды, 10 мл концентрированной HNO3, 10 мл 1:1 HNO3, 5 мл H2O2 и 10 мл концентрированной HCl. После гидролиза растворы фильтровали, чтобы выделить гранулы, и конечный объем образца составлял 50 мл. Затем растворы анализировали с помощью ICP (спектрометрического метода атомной эмиссии с индуктивно-связанной плазмой), чтобы определить содержание серы, которое показывает количество АВ9, связанного на полистироле.
Нагрузка серы на PS-AB9 (масштаб 5 г)
| г S/0,5 г гранул |
ммоль S/0,5 г гранул | ммоль АВ9/0,5 г гранул | ммоль АВ9/г PS-AB9 | г АВ 9/г PS-АВ 9 | ммоль Cl/г PS-AB9 | низкий % нагруз ки АВ9 | высокий % нагрузки АВ9 | Удаление г Hg/г PS-АВ9 (теор.) | Удаление ммоль Hg/r PS АВ9 (теор.) |
| 0,007 | 0,22 | 0,11 | 0,22 | 0,08 | 1,0-1,5 | 15 | 22 | 0,044 | 0,22 |
Нагрузка серы на PS-AB9 (масштаб 20 г)
| Образец | мг/л S (в растворе) | г S/кг PS (нагрузка) |
| 1 | 13,93±0,45 | 1,39±0,04 |
| 2 | 14,17±0,20 | 1,42±0,02 |
| 3 | 14,03±0,04 | 1,40±0,00 |
| среднее | 14,04±0,23 | 1,40±0,02 |
ПРИМЕР 16
В данном примере тестировали связывание Hg PS-AB9. PS-CH2-AB9 (202 мг, 400 мг и 600 мг) добавляли к HgCl2 (15%о) в 25 мл воды и перемешивали одни сутки при комнатной температуре. После перемешивания гранулы выделяли фильтрованием через 0,2 мкм фильтр фирмы Environmental Express и растворы подвергали гидролизу для анализа спектрометрическим методом атомной эмиссии с индуктивно-связанной плазмой. Это осуществляли при 110°С путем последовательного добавления 10 мл 1:1 HNO3, 5 мл концентрированной HNO3, 5 мл H2O2 и 10 мл концентрированной HCl.
Связывание Hg PS-AB9
| Раствор | Вычисленная концентрация (‰) | % связанной Hg |
| Исходный раствор | 3,874±0,073 | НО |
| 0,2 г PS-AB9 | 1,963±0,029 | 49,3% |
| 0,4 г PS-AB9 | 0,826±0,015 | 78,7% |
| 0,6 г PS-AB9 | 0,798±0,016 | 79,4% |
ПРИМЕР 17
В данном примере предпринято получение полистирола, нагруженного АВ9, используя прямую реакцию. Хотя этот метод еще не был успешно продемонстрирован, вероятно, что эту реакцию можно осуществить успешно путем изменения реагентов, условий и других переменных.
Раствор избытка АВ9 в этаноле можно добавить к полистирольным гранулам (сополимер хлорметилированного полистирола и дивинилбензола (2% DVB) (200-400 меш). Это может гарантировать, что каждая полистирольная гранула прореагировала с избытком АВ9 для предотвращения перекрестного сшивания лиганда. Эту смесь можно перемешивать в течение ~24 часов при нагревании и без нагревания для отгонки HCl. Если полученный в результате раствор является кислым, какую-либо остаточную кислоту можно нейтрализовать 5% NaHCO3. Альтернативно можно добавить NEt3 с раствором лиганда без нагревания, чтобы осуществить удаление HCl в виде [HNEt3]Cl. Затем гранулы можно промыть этанолом и водой и высушить при ~40°С. Можно осуществить инфракрасную характеризацию, чтобы наблюдать PS-присоединенную группу, SH, NH и остаточный карбоксилат. Элементный анализ можно использовать, чтобы определить количество АВ9, присутствующего на гранулах PS. Кроме того, PS-AB9 можно обработать разбавленной HCl и выделить и проанализировать АВ9.
ПРИМЕР 18
В данном примере функционализированный амином кремнезем (SiNH2) был получен для связывания АВ9. Это осуществляли, следуя методике, изложенной в: Cai, M. et al, Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 2007, 268, 82, и Jyothi, Т.М., et al; Chem. Int. Ed. 2001, 40, 2881. Суспензию кремнезема-60 (20 г) в толуоле (500 мл) кипятили с обратным холодильником с γ-аминопропилтриэтоксисиланом (15,70 г, 71,36 ммоль) в хлороформе (40 мл) при ~100°С в течение 48 ч. После кипячения с обратным холодильником твердое вещество фильтровали и промывали CHCl3 (5×80 мл) и высушивали в вакууме в течение 12 ч. Затем высушенное твердое вещество замачивали в растворе Me3SiCl (31,28 г, 286,97 ммоль) в толуоле (350 мл) при комнатной температуре на 24 ч. После замачивания твердое вещество фильтровали и промывали ацетоном (10×40 мл) и диэтиловым эфиром (10×15 мл) и высушивали в вакууме при 100°С в течение 5 ч. Это привело в результате к выделению 25,81 г твердого вещества. Me3SiCl свяжется с любой не прореагировавшей -ОН на твердом веществе с образованием -OSiMe3, чтобы блокировать реакционность гидроксильных групп на поверхности кремнезема.
Дериватизация поверхности кремнезема γ-аминопропилтриэтоксисиланом
Дериватизация SiMe3Cl незащищенных гидроксильных групп
Из литературы включение тиольных функциональных групп на поверхности частиц кремнезема охарактеризовано элементным анализом (Cai, 2007), рентгеновской порошковой дифракцией и сканирующей электронной микроскопией (Nakamura, 2007). Элементный анализ показывает содержание азота на частице кремнезема. Рентгеновскую дифракцию используют, чтобы обнаружить упорядоченность частиц, а изменение размера частиц было определено с помощью сканирующей электронной микроскопии.
Инфракрасную спектроскопию (см-1) использовали, чтобы определить функциональную группу (-NH2, -СН2-, -ОН) на поверхности кремнезема. Наблюдали широкий пик при 3434 и 3050 (-СН2-). Было обнаружено, что интенсивность пика при 3459 была резко снижена после обработки частиц кремнезема амином. Элементный анализ Si-NH2 (%) показал: С 7,71; Н 2,42; N 2,72; О 9,37; Si 32,87; S 0,03; (кремнезем-60: С 0,05; Н 1,26; N 0,01; О 7,22; Si 42,60; S<0,01). Было обнаружено, что содержание азота составляет 1,94 ммоль/г SiNH2/г Si60.
Теперь обратимся к фиг.1 и фиг.2. Термогравиметрический анализ был проведен на кремнеземе-60 и SiNH2 в температурном диапазоне от 30°С до 1000°С, при повышении температуры 20°С/мин и скорости тока 110/55 мМ Hg (давление на входе/выходе); все в атмосфере воздуха. Анализ ТГА кремнезема-60 (Si60) и SiNH2 показал, что кривая потери массы значительно изменилась, когда Si60 был обработан γ-аминопропилтриэтоксисиланом. Первоначальные потери массы в обеих записанных кривых соответствуют потере связанной воды. Si60 с концевыми гидроксильными группами способен к водородному связыванию значительно большего количества воды, чем Si60-NH2. Последующее нагревание Si60 вызывает конденсацию концевых гидроксильных групп с удалением воды. Для кремнезема-60-NH2 потеря массы представляет собой потерю массы органического амина с поверхности кремнезема.
ПРИМЕР 19
В данном примере проводили связывание АВ9 на поверхности кремнезема, модифицированного амином (SiNH2), где были предприняты два различных способа функционализации поверхности кремнезема.
При первом способе твердый SiNH2 (9,0 г) в N,N'-диметилформамиде (ДМФ) (200 мл) перемешивали с АВ9 (6,5 г, 17,43 ммоль) в присутствии дициклогексилкарбодиимида (DCC, 14,63 ммоль, 3,0 г) и диизопропилэтиламина (DIPEA, 22,82 ммоль, 4 мл) в течение 6 ч. Затем твердое вещество фильтровали и промывали ДМФ (200 мл), дихлорметаном (ДХМ, 250 мл) и метанолом (250 мл). После промывания твердое вещество высушивали в вакууме в течение 8 ч. Это привело в результате к выделению 8,41 г твердого вещества.
Из литературы включение тиольных функциональных групп на поверхности частиц кремнезема охарактеризовано элементным анализом (Cai, 2007), рамановской спектроскопией, рентгеновской порошковой дифракцией и сканирующей электронной микроскопией (Nakamura, 2007). Вследствие сильного рамановского рассеяния тиольные группы обнаруживают рамановской спектроскопией. Элементный анализ показывает содержание азота на частице кремнезема. Рентгеновскую дифракцию используют, чтобы обнаружить упорядоченность частиц, а изменение размера частиц было определено с помощью сканирующей электронной микроскопии.
Инфракрасная спектроскопия (см-1) показала широкий пик при 3440 и очень маленький пик при 3050. Пик был также при 1538 (-NH). Элементный анализ (%) показал: С 8,34; Н 2,42; N 2,75; О 6,85; Si 34,05; S 0,22; (Si60: С 0,05; Н 1,26; N 0,01; 0 7,22; Si 42,60; S<0,01). Также было обнаружено, что содержание серы составляет 0,034 ммоль SiAB9/г Si60.
Теперь обратимся к фиг.3. Проводили термогравиметрический анализ на SiNH2, обработанном АВ9 в присутствии DCC в температурном диапазоне от 30°С до 1000°С, при повышении температуры 20°С/мин и скорости тока 110/55 мМ Hg (давление на входе/выходе); все в атмосфере воздуха. Было обнаружено, что нет значительного изменения в термогравиметрическом анализе SiAB9. Это может быть следствием малого количества АВ9, присутствующего на г SiAB9. Но кривая ТГА SiAB9, синтезированного путем кипячения с обратным холодильником в EtOH, изменилась по сравнению с ТГА SiNH2. Это может быть следствием большего количества АВ9 на г SiAB9, что также очевидно на основании данных анализа ICP серы.
Далее была проведена спектрометрия атомной эмиссии с индуктивно-связанной плазмой. Гранулы SiAB9 (500 мг) подвергали гидролизу при 110°С путем добавления 10 мл воды, 10 мл 1:1 HNO3, 5 мл концентрированной HNO3, 5 мл H2O2 и 10 мл концентрированной HCl. После гидролиза растворы фильтровали, чтобы выделить гранулы, и конечный объем образца составлял 50 мл. Затем растворы анализировали с помощью ICP, чтобы определить содержание серы.
Нагрузка серы на SiAB9-масштаб 10 г
| г S/0,5 г гранул | ммоль S/0,5 г гранул | ммоль АВ9/г SiAB9 | г АВ9/г SiAB9 | Удаление ммоль Hg/г SiAB9 (теор.) | Удаление г Hg/г SiAB9 (теор.) |
| 0,0013 | 0,04 | 0,04 | 0,015 | 0,04 | 0,008 |
Нагрузка серы на SiAB9-масштаб 10 г
| Образец | мл/л S (в растворе) | г S/кг SiAB9 (нагрузка) |
| 1 | 2,57±0,04 | 0,13±0,00 |
| 2 | 2,75±0,12 | 0,14±0,00 |
| среднее | 2,66±0,08 | 0,135±0,00 |
При втором способе SiNH2 (9,0 г) кипятили с обратным холодильником в растворе АВ9 (22,78 ммоль, 8,50 г) в этаноле (500 мл) в течение 24 ч. После кипячения с обратным холодильником твердое вещество фильтровали и промывали этанолом (12×50 мл) и высушивали в вакууме. Это привело в результате к выделению 8,6 г твердого вещества.
Взаимодействие SiNH2 и АВ9 при нагревании
Характеризацию осуществляли, следуя способам, использованным для первого способа, инфракрасная спектроскопия (см-1) показала широкий пик при 3440, а также широкий и очень маленький пик при 3050. Другой пик был при 1515 (-NH). Элементный анализ (%) показал: С 10,33; Н 2,68; N 2,89; О 12,04; Si 26,88; S 0,76; (Si60: С 0,05; Н 1,26; N 0,01; О 7,22; Si 42,60; S<0,01). Было также обнаружено, что содержание серы составляет 0,24 ммоль/г SiAB9. Данные ЭА показывают, что второй экспериментальный способ (кипячение с обратным холодильником в EtOH) дал более высокую нагрузку АВ9, чем первый экспериментальный способ (использование DCC и других реагентов). SiAB9, полученный в результате кипячения с обратным холодильником в EtOH, имел 0,12 ммоль АВ9/г гранул (0,24 ммоль S/г гранул), что хорошо согласуется со значением, полученным в результате анализа серы с помощью спектроскопии атомной эмиссии с индуктивно-связанной плазмой.
Теперь, ссылаясь на фиг.4, был проведен термогравиметрический анализ на SiNH2, обработанном АВ9 при кипячении с обратным холодильником в EtOH, в температурном диапазоне от 30°С до 1000°С, при повышении температуры 20°С/мин и скорости тока 110/55 мМ Hg (давление на входе/выходе); все в атмосфере воздуха. Кроме того, проводили анализ спектроскопии атомной эмиссии с индуктивно-связанной плазмой. Гранулы SiAB9 (500 мг) подвергали гидролизу путем добавления 10 мл воды, 10 мл 1:1 HNO3, 5 мл концентрированной HNO3, 5 мл H2O2 и 10 мл концентрированной HCl. После гидролиза растворы фильтровали, чтобы выделить гранулы, и конечный объем образца составлял 50 мл. Затем растворы анализировали с помощью ICP, чтобы определить содержание серы.
Нагрузка серы на SiAB9-препаративный масштаб 10 г
| г S/0,5 г гранул | ммоль S/0,5 г гранул | ммоль АВ9/г SiAB9 | г АВ9/г SiAB 9 | Теоретически ммоль Hg/г SiAB9 | Теоретически г Hg/г SiAB9 (теор.) |
| 0,004 | 0,14 | 0,14 | 0,05 | 0,14 | 0,027 |
Нагрузка серы на SiAB9-препаративный масштаб 10 г
| Образец | мл/л S (в растворе) | г S/кг SiAB9 (нагрузка) |
| 1 | 8,62±0,02 | 0,43±0,00 |
| 2 | 8,71±0,20 | 0,44±0,02 |
| среднее | 8,67±0,11 | 0,435±0,01 |
Поскольку удельная площадь поверхности по БЭТ Si60 составляет 500 м2/г, покрытие АВ9 составляет 0,14 ммоль/500 м2/г.
ПРИМЕР 20
В данном примере осуществляли ремедиацию водной Hg(II) путем объединения Si60 и SiAB9 с HgCl2. Было обнаружено, что нагрузка АВ9 на г SiAB9 выше в SiAB9, полученном вторым экспериментальным способом. Поэтому ремедиацию Hg в фазе раствора проводили, используя SiAB9, полученный в результате кипячения с обратным холодильником в EtOH.
Si60 (200 мг и 600 мг) добавляли к HgCl2 (~5‰) в воде (50 мл) и перемешивали в течение 1 суток при комнатной температуре. рН раствора составлял 5,5-6,0, и его мониторинг проводили с помощью рН-метра Corning 313. После перемешивания гранулы выделяли фильтрованием через 0,2 мкм фильтр (Environmental Express) и растворы подвергали гидролизу для анализа ICP. Это осуществляли при 110°С путем добавления 10 мл 1:1 HNO3, 5 мл концентрированной HNO3, 5 мл H2O2 и 10 мл концентрированной HCl. Затем определяли удаление Hg Si60.
Определение удаления Hg Si60
| Раствор | Вычисленная концентрация (‰) | % удаления |
| Исходный раствор | 5,823±0,071 | НО |
| 0,2 г Si60 | 4,425±0,047 | 24% |
| 0,6 г Si60 | 2,895±0,058 | 50% |
SiAB9 (200 мг и 600 мг) добавляли к HgCl2 (~5‰) в воде (50 мл) и перемешивали в течение 1 суток при комнатной температуре. рН раствора составлял 5,5-6,0, и его мониторинг проводили с помощью рН-метра Corning 313. После перемешивания гранулы выделяли фильтрованием через 0,2 мкм фильтр (Environmental Express) и растворы подвергали гидролизу для анализа ICP. Это осуществляли при 110°С путем последовательного добавления 10 мл 1:1 HNO3, 5 мл концентрированной HNO3, 5 мл H2O2 и 10 мл концентрированной HCl.
Затем определяли удаление Hg SiAB9.
Определение удаления Hg SiAB9
| Раствор | Вычисленная концентрация(‰) | % удаления |
| Исходный раствор | 5,823±0,071 | НО |
| 0,2 г SiAB9 | 0,316±0,002 | 95% |
| 0,6 г SiAB9 | 0,173±0,024 | 97% |
Исследование ремедиации Hg показало, что SiAB9 удаляет примерно 95-97% Hg при возрастающей нагрузке SiAB9. Но в то же время, было обнаружено, что Si60 также удаляет 25-50% Hg при возрастающей нагрузке Si60. Это, вероятно, является следствием адсорбции Hg на поверхности кремнезема-60.
ПРИМЕР 21
В данном примере осуществляли ремедиацию водного As(III) путем объединения Si60 и SiAB9, синтезированного кипячением с обратным холодильником в EtOH, с NaAsO2.
Si60 (200 мг и 600 мг) добавляли к NaAsO2 (~200 частей на млрд) в воде (50 мл) и перемешивали в течение 1 суток при комнатной температуре. После перемешивания гранулы выделяли фильтрованием через 0,45 мкм фильтр (Environmental Express) и растворы подвергали гидролизу для анализа спектрометрии атомной эмиссии с индуктивно-связанной плазмой. Это осуществляли при 95°С путем добавления 2,5 мл концентрированной HNO3.
Затем определяли удаление As(III) Si60 при уровнях рН 5, 7 и 9.
Определение удаления As Si60 при рН 5
| Образец ID | Концентрация (мкг/л) | Станд. откл. | % ремедиации |
| As исходный | 208,45 | ±10,86 | НО |
| 0,2 г Si60 | 207,10 | ±5,59 | 0,6% |
| 0,6 г Si60 | 199,10 | ±3,58 | 4,5% |
Определение удаления As Si60 при рН 7
| Образец ID | Концентрация (мкг/л) | Станд. откл. | % ремедиации |
| As исходный | 225,80 | ±0,23 | НО |
| 0,2 г Si60 | 214,50 | ±5,36 | 5,0% |
| 0,6 г Si60 | 203,90 | ±7,75 | 9,7% |
Определение удаления As Si60 при рН 9
| Образец ID | Концентрация (мкг/л) | Станд. откл. | % ремедиации | |
| As исходный | 218,20 | ±5,02 | НО | |
| 0,2 г Si60 | 213,90 | ±5,35 | 2,0% | |
| 0,6 г Si60 | 206,30 | ±4,74 | 5,5% | |
При ремедиации As(III) SiAB9 (синтезированным путем кипячения с обратным холодильником в EtOH) SiAB9 (200 мг и 600 мг) добавляли к NaAsO2 (~200 частей на млрд) в воде (50 мл) и перемешивали в течение 1 суток при комнатной температуре. После перемешивания гранулы выделяли фильтрованием через 0,45 мкм фильтр (Environmental Express) и растворы подвергали гидролизу для анализа спектрометрии атомной эмиссии с индуктивно-связанной плазмой. Это осуществляли при 95°С путем добавления 2,5 мл концентрированной HNO3.
Затем определяли удаление As(III) SiAB9 при уровнях рН 5, 7 и 9.
Определение удаления As SiAB9 при рН 5
| Образец ID | Концентрация (мкг/л) | Станд. откл. | % ремедиации |
| As исходный | 208,45 | ±10,86 | НО |
| 0,2 г Si AB9 | 115,40 | ±7,27 | 44,6% |
| 0,6 г Si AB9 | <5,0 | N/A | 100% |
Определение удаления As SiAB9 при рН 7
| Образец ID | Концентрация (мкг/л) | Станд. откл. | % ремедиации |
| As исходный | 225,80 | ±0,23 | НО |
| 0,2 г Si AB9 | 137,00 | ±1,78 | 39,3% |
| 0,6 г Si AB9 | 64,30 | ±2,96 | 71,5% |
Определение удаления As SiAB9 при рН 9
| Образец ID | Концентрация (мкг/л) | Станд. откл. | % ремедиации |
| As исходный | 218,20 | ±5,02 | НО |
| 0,2 г SiAB9 | 156,80 | ±10,98 | 28,1% |
| 0,6 г SiAB9 | <5,0 | НО | 100,0% |
Было обнаружено, что один Si60 не осуществляет ремедиацию As из водной среды. При этом эффективность SiAB9 по удалению As снижается при повышении рН при низкой нагрузке SiAB9. Но с повышением нагрузки SiAB9 очень эффективно осуществляет ремедиацию As(III).
ПРИМЕР 22
В данном примере было исследовано связывание Hg(0) Si60 и SiAB9 в газовой фазе. Использовали Si60-AB9 (из реакции с EtOH) при 0,14 ммоль нагрузки АВ9/г. Альтернативно связывание может происходить в других текучих средах (то есть газах или жидкостях) в присутствии полимера или химического соединения на твердом носителе. В настоящем примере образец (3 г) помещали в фильтровальную фритту над капиллярной трубкой с газом Hg(0) со скоростью тока через образец 100 мл/мин в течение одного часа, а затем пропускали с помощью трубок для дисперсии газов в две жидкостные ловушки, содержащие 150 мл раствора 5% азотной кислоты и 10% соляной кислоты. Эти ловушки улавливают Hg(0), которая не была уловлена твердым образцом. Твердый образец извлекали из фильтровальной фритты и промывали этанолом для высвобождения какой-либо физически сорбированной Hg(0). Затем 2 г твердого образца подвергали гидролизу, используя способ ЕРА 30-50 В, и анализировали на ICP параллельно с ловушками, которые не нужно было гидролизовать.
Кремнезем-АВ9 был способен заполнять 85% его связывающих сайтов Hg. Некоторое количество пара Hg(0) проходило. Однако делая меньший пробег PTFF или больший размер образца, в течение часа можно достичь желаемого 100% улавливания пара Hg(0).
Отмечаем, что такие термины, как "предпочтительно", "обычно" и "типично", не использованы в данной заявке для ограничения объема изобретения, или подразумевая, что некоторые признаки являются критическими, незаменимыми или даже важными для структуры или функции изобретения. Вероятнее, эти термины исключительно предназначены для освещения альтернативных или дополнительных признаков, которые можно использовать или не использовать в конкретной форме осуществления настоящего изобретения.
В целях описания и определения настоящего изобретения отмечаем, что термин "по существу" используют в данной заявке как представляющий собой собственную степень неопределенности, которая может быть свойственна любому количественному сравнению, значению, измерению или другому представлению. Термин "по существу" также используют в данной заявке как представляющий собой степень, до которой количественное представление может варьировать по сравнению с указанной ссылкой, не приводя в результате к изменению основной функции рассматриваемой сущности изобретения.
Имея подробное описание изобретения и описание его конкретных форм осуществления, очевидно, что модификации и вариации возможны без отклонения от объема изобретения. Более конкретно, хотя некоторые аспекты настоящего изобретения идентифицированы как предпочтительные, настоящее изобретение не ограничено этими аспектами изобретения.
Claims (16)
1. Химическое соединение, включающее:
или
где R1 представляет собой бензол,
R2 представляет собой атом водорода,
R3 независимо выбран из группы, включающей карбоксильную группу и эфиры карбоксилаты,
X представляет собой атом водорода,
n независимо равно 1-10, m=2,
Y независимо выбран из группы, включающей атом водорода, полистирол и SiNH2, и
Z представляет собой атом водорода.
или
где R1 представляет собой бензол,
R2 представляет собой атом водорода,
R3 независимо выбран из группы, включающей карбоксильную группу и эфиры карбоксилаты,
X представляет собой атом водорода,
n независимо равно 1-10, m=2,
Y независимо выбран из группы, включающей атом водорода, полистирол и SiNH2, и
Z представляет собой атом водорода.
2. Химическое соединение по п.1, где по меньшей мере один R3 включает карбоксильную группу.
3. Химическое соединение по п.2, где по меньшей мере один R3 включает карбоновую кислоту, метиловый эфир или этиловый эфир.
4. Химическое соединение по п.1, где R1 связан с двумя Z.
5. Способ удаления по меньшей мере одного металла и/или элемента главной подгруппы из исходного материала, выбранного из группы, включающей жидкость, твердое вещество, газ или любую их смесь, включающий связывание по меньшей мере одного металла и/или элемента главной подгруппы с эффективным количеством хелатирующего лиганда или химического соединения на материале носителя, имеющего химическую формулу, включающую:
или
где R1 представляет собой бензол,
R2 представляет собой атом водорода,
R3 независимо выбран из группы, включающей карбоксильную группу и эфиры карбоксилаты,
X представляет собой атом водорода,
n независимо равно 1-10, m=2,
Y независимо выбран из группы, включающей атом водорода, полистирол и SiNH2, и
Z представляет собой атом водорода.
или
где R1 представляет собой бензол,
R2 представляет собой атом водорода,
R3 независимо выбран из группы, включающей карбоксильную группу и эфиры карбоксилаты,
X представляет собой атом водорода,
n независимо равно 1-10, m=2,
Y независимо выбран из группы, включающей атом водорода, полистирол и SiNH2, и
Z представляет собой атом водорода.
6. Способ по п.5, где по меньшей мере один металл и/или элемент главной подгруппы представляет собой любой металл и/или элемент главной подгруппы, который находится в окисленном состоянии с положительной валентностью или может быть приведен в это состояние.
7. Способ по п.5, где по меньшей мере один металл и/или элемент главной подгруппы выбран из группы, включающей кадмий, ртуть, свинец и их смеси.
8. Способ по п.5, где по меньшей мере один металл и/или элемент главной подгруппы остается связанным с хелатирующими лигандами или химическими соединениями на материале носителя при значениях pH от примерно 6 до примерно 8.
9. Способ по п.5, где по меньшей мере один R3 включает карбоксильную группу.
10. Способ по п.9, где по меньшей мере один R3 включает карбоновую кислоту, метиловый эфир или этиловый эфир.
11. Способ по п.5, где R1 связан с двумя Z.
12. Способ удаления по меньшей мере одного металла и/или элемента главной подгруппы из ткани животного, включающий доставку терапевтически эффективного количества хелатирующего лиганда в ткань и связывание по меньшей мере одного металла и/или элемента главной подгруппы с эффективным количеством хелатирующего лиганда, имеющего химическую формулу, включающую:
или
где R1 представляет собой бензол,
R2 представляет собой атом водорода,
R3 независимо выбран из группы, включающей карбоксильную группу и эфиры карбоксилаты,
X представляет собой атом водорода,
n независимо равно 1-10, m=2,
Y независимо выбран из группы, включающей атом водорода, полистирол и SiNH2.
или
где R1 представляет собой бензол,
R2 представляет собой атом водорода,
R3 независимо выбран из группы, включающей карбоксильную группу и эфиры карбоксилаты,
X представляет собой атом водорода,
n независимо равно 1-10, m=2,
Y независимо выбран из группы, включающей атом водорода, полистирол и SiNH2.
13. Способ по п.12, где по меньшей мере один R3 включает карбоксильную группу.
14. Способ по п.13, где по меньшей мере один R3 включает карбоновую кислоту, метиловый эфир или этиловый эфир.
15. Способ доставки жирорастворимого хелатора тяжелых металлов в содержащую липиды ткань в организме, включающий доставку химического соединения по п.1 внутривенно для однородного транспорта через весь организм;
в результате чего дитиольная связь комплекса гидрофильного хелатора тяжелых металлов восстанавливается в организме, высвобождая гидрофобный хелатор тяжелых металлов для распределения в ткань, содержащую липиды.
в результате чего дитиольная связь комплекса гидрофильного хелатора тяжелых металлов восстанавливается в организме, высвобождая гидрофобный хелатор тяжелых металлов для распределения в ткань, содержащую липиды.
16. Способ доставки гидрофобного хелатора тяжелых металлов, который выводится посредством почек, включающий доставку химического соединения по п.1 в ткань, содержащую липиды, для связывания металла;
в результате чего эфирсодержащая аминотиольная группа ферментативно преобразуется в группу карбоновой кислоты эстеразой в ткани, содержащей липиды, с получением гидрофильного хелатора тяжелых металлов, который выводится посредством почек.
в результате чего эфирсодержащая аминотиольная группа ферментативно преобразуется в группу карбоновой кислоты эстеразой в ткани, содержащей липиды, с получением гидрофильного хелатора тяжелых металлов, который выводится посредством почек.
Applications Claiming Priority (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US24628209P | 2009-09-28 | 2009-09-28 | |
| US24627809P | 2009-09-28 | 2009-09-28 | |
| US24636009P | 2009-09-28 | 2009-09-28 | |
| US61/246,282 | 2009-09-28 | ||
| US61/246,360 | 2009-09-28 | ||
| US61/246,278 | 2009-09-28 | ||
| PCT/US2010/050512 WO2011038385A2 (en) | 2009-09-28 | 2010-09-28 | Thiol-containing compounds for the removal of elements from contaminated milieu and methods of use |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2012113419A RU2012113419A (ru) | 2013-11-10 |
| RU2528396C2 true RU2528396C2 (ru) | 2014-09-20 |
Family
ID=43796529
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012113419/04A RU2528396C2 (ru) | 2009-09-28 | 2010-09-28 | Тиолсодержащие соединения для удаления элементов из загрязненной окружающей среды и способы их применения |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20110076246A1 (ru) |
| EP (1) | EP2483239A4 (ru) |
| JP (1) | JP2013505963A (ru) |
| CN (1) | CN102612511A (ru) |
| AU (1) | AU2010297933A1 (ru) |
| CA (1) | CA2775397A1 (ru) |
| IN (1) | IN2012DN02586A (ru) |
| RU (1) | RU2528396C2 (ru) |
| WO (1) | WO2011038385A2 (ru) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8950583B2 (en) * | 2008-12-06 | 2015-02-10 | Ermes Medical Company Limited | Method to remove heavy metals from a mammal |
| US8575218B2 (en) * | 2009-09-28 | 2013-11-05 | The University Of Kentucky Research Foundation | Thiol-containing compounds for the removal of elements from tissues and formulations therefor |
| US8257672B2 (en) | 2009-10-22 | 2012-09-04 | Urs Corporation | Method for preventing re-emission of mercury from a flue gas desulfurization system |
| EP2765208B1 (en) * | 2011-10-07 | 2017-02-01 | Tosoh Corporation | Palladium separating agent, method for producing same and use of same |
| CN102531138A (zh) * | 2012-01-04 | 2012-07-04 | 南京师范大学 | 一种硫化物重金属捕集剂及其制备方法 |
| CN103801270B (zh) * | 2012-11-14 | 2016-03-30 | 长沙飞达矿冶技术有限公司 | 用于处理含复杂重金属废水的环保材料及其生产工艺 |
| GB2524831A (en) * | 2014-04-04 | 2015-10-07 | Ermes Medical Company Ltd | New pharmaceutical use |
| GB2526623A (en) | 2014-05-30 | 2015-12-02 | Ermes Medical Company Ltd | New pharmaceutical use |
| US9802889B2 (en) | 2014-12-02 | 2017-10-31 | Covalent Research Technologies, LLC | Solid supported trithiol compounds for removing heavy metals from solution, and filtration systems utilizing the compounds |
| SI3493849T1 (sl) | 2016-08-05 | 2022-04-29 | Emeramed Limited | Nova uporaba N,N-bis-2-merkaptoetil izoftalamida |
| US11130918B2 (en) * | 2019-09-17 | 2021-09-28 | Baker Hughes Holdings Llc | Metal removal from fluids |
| GB202005057D0 (en) | 2020-04-06 | 2020-05-20 | Emeramed Ltd | New Use |
| CN112090221B (zh) * | 2020-08-13 | 2022-03-22 | 河北正元氢能科技有限公司 | 一种合成氨原料气净化方法及基于其的合成氨工艺 |
| CN117019117B (zh) * | 2023-09-19 | 2024-03-15 | 山东大学 | 一种含磷酸基团的咪唑基MOFs铀吸附材料及其制备方法 |
| CN117603380A (zh) * | 2023-11-27 | 2024-02-27 | 华谱科仪(北京)科技有限公司 | 一种阳离子交换模式聚合物分离介质及其制备方法和应用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1734577A3 (ru) * | 1981-02-03 | 1992-05-15 | Империал Кемикал Индастриз Лимитед (Фирма) | Способ извлечени меди из водных растворов, содержащих ион хлора |
| RU2002100125A (ru) * | 1999-06-09 | 2003-10-27 | Гербе | Комплексы металлов с бициклическими полиаминокислотами, способ их получения и их применение в медицине для получения изображения |
Family Cites Families (39)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2159183A1 (en) * | 1971-11-09 | 1973-06-22 | Fabre Sa Pierre | Amides and salts of sulphur - contg amino acids with dicarboxylic acids-treatment of skin disorders |
| US4039446A (en) * | 1972-06-28 | 1977-08-02 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Heavy metal-binding agent process |
| US4281086A (en) * | 1978-12-11 | 1981-07-28 | The University Of Illinois Foundation | Polymer bound multidentate complexes |
| JPS57102852A (en) * | 1980-12-19 | 1982-06-26 | Shionogi & Co Ltd | Dicarboxylic acid diamide |
| DE3231982A1 (de) * | 1982-08-27 | 1984-03-01 | Süd-Chemie AG, 8000 München | Thiolathaltiges mittel und verfahren zur entfernung von schwermetallionen aus verduennten waessrigen loesungen |
| US4673562A (en) * | 1983-08-19 | 1987-06-16 | The Children's Medical Center Corporation | Bisamide bisthiol compounds useful for making technetium radiodiagnostic renal agents |
| US4751286A (en) * | 1985-11-19 | 1988-06-14 | The Johns Hopkins University | Protein label and drug delivery system |
| US5200473A (en) * | 1988-03-25 | 1993-04-06 | Jeanneret Gris Gilbert | Chelating resins and method for their use in the extraction of metal ions |
| US4969995A (en) * | 1988-08-26 | 1990-11-13 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Removal of metal ions from aqueous solution |
| US5073575A (en) * | 1988-08-26 | 1991-12-17 | The Regents Of The University Of California | Cadmium ion-chelating synthetic polymers and process thereof |
| DE3930674A1 (de) * | 1989-09-11 | 1991-03-21 | Diagnostikforschung Inst | Bifunktionelle chelatbildner zur komplexierung von tc- und re-isotopen, verfahren zu ihrer herstellung und darstellung von konjugaten daraus sowie deren verwendung in diagnostik und therapie |
| JPH04124170A (ja) * | 1990-09-13 | 1992-04-24 | Nippon Shokubai Co Ltd | 多官能チオール化合物及びその製法 |
| DE4107570A1 (de) * | 1991-03-07 | 1992-11-19 | Diagnostikforschung Inst | Chelate, deren metallkomplexe sowie ihre verwendung in diagnostik und therapie |
| US5173470A (en) * | 1991-08-09 | 1992-12-22 | Brigham Young University | Compositions and processes for removing, separating and concentrating desired ions from solutions using sulfur and aralkyl nitrogen containing ligands bonded to inorganic supports |
| IL103353A (en) * | 1991-10-29 | 1999-01-26 | Bracco Int Bv | His metal bracelet ligand is a diagnostic product and processes for its preparation |
| US5494935A (en) * | 1992-01-17 | 1996-02-27 | University Of Utah Research Foundation | Methods for oral decorporation of metals |
| SE508881C2 (sv) * | 1994-03-02 | 1998-11-16 | Ctc Medical Ab | Preparat avsett att vid behandling av i tänder befintliga amalgamfyllningar och/eller vid inserering av nya amalgamfyllningar hämma frisättning av Hg från amalgamet och/eller oskadliggöra frisatt Hg |
| US5615862A (en) * | 1995-02-02 | 1997-04-01 | Gaudette; Robert M. | Metal precipitation composition for treating spent dry film stripping solution |
| US5766478A (en) * | 1995-05-30 | 1998-06-16 | The Regents Of The University Of California, Office Of Technology Transfer | Water-soluble polymers for recovery of metal ions from aqueous streams |
| US6126964A (en) * | 1996-01-04 | 2000-10-03 | Mirus Corporation | Process of making a compound by forming a polymer from a template drug |
| US6896899B2 (en) * | 1996-12-31 | 2005-05-24 | Antioxidant Pharmaceuticals Corp. | Pharmaceutical preparations of glutathione and methods of administration thereof |
| AU7473398A (en) * | 1997-05-07 | 1998-11-27 | University Of Pittsburgh | Inhibitors of protein isoprenyl transferases |
| DE69827260T2 (de) * | 1997-07-24 | 2006-02-16 | PerSeptive Biosystems, Inc., Framingham | Konjugate von transportpeptiden und nukleinsäureanaloga und deren verwendung |
| US6936729B2 (en) * | 1998-05-16 | 2005-08-30 | Mirus Bio Corporation | Compound containing a labile disulfide bond |
| US7087770B2 (en) * | 1998-05-16 | 2006-08-08 | Mirus Bio Corporation | Compound containing a labile disulfide bond |
| EP1088463B1 (en) * | 1998-06-19 | 2010-04-21 | Telefonaktiebolaget LM Ericsson (publ) | Method and apparatus for dynamically adapting a connection state in a mobile communications system |
| FR2794744B1 (fr) * | 1999-06-09 | 2001-09-21 | Guerbet Sa | Complexes metalliques de polyaminoacides bicycliques, leur procede de preparation et leur application en imagerie medicale |
| US6586600B2 (en) * | 2000-12-06 | 2003-07-01 | University Of Kentucky Research Foundation | Multidentate sulfur-containing ligands |
| EE201100023A (et) * | 2001-04-30 | 2011-08-15 | Trommsdorff Gmbh & Co. Kg Arzneimittel | Ravimite kombinatsioon, mis sisaldab rasvhapet ja uridiin hendit, ja selle kasutamine |
| US20040132101A1 (en) * | 2002-09-27 | 2004-07-08 | Xencor | Optimized Fc variants and methods for their generation |
| US20060099239A1 (en) * | 2002-04-15 | 2006-05-11 | Coleman Henry D | Dietary supplement for promoting removal of heavy metals from the body |
| US6852369B1 (en) * | 2002-09-05 | 2005-02-08 | University Of Kentucky Research Foundation | Method for prevention of solid dissolution through covalent ligand bonding |
| US7582623B2 (en) * | 2004-05-20 | 2009-09-01 | The Regents Of The University Of California | Photoactive metal nitrosyls for blood pressure regulation and cancer therapy |
| US20060115555A1 (en) * | 2004-12-01 | 2006-06-01 | Foulger Sidney W | Nutritional supplements containing xanthone extracts |
| WO2006127918A2 (en) * | 2005-05-24 | 2006-11-30 | Ott David M | Personal care and medicinal products incorporating bound organosulfur groups |
| WO2007041283A2 (en) * | 2005-09-30 | 2007-04-12 | Patrick James Baggot | Maternal chelation for embryo, fetal, and infant benefit |
| US8950583B2 (en) * | 2008-12-06 | 2015-02-10 | Ermes Medical Company Limited | Method to remove heavy metals from a mammal |
| US8575218B2 (en) * | 2009-09-28 | 2013-11-05 | The University Of Kentucky Research Foundation | Thiol-containing compounds for the removal of elements from tissues and formulations therefor |
| US8426368B2 (en) * | 2010-03-25 | 2013-04-23 | The University Of Kentucky Research Foundation | Method of ameliorating oxidative stress and supplementing the diet |
-
2010
- 2010-09-28 CA CA2775397A patent/CA2775397A1/en not_active Abandoned
- 2010-09-28 AU AU2010297933A patent/AU2010297933A1/en not_active Abandoned
- 2010-09-28 CN CN2010800505595A patent/CN102612511A/zh active Pending
- 2010-09-28 JP JP2012531110A patent/JP2013505963A/ja active Pending
- 2010-09-28 RU RU2012113419/04A patent/RU2528396C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2010-09-28 IN IN2586DEN2012 patent/IN2012DN02586A/en unknown
- 2010-09-28 WO PCT/US2010/050512 patent/WO2011038385A2/en active Application Filing
- 2010-09-28 US US12/892,464 patent/US20110076246A1/en not_active Abandoned
- 2010-09-28 EP EP10819637.9A patent/EP2483239A4/en not_active Withdrawn
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1734577A3 (ru) * | 1981-02-03 | 1992-05-15 | Империал Кемикал Индастриз Лимитед (Фирма) | Способ извлечени меди из водных растворов, содержащих ион хлора |
| RU2002100125A (ru) * | 1999-06-09 | 2003-10-27 | Гербе | Комплексы металлов с бициклическими полиаминокислотами, способ их получения и их применение в медицине для получения изображения |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| GELINSKY M. et al, Inorganic Chemistry, vol. 41, 2002, p.2560-2564. LUDLOW F.R. et al, J.Am.Chem.Soc., vol. 130, 2008, p. 12218-12219. WEST K.R. et al, Organic Letters, vol. 7, no.13, 2005, p.2615-2618. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20110076246A1 (en) | 2011-03-31 |
| CA2775397A1 (en) | 2011-03-31 |
| WO2011038385A3 (en) | 2011-08-11 |
| JP2013505963A (ja) | 2013-02-21 |
| IN2012DN02586A (ru) | 2015-08-28 |
| WO2011038385A2 (en) | 2011-03-31 |
| RU2012113419A (ru) | 2013-11-10 |
| CN102612511A (zh) | 2012-07-25 |
| WO2011038385A9 (en) | 2011-11-24 |
| EP2483239A4 (en) | 2014-09-03 |
| EP2483239A2 (en) | 2012-08-08 |
| AU2010297933A1 (en) | 2012-04-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2528396C2 (ru) | Тиолсодержащие соединения для удаления элементов из загрязненной окружающей среды и способы их применения | |
| Vikrant et al. | Nanomaterials for the adsorptive treatment of Hg (II) ions from water | |
| Yan et al. | Recent progress in the removal of mercury ions from water based MOFs materials | |
| Blue et al. | Aqueous mercury precipitation with the synthetic dithiolate, BDTH2 | |
| Staicu et al. | Desulfurization: Critical step towards enhanced selenium removal from industrial effluents | |
| CN103442706A (zh) | 用于从组织中除去元素的包含巯基的化合物及其制剂 | |
| WO2012158196A2 (en) | Core-shell magnetic particles and related methods | |
| WO2016124047A1 (zh) | 含有机硫吸附基团的磁性固体有机硫吸附剂颗粒材料及其制备方法 | |
| US6586600B2 (en) | Multidentate sulfur-containing ligands | |
| JP6526092B2 (ja) | 排煙湿式スクラバーシステムにおける腐食制御及び排煙湿式スクラバーシステムからのセレン除去 | |
| KR100925489B1 (ko) | 중금속 제거를 위한 유기-무기 복합체, 이의 제조방법, 및이의 용도 | |
| KR102479604B1 (ko) | 수용액으로부터 중금속을 제거하는 방법 | |
| Barik et al. | Biodetoxification of heavy metals using biofilm bacteria | |
| US9540264B2 (en) | Heavy metal remediation via sulfur-modified bio-oils | |
| US10968122B2 (en) | Recovery of metals from industrial wastewater of low metal concentration | |
| Han et al. | Trace cisplatin adsorption by thiol-functionalized sponge (TFS) and Sn/SnO2-coated TFS: Adsorption study and mechanism investigation | |
| JP4950397B2 (ja) | インプリントポリマーの製造方法、物質の分離方法および物質の無毒化方法 | |
| Khan et al. | Application of microbially-synthesized nanoparticles for adsorptive confiscation of toxic pollutants from water environment | |
| Mal et al. | Green Nanotechnology: A Microalgal Approach to Remove Heavy Metals from Wastewater | |
| Bloch et al. | Phycoremediation of Toxic Metals for Industrial Effluent Treatment | |
| Zaman | Benzene-1, 3-diamidoethanethiol (BDETH2) and Its Metal Compounds | |
| Kumar et al. | Mitigation of Lead (Pb2+) and Cadmium (Cd2+) synthetic wastewater using Datura metel fruit peel biochar-zinc oxide nanocomposite | |
| Chen et al. | The influencing mechanism of SeO2 on Pb0 removal in flue gas using the denitrifying bioreactor | |
| Campaña Perilla | Functionalization and evaluation of organic and inorganic adsorbents for the removal of cadmium in wastewaters | |
| Sivaraman | Synthesis and characterization of thiol-functionalized chitosan based adsorbents for arsenic removal from water |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HE9A | Changing address for correspondence with an applicant | ||
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20150929 |