RU2523283C2 - Сополимер, содержащий кислотные элементы строения и различные типы полиэфирных элементов строения - Google Patents

Сополимер, содержащий кислотные элементы строения и различные типы полиэфирных элементов строения Download PDF

Info

Publication number
RU2523283C2
RU2523283C2 RU2011127904/04A RU2011127904A RU2523283C2 RU 2523283 C2 RU2523283 C2 RU 2523283C2 RU 2011127904/04 A RU2011127904/04 A RU 2011127904/04A RU 2011127904 A RU2011127904 A RU 2011127904A RU 2523283 C2 RU2523283 C2 RU 2523283C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
represented
different
same
structural element
derivative
Prior art date
Application number
RU2011127904/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2011127904A (ru
Inventor
ФЛАКУС Зильке
ЛОРЕНЦ Клаус
МАКК Хельмут
ШОЛЬЦ Кристиан
ВАГНЕР Петра
ВИММЕР Барбара
ХАРТЛЬ Ангелика
ВИНКЛЬБАУЕР Мартин
БИХЛЕР Манфред
Original Assignee
Констракшн Рисёрч Энд Текнолоджи Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Констракшн Рисёрч Энд Текнолоджи Гмбх filed Critical Констракшн Рисёрч Энд Текнолоджи Гмбх
Publication of RU2011127904A publication Critical patent/RU2011127904A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2523283C2 publication Critical patent/RU2523283C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2605—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing polyether side chains
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2641—Polyacrylates; Polymethacrylates
    • C04B24/2647—Polyacrylates; Polymethacrylates containing polyether side chains
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2664—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of ethylenically unsaturated dicarboxylic acid polymers, e.g. maleic anhydride copolymers
    • C04B24/267—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of ethylenically unsaturated dicarboxylic acid polymers, e.g. maleic anhydride copolymers containing polyether side chains
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C04B28/04—Portland cements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F216/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
    • C08F216/12—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an ether radical
    • C08F216/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F216/1416—Monomers containing oxygen in addition to the ether oxygen, e.g. allyl glycidyl ether
    • C08F216/1425—Monomers containing side chains of polyether groups
    • C08F216/1433—Monomers containing side chains of polyethylene oxide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/30—Water reducers, plasticisers, air-entrainers, flow improvers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/40—Surface-active agents, dispersants
    • C04B2103/408—Dispersants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение относится к сополимеру и способу его получения, диспергирующему средству и способу его получения, а также к применению сополимера. Сополимер содержит: i) 3-40 мол.% изопренолполиэфирного производного структурного элемента α; ii) 3-40 мол.% винилоксиполиэфирного производного структурного элемента β; и iii) 35-93 мол.% кислотного структурного элемента γ. Изопренолполиэфирный производный структурный элемент α представлен следующей общей формулой:где A являются одинаковыми или разными и представлены алкиленовыми группами согласно CH, где x=2, 3, 4 или 5, a являются одинаковыми или разными и представлены целым числом между 4 и 300. Винилоксиполиэфирный производный структурный элемент β представлен следующей общей формулой:где Rявляются одинаковыми или разными и представлены атомом водорода, линейной или разветвленной C-Cалкильной группой, C-Cциклоалкильной группой, фенильной группой или C-Cарилалкильной группой, A являются одинаковыми или разными и представлены алкиленовыми группами согласно CH, где x=2, 3, 4 или 5, b являются одинаковыми или разными и представлены целым числом от 6 до 450. Среднее арифметическое алкиленовых групп A структурных элементов, которые относятся к винилоксиполиэфирному производному структурному элементу β, является более высоким по меньшей мере в 1,5 раза, чем среднее арифметическое алкиленовых групп A структурных элементов, которые относятся к изопренолполиэфирному производному структурному элементу α. Диспергирующее средство содержит, по меньшей мере, 30 мас.% воды и, по меньшей мере, 10 мас.% сополимера. Способ получения сополимера или диспергирующего средства заключается в том, что изопренолполи

Description

Настоящее изобретение относится к сополимеру, диспергирующему средству, получению сополимера и диспергирующему средству и применению сополимера.
Известно, что примеси в форме диспергирующих средств часто добавляют к водным суспензиям порошковых неорганических или органических веществ, таким как глины, порошок силиката, мел, сажа, щебень и гидравлические вяжущие вещества, для того, чтобы улучшить их обрабатываемость, т.е. замешиваемость, растекаемость, способность наноситься пульверизацией, способность к перекачке насосом или текучесть. Такие примеси способны к предотвращению формирования твердых агломератов, дисперсных частиц, которые уже присутствуют, и частиц, недавно сформированных гидратацией, и таким образом улучшения обрабатываемости. Этот эффект используется в особенности в предназначенном способе в приготовлении смесей строительного материала, которые содержат гидравлические вяжущие вещества, такие как цемент, известь, гипс, полугидрат или ангидрит.
Чтобы преобразовать эти смеси строительного материала на основе упомянутых вяжущих веществ в готовую к применению рабочую форму, как правило требуется существенно больше смешивающейся воды, чем было бы необходимо для последующей гидратации или процесса придания твердости. Пропорция впадин, сформированных в конкретном теле из-за избытка, вследствие испарения воды приводит к значительно более плохим механическим прочностям и долговечности.
Чтобы уменьшить эту лишнюю пропорцию воды в указанной последовательности обработки и/или улучшить обрабатываемость в указанном соотношении вода/вяжущее вещество, применяются примеси, которые вообще упоминаются как агенты уменьшения воды или суперпластификаторы. В особенности, на практике как такие агенты применяются сополимеры, которые получены свободнорадикальной сополимеризацией кислотных мономеров и/или кислотных производных мономеров с полиэфирными макромономерами.
WO 2005/075529 описывает сополимеры, которые в дополнение к кислотным мономерным структурным элементам имеют винилоксибутиленполи(этиленгликольные) структурные элементы как полиэфирные макромономерные структурные элементы. Такие сополимеры широко применяются в качестве высокоэффективных суперпластификаторов, поскольку они имеют превосходные технические характеристики.
Хотя описанные сополимеры должны быть расценены как экономичные высокоэффективные суперпластификаторы, существует продолжающаяся потребность в дальнейшем улучшении качества и экономической эффективности сополимеров.
Задача настоящего изобретения таким образом обеспечить экономичное диспергирующее средство для гидравлических вяжущих веществ, которые являются в особенности подходящими в качестве суперпластификатора для бетона.
Выполнение этой задачи достигается сополимером, содержащим
i) 3-40 мол.% изопренолполиэфирного производного структурного элемента α
ii) 3-40 мол.% винилоксиполиэфирного производного структурного элемента β и
iii) 35-93 мол.% кислотного структурного элемента γ,
изопренолполиэфирный производный структурный элемент а представлен следующей общей формулой (Ia)
Figure 00000001
где
А являются одинаковыми или разными и представлены алкиленовыми группами согласно CxH2x, где х=2, 3, 4 или 5, и
а являются одинаковыми или разными и представлены целым числом между 4 и 300,
винилоксиполиэфирный производный структурный элемент р представлен следующей общей формулой (Ib)
Figure 00000002
где RA являются одинаковыми или разными и представлены атомом водорода, линейной или разветвленной C1-C12 алкильной группой, C5-C8 циклоалкильной группой, фенильной группой или C7-C12 арилалкильной группой,
А являются одинаковыми или разными и представлены алкиленовыми группами согласно CxHzx, где х=2, 3, 4 или 5, и
b являются одинаковыми или разными и представлены целым числом от 6 до 450,
среднее арифметическое алкиленовых групп А структурных элементов, которые относятся к винилоксиполиэфирному производному структурному элементу β, является более высоким по меньшей мере в 1,5 раза, чем среднее арифметическое алкиленовых групп А структурных элементов, которые относятся к изопренолполиэфирному производному структурному элементу α.
Структурные элементы сополимера, которые относятся к кислотному структурному элементу γ, получают путем включения соответствующих кислотных мономеров в форме полимеризуемых элементов. В этом контексте кислотный мономер должен быть понят в качестве значения мономеров, которые способны к свободнорадикальной сополимеризации, имеют по меньшей мере одну углеродную двойную связь, содержат по меньшей мере одну кислотную функцию и реагируют как кислота в водной среде. Кроме того, кислотный мономер также должен быть понят в качестве значения мономеров, которые способны к свободнорадикальной сополимеризации, имеют по меньшей мере одну углеродную двойную связь, образуют по меньшей мере одну кислотную функцию в результате реакции гидролиза в водной среде и реагируют как кислота в водной среде (пример: малеиновый ангидрид или основание-гидролизуемые сложные эфиры, такие как этил акрилат).
В общем, можно сказать, что механизм действия соответственных сополимеров, имеющих полиэфирные макромономерные структурные элементы и кислотные структурные элементы, определяется их структурными параметрами. Спектр действия соответствующих высокоэффективных сополимеров покрывает весь диапазон от чрезвычайного уменьшения воды до чрезвычайного сохранения подвижности, структурные параметры, которые обеспечивают уменьшение воды, противоречат хорошей подвижности. Таким образом, в дополнение к количеству заряда на единицу массы, также решающей является длина боковых цепей, например, принимая во внимание потенциал уменьшения воды. Для соответственного практического применения, «компромисс», принимая во внимание выбор коротких и длинных боковых цепей, является зачастую оптимальным, учитывая, что смеси коротких и длинных боковых цепей в основном создают наилучший раствор в этом отношении. Настоящее изобретение реализует, насколько такие смеси являются предусмотренными экономически и в высоком качестве. Полиэфирные макромономерные структурные элементы, которые являются винилоксиполиэфирного типа, могут быть более легко включены в форме полимеризуемых элементов с длинными полиэфирными боковыми цепями, благодаря высокой реактивности соответствующего мономера (т.е. также проще с низким содержанием остаточного мономера), чем сравнительно с полиэфирными макромономерными структурными элементами, которые являются изопренолполиэфирного типа. Мономеры изопренолполиэфирного типа, которые имеют относительно короткие боковые цепи, могут, несмотря на это, с таким же успехом быть включены в форме полимеризуемых элементов (с низким содержанием остаточного мономера), эти мономеры изопренолполиэфирного типа являются особенно экономично доступными исходными материалами. В заключение можно сказать, что сополимер согласно изобретению демонстрирует высококачественное и особенно экономичное диспергирующее средство для гидравлических вяжущих веществ. Как правило, среднее арифметическое алкиленовых групп А структурных элементов, которые относятся к винилоксиполиэфирному производному структурному элементу β, более высокое по меньшей мере в 2 раза, чем среднее арифметическое алкиленовых групп А структурных элементов, которые относятся к изопренолполиэфирному производному структурному элементу α.
В общем, а являются одинаковыми или разными и представлены целым числом между 5 и 70, b являются одинаковыми или разными и представлены целым числом от 41 до 400.
Часто а являются одинаковыми или разными и представлены целым числом между 5 и 39.
Предпочтительно сополимер согласно изобретению содержит
i) 5-35 мол.% изопренолполиэфирного производного структурного элемента α,
ii) 5-35 мол.% винилоксиполиэфирного производного структурного элемента β и
iii) 50-90 мол.% кислотного структурного элемента γ.
Как правило, винилоксиполиэфирный производный структурный элемент β получают путем включения в форме алкоксилированного гидроксибутилвинилэфира полимеризуемых элементов, который предпочтительно имеет среднее арифметическое оксиалкиленовых групп 41-400.
В предпочтительном варианте осуществления кислотный структурный элемент у присутствует согласно одной из общих формул (IIa), (IIb), (IIc) и/или (IId)
Figure 00000003
где
R1 являются одинаковыми или разными и представлены Н и/или прямолинейной или разветвленной C1-C4 алкильной группой;
Х являются одинаковыми или разными и представлены NH-(CnH2n), где n=1, 2, 3 или 4 и/или O-(CnH2n), где n=1, 2, 3 или 4 и/или структура отсутствует;
R2 являются одинаковыми или разными и представлены ОН, SO3H, РО3Н2, O-РО3Н2 и/или пара-замещенным С6Н4-SO3H, при условии, что если Х является отсутствующей структурой, R2 представлен ОН;
Figure 00000004
где
R3 являются одинаковыми или разными и представлены Н и/или прямолинейной или разветвленной C1-C4 алкильной группой;
n=0, 1, 2, 3 или 4;
R4 являются одинаковыми или разными и представлены SO3H, РО3Н2, O-РО3Н2 и/или пара-замещенным С6Н4-SO3H;
Figure 00000005
где
R5 являются одинаковыми или разными и представлены Н и/или прямолинейной или разветвленной C1-C4 алкильной группой;
Z являются одинаковыми или разными и представлены О и/или NH;
Figure 00000006
где
R6 являются одинаковыми или разными и представлены Н и/или прямолинейной или разветвленной C1-C4 алкильной группой;
Q являются одинаковыми или разными и представлены NH и/или О;
R7 являются одинаковыми или разными и представлены Н, (CnH2n)-SO3H, где n=0, 1, 2, 3 или 4, (CnH2n)-ОН, где n=0, 1, 2, 3 или 4; (CnH2n)-РО3Н2, где n=0, 1, 2, 3 или 4, (CnH2n)-ОРО3Н2, где n=0, 1, 2, 3 или 4, (С6Н4)-SO3H, (С6Н4)-РО3Н2, (С6Н4)-ОРО3Н2 и/или (CmH2m)e-O-(A'O)α-R9, где m=0, 1, 2, 3 или 4, е=0, 1, 2, 3 или 4, А'=Сх'Н2х', где х'=2, 3, 4 или 5 и/или СН2С(С6Н5)Н-, α = целое число от 1 до 350 с R9 одинаковым или разным и представленным прямолинейной или разветвленной C1-C4 алкильной группой.
Часто кислотный структурный элемент γ получают путем включения кислотных мономеров метакриловой кислоты, акриловой кислоты, малеиновой кислоты и/или малеинового ангидрида в форме полимеризуемых элементов.
В зависимости от рН кислотный структурный элемент γ может также присутствовать в депротонированной форме как соль, в случае которой обычными противоионами являются Na+, К+ и Са2.
В общем, по меньшей мере 45 мол.%, предпочтительно по меньшей мере 80 мол.% всех структурных элементов присутствуют как изопренолполиэфирный производный структурный элемент α, винилоксиполиэфирный производный структурный элемент β и кислотный структурный элемент γ в сополимере согласно изобретению.
Изобретение также относится к диспергирующему средству, содержащему по меньшей мере 30 мас.% воды и по меньшей мере 10 мас.% сополимера, описанного выше. Диспергирующее средство предпочтительно присутствует в форме водного раствора.
К тому же, изобретение относится к способу получения сополимера согласно изобретению и диспергирующему средству согласно изобретению, в котором изопренолполиэфирный производный мономер, винилоксиполиэфирный производный мономер и кислотный мономер реагируют свободнорадикальной полимеризацией с применением пероксид-содержащей окислительно-восстановительной системы инициатора в водном растворе и температура водного раствора во время полимеризации составляет 10-45°С и рН 3.5-6.5.
В заключение, настоящее изобретение относится к применению сополимера в качестве диспергирующего средства для гидравлических вяжущих веществ и/или для латентных гидравлических вяжущих веществ. Сополимер согласно изобретению может также применяться, например (особенно в обезвоженной форме), как примесь для цементной продукции (интенсификатор помола и "добавка, снижающая водопотребность" для пылевидного портландцемента или композитного цемента).
Ниже, изобретение должно быть объяснено более подробно, ссылаясь на рабочие примеры.
Пример синтеза 1
Стеклянный реактор, оборудованный несколькими подающими устройствами, мешалкой и рН-электродами, был наполнен 285 г воды, 210 г винилоксибутилполиэтиленгликоля-3000 (приготовленного этоксилированием гидроксибутилвинилового эфира 66 молями ЕО) и 23.3 г изопренилполиэтиленгликоля-500 (приготовленного этоксилированием 3-метил-3-бутен-1-ола 10 молями ЕО) (раствор А) и был термостатирован при 13°С. 35% второго приготовленного, частично нейтрализированного раствора (раствор В), состоящего из 50 г воды и 25.4 г акриловой кислоты (99%), добавляли к раствору А в течение периода 15 мин в стеклянный реактор. Кроме того, в реактор добавляли 1.9 г 3-меркаптопропионовой кислоты. Был приготовлен третий раствор (раствор С), состоящий из 5 г смеси сульфата натрия, динатриевой соли 2-гидрокси-2-сульфинатоуксусной кислоты и динатриевой соли 2-гидрокси-2-сульфонатоуксусной кислоты (Brüggolit FF6 от Bruggemann GmbH) и 40 г воды. После чего 50 мг гептагидрата сульфата железа(II), растворенного в нескольких каплях воды, и 2.5 г раствора 50% концентрации перекиси водорода добавляли к раствору А при температуре 13°С. В тоже время остающийся в кубе раствор В был добавлен частями на протяжении 45 минут и раствор С на протяжении 60 минут в раствор А. В конце была осуществлена нейтрализация раствором 20% концентрации гидроксида натрия. Был получен водный раствор сополимера, имеющего среднюю молекулярную массу Mw=24 300 г/моль (определено ГПХ) и содержание твердых частиц 39%.
Пример синтеза 2
Стеклянный реактор, оборудованный несколькими подающими устройствами, мешалкой и рН-электродами, был наполнен 382 г воды, 263 г винилоксибутилполиэтиленгликоля-3000 (приготовленного этоксилированием гидроксибутилвинилового эфира 66 молями ЕО) и 96 г изопренилполиэтиленгликоля-1100 (приготовленного этоксилированием 3-метил-3-бутен-1-ола 22 молями ЕО) (раствор А) и был термостатирован при 13°С. 35% приготовленного, частично нейтрализированного раствора (раствор В), состоящего из 68 г воды и 63.6 г акриловой кислоты (99%), добавляли к раствору А на протяжении периода 15 мин в стеклянный реактор. Кроме того, 3.6 г 3-меркаптопропионовой кислоты добавляли в реактор. Был приготовлен третий раствор (раствор С), состоящий из 10 г смеси сульфата натрия, динатриевой соли 2-гидрокси-2-сульфинатоуксусной кислоты и динатриевой соли 2-гидрокси-2-сульфонатоуксусной кислоты (Brüggolit FF6 от Bruggemann GmbH) и 60 г воды. После чего 50 мг гептагидрата сульфата железа(И), растворенного в нескольких каплях воды, и 5 г раствора 50% концентрации перекиси водорода добавляли к раствору А при температуре 13°С. В тоже время остающийся в кубе раствор В был добавлен частями на протяжении 45 минут и раствор С на протяжении 60 минут в раствор А. В конце была осуществлена нейтрализация раствором 20% концентрации гидроксида натрия. Был получен водный раствор сополимера, имеющего среднюю молекулярную массу Mw=22400 г/моль (определено ГПХ) и содержание твердых частиц 41%.
Сравнительный пример (Сравн.) - соответствующий примерам получения
Коммерческий бетон MVA 1855 (BASF Construction Polymers GmbH) в пересчете на сополимер винилоксибутиленполи(этиленгликоля) различной длины цепи, этиленовоненасыщенная карбоновая кислота и омыленный виниловый сложный эфир - полимер согласно сравнительному примеру имеет относительную полимерную архитектуру, сравнительную с сополимером типа 1.
Для оценки растворов сополимера были выполнены тесты с цементным раствором. Экспериментальные процедуры описаны в примере применения. В тестах он был предназначен, чтобы задержать любой из двух растворов сополимера согласно изобретению, показывающих сравнительно хорошую или лучшую эксплуатационную характеристику, т.е. такое же или лучшее псевдоожижение и сравнимое сохранение подвижности, в таких же тестовых условиях (значение в/ц, температура, заполнители, и т.д.) при такой же или более низкой дозе.
Пример применения /выполнение тестов с цементным раствором:
876.65 г портландцемента (СЕМ I 42.5 R, Karlstadt) перемешивали с 1350 г стандартного песка, 567.87 г кварцевого песка и 350.66 г воды, которая содержала продукты согласно изобретению или сравнительный продукт в растворенной форме. Непосредственно после получения смеси цементного раствора было осуществлено определение подвижности и ее изменение как функция времени в течение периода 30 минут.
Результаты теста показаны ниже в форме таблицы.
Добавки Твердая часть [мас.%] Доза [мас.%] Подвижность в см после
0 мин 15 мин 30 мин
Пр.1 33.2 0.15 24.3 23.2 23
Пр.2 33.2 0.15 25 24 23
Сравн. 33.2 0.24 24.4 24 24
в/ц=0.42; цемент: Karlstadt СЕМ I 425.5 R
Общий вывод из результатов сравнительных экспериментов:
Вышеупомянутые эксперименты показывают, что качество и экономическая эффективность суперпластификаторов в пересчете на сополимеры из примеров синтеза 1 и 2, относящихся к изобретению, являются исключительными по сравнению с высокоэффективным полимером (сравн.), который доказал ранее свои достоинства на практике. При сравнении с коммерчески доступным продуктом сополимеры согласно изобретению имеют существенные экономические преимущества в комбинации со сравнимой хорошей эксплуатационной характеристикой. Сополимеры согласно изобретению достигают такой же подвижности с 38% низшим соотношением дозирования и, несмотря на это, показывают хорошее сохранение подвижности. Это показывает, что комбинация длинного полиэфирного макромономерного структурного элемента, такого как винилоксиполиэфирный тип с более коротким полиэфирным макромономерным структурным элементом особенно экономичного изопренолполиэфирного типа, дает возможность синтеза высококачественных полимеров, с которыми может быть достигнуто и исключительное уменьшение воды, и хорошее сохранение подвижности. Применение экономичного структурного элемента с одной стороны и более низкий дозированный расход с другой стороны, таким образом, приводят к высококачественным полимерам, которые являются особенно экономичными на практике и благодаря их структуре имеют универсальные области применения.

Claims (28)

1. Сополимер, содержащий:
i) 3-40 мол.% изопренолполиэфирного производного структурного элемента α
ii) 3-40 мол.% винилоксиполиэфирного производного структурного элемента β и
iii) 35-93 мол.% кислотного структурного элемента γ,
изопренолполиэфирный производный структурный элемент α представлен следующей общей формулой (Ia)
Figure 00000007

где
A являются одинаковыми или разными и представлены алкиленовыми группами согласно CxH2x, где x=2, 3, 4 или 5, и
a являются одинаковыми или разными и представлены целым числом между 4 и 300,
винилоксиполиэфирный производный структурный элемент β представлен следующей общей формулой (Ib)
Figure 00000008

где RA являются одинаковыми или разными и представлены атомом водорода, линейной или разветвленной C1-C12алкильной группой, C5-C8циклоалкильной группой, фенильной группой или C7-C12арилалкильной группой,
A являются одинаковыми или разными и представлены алкиленовыми группами согласно CxH2x, где x=2, 3, 4 или 5, и
b являются одинаковыми или разными и представлены целым числом от 6 до 450,
среднее арифметическое алкиленовых групп A структурных элементов, которые относятся к винилоксиполиэфирному производному структурному элементу β, является более высоким по меньшей мере в 1,5 раза, чем среднее арифметическое алкиленовых групп A структурных элементов, которые относятся к изопренолполиэфирному производному структурному элементу α.
2. Сополимер по п.1, отличающийся тем, что среднее арифметическое алкиленовых групп A структурных элементов, которые относятся к винилоксиполиэфирному производному структурному элементу β, более высокое по меньшей мере в 2 раза, чем среднее арифметическое алкиленовых групп A структурных элементов, которые относятся к изопренолполиэфирному производному структурному элементу α.
3. Сополимер по п.1 или п.2, отличающийся тем, что а является одинаковым или разным и представлен целым числом между 5 и 70, и b является одинаковым или разным и представлен целым числом от 41 до 400.
4. Сополимер по п.1 или п.2, отличающийся тем, что а является одинаковым или разным и представлен целым числом между 5 и 39.
5. Сополимер по п.3, отличающийся тем, что а является одинаковым или разным и представлен целым числом между 5 и 39.
6. Сополимер по п.1 или п.2, содержащий
i) 5-35 мол.% изопренолполиэфирного производного структурного элемента α,
ii) 5-35 мол.% винилоксиполиэфирного производного структурного элемента β и
iii) 50-90 мол.% кислотного структурного элемента γ.
7. Сополимер по п.3, содержащий
i) 5-35 мол.% изопренолполиэфирного производного структурного элемента α,
ii) 5-35 мол.% винилоксиполиэфирного производного структурного элемента β и
iii) 50-90 мол.% кислотного структурного элемента γ.
8. Сополимер по п.4, содержащий
i) 5-35 мол.% изопренолполиэфирного производного структурного элемента α,
ii) 5-35 мол.% винилоксиполиэфирного производного структурного элемента β и
iii) 50-90 мол.% кислотного структурного элемента γ.
9. Сополимер по п.1 или п.2, отличающийся тем, что винилоксиполиэфирный производный структурный элемент β получают путем включения в форме полимеризуемых элементов алкоксилированный гидроксибутилвиниловый эфир, который предпочтительно имеет среднее арифметическое оксиалкиленовых групп 41-400.
10. Сополимер по п.3, отличающийся тем, что винилоксиполиэфирный производный структурный элемент β получают путем включения в форме полимеризуемых элементов алкоксилированный гидроксибутилвиниловый эфир, который предпочтительно имеет среднее арифметическое оксиалкиленовых групп 41-400.
11. Сополимер по п.4, отличающийся тем, что винилоксиполиэфирный производный структурный элемент β получают путем включения в форме полимеризуемых элементов алкоксилированный гидроксибутилвиниловый эфир, который предпочтительно имеет среднее арифметическое оксиалкиленовых групп 41-400.
12. Сополимер по п.5, отличающийся тем, что винилоксиполиэфирный производный структурный элемент β получают путем включения в форме полимеризуемых элементов алкоксилированный гидроксибутилвиниловый эфир, который предпочтительно имеет среднее арифметическое оксиалкиленовых групп 41-400.
13. Сополимер по п.1 или п.2, отличающийся тем, что кислотный структурный элемент γ присутствует согласно одной из общих формул (IIa), (IIb), (IIc) и/или (IId)
(IIa)
Figure 00000009

где
R1 являются одинаковыми или разными и представлены H и/или прямолинейной или разветвленной C1-C4алкильной группой;
X являются одинаковыми или разными и представлены NH-(CnH2n), где n=1, 2, 3 или 4 и/или O-(CnH2n), где n=1, 2, 3 или 4 и/или структура отсутствует;
R2 являются одинаковыми или разными и представлены OH, SO3H, PO3H2, O-PO3H2 и/или пара-замещенным C6H4-SO3H, при условии, что если X является отсутствующей структурой, R2 представлен OH;
Figure 00000010

где
R3 являются одинаковыми или разными и представлены H и/или прямолинейной или разветвленной C1-C4алкильной группой;
n=0, 1, 2, 3 или 4;
R4 являются одинаковыми или разными и представлены SO3H, PO3H2, O-PO3H2 и/или пара-замещенным C6H4-SO3H;
Figure 00000011

где
R5 являются одинаковыми или разными и представлены H и/или прямолинейной или разветвленной C1-C4алкильной группой;
Z являются одинаковыми или разными и представлены O и/или NH;
Figure 00000012

где
R6 являются одинаковыми или разными и представлены H и/или прямолинейной или разветвленной C1-C4алкильной группой;
Q являются одинаковыми или разными и представлены NH и/или O;
R7 являются одинаковыми или разными и представлены H, (CnH2n)-SO3H, где n=0, 1, 2, 3 или 4, (CnH2n)-OH, где n=0, 1, 2, 3 или 4; (CnH2n)-PO3H2, где n=0, 1, 2, 3 или 4, (CnH2n)-OPO3H2, где n=0, 1, 2, 3 или 4, (C6H4)-SO3H, (C6H4)-PO3H2, (C6H4)-OPO3H2 и/или (CmH2m)e-O-(A'O)α-R9, где m=0, 1, 2, 3 или 4, e=0, 1, 2, 3 или 4, А'=Cx'H2x', где x'=2, 3, 4 или 5 и/или CH2C(C6H5)H-, α = целое число от 1 до 350 с R9 одинаковым или разным и представленным прямолинейной или разветвленной C1-C4алкильной группой.
14. Сополимер по п.3, отличающийся тем, что кислотный структурный элемент γ присутствует согласно одной из общих формул (IIa), (IIb), (IIc) и/или (IId)
Figure 00000013

где
R1 являются одинаковыми или разными и представлены H и/или прямолинейной или разветвленной C1-C4алкильной группой;
X являются одинаковыми или разными и представлены NH-(CnH2n), где n=1, 2, 3 или 4 и/или O-(CnH2n), где n=1, 2, 3 или 4 и/или структура отсутствует;
R2 являются одинаковыми или разными и представлены OH, SO3H, PO3H2, O-PO3H2 и/или пара-замещенным C6H4-SO3H, при условии, что если X является отсутствующей структурой, R2 представлен OH;
(IIb)
Figure 00000014

где
R3 являются одинаковыми или разными и представлены H и/или прямолинейной или разветвленной C1-C4алкильной группой;
n=0, 1, 2, 3 или 4;
R4 являются одинаковыми или разными и представлены SO3H, PO3H2, O-PO3H2 и/или пара-замещенным C6H4-SO3H;
Figure 00000015

где
R5 являются одинаковыми или разными и представлены H и/или прямолинейной или разветвленной C1-C6алкильной группой;
Z являются одинаковыми или разными и представлены O и/или NH;
Figure 00000012

где
R6 являются одинаковыми или разными и представлены H и/или прямолинейной или разветвленной C1-C4алкильной группой;
Q являются одинаковыми или разными и представлены NH и/или O;
R7 являются одинаковыми или разными и представлены H, (CnH2n)-SO3H, где n=0, 1, 2, 3 или 4, (CnH2n)-OH, где n=0, 1, 2, 3 или 4; (CnH2n)-PO3H2, где n=0, 1, 2, 3 или 4, (CnH2n)-OPO3H2, где n=0, 1, 2, 3 или 4, (C6H4)-SO3H, (C6H4)-PO3H2, (C6H4)-OPO3H2 и/или (CmH2m)e-O-(A'O)α-R9, где m=0, 1, 2, 3 или 4, e=0, 1, 2, 3 или 4, A'=Сх'Н2х', где x'=2, 3, 4 или 5 и/или CH2C(C6H5)Н-, α = целое число от 1 до 350 с R9 одинаковым или разным и представленным прямолинейной или разветвленной C1-C4алкильной группой.
15. Сополимер по п.4, отличающийся тем, что кислотный структурный элемент γ присутствует согласно одной из общих формул (IIa), (IIb), (IIc) и/или (IId)
(IIa)
Figure 00000016

где
R1 являются одинаковыми или разными и представлены H и/или прямолинейной или разветвленной C1-C4алкильной группой;
X являются одинаковыми или разными и представлены NH-(CnH2n), где n=1, 2, 3 или 4 и/или O-(CnH2n), где n=1, 2, 3 или 4 и/или структура отсутствует;
R2 являются одинаковыми или разными и представлены OH, SO3H, PO3H2, O-PO3H2 и/или пара-замещенным C6H4-SO3H, при условии, что если Х является отсутствующей структурой, R2 представлен OH;
Figure 00000017

где
R3 являются одинаковыми или разными и представлены H и/или прямолинейной или разветвленной C1-C4алкильной группой;
n=0, 1, 2, 3 или 4;
R4 являются одинаковыми или разными и представлены SO3H, PO3H2, O-PO3H2 и/или пара-замещенным C6H4-SO3H;
Figure 00000018

где
R5 являются одинаковыми или разными и представлены H и/или прямолинейной или разветвленной C1-C4алкильной группой;
Z являются одинаковыми или разными и представлены O и/или NH;
Figure 00000012

где
R6 являются одинаковыми или разными и представлены H и/или прямолинейной или разветвленной C1-C4 алкильной группой;
Q являются одинаковыми или разными и представлены NH и/или O;
R7 являются одинаковыми или разными и представлены H, (CnH2n)-SO3H, где n=0, 1, 2, 3 или 4, (CnH2n)-OH, где n=0, 1, 2, 3 или 4; (CnH2n)-PO3H2, где n=0, 1, 2, 3 или 4, (CnH2n)-OPO3H2, где n=0, 1, 2, 3 или 4, (C6H4)-SO3H, (C6H4)-PO3H2, (C6H4)-OPO3H2 и/или (CmH2m)e-O-(A'O)α-R9, где m=0, 1, 2, 3 или 4, e=0, 1, 2, 3 или 4, A'=Cx'H2x', где x'=2, 3, 4 или 5 и/или CH2C(C6H5)H-, α = целое число от 1 до 350 с R9 одинаковым или разным и представленным прямолинейной или разветвленной C1-C4алкильной группой.
16. Сополимер по п.5, отличающийся тем, что кислотный структурный элемент γ присутствует согласно одной из общих формул (IIa), (IIb), (IIc) и/или (IId)
Figure 00000019

где
R1 являются одинаковыми или разными и представлены H и/или прямолинейной или разветвленной C1-C4алкильной группой;
X являются одинаковыми или разными и представлены NH-(CnH2n), где n=1, 2, 3 или 4 и/или O-(CnH2n), где n=1, 2, 3 или 4 и/или структура отсутствует;
R2 являются одинаковыми или разными и представлены OH, SO3H, PO3H2, O-PO3H2 и/или пара-замещенным C6H4-SO3H, при условии, что если X является отсутствующей структурой, R2 представлен OH;
(IIb)
Figure 00000020

где
R3 являются одинаковыми или разными и представлены H и/или прямолинейной или разветвленной C1-C4алкильной группой;
n=0, 1, 2, 3 или 4;
R4 являются одинаковыми или разными и представлены SO3H, PO3H2, O-PO3H2 и/или пара-замещенным C6H4-SO3H;
Figure 00000021

где
R5 являются одинаковыми или разными и представлены H и/или прямолинейной или разветвленной C1-C4алкильной группой;
Z являются одинаковыми или разными и представлены O и/или NH;
Figure 00000012

где
R6 являются одинаковыми или разными и представлены H и/или прямолинейной или разветвленной C1-C4алкильной группой;
Q являются одинаковыми или разными и представлены NH и/или O;
R7 являются одинаковыми или разными и представлены H, (CnH2n)-SO3H, где n=0, 1, 2, 3 или 4, (CnH2n)-OH, где n=0, 1, 2, 3 или 4; (CnH2n)-PO3H2, где n=0, 1, 2, 3 или 4, (CnH2n)-OPO3H2, где n=0, 1, 2, 3 или 4, (C6H4)-SO3H, (C6H4)-PO3H2, (C6H4)-OPO3H2 и/или (CmH2m)e-O-(A'O)α-R9, где m=0, 1, 2, 3 или 4, e=0, 1, 2, 3 или 4, A'=Cx'H2x', где x'=2, 3, 4 или 5 и/или CH2C(C6H5)H-, α = целое число от 1 до 350 с R9 одинаковым или разным и представленным прямолинейной или разветвленной C1-C4алкильной группой.
17. Сополимер по п.6, отличающийся тем, что кислотный структурный элемент γ присутствует согласно одной из общих формул (IIa), (IIb), (IIc) и/или (IId)
(IIa)
Figure 00000022

где
R1 являются одинаковыми или разными и представлены Н и/или прямолинейной или разветвленной C1-C4алкильной группой;
X являются одинаковыми или разными и представлены NH-(CnH2n), где n=1, 2, 3 или 4 и/или O-(CnH2n), где n=1, 2, 3 или 4 и/или структура отсутствует;
R2 являются одинаковыми или разными и представлены OH, SO3H, PO3H2, O-PO3H2 и/или пара-замещенным C6H4-SO3H, при условии, что если X является отсутствующей структурой, R2 представлен OH;
Figure 00000023

где
R3 являются одинаковыми или разными и представлены H и/или прямолинейной или разветвленной C1-C4алкильной группой;
n=0, 1, 2, 3 или 4;
R4 являются одинаковыми или разными и представлены SO3H, PO3H2, O-PO3H2 и/или пара-замещенным C6H4-SO3H;
Figure 00000024

где
R5 являются одинаковыми или разными и представлены H и/или прямолинейной или разветвленной C1-C4алкильной группой;
Z являются одинаковыми или разными и представлены O и/или NH;
Figure 00000012

где
R6 являются одинаковыми или разными и представлены H и/или прямолинейной или разветвленной C1-C4алкильной группой;
Q являются одинаковыми или разными и представлены NH и/или O;
R7 являются одинаковыми или разными и представлены H, (CnH2n)-SO3H, где n=0, 1, 2, 3 или 4, (CnH2n)-OH, где n=0, 1, 2, 3 или 4; (CnH2n)-PO3H2, где n=0, 1, 2, 3 или 4, (CnH2n)-OPO3H2, где n=0, 1, 2, 3 или 4, (C6H4)-SO3H, (C6H4)-PO3H2, (C6H4)-OPO3H2 и/или (CmH2m)e-O-(A'O)α-R9, где m=0, 1, 2, 3 или 4, e=0, 1, 2, 3 или 4, A'=Cx'H2x', где x'=2, 3, 4 или 5 и/или CH2C(C6H5)H-, α = целое число от 1 до 350 с R9 одинаковым или разным и представленным прямолинейной или разветвленной C1-C4алкильной группой.
18. Сополимер по п.7, отличающийся тем, что кислотный структурный элемент γ получают путем включения кислотных мономеров метакриловой кислоты, акриловой кислоты, малеиновой кислоты и/или малеинового ангидрида в форме полимеризуемых элементов.
19. Сополимер по п.1 или п.2, в котором по меньшей мере 45 мол.%, предпочтительно по меньшей мере 80 мол.%, всех структурных элементов присутствуют как изопренолполиэфирный производный структурный элемент α, винилоксиполиэфирный производный структурный элемент β и кислотный структурный элемент γ.
20. Сополимер по п.3, в котором по меньшей мере 45 мол.%, предпочтительно по меньшей мере 80 мол.%, всех структурных элементов присутствуют как изопренолполиэфирный производный структурный элемент α, винилоксиполиэфирный производный структурный элемент β и кислотный структурный элемент γ.
21. Сополимер по п.4, в котором по меньшей мере 45 мол.%, предпочтительно по меньшей мере 80 мол.%, всех структурных элементов присутствуют как изопренолполиэфирный производный структурный элемент α, винилоксиполиэфирный производный структурный элемент β и кислотный структурный элемент γ.
22. Сополимер по п.6, в котором по меньшей мере 45 мол.%, предпочтительно по меньшей мере 80 мол.%, всех структурных элементов присутствуют как изопренолполиэфирный производный структурный элемент α, винилоксиполиэфирный производный структурный элемент β и кислотный структурный элемент γ.
23. Сополимер по п.8, отличающийся тем, что кислотный структурный элемент γ присутствует согласно одной из общих формул (IIa), (IIb), (IIc) и/или (IId)
Figure 00000025

где
R1 являются одинаковыми или разными и представлены H и/или прямолинейной или разветвленной C1-C4алкильной группой;
X являются одинаковыми или разными и представлены NH-(CnH2n), где n=1, 2, 3 или 4 и/или O-(CnH2n), где n=1, 2, 3 или 4 и/или структура отсутствует;
R2 являются одинаковыми или разными и представлены OH, SO3H, PO3H2, O-PO3H2 и/или пара-замещенным C6H4-SO3H, при условии, что если Х является отсутствующей структурой, R2 представлен OH;
(IIb)
Figure 00000026

где
R3 являются одинаковыми или разными и представлены H и/или прямолинейной или разветвленной C1-C4алкильной группой;
n=0, 1, 2, 3 или 4;
R4 являются одинаковыми или разными и представлены SO3H, PO3H2, O-PO3H2 и/или пара-замещенным C6H4-SO3H;
Figure 00000027

где
R5 являются одинаковыми или разными и представлены H и/или прямолинейной или разветвленной C1-C4алкильной группой;
Z являются одинаковыми или разными и представлены O и/или NH;
Figure 00000012

где
R6 являются одинаковыми или разными и представлены Н и/или прямолинейной или разветвленной C1-C4алкильной группой;
Q являются одинаковыми или разными и представлены NH и/или O;
R7 являются одинаковыми или разными и представлены H, (CnH2n)-SO3H, где n=0, 1, 2, 3 или 4, (CnH2n)-OH, где n=0, 1, 2, 3 или 4; (CnH2n)-PO3H2, где n=0, 1, 2, 3 или 4, (CnH2n)-OPO3H2, где n=0, 1, 2, 3 или 4, (C6H4)-SO3H, (C6H4)-PO3H2, (C6H4)-OPO3H2 и/или (CmH2m)e-O-(A'O)α-R9, где m=0, 1, 2, 3 или 4, e=0, 1, 2, 3 или 4, A'=Cx'H2x', где x'=2, 3, 4 или 5 и/или CH2C(C6H5)H-, α = целое число от 1 до 350 с R9 одинаковым или разным и представленным прямолинейной или разветвленной C1-C4алкильной группой.
24. Диспергирующее средство, содержащее по меньшей мере 30 мас.% воды и по меньшей мере 10 мас.% сополимера по любому из пп.1-23.
25. Диспергирующее средство по п.24, которое присутствует в форме водного раствора.
26. Способ получения сополимера по любому из пп.1-23, отличающийся тем, что изопренолполиэфирный производный мономер, винилоксиполиэфирный производный мономер и кислотный мономер реагируют свободнорадикальной полимеризацией с применением пероксидсодержащей окислительно-восстановительной системы инициатора в водном растворе, температура водного раствора во время полимеризации составляет 10-45°C и pH является 3.5-6.5.
27. Способ получения диспергирующего средства по п.24 или п.25, отличающийся тем, что изопренолполиэфирный производный мономер, винилоксиполиэфирный производный мономер и кислотный мономер реагируют свободнорадикальной полимеризацией с применением пероксидсодержащей окислительно-восстановительной системы инициатора в водном растворе, температура водного раствора во время полимеризации составляет 10-45°C и pH является 3.5-6.5.
28. Применение сополимера по любому из пп.1-23 в качестве диспергирующего средства для гидравлических вяжущих веществ и/или для латентных гидравлических вяжущих веществ.
RU2011127904/04A 2008-12-08 2009-11-25 Сополимер, содержащий кислотные элементы строения и различные типы полиэфирных элементов строения RU2523283C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP08170968.5 2008-12-08
EP08170968 2008-12-08
PCT/EP2009/065786 WO2010076093A2 (de) 2008-12-08 2009-11-25 Säurebausteine und verschiedenartige polyetherbausteine enthaltendes copolymer

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2011127904A RU2011127904A (ru) 2013-01-20
RU2523283C2 true RU2523283C2 (ru) 2014-07-20

Family

ID=42310255

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011127904/04A RU2523283C2 (ru) 2008-12-08 2009-11-25 Сополимер, содержащий кислотные элементы строения и различные типы полиэфирных элементов строения

Country Status (12)

Country Link
US (1) US8536251B2 (ru)
EP (1) EP2373705B1 (ru)
JP (1) JP5656863B2 (ru)
CN (1) CN102245652B (ru)
AU (1) AU2009335187B2 (ru)
BR (1) BRPI0922246B1 (ru)
CA (1) CA2745417C (ru)
ES (1) ES2410564T3 (ru)
MX (1) MX2011006104A (ru)
RU (1) RU2523283C2 (ru)
SA (1) SA109300729B1 (ru)
WO (1) WO2010076093A2 (ru)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103717627B (zh) * 2011-07-22 2016-05-25 巴斯夫欧洲公司 制备马来酸-异戊二烯醇共聚物的方法
CN103890022B (zh) * 2011-08-10 2016-10-12 巴斯夫欧洲公司 异戊二烯醇、单烯属不饱和一元羧酸和磺酸的共聚物及其生产方法和用途
EP2824124A1 (de) 2013-07-12 2015-01-14 Basf Se Polymeres dispergiermittel
CN104761689A (zh) * 2015-03-24 2015-07-08 江苏奥莱特新材料有限公司 一种超早强型聚羧酸减水剂的制备方法
CN106065051A (zh) * 2016-06-08 2016-11-02 江苏新光环保工程有限公司 一种聚羧酸系高效减水剂的常温制备方法
CN106632884A (zh) * 2016-10-24 2017-05-10 湖北江城子建材科技股份有限公司 一种聚羧酸减水剂的制备方法
CN107298541B (zh) * 2017-07-04 2019-10-18 南通瑞特建筑材料有限公司 一种降粘型复合聚羧酸减水剂及其制备方法
WO2020084046A1 (de) 2018-10-26 2020-04-30 Basf Se Verfahren zur herstellung von propylenoxy-haltigen hydrophob assoziierenden monomeren mittels dmc-katalyse
WO2020084033A1 (de) 2018-10-26 2020-04-30 Basf Se Hydrophob assoziierende copolymere für die tertiäre erdölförderung umfassend monomere mit propylenoxy-einheiten

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1690877A1 (en) * 2005-02-14 2006-08-16 Nippon Shokubai Co.,Ltd. Cement admixture and method for producing the same
RU2337080C2 (ru) * 2003-03-27 2008-10-27 Ваккер Хеми Аг Диспергаторы

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000191355A (ja) * 1998-12-25 2000-07-11 Lion Corp セメント混和剤
DE19926611A1 (de) * 1999-06-11 2000-12-14 Sueddeutsche Kalkstickstoff Copolymere auf Basis von ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure-Derivaten und Oxyalkylenglykol-Alkenylethern, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung
MY135684A (en) * 1999-11-29 2008-06-30 Nippon Catalytic Chem Ind Copolymer for cement admixtures and its production process and use
DE102004005434A1 (de) * 2004-02-04 2005-08-25 Construction Research & Technology Gmbh Copolymere auf Basis von ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure-Derivaten und Oxyalkylenglykol-Alkenylethern, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2337080C2 (ru) * 2003-03-27 2008-10-27 Ваккер Хеми Аг Диспергаторы
EP1690877A1 (en) * 2005-02-14 2006-08-16 Nippon Shokubai Co.,Ltd. Cement admixture and method for producing the same

Also Published As

Publication number Publication date
RU2011127904A (ru) 2013-01-20
AU2009335187B2 (en) 2014-05-08
CA2745417A1 (en) 2010-07-08
EP2373705B1 (de) 2013-03-27
CN102245652B (zh) 2014-01-15
US20110301275A1 (en) 2011-12-08
MX2011006104A (es) 2011-06-24
WO2010076093A2 (de) 2010-07-08
US8536251B2 (en) 2013-09-17
JP5656863B2 (ja) 2015-01-21
CN102245652A (zh) 2011-11-16
AU2009335187A1 (en) 2011-07-07
WO2010076093A3 (de) 2011-02-24
ES2410564T3 (es) 2013-07-02
JP2012511094A (ja) 2012-05-17
BRPI0922246A2 (pt) 2015-12-29
SA109300729B1 (ar) 2013-07-28
BRPI0922246B1 (pt) 2019-05-14
EP2373705A2 (de) 2011-10-12
CA2745417C (en) 2016-12-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2523283C2 (ru) Сополимер, содержащий кислотные элементы строения и различные типы полиэфирных элементов строения
JP4829281B2 (ja) 高性能減水効果を有するセメント混和剤及びその製造方法
US6869998B2 (en) Concrete or cement dispersant and method of use
JP2000327386A (ja) セメント用分散剤及びこれを含む水硬性組成物
KR20140031145A (ko) 가교된 폴리카르본산계 공중합체를 포함하는 시멘트 조성물의 첨가제 및 이를 포함하는 시멘트 조성물
JP2003171156A (ja) セメント混和剤及びセメント組成物
KR20140025083A (ko) 폴리카르본산계 공중합체를 포함하는 시멘트 조성물의 첨가제 및 이를 포함하는 시멘트 조성물
KR20160056041A (ko) 폴리카르본산계 공중합체를 포함하는 시멘트 조성물 첨가제 및 이의 제조방법
RU2524198C2 (ru) Диспергирующее вещество, содержащее сополимерную смесь
RU2531083C2 (ru) Диспергирующее средство, содержащее смесь сополимеров
JP6537860B2 (ja) セメント混和剤およびセメント組成物
JP2021088479A (ja) 水硬性組成物
KR102454727B1 (ko) 폴리카르본산계 공중합체 및 이의 염을 포함하는 시멘트 첨가제 조성물
KR20180075385A (ko) 폴리카르본산계 공중합체를 포함하는 시멘트 첨가제 조성물
JP7273558B2 (ja) 水硬性組成物用分散剤
JP2012511065A (ja) コポリマーを製造するための半連続的操作法
RU2529189C2 (ru) Диспергирующее вещество, содержащее сополимерную смесь
KR20150015991A (ko) 폴리카르본산계 공중합체를 포함하는 시멘트 조성물의 첨가제 및 이를 포함하는 시멘트 조성물
JP2012511062A (ja) コポリマーを製造するための半連続的操作法
KR20120035563A (ko) 조기 강도 발현 콘크리트 혼화제용 공중합체 및 이를 포함하는 콘크리트 혼화제
JP2012184129A (ja) セメント組成物
KR20160056052A (ko) 폴리카르본산계 공중합체를 포함하는 시멘트 조성물 첨가제 및 이의 제조방법
JP2022018729A (ja) 水硬性組成物用分散剤