RU2517705C1 - Способ удаления сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива - Google Patents
Способ удаления сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива Download PDFInfo
- Publication number
- RU2517705C1 RU2517705C1 RU2013103878/04A RU2013103878A RU2517705C1 RU 2517705 C1 RU2517705 C1 RU 2517705C1 RU 2013103878/04 A RU2013103878/04 A RU 2013103878/04A RU 2013103878 A RU2013103878 A RU 2013103878A RU 2517705 C1 RU2517705 C1 RU 2517705C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fuel
- adsorbent
- temperature
- liquid hydrocarbon
- removal
- Prior art date
Links
Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Изобретение относится к нефтеперерабатывающей промышленности. Изобретение касается способа удаления сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива с помощью адсорбентов, в котором топливо при температуре, выбранной в интервале от 0 до 100°C, и атмосферном давлении пропускают через неподвижный адсорбент с относительной объемной скоростью подачи, лежащей в диапазоне значений 0,1-10 час-1, при этом в качестве адсорбента используют алюмо-кобальт-молибденовый катализатор марки ИК-ГО-1 или алюмо-никель-молибденовый катализатор ГО-70, и/или синтетические цеолиты типа NaX или ZSM, и/или материалы, содержащие оксиды алюминия, или оксиды цинка и меди. Адсорбент используют в виде отдельного материала или комбинации из нескольких различных материалов, расположенных слоями, или в виде одного смешанного слоя. Технический результат - эффективное удаление сераорганических соединений. 3 з.п. ф-лы, 9 табл., 9 пр.
Description
Изобретение относится к нефтеперерабатывающей промышленности, в частности к способу удаления сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива.
Законодательное ужесточение требований на международном уровне к содержанию серы в моторных топливах, прежде всего, связано с вопросом экологической безопасности. Диоксид серы, образующийся при сжигании серусодержащего топлива, способствует формированию кислотных дождей, что оказывает вредное воздействие на сельское хозяйство, жизнь диких животных и здоровье человека.
Кроме того, сера принимает участие в коррозии трубопроводов, насосного и нефтеперерабатывающего оборудования и автомобильных двигателей. Соединения серы являются каталитическими ядами, усложняющими переработку ископаемых топлив и сокращающими срок службы каталитических блоков, предназначенных для очистки выхлопных газов.
В большинстве развитых стран в настоящее время содержание серы в моторных топливах ограничивается 10 ppm. Единственным широко освоенным промышленным методом удаления сераорганических соединений из углеводородных топлив является гидроочистка (ГО). Однако получение требуемого содержания серы в моторных топливах этим методом зачастую экономически не выгодно. Это связано с высокой стоимостью активных и селективных катализаторов, водородсодержащего газа, оборудования. Причем стоимость технологии возрастает с увеличением степени сероочистки. В связи с этим особую актуальность приобретает поиск новых, нетрадиционных методов удаления серы из нефтепродуктов.
В свете этой задачи важно учитывать различную оснащенность и глубину переработки и качество сырья на нефтеперерабатывающих заводах. Особо актуален поиск специальных методов удаления сераорганических соединений для заводов, находящихся в труднодоступных регионах, на которых проблематично реализовать технологию водородной каталитической гидроочистки. В частности, газоконденсатное дизельное топливо, получаемое в условиях российского севера, требует специального подхода, связанного с недорогим, простым в аппаратурном исполнении, но эффективным процессом удаления сераорганических соединений.
Поиск альтернатив ГО не прекращается. Однако следует констатировать, что по комплексу показателей, включающих наряду с эффективностью технико-экономические и эксплуатационные характеристики, превзойти процесс гидроочистки для широкого класса углеводородных соединений пока не удается. Но также понятно, что для более узкого группового состава углеводородного сырья и в конкретных условиях альтернативные процессы могут оказаться более привлекательными. Наиболее простым из альтернативных методов в аппаратурном исполнении представляется адсорбционное удаления сераорганических соединений.
Известен способ (WO 2005007780, 2005) адсорбционного удаления сераорганических соединений из углеводородных топлив при температуре 300-600°C и давлении 0,79-3,5 МПа с использованием в качестве адсорбента оксида переходного металла, например оксида молибдена. Недостатком способа является проведение процесса при высоких температуре и давлении.
Известен также способ удаления сераорганических соединений из крекинг-бензина и дизельного топлива (пат. РФ 2242277, 2004) при жестких условиях: температуре 200-480°C и повышенном давлении. В способе используют сорбенты, полученные пропиткой основы сорбентов, содержащей оксид цинка, вспученный перлит и оксид алюминия, металлом-промотором, таким как никель и/или кобальт, с последующим восстановлением валентности металла-промотора молекулярным водородом.
Недостатком способа также, как и в WO 2005007780, является использование в процессе высоких температур и повышенного давления. Другим недостатком является использование в описанном способе молекулярного водорода.
Существуют другие способы адсорбционного удаления сераорганических соединений из углеводородных топлив (крекинг-бензина и дизельного топлива), в которых адсорбционный материал в качестве основного компонента содержит цинк (пат. РФ 2336126, 2006, 2369630, 2008), но для этих изобретений характерны такие недостатки, как жесткие условия процесса (высокие температура и давление), а также использование молекулярного водорода.
Другой способ адсорбционного удаления сераорганических соединений из керосина (US 6992041, 2006) предлагает использовать в качестве сорбентов материал, содержащий никель, оксиды никеля, цинка и алюминия. Способ реализуется при температуре от 200 до 400°C и давлении до 2 МПа. Основными недостатками способа являются агрессивные условия процесса (повышенная температура), а также необходимость в использовании молекулярного водорода для активационной обработки адсорбента.
Наиболее близким к заявляемому является способ адсорбционного удаления сераорганических соединений (US 2003106841, 2003), который основан на пропускании жидких углеводородов (бензина, дизельного топлива или смеси ароматических веществ) со скоростью 5-20 час-1, при температуре от комнатной до 120°C и при давлении от атмосферного до 1,0 МПа через псевдоожиженный слой адсорбента. Перемешивание в системе осуществляется с помощью магнитного устройства. В качестве адсорбента используют мелкозернистый аморфный сплав, содержащий никель в качестве основного активного компонента. Недостатком данного способа является потребность в дополнительных стадиях отделения продукта от мелкозернистого компонента, а также в дополнительном оборудовании для магнитного перемешивания.
Задачей предлагаемого изобретения является разработка эффективного способа удаления сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива с помощью адсорбентов, позволяющих проводить процесс в мягких условиях: при температуре 0-100°C и атмосферном давлении без применения молекулярного водорода.
Следует отметить, что адсорбционное удаление сераорганических соединений является наиболее простым в аппаратурном исполнении. Реализации метода демонстрируют высокую эффективность и низкий уровень капитальных и эксплуатационных затрат, что в сочетании с безопасностью дают адсорбционным процессам серьезное преимущество. Широкие возможности комбинирования адсорбентов и температурных условий для данной конкретной фракции углеводородного топлива могут обеспечить высокую эффективность очистки. Утилизация отходов может быть проведена десорбцией растворителем непосредственно на адсорбенте. Данный метод может выступать как в качестве самостоятельного метода очистки топлив, так и как метод доочистки после гидроочистки.
Важным преимуществом метода адсорбционного удаления сераорганических соединений, обеспечивающим его доступность практически для любого НПЗ, независимо от оснащенности и труднодоступности, является простота оборудования, промышленная безопасность, исключающая возможность осуществлять процесс с участием молекулярного водорода в относительно мягких условиях, низкий уровень эксплуатационных затрат.
Поставленная задача решается способом удаления сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива пропусканием через неподвижный адсорбент. Способ отличается тем, что топливо пропускают через адсорбент при температуре, выбранной в интервале от 0 до 100°C, атмосферном давлении, с относительной объемной скоростью подачи, лежащей в диапазоне значений 0,1-10 час-1, при этом в качестве адсорбента используют алюмо-кобальт-молибденовый катализатор марки ИК-ГО-1 или алюмо-никель-молибденовый катализатор марки ГО-70, и/или синтетические цеолиты типа NaX или ZSM, и/или материалы, содержащие оксиды алюминия, или оксиды цинка и меди, причем адсорбент используют в виде отдельного материала или комбинацией из нескольких различных материалов, расположенных слоями, или в виде одного смешанного слоя, причем слои можно менять местами.
Все адсорбенты перед использованием прокаливают при температуре 500°C в токе воздуха.
В качестве жидкого углеводородного топлива используют дизельное топливо газоконденсатного и нефтяного происхождения, бензин, керосин.
Предлагаемое техническое решение подтверждено следующими примерами.
ПРИМЕР 1
В качестве углеводородного топлива использовали дизельное газоконденсатное топливо. Содержание серы в исходном образце топлива [S]° составило 67 ppm. Процесс адсорбционной очистки топлива проводили при различных относительных объемных скоростях подачи топлива в реактор (0,1; 0,5; 1; 3; 7 и 10 час-1). Направление подачи топлива осуществлялось снизу вверх. Экспериментальную серию проводили в нескольких температурных режимах: при 20°C и 45°.
Используемые адсорбенты располагали послойно:
1. Верхний слой - адсорбент АПС-Ф (смеси оксидов цинка и меди (80 и 10%) производства ООО «АЗКиОС» (г. Ангарск) (насыпная плотность 1,23 г/см3).
2. Средний слой - катализатор ГО-70 (алюмо-никель-молибденовый) производства ООО «Промкатализ» (г. Рязань) (насыпная плотность 0,63 г/см3).
3. Нижний слой - цеолит NaX производства ООО «Нижегородские сорбенты» (г. Нижний Новгород) (насыпная плотность 0,58 г/см3).
Объем каждого адсорбента - 50 см3, т.е. общий объем адсорбционной композиции 150 см3. Все адсорбенты предварительно были подвергнуты процедуре прокаливания при 500°C в токе воздуха.
Результаты экспериментальной серии представлены в виде таблицы 1.
Табл.1. | |||||||
Температура, °C | W, час-1 | W, см3/час | τконтакта, час | [S]адс, ppm | a, % | V, см3 | ν, ед. |
20 | 0,1 | 15 | 5,00 | 62 | 92,5 | 75 | 0,5 |
0,5 | 75 | 1,00 | 61 | 91,0 | 225 | 1,5 | |
1 | 150 | 0,50 | 49 | 73,1 | 375 | 2,5 | |
3 | 450 | 0,17 | 27 | 40,3 | 525 | 3,5 | |
7 | 1050 | 0,07 | 19 | 28,4 | 675 | 4,5 | |
10 | 1500 | 0,05 | 15 | 22,4 | 825 | 5,5 | |
45 | 0,5 | 75 | 1,00 | 43 | 64,2 | 975 | 6,5 |
1 | 150 | 0,50 | 31 | 46,3 | 1125 | 7,5 | |
3 | 450 | 0,17 | 26 | 38,8 | 1275 | 8,5 | |
7 | 1050 | 0,07 | 17 | 25,4 | 1425 | 9,5 |
где:
Wотн - относительная объемная скорость подачи топлива в реактор, равная отношению объемной скорости к объему адсорбента, час";
W - объемная скорость подачи топлива в реактор, см /час;
τконтакта - расчетная продолжительность контакта топлива с адсорбентом, равная отношению отобранного для анализа объему топлива (75 см) к объемной скорости потока, час;
[S]адс - количество адсорбированной серы, ppm;
a - массовая доля адсорбированной серы (%), вычисленная по формуле a=[S]адс·100/[S]°;
V - объем израсходованного топлива, см3;
ν - показатель выработки, характеризующий количество топлива прошедшее через слои адсорбентов, и численно равный отношению объема израсходованного топлива к объему адсорбентов, равному 150 см3.
ПРИМЕР 2
Экспериментальную серию проводили аналогично примеру 1, используя то же дизельное газоконденсатное топливо с содержанием общей серы [S]° 67 ppm и те же слои адсорбентов, за исключением нижнего слоя адсорбента, в качестве которого использовали цеолит ZSM-5 (в аммонийной форме) производства ООО «Нижегородские сорбенты» (г.Нижний Новгород) (насыпная плотность 0,61 г/см3).
Эксперименты проводили также в нескольких температурных режимах: при 20°C и 45°C и при различных относительных объемных скоростях подачи топлива в реактор (0,5; 1; 3; 7 час-1).
В качестве углеводородного топлива использовали дизельное газоконденсатное топливо. Содержание серы в исходном образце топлива [S]° составило 67 ppm. Процесс адсорбционной очистки топлива проводили при различных относительных объемных скоростях подачи топлива в реактор (0,5; 1; 3 и 7 час-1). Направление подачи топлива осуществлялось снизу вверх. Экспериментальную серию проводили в нескольких температурных режимах: при 20°C и 45°C.
Результаты экспериментальной серии представлены в виде таблицы 2.
Табл.2*. | |||||||
Температура, °C | W, час-1 | W, см3/час | τконтакта, час | [S]адс, ppm | a, % | V, см3 | ν, ед. |
20 | 0,5 | 75 | 1,00 | 50 | 74,6 | 75 | 0,5 |
1 | 150 | 0,50 | 32 | 47,8 | 225 | 1,5 | |
3 | 450 | 0,17 | 13 | 19,4 | 375 | 2,5 | |
7 | 1050 | 0,07 | 7 | 10,4 | 525 | 3,5 | |
45 | 0,5 | 75 | 1,00 | 25 | 37,3 | 675 | 4,5 |
1 | 150 | 0,50 | 17 | 25,4 | 825 | 5,5 | |
3 | 450 | 0,17 | 14 | 20,9 | 975 | 6,5 | |
7 | 1050 | 0,07 | 23 | 34,3 | 1125 | 7,5 | |
* Обозначения показателей табл.2 соответствуют обозначениям табл.1. |
ПРИМЕР 3
Экспериментальную серию проводили аналогично примеру 1, используя то же дизельное газоконденсатное топливо с содержанием серы [S]° 67 ppm, за исключением того, что в качестве адсорбента использовали:
- катализатор ГО-70 (алюмо-никель-молибденовый) производства ООО «Промкатализ» (г.Рязань).
Объем загружаемого в адсорбер адсорбента - 50 см3.
Процесс адсорбционной очистки дизельного газоконденсатного топлива проводили при относительной объемной скорости подачи топлива в реактор 0,5 час-1. Направление подачи топлива снизу вверх. Эксперимент был проведен в нескольких температурных режимах: при 0°C, 20°C, 45°C и 100°C.
Результаты экспериментальной серии представлены в виде таблицы 3.
Табл.3*. | |||||||
Температура, °C | W, час-1 | W, см3/час | τконтакта, час | [S]адс, ppm | a, % | V, см3 | ν, ед. |
0 | 0,5 | 25 | 3,00 | 52 | 77,6 | 75 | 1,5 |
20 | 0,5 | 25 | 3,00 | 56 | 83,6 | 75 | 1,5 |
45 | 0,5 | 25 | 3,00 | 51 | 76,1 | 75 | 1,5 |
100 | 0,5 | 25 | 3,00 | 33 | 49,3 | 75 | 1,5 |
* Обозначения показателей табл.3 соответствуют обозначениям табл.1. |
ПРИМЕР 4
Экспериментальную серию проводили аналогично примеру 1, используя то же дизельное газоконденсатное топливо с содержанием общей серы [S]° 67 ppm и те же слои адсорбентов, за исключением того, что слои поменяли местами.
1. Верхний слой - цеолит ZSM-5 (в аммонийной форме) производства ООО «Нижегородские сорбенты» (г.Нижний Новгород).
2. Средний слой - катализатор ГО-70 (алюмо-никель-молибденовый) производства ООО «Промкатализ» (г.Рязань).
3. Нижний слой - адсорбент АПС-Ф (смеси оксидов цинка и меди (80 и 10%) производства ООО «АЗКиОС» (г.Ангарск).
Процесс адсорбционной очистки дизельного газоконденсатного топлива проводили при различных относительных объемных скоростях подачи топлива в реактор (0,5; 1; 3; 7 и 10 час-1). Направление подачи топлива снизу вверх. Эксперименты проводили в нескольких температурных режимах: при 20°C, 45°C, 60°C и 75°C.
Результаты экспериментальной серии представлены в виде таблицы 4.
Табл.4*. | |||||||
Температура, °C | W, час-1 | W, см3/час | τконтакта, час | [S]адс, ppm | a, % | V, см3 | ν, ед. |
20 | 0,5 | 75 | 1,00 | 37 | 55,2 | 75 | 0,5 |
1 | 150 | 0,50 | 35 | 52,2 | 225 | 1,5 | |
3 | 450 | 0,17 | 22 | 32,8 | 375 | 2,5 | |
7 | 1050 | 0,07 | 17 | 25,4 | 525 | 3,5 | |
10 | 1500 | 0,05 | 13 | 19,4 | 675 | 4,5 | |
45 | 0,5 | 75 | 1,00 | 36 | 53,7 | 825 | 5,5 |
1 | 150 | 0,50 | 27 | 40,3 | 975 | 5 | |
3 | 450 | 0,17 | 22 | 32,8 | 1125 | 6 | |
7 | 1050 | 0,07 | 17 | 25,4 | 1275 | 7 | |
60 | 0,5 | 75 | 1,00 | 28 | 41,8 | 1425 | 8 |
1 | 150 | 0,50 | 23 | 34,3 | 1575 | 9 | |
3 | 450 | 0,17 | 18 | 26,9 | 1725 | 9,5 | |
7 | 1050 | 0,07 | 15 | 22,4 | 1875 | 10,5 | |
75 | 0,5 | 75 | 1,00 | 18 | 26,9 | 2025 | 11,5 |
* Обозначения показателей табл.4 соответствуют обозначениям табл.1. |
ПРИМЕР 5
Экспериментальную серию проводили аналогично примеру 1, используя то же дизельное газоконденсатное топливо с содержанием общей серы [S]° 67 ppm. Используемые адсорбенты располагали послойно:
1. Верхний слой - цеолит NaX производства ООО «Нижегородские сорбенты» (г.Нижний Новгород).
2. Средний слой - катализатор ИК-ГО-1 (алюмо-кобальт-молибденовый) производства ООО «Промкатализ» (г.Рязань) (насыпная плотность 0,62 г/см3).
3. Нижний слой - адсорбент АПС-Ф (смеси оксидов цинка и меди (80 и 10%) производства ООО «АЗКиОС» (г.Ангарск).
Процесс адсорбционной очистки дизельного газоконденсатного топлива проводили при различных относительных объемных скоростях подачи топлива в реактор (0,5; 1; 3 и 7 час-1). Направление подачи топлива снизу вверх. Эксперименты проводили при 20°C.
Результаты экспериментальной серии представлены в виде таблицы 5.
Табл.5*. | |||||||
Температура, °C | W, час-1 | W, см3/час | τконтакта, час | [S]адс, ppm | a, % | V, см3 | ν, ед. |
20 | 0,5 | 75 | 1,00 | 55 | 82,1 | 75 | 0,5 |
1 | 150 | 0,50 | 43 | 64,2 | 225 | 1,5 | |
3 | 450 | 0,17 | 26 | 38,8 | 375 | 2,5 | |
7 | 1050 | 0,17 | 17 | 25,4 | 525 | 3,5 | |
* Обозначения показателей табл.5 соответствуют обозначениям табл.1. |
ПРИМЕР 6
Экспериментальную серию проводили аналогично примеру 1, используя то же дизельное газоконденсатное топливо с содержанием серы [S]° 67 ppm, за исключением того, что в качестве адсорбента использовали.
- оксид алюминия γ-модификации (насыпная плотность 0,53 г/см3) производства ООО «Промкатализ» (г.Рязань).
Объем загружаемого в адсорбер адсорбента - 50 см3.
Процесс адсорбционной очистки дизельного газоконденсатного топлива проводили при относительной объемной скорости подачи топлива в реактор 0,5 час-1. Направление подачи топлива снизу вверх. Эксперименты проводили в нескольких температурных режимах: при 20°С и 45°С.
Результаты экспериментальной серии представлены в виде таблицы 6.
Табл.6*. | |||||||
Температура, °C | W, час-1 | W, см3/час | τконтакта, час | [S]адс, ppm | a, % | V, см3 | ν, ед. |
20 | 0,5 | 25 | 3,00 | 63 | 94,0 | 75 | 1,5 |
45 | 0,5 | 25 | 3,00 | 59 | 88,1 | 75 | 1,5 |
* Обозначения показателей табл.6 соответствуют обозначениям табл.1. |
ПРИМЕР 7
Экспериментальную серию проводили аналогично примеру 1. Сероочистке подвергались следующие виды топлива:
1. Бензин прямогонный нефтяной.
2. Керосин прямогонный нефтяной.
3. Дизельное прямогонное нефтяное топливо.
4. Дизельное газоконденсатное топливо.
Используемые адсорбенты в реакторе располагали послойно:
1. Верхний слой - адсорбент АПС-Ф (смеси оксидов цинка и меди (80 и 10%) производства ООО «АЗКиОС»;
2. Средний слой - катализатор ГО-70 (алюмо-никель-молибденовый) производства ООО «Промкатализ» (г.Рязань).
3. Нижний слой - оксид алюминия γ-модификации производства ООО «Промкатализ» (г.Рязань).
Все эксперименты в серии были проведены при относительной объемной скорости подачи топлива в реактор 0,5 час-1 и при температуре 20°С. Направление подачи топлива снизу вверх.
Результаты экспериментальной серии представлены в виде таблицы 7.
Табл.7*. | |||||||||
Топливо | W, час-1 | W, см3/час | τконтакта, час | [S]°, ppm | [S]адс, ppm | a, % | V, см3 | ν, ед. | |
Бензин | 0,5 | 25 | 1,00 | 514 | 386 | 75,1 | 75 | 1,5 | |
Керосин | 0,5 | 25 | 1,00 | 2230 | 1340 | 60,1 | 75 | 1,5 | |
Дизельное нефтяное | 0,5 | 25 | 1,00 | 4700 | 1570 | 33,4 | 75 | 1,5 | |
Дизельное газоконденсатное | 0,5 | 25 | 1,00 | 67 | 64 | 95,5 | 75 | 1,5 | |
* Обозначения показателей табл.7 соответствуют обозначениям табл.1; |
[S]°- содержание общей серы в исходном неочищенном топливе, ppm
ПРИМЕР 8
Эксперимент проводили аналогично примеру 1, используя то же дизельное газоконденсатное топливо с содержанием серы [S]° 67 ppm, за исключением того, что в качестве адсорбента использовали смесь:
- оксид алюминия γ-модификации производства ООО «Промкатализ» (г.Рязань);
- цеолит NaX производства ООО «Нижегородские сорбенты» (г.Нижний Новгород) Объем загружаемого в адсорбер адсорбента - 50 см3 (по 25 см3 каждого адсорбента).
Процесс адсорбционной очистки дизельного газоконденсатного топлива проводили при относительной объемной скорости подачи топлива в реактор 0,5 час-1. Направление подачи топлива снизу вверх. Эксперименты проводили при 20°C.
Результаты эксперимента представлены в виде таблицы 8.
Табл.8*. | |||||||
Температура, °C | W, час-1 | W, см3/час | τконтакта, час | [S]адс, ppm | a, % | V, см3 | ν, ед. |
20 | 0,5 | 25 | 3,00 | 37 | 55,2 | 75 | 1,5 |
* Обозначения показателей табл.8 соответствуют обозначениям табл.1. |
ПРИМЕР 9
Эксперимент проводили аналогично примеру 1, используя то же дизельное газоконденсатное топливо с содержанием серы [S]° 67 ppm, за исключением того, что в качестве адсорбента использовали смесь:
- оксид алюминия γ-модификации производства ООО «Промкатализ» (г.Рязань);
- катализатор ГО-70 (алюмо-никель-молибденовый) производства ООО «Промкатализ» (г.Рязань).
Процесс адсорбционной очистки дизельного газоконденсатного топлива проводили при относительной объемной скорости подачи топлива в реактор 0,5 час-1. Направление подачи топлива снизу вверх. Эксперименты проводили при 20°C. Результаты эксперимента представлены в виде таблицы 9.
Табл.9*. | |||||||
Температура, °C | W, час-1 | W, см3/час | τконтакта, час | [S]адс, ppm | a, % | V, см3 | ν, ед. |
20 | 0,5 | 25 | 3,00 | 46 | 68,7 | 75 | 1,5 |
* Обозначения показателей табл.9 соответствуют обозначениям табл.1. |
Проведенные экспериментальные серии позволяют заключить, что способ адсорбционного удаления сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива (дизельного топлива газоконденсатного и нефтяного происхождения, бензина, керосина) эффективно реализуется при атмосферном давлении и температуре, выбранной в диапазоне от 0 до 100°C, и при относительных объемных скоростях подачи топлива в реактор от 0,1 до 10 час-1. Для реализации способа приемлемо использование следующих адсорбентов как индивидуально, так и в виде комбинаций из нескольких материалов, расположенных в виде последовательных слоев, или смеси:
1) катализаторы гидроочистки:
- (алюмо-кобальт-молибденовый (АКМ, представляющий собой по составу смесь оксидов молибдена, кобальта и алюминия) или
- алюмо-никель-молибденовый (АНМ, представляющий собой по составу смесь оксидов молибдена, никеля и алюминия);
2) цеолиты в активированном виде:
- цеолиты типа NaX или
- синтетические цеолиты ZSM;
3) материалы, содержащие оксиды алюминия, цинка и меди.
Claims (4)
1. Способ удаления сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива пропусканием через неподвижный адсорбент, отличающийся тем, что топливо пропускают через адсорбент при температуре, выбранной в интервале от 0 до 100°C, атмосферном давлении, с относительной объемной скоростью подачи, лежащей в диапазоне значений 0,1-10 час-1, при этом в качестве адсорбента используют алюмо-кобальт-молибденовый катализатор марки ИК-ГО-1 или алюмо-никель-молибденовый катализатор марки ГО-70, и/или синтетические цеолиты типа NaX или ZSM, и/или материалы, содержащие оксиды алюминия, или оксиды цинка и меди, причем адсорбент используют в виде отдельного материала или комбинации из нескольких различных материалов, расположенных слоями, или в виде одного смешанного слоя.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что слои меняют местами.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что все адсорбенты перед использованием прокаливают при температуре 500°C в токе воздуха.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве жидкого углеводородного топлива используют дизельное топливо газоконденсатного и нефтяного происхождения, бензин, керосин.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2013103878/04A RU2517705C1 (ru) | 2013-01-30 | 2013-01-30 | Способ удаления сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2013103878/04A RU2517705C1 (ru) | 2013-01-30 | 2013-01-30 | Способ удаления сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2517705C1 true RU2517705C1 (ru) | 2014-05-27 |
Family
ID=50779647
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2013103878/04A RU2517705C1 (ru) | 2013-01-30 | 2013-01-30 | Способ удаления сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2517705C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2553994C1 (ru) * | 2014-08-12 | 2015-06-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Алтайский центр прикладной химии" | Способ удаления сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU857230A1 (ru) * | 1979-12-19 | 1981-08-23 | Институт физико-органической химии АН Белорусской ССР | Способ обессеривани легких углеводородов |
US20030106841A1 (en) * | 2001-08-16 | 2003-06-12 | China Petroleum & Chemical Corporation | Process for adsorptive desulfurization of light oil distillates |
US6579444B2 (en) * | 2000-12-28 | 2003-06-17 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Removal of sulfur compounds from hydrocarbon feedstreams using cobalt containing adsorbents in the substantial absence of hydrogen |
US20040118747A1 (en) * | 2002-12-18 | 2004-06-24 | Cutler Willard A. | Structured adsorbents for desulfurizing fuels |
RU2452566C2 (ru) * | 2009-08-05 | 2012-06-10 | Зюд-Хеми Аг | Способ получения высокопрочного катализатора для десульфуризации газов |
-
2013
- 2013-01-30 RU RU2013103878/04A patent/RU2517705C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU857230A1 (ru) * | 1979-12-19 | 1981-08-23 | Институт физико-органической химии АН Белорусской ССР | Способ обессеривани легких углеводородов |
US6579444B2 (en) * | 2000-12-28 | 2003-06-17 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Removal of sulfur compounds from hydrocarbon feedstreams using cobalt containing adsorbents in the substantial absence of hydrogen |
US20030106841A1 (en) * | 2001-08-16 | 2003-06-12 | China Petroleum & Chemical Corporation | Process for adsorptive desulfurization of light oil distillates |
US20040118747A1 (en) * | 2002-12-18 | 2004-06-24 | Cutler Willard A. | Structured adsorbents for desulfurizing fuels |
RU2452566C2 (ru) * | 2009-08-05 | 2012-06-10 | Зюд-Хеми Аг | Способ получения высокопрочного катализатора для десульфуризации газов |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2553994C1 (ru) * | 2014-08-12 | 2015-06-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Алтайский центр прикладной химии" | Способ удаления сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива |
WO2016024152A2 (de) | 2014-08-12 | 2016-02-18 | Ooo "Altayskly Tzentr Prikladnoy Khimii" | Verfahren zur entfernung von schwefelorganlschen verbindungen aus flüssigem kohlenwasserstofftreibstoff |
WO2016024152A3 (de) * | 2014-08-12 | 2016-04-14 | Ooo "Altayskly Tzentr Prikladnoy Khimii" | Verfahren zur entfernung von schwefelorganlschen verbindungen aus flüssigem kohlenwasserstofftreibstoff |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Babich et al. | Science and technology of novel processes for deep desulfurization of oil refinery streams: a review☆ | |
Vellingiri et al. | Metal–organic frameworks as a potential platform for selective treatment of gaseous sulfur compounds | |
JP4530599B2 (ja) | 脱硫およびそのための新規な収着剤 | |
JP4570307B2 (ja) | 脱硫用収着剤の製造方法及びそれを用いた該脱硫用収着剤を用いたイオウを除去する方法 | |
Zhang et al. | Preparation of bifunctional NiPb/ZnO-diatomite-ZSM-5 catalyst and its reactive adsorption desulfurization coupling aromatization performance in FCC gasoline upgrading process | |
US20060016723A1 (en) | Process to upgrade oil using metal oxides | |
US20180353893A1 (en) | Removal of heteroatom-containing compounds from fluids | |
JP2007537332A (ja) | ナフサからの硫黄除去方法 | |
JP2009500472A (ja) | 窒素含有率が極めて低い石油類の製造方法 | |
BRPI0704069B1 (pt) | processo de tratamento de fração hidrocarbônica contendo enxofre | |
EP2512637A2 (en) | Mercury removal from cracked gas | |
RU2663894C2 (ru) | Способ удаления мышьяка из углеводородного сырья | |
Nuzhdin et al. | Removal of nitrogen compounds from liquid hydrocarbon streams by selective sorption on metal-organic framework MIL-101 | |
US20170058205A1 (en) | Non-Oxidized Desulfurization Process and Method of Using the Same | |
JP2017524519A (ja) | 酸性分子を捕捉するための、ナトリウムを含有しかつアルカリ元素をドープされたアルミナベースの吸着剤 | |
US20180030359A1 (en) | Combined solid adsorption-hydrotreating process for whole crude oil desulfurization | |
RU2517705C1 (ru) | Способ удаления сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива | |
Mohammadi | Ionic liquids for desulfurization | |
JP5137335B2 (ja) | ガソリン組成物の製造方法 | |
Ibrahim et al. | Desulfurization and kinetic study of diesel fuel by batch adsorption on activated carbon | |
RU2547731C1 (ru) | Способ удаления сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива | |
JP2008291146A (ja) | 多孔質脱硫剤及びこれを用いた炭化水素油の脱硫方法 | |
JP2009143853A (ja) | アルコール類の製造方法およびそのアルコール類の製造方法を用いた水素または合成ガスの製造方法、アルコール類 | |
KR101613903B1 (ko) | 원유로부터 불안정한 황 화합물 제거 | |
CN101092574B (zh) | 催化裂化汽油固定床无液碱脱硫化氢方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20160112 |
|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20170131 |