RU2509604C1 - Катализатор для дегидрирования алкилароматических углеводородов - Google Patents
Катализатор для дегидрирования алкилароматических углеводородов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2509604C1 RU2509604C1 RU2012152503/04A RU2012152503A RU2509604C1 RU 2509604 C1 RU2509604 C1 RU 2509604C1 RU 2012152503/04 A RU2012152503/04 A RU 2012152503/04A RU 2012152503 A RU2012152503 A RU 2012152503A RU 2509604 C1 RU2509604 C1 RU 2509604C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- oxide
- catalyst
- oxides
- potassium
- compounds
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области катализа. Описан катализатор дегидрирования алкилароматических соединений, включающий оксиды или разлагающиеся до оксидов соединения железа, калия, цезия и/или рубидия, магния и/или кальция, молибдена и портландцемент, оксид самария при следующем содержании компонентов (в пересчете на оксиды), масс %: оксид калия - 8-22; оксид магния и/или оксид кальция -0,5-10; оксид молибдена - 0,5-5; портландцемент - 5-10; оксид самария - 1-5; оксид цезия и/или рубидия 0,05-5 мас.%; оксид железа - остальное. Технический результат - повышение стабильности катализатора, устойчивости к действию каталитических ядов. 1 табл., 5 пр.
Description
Изобретение относится к производству катализаторов, а именно к производству катализаторов дегидрирования алкилароматических углеводородов.
Известен катализатор для дегидрирования этилбензола следующего состава, мас.%: Fe2O3 - 45-90; K2O - 5-40; CeO2 - 0-10; MoO3 - 0-10; CaO - 0-15; порообразующий, связующий и формирующий агент (Заявка ФРГ 3442636, кл. B01J 23/76, 1986).
Недостатком катализатора является относительно невысокая активность и селективность.
Известен катализатор для дегидрирования этилбензола следующего состава, масс.%: карбонат калия - 13-25; оксид магния и/или оксид кальция - 0,5-10; оксид молибдена - 0,5-5; оксид церия - 1-8; портландцемент - 5-10; оксид хрома - 0,5-5; оксид циркония - 0,5-2,5; оксид кремния - 0,5-5; оксид рубидия или оксид цезия - 0,05-5; оксид лантана и/или оксид неодима - 0,05-1; оксид железа - остальное (Патент RU 2076778, МПК6 B01J 23/887, С07С15/46, 1997).
Наиболее близким по предлагаемому решению является катализатор для дегидрирования алкилароматических соединений следующего состава, масс.%: оксид и/или феррит калия - 8-22; оксид и/или феррит магния и/или оксид кальция - 0,5-10; оксид молибдена - 0,5-5; оксид церия - 1-8; портландцемент - 2-12; оксид и/или феррит стронция - 0,5-10; оксид лантана и/или оксид неодима - 0,01-1; оксид железа - остальное. Дополнительно катализатор может содержать оксид и/или феррит рубидия и/или цезия в количестве 0,05-5 мас.% (Патент RU 2187364, МПК7 B01J 23/745, B01J 23/887, 2002).
Недостаток известных катализаторов состоит в том, что промотирующий компонент вымывается при воздействии водяного пара при высокой температуре, вследствие чего катализатор постепенно теряет активность. Это, в свою очередь, приводит к необходимости повышения температуры синтеза и увеличения разбавления реакционной смеси водяным паром, то есть возрастают энергозатраты.
Задачей настоящего изобретения является получение катализатора для дегидрирования алкилароматических углеводородов, обладающего повышенной химической и термической стойкостью.
Указанная задача решается за счет того, что предлагается катализатор для дегидрирования алкилароматических соединений, включающий оксид железа, соединения калия, соединения магния и/или кальция, соединения рубидия и/или цезия, оксид молибдена, портландцемент, оксид самария при следующем содержании компонентов (в пересчете на оксиды), масс %: соединения калия - 8-22; соединения магния и/или соединения кальция - 0,5-10; оксид молибдена - 0,5-5; портландцемент - 5-10; оксид самария - 1-5; соединения рубидия и/или цезия в количестве 0,05-5; оксид железа - остальное.
Отличием предлагаемого катализатора от прототипа является введение в его состав вместо церия и соединений лантана и неодима оксида самария. Ионы самария уменьшают подвижность ионов щелочных металлов в пределах катионопроводящего слоя β"-полиферритной фазы, что позволяет уменьшить потери щелочного промотора в процессе работы катализатора. Это приводит к повышенной стабильности катализатора, устойчивости к действию каталитических ядов.
В качестве сырья для получения заявляемого катализатора могут использоваться оксиды или разлагающиеся до оксидов соединения перечисленных компонентов.
Предлагаемый катализатор готовят смешением в заданном соотношении тщательно измельченных оксидов или разлагающихся до оксидов соединений железа, оксида и/или легко разлагающихся до оксида соединений молибдена, оксида самария, соединений магния и/или кальция. Компоненты смешивают и пропитывают водным раствором щелочных промоторов, например карбонатами и/или гидроксидами калия, рубидия и/или цезия. Портландцемент вводится на стадии смешения сухих компонентов катализатора.
Катализаторную массу перемешивают в течение 0,5-2,5 ч до получения однородной массы, затем формуют экструзией в жгуты, сушат при 100-170°C и прокаливают при 550-750°C.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1.
Сухие компоненты катализатора, г: оксид железа - 126,1; оксид молибдена - 2; портландцемент - 24; оксид самария - 5; оксид магния - 10, смешивают в течение 1 часа. Добавляют 30 мл водного раствора, содержащего 42 г карбоната калия и 5 г карбоната цезия. Катализаторную массу перемешивают в течение 1,75 час до получения однородной массы, затем формуют экструзией в жгуты диаметром 3,0 мм, сушат при температуре 120°C и прокаливают при 650°C в течение 3 часов.
Получают катализатор состава, масс.%: оксид железа - 63; карбонат калия - 14,3 (считая на оксид); карбонат цезия (считая на оксид) - 2,17; оксид магния - 5; оксид молибдена - 1; портландцемент - 12; оксид самария -2,5.
Испытания катализатора осуществляют в реакции дегидрирования этилбензола в стирол при температуре 600…620°C, скорости подачи жидкого этилбензола 0,5…1,5 л/л катализатора в час и массовом разбавлении сырья водяным паром 1: 2…3.
Потери щелочного металла определяли через относительную устойчивость к выщелачиванию.
Данные по испытанию катализатора приведены в таблице.
Пример 2.
Катализатор готовят и испытывают аналогично примеру 1, но вместо оксида магния используют оксид кальция, вместо карбоната калия используют гидроксид калия. Данные по составу (считая на оксиды) и испытанию катализатора приведены в таблице.
Пример 3.
Катализатор готовят и испытывают аналогично примеру 1, но вместо оксида магния используют карбонат стронция, вместо карбоната цезия используют нитрат рубидия. Данные по составу (считая на оксиды) и испытанию катализатора приведены в таблице.
Пример 4.
Катализатор готовят аналогично примеру 1, но испытывают в реакции дегидрирования изопропилбензола в α-метилстирол при температуре 560…620°C, скорости подачи жидкого изопропилбензола 0,5…1,5 л/л катализатора в час и массовом разбавлении сырья водяным паром 1:3. Данные по составу (считая на оксиды) и испытанию катализатора приведены в таблице.
Пример 5.
Катализатор готовят и испытывают аналогично примеру 1, но вместо оксида самария вводят оксид кальция, карбонат стронция, оксид церия и оксид неодима. Данные по составу (считая на оксиды) и испытанию катализатора приведены в таблице.
Достигаемый технический результат заключается в повышении стабильности катализатора, устойчивости к действию каталитических ядов.
Claims (1)
- Катализатор для дегидрирования алкилароматических углеводородов, включающий оксиды или разлагающиеся до оксидов соединения железа, калия, цезия и/или рубидия, магния и/или кальция, молибдена и портландцемент, отличающийся тем, что он дополнительно содержит оксид самария при следующем соотношении компонентов, масс.% (в пересчете на оксиды):
Оксид калия - 8-22
Оксид магния и/или оксид кальция - 0,5-10
Оксид молибдена - 0,5-5
Портландцемент - 5-10
Оксид самария - 1-5
Оксид цезия или рубидия - 0,05-5
Оксид железа - остальное.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2012152503/04A RU2509604C1 (ru) | 2012-12-05 | 2012-12-05 | Катализатор для дегидрирования алкилароматических углеводородов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2012152503/04A RU2509604C1 (ru) | 2012-12-05 | 2012-12-05 | Катализатор для дегидрирования алкилароматических углеводородов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2509604C1 true RU2509604C1 (ru) | 2014-03-20 |
Family
ID=50279613
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2012152503/04A RU2509604C1 (ru) | 2012-12-05 | 2012-12-05 | Катализатор для дегидрирования алкилароматических углеводородов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2509604C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2626238C1 (ru) * | 2016-06-08 | 2017-07-25 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ярославский государственный технический университет" (ФГБОУВО "ЯГТУ") | Катализатор для дегидрирования алкилароматических углеводородов |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU1515471A1 (ru) * | 1987-10-19 | 1996-04-27 | Г.Р. Котельников | Способ приготовления катализатора для дегидрирования алкилароматических и олефиновых углеводородов |
UA42788C2 (ru) * | 1997-04-18 | 2001-11-15 | АТ відкритого типу НДІ "Ярсинтез" | Катализатор для дегидрирования алкилароматических углеводородов |
RU2187364C2 (ru) * | 2000-11-13 | 2002-08-20 | Открытое акционерное общество Научно-исследовательский институт "Ярсинтез" | Катализатор для дегидрирования алкилароматических углеводородов |
US6465704B2 (en) * | 1998-04-01 | 2002-10-15 | Sud-Chemie Inc. | Dehydrogenation catalysts |
US6756339B1 (en) * | 1998-04-01 | 2004-06-29 | Sud-Chemie Inc. | Dehydrogenation catalysts |
US7186395B2 (en) * | 2001-04-10 | 2007-03-06 | Basf Aktiengesellschaft | Iron oxides with a higher degree of refining |
US20100087694A1 (en) * | 2007-01-26 | 2010-04-08 | Sued-Chemme Catalyst Japan, Inc | Catalyst for dehydrogenation of alkyl aromatic compound which has improved physical properties, method for production of the catalyst, and dehydrogenation method |
-
2012
- 2012-12-05 RU RU2012152503/04A patent/RU2509604C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU1515471A1 (ru) * | 1987-10-19 | 1996-04-27 | Г.Р. Котельников | Способ приготовления катализатора для дегидрирования алкилароматических и олефиновых углеводородов |
UA42788C2 (ru) * | 1997-04-18 | 2001-11-15 | АТ відкритого типу НДІ "Ярсинтез" | Катализатор для дегидрирования алкилароматических углеводородов |
US6465704B2 (en) * | 1998-04-01 | 2002-10-15 | Sud-Chemie Inc. | Dehydrogenation catalysts |
US6756339B1 (en) * | 1998-04-01 | 2004-06-29 | Sud-Chemie Inc. | Dehydrogenation catalysts |
RU2187364C2 (ru) * | 2000-11-13 | 2002-08-20 | Открытое акционерное общество Научно-исследовательский институт "Ярсинтез" | Катализатор для дегидрирования алкилароматических углеводородов |
US7186395B2 (en) * | 2001-04-10 | 2007-03-06 | Basf Aktiengesellschaft | Iron oxides with a higher degree of refining |
US20100087694A1 (en) * | 2007-01-26 | 2010-04-08 | Sued-Chemme Catalyst Japan, Inc | Catalyst for dehydrogenation of alkyl aromatic compound which has improved physical properties, method for production of the catalyst, and dehydrogenation method |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2626238C1 (ru) * | 2016-06-08 | 2017-07-25 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ярославский государственный технический университет" (ФГБОУВО "ЯГТУ") | Катализатор для дегидрирования алкилароматических углеводородов |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2011527941A (ja) | 炭化水素の脱水素化用触媒 | |
JP2008183492A (ja) | 物理的強度が改良されたアルキル芳香族化合物脱水素触媒およびその製造方法並びに脱水素化方法 | |
EP3233272B1 (en) | Improved mixed metal oxide ammoxidation catalysts | |
KR20200083497A (ko) | 탈수소화 촉매 | |
SA516380395B1 (ar) | محفزات انتقائية محسنة للمعالجة بالأمونيا والأكسجين | |
CN103934000A (zh) | 丙烯醛催化剂及其制备方法 | |
TWI746493B (zh) | 烷基芳香族化合物脫氫催化劑及其製造方法以及製造烯基芳香族化合物的方法 | |
RU2509604C1 (ru) | Катализатор для дегидрирования алкилароматических углеводородов | |
CN103537291A (zh) | 乙苯脱氢制备苯乙烯的催化剂及其制备方法 | |
CN103769161A (zh) | 丙烯醛催化剂及其制备方法 | |
CN107537585B (zh) | 低碳烷烃脱氢制低碳烯烃催化剂及其制备方法 | |
EP1071508A1 (en) | Dehydrogenation catalysts comprising at least iron, alkali metal and a noble metal | |
WO2015183283A1 (en) | Improved selective ammoxidation catalysts | |
US20200122121A1 (en) | Molybdenum-vanadium bimetallic oxide catalyst and its application in chemical looping oxidative dehydrogenation of alkane | |
RU2626238C1 (ru) | Катализатор для дегидрирования алкилароматических углеводородов | |
RU2187364C2 (ru) | Катализатор для дегидрирования алкилароматических углеводородов | |
JP5693963B2 (ja) | 高濃度のco2存在下で高性能なアルキル芳香族化合物の脱水素触媒およびその製造方法並びにそれを使用した脱水素化方法 | |
RU2361667C1 (ru) | Катализатор для дегидрирования олефиновых углеводородов | |
JP2005052730A (ja) | プロパン脱水素反応用触媒 | |
CN107790149B (zh) | 二乙苯脱氢催化剂及其制备方法 | |
CN105562024A (zh) | 制对甲基苯乙烯的催化剂及其制备方法和应用 | |
CN113164922B (zh) | 用于使链烷烃脱氢的催化剂 | |
Xu et al. | Promotion effect of lanthanum addition on the catalytic activity of zirconia supported platinum and tungstophosphoric acid catalyst for n-pentane isomerization | |
CA3116597A1 (en) | Catalyst for dehydrogenation of alkyl aromatic hydrocarbon and preparation method therefor | |
CN105562025B (zh) | 低温低水比乙苯脱氢催化剂及其制备方法和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20161206 |