RU2505519C2 - Способ селективного гидрирования фенилацетилена в присутствии стирола - Google Patents

Способ селективного гидрирования фенилацетилена в присутствии стирола Download PDF

Info

Publication number
RU2505519C2
RU2505519C2 RU2011129677/04A RU2011129677A RU2505519C2 RU 2505519 C2 RU2505519 C2 RU 2505519C2 RU 2011129677/04 A RU2011129677/04 A RU 2011129677/04A RU 2011129677 A RU2011129677 A RU 2011129677A RU 2505519 C2 RU2505519 C2 RU 2505519C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
phenylacetylene
styrene
carbon
catalyst
weight
Prior art date
Application number
RU2011129677/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2011129677A (ru
Inventor
Сицинь ЛИ
Юньтао ЛЮ
Фэнся СУН
Ваньмин ВАН
Юаньлинь ЧЭН
Original Assignee
Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн
Шанхай Рисерч Инститьют Оф Петрокемикал Текнолоджи Синопек
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн, Шанхай Рисерч Инститьют Оф Петрокемикал Текнолоджи Синопек filed Critical Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн
Publication of RU2011129677A publication Critical patent/RU2011129677A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2505519C2 publication Critical patent/RU2505519C2/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B01J29/42—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/46—Iron group metals or copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation
    • C07C5/08—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation of carbon-to-carbon triple bonds
    • C07C5/09—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation of carbon-to-carbon triple bonds to carbon-to-carbon double bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/44—Palladium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/755—Nickel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/892—Nickel and noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
    • B01J37/084—Decomposition of carbon-containing compounds into carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
    • C07C15/40—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts substituted by unsaturated carbon radicals
    • C07C15/42—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts substituted by unsaturated carbon radicals monocyclic
    • C07C15/44—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts substituted by unsaturated carbon radicals monocyclic the hydrocarbon substituent containing a carbon-to-carbon double bond
    • C07C15/46—Styrene; Ring-alkylated styrenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/148—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
    • C07C7/163—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound by hydrogenation
    • C07C7/167—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound by hydrogenation for removal of compounds containing a triple carbon-to-carbon bond
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/04—Alumina

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу селективного гидрирования фенилацетилена в присутствии стирола, включающему контактирование углеводородной фракции сырья, содержащей фенилацетилен и стирол, с углеродсодержащим катализатором в условиях реакции гидрирования. При этом содержание углерода в углеродсодержащем катализаторе составляет 0,02-8 мас.% относительно веса катализатора. Настоящий способ позволяет с высокой степенью удалять фенилацетилен при низких потерях стирола. 9 з.п. ф-лы, 7 пр.

Description

Настоящая заявка испрашивает приоритет по заявке №CN 200810044146.0 поданной 18 декабря 2008, которая полностью включена в описание ссылкой и во всех целях.
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к способу селективного гидрирования фенилацетилена в присутствии стирола, в частности, к способу удаления фенилацетилена из фенилацетилен-содержащего сырья углеводородной фракции C8.
Уровень техники
Стирол (СТ) является важным мономером в производстве полистирола (ПС), акрилонитрил-бутадиен-стирольных (АБС) смол, бутадиен-стирольного каучука и т.д., и он производится главным образом способом дегидрирования этилбензола. В последние годы, наряду с развитием и увеличением масштаба производства этилена, технология извлечения стирола из пиробензина привлекает все больше внимания.
Пиробензин является побочным продуктом производства этилена, выход которого составляет около 60-70% выхода этилена. Фракция C8 пиробензина богата по стиролу и смеси ксилолов. Установка по производству этилена с производительностью 1000 кт/г может дать 24-42 кт/г стирола, и в то же время может быть извлечена смесь ксилолов. Стоимость производства стирола, извлеченного из пиробензина, составляют около 1/2 стоимости стирола, произведенного способом дегидрирования этилбензола.
Способ извлечения стирола из пиробензина, который представляется широко осуществимым в настоящее время, представляет собой способ экстрактивной дистилляции. Однако химическая структура фенилацетилена (ФА) и стирола близки, и они сходным образом взаимодействуют с растворителем экстрактивной дистилляции, поэтому невозможно достичь эффективного отделения стирола от ФА экстрактивной дистилляцией. Присутствие ФА не только увеличит расход катализатора при анионной полимеризации стирола и влияет на длину цепи и скорость полимеризации, но также приведет к ухудшению свойств полистирола, например, приведет к нестандартному цвету, разложению, выделению запаха и т.п. Поэтому необходимо удалять фенилацетилен из потока стирола, при этом потери стирола должны быть низкими насколько возможно. Соответственно, разработка высокоселективного катализатора для селективного гидрирования фенилацетилена и соответствующего способа становится ключом в технологии извлечения стирола из пиробензина.
Заявка CN 1852877A раскрывает способ снижения содержания примеси фенилацетилена, присутствующей в мономере стирола. Поток мономера стирола, содержащий незначительное количество фенилацетилена, подают в реактор гидрирования, в который также подают газ гидрирования, содержащий водород. Поток мономера стирола и водорода приводят в контакт со слоем катализатора, содержащим катализатор, включающий соединение восстановленной меди на подложке из θ-оксида алюминия. Реактор гидрирования работает при температуре, по меньшей мере, 60°C и давлении, по меньшей мере, 30 фунт/кв.дюйм для гидрирования фенилацетилена до стирола. Газ гидрирования включает смесь азота и водорода. Этот способ характеризуется относительно высокой температурой реакции, низкой степенью гидрирования фенилацетилена (около 70%), низкой долговечностью катализатора, и высокими потерями стирола (около 3%).
Заявка CN 1087892 A раскрывает способ и устройство для очистки мономера стирола в потоке стирола гидрированием, в котором разбавитель, такой как азот, используют для разбавления водорода, водород берут из отходящего газа дегидрирования этилбензола, и примесь фенилацетилена гидрируют до стирола с использованием многоступенчатого реактора со слоем катализатора. Этот патент относится только к способу селективного удаления фенилацетилена из потока стирола, содержащего низкую концентрацию фенилацетилена, например, 300 ppm. С другой стороны, у применяемого катализатора низкая степень гидрирования фенилацетилена (около 95%) и потери стирола составляют около 0,2%.
Таким образом, существует необходимость в способе селективного гидрирования фенилацетилена с высокой селективностью, применимой в способе извлечения стирола из пиробензина.
Раскрытие изобретения
Для преодоления проблем, состоящих в низкой степени удаления фенилацетилена и в высоких потерях стирола, присущих существующим способам удаления фенилацетилена из потока стирола гидрированием, изобретатели выполнили тщательное исследование. В результате изобретатели установили, что при использовании катализатора гидрирования, содержащего определенное количество углерода, фенилацетилен может быть эффективно удален из потока стирола, и, в то же время, потери стирола очень низки. На этой основе было выполнено настоящее изобретение.
Таким образом, целью настоящего изобретения является создание нового способа селективного гидрирования фенилацетилена в присутствии стирола, включающего контактирование углеводородной фракции сырья, содержащей фенилацетилен и стирол, с содержащим углерод катализатором в условиях реакции гидрирования, причем содержание углерода в катализаторе составляет 0,02-8% масс, по отношению к весу катализатора. Преимуществами способа являются высокая степень удаления фенилацетилена и низкие потери стирола.
Осуществление изобретения
В одном осуществлении настоящее изобретение относится к способу селективного гидрирования фенилацетилена в присутствии стирола, включающему контактирование углеводородной фракции сырья, содержащей фенилацетилен и стирол, с содержащим углерод катализатором в условиях реакции гидрирования, причем содержание углерода в катализаторе составляет 0,02-8% масс, по отношению к весу катализатора.
В предпочтительном осуществлении условия реакции гидрирования включают: температуру реакции 15-100°C и предпочтительно 25-60°C; массовую среднечасовую объемную скорость 0,01-100 час-1 и предпочтительно 0,1-20 час-1; мольное отношение водород/фенилацетилен 1:1-30:1 и предпочтительно 1:1-10:1; и давление реакции - 0,08-5,0 МПа (манометрическое, далее аналогично) и предпочтительно 0,1-3,0 МПа.
Углеродсодержащий катализатор, используемый в способе настоящего изобретения, содержит никель и/или палладий в качестве активного компонента. В одном осуществлении катализатор содержит никель в количестве в пределах 10-50% масс, относительно веса носителя. В другом осуществлении катализатор содержит палладий в количестве в пределах 0,1-3% масс, относительно веса носителя. Носитель катализатора является, по меньшей мере, одним выбранным из группы, состоящей из диоксида кремния, оксида магния, оксида алюминия и молекулярных сит и предпочтительно, по меньшей мере, одного из диоксида кремния и оксида алюминия. Содержание углерода в катализаторе составляет 0,02-8% масс, предпочтительно 0,03-5% масс, и более предпочтительно 0,05-3% масс, относительно веса катализатора.
Углеродсодержащие катализаторы могут быть приготовлены по существу известными способами. Например, углеродсодержащий катализатор на основе никеля может быть приготовлен способом, включающим стадии: медленного добавления водорастворимой соли никеля, например, нитрата никеля, в водный раствор разбавленной кислоты (например, азотной кислоты) и перемешивания для растворения соли никеля; импрегнирования носителя, например, оксида алюминия полученным раствором, например, в течение больше чем 8 часов; далее высушивания и прокаливания импрегнированного носителя, с последующим восстановлением водородом для получения катализатора на основе никеля; затем проведения обработки предварительным нанесением на катализатор на основе никеля углерода с использованием стирола, например, при 100°C при атмосферном давлении для получения углеродсодержащего катализатора на основе никеля с требуемым количеством нанесенного углерода. Для другого примера углеродсодержащий катализатор на основе палладия может быть приготовлен способом, включающим стадии: предварительного импрегнирования носителя, например, оксида алюминия деионизированной водой, и затем отфильтровывания воды; растворения водорастворимой соли палладия, например, нитрата палладия, в воде, и доведения pH раствором азотной кислоты до значения около 3-6; после подходящего нагревания раствора импрегнирования отфильтрованного носителя раствором; высушивания импрегнированного носителя и его прокаливания на воздухе, с последующим восстановлением водородом для получения катализатора на основе палладия; затем проведения обработки предварительным нанесением на катализатор на основе палладия углерода с использованием стирола, например, при 100°C при атмосферном давлении для получения углеродсодержащего катализатора на основе палладия с требуемым количеством нанесенного углерода.
Способ настоящего изобретения может быть использован для удаления фенилацетилена из потока, содержащего стирол. Отсутствует определенное ограничение на сырье, используемое в способе настоящего изобретения, если оно содержит стирол и фенилацетилен. Сырье, используемое в способе настоящего изобретения, может быть фракцией C8, извлеченной из пиробензина. Такая фракция может содержать 20-60% масс, стирола и 0,03-2% масс, фенилацетилена.
Известно, что реакция гидрирования фенилацетилена является типичной тандемной реакцией. Фенилацетилен сначала гидрируется с образованием стирола и затем стирол может гидрироваться далее с образованием этилбензола. Добавленная стоимость этилбензола намного ниже, чем стирола, и таким образом гидрирование стирола является нежелательным. При этом присутствие фенилацетилена нежелательно при последующем разделении и влияет на реакцию стирола, так, что требуется удалить фенилацетилен в максимально возможной степени. Поэтому более глубокое превращение фенилацетилена с более полным исключением потерь стирола при гидрировании является крайне важным для технологии извлечения стирола. После большого количества исследований авторы установили, что в способе гидрирования фенилацетилена с катализатором на основе палладия или никеля, энергия активации реакции стадии гидрирования фенилацетилена до стирола намного ниже, чем гидрирования стирола до этилбензола, так, что у катализатора и на основе палладия и на основе никеля относительно хорошая селективность гидрирования фенилацетилена. Кроме того, после дальнейших исследований изобретатели неожиданно установили, что катализатор на основе палладия или на основе никеля, после модификации определенным количеством нанесенного углерода, демонстрирует лучшую селективность гидрирования фенилацетилена. При использовании катализатора на основе палладия или на основе никеля, обработанного предварительным нанесением углерода, настоящий способ может максимизировать превращение фенилацетилена и, в то же время, дополнительно снижает потери стирола за счет гидрирования. Настоящий способ демонстрирует особенно очевидное преимущество на начальной стадии функционирования.
В одном осуществлении изобретения Cg фракцию сырья, содержащую 20-60% масс, стирола и 0,03-2% масс, фенилацетилена приводят в контакт с катализатором, содержащим оксид алюминия в качестве носителя, никель в качестве активного компонента и 0,08-5% масс, углерода при температуре реакции 25-60°C, массовой среднесреднечасовой объемной скорости 0,1-20 ч-1, мольном отношении водород/фенилацетилен 1:1-20:1 и давлении реакции 0,1-3,0 МПа для проведения селективного гидрирования фенилацетилена. При таких условиях степень гидрирования фенилацетилена может составить до 100%, в то время как потери стирола могут быть равны нулю и даже может быть ситуация, когда количество стирола увеличивается (или потери стирола отрицательные) вследствие гидрирования фенилацетилена в стирол.
Примеры
Следующие примеры приведены для дополнительной иллюстрации изобретения, но никоим образом не ограничивают изобретение.
Пример 1
При использовании θ-оксида алюминия в качестве носителя, получают 10 г предшественника катализатора на основе никеля, с загрузкой никеля 13% масс, путем нанесения на носитель. Предшественник катализатора активируют водородом при 400°C в течение 4 ч для получения катализатора на основе никеля. Катализатор на основе никеля подвергают предварительной обработке нанесения углерода с использованием стирола при 100°C при атмосферном давлении в течение 4 часов для получения катализатора на основе никеля, с количеством нанесенного углерода 0,08% масс, относительно веса катализатора. C8 фракцию сырья, содержащую 40% масс, стирола, 10% масс, этилбензола и 0,1% масс, фенилацетилена, приводят в контакт с катализатором с предварительно нанесенным углеродом в реакторе с неподвижным слоем при следующих условиях: температура реакции 40°C, массовая среднесреднечасовая объемная скоростью 2 ч-1, мольное отношение водород/фенилацетилен 3:1, и давление реакции 0,5 МПа. Анализом выходящего потока определяют, что потеря стирола составляет 0,1% масс, и содержание фенилацетилена составляет 1 ppmw.
Пример 2
При использовании 6-оксида алюминия в качестве носителя, получают 10 г предшественника катализатора на основе никеля, с загрузкой никеля 45% масс, путем нанесения на носитель. Предшественник катализатора активируют водородом при 400°C в течение 4 ч и затем подвергают предварительной обработке нанесения углерода по способу, описанному в примере 1, для получения катализатора на основе никеля с предварительно нанесенным углеродом, с количеством нанесенного углерода 1% масс, относительно веса катализатора. С8 фракцию сырья, содержащую 35% масс, стирола, 12% масс, этилбензола и 0,2% масс, фенилацетилена приводят в контакт с катализатором с предварительно нанесенным углеродом в реакторе с неподвижным слоем при следующих условиях: температура реакции 35°C, массовая среднесреднечасовая объемная скоростью 0,2 ч-1, мольное отношение водород/фенилацетилен 10:1 и давление реакции 2,5 МПа. Анализом выходящего потока определяют, что потеря стирола составляет 0% масс, и содержание фенилацетилена ниже предела обнаружения.
Пример 3
При использовании γ-оксида алюминия в качестве носителя получают 10 г предшественника катализатора на основе никеля, с загрузкой никеля 20% масс, путем нанесения на носитель. Предшественник катализатора активируют водородом при 400°C в течение 4 ч и затем подвергают предварительной обработке нанесения углерода по способу, описанному в примере 1, для получения катализатора на основе никеля с предварительно нанесенным углеродом, с количеством нанесенного углерода 3% масс относительно веса катализатора. C8 фракцию сырья, содержащую 20% масс, стирола, 15% масс, этилбензола и 0,06% масс, фенилацетилена приводят в контакт с катализатором с предварительно нанесенным углеродом в реакторе с неподвижным слоем при следующих условиях: температура реакции 70°C, массовая среднесреднечасовая объемная скоростью 20 ч-1, мольное отношение водород/фенилацетилен 3:1, и давление реакции 0,5 МПа. Анализом выходящего потока определяют, что потеря стирола составляет 0,1% масс, и содержание фенилацетилена составляет 5 ppmw.
Пример 4
При использовании молекулярных сит ZSM-5 в качестве носителя получают 10 г предшественника катализатора на основе никеля, с загрузкой никеля 30% масс, путем нанесения на носитель. Предшественник катализатора активируют водородом при 400°C в течение 4 ч и затем подвергают предварительной обработке нанесения углерода по способу, описанному в примере 1, для получения катализатора на основе никеля с предварительно нанесенным углеродом, с количеством нанесенного углерода 0,05% масс, относительно веса катализатора. C8 фракцию сырья, содержащую 34% масс, стирола, 8% масс, этилбензола и 1,2% масс, фенилацетилена, приводят в контакт с катализатором с предварительно нанесенным углеродом в реакторе с неподвижным слоем при следующих условиях: температура реакции 45°C, массовая среднечасовая объемная скоростью 3 ч-1, мольное отношение водород/фенилацетилен 30:1, и давление реакции 1,5 МПа. Анализом выходящего потока определяют, что потеря стирола составляет 0,5% масс, и содержание фенилацетилена ниже предела обнаружения.
Пример 5
При использовании 1:1 по весу γ- и α-оксида алюминия в качестве носителя получают 10 г предшественника катализатора на основе никеля, с загрузкой никеля 25% масс, путем нанесения на носитель. Предшественник катализатора активируют водородом при 400°C в течение 4 ч и затем подвергают предварительной обработке нанесения углерода по способу, описанному в примере 1, для получения катализатора на основе никеля с предварительно нанесенным углеродом, с количеством нанесенного углерода 0,2% масс, относительно веса катализатора. C8 фракцию сырья, содержащую 56% масс стирола, 5% масс, этилбензола и 2% масс фенилацетилена, приводят в контакт с катализатором с предварительно нанесенным углеродом в реакторе с неподвижным слоем при следующих условиях: температура реакции 80°C, массовая среднечасовая объемная скоростью 8 ч-1, мольное отношение водород/фенилацетилен 4:1, и давление реакции 0,6 МПа. Анализом выходящего потока определяют, что потеря стирола составляет -1% масс, и содержание фенилацетилена составляет 3 ppmw.
Пример 6
При использовании γ-оксида алюминия в качестве носителя получают 10 г предшественника катализатора на основе палладия, с загрузкой палладия 0,5% масс, путем нанесения на носитель. Предшественник катализатора активируют водородом при 350°C в течение 4 ч и затем подвергают предварительной обработке нанесения углерода по способу, описанному в примере 1, для получения катализатора на основе палладия с предварительно нанесенным углеродом, с количеством нанесенного углерода 1,2% масс, относительно веса катализатора. C8 фракцию сырья, содержащую 26% масс, стирола, 8% масс, этилбензола и 0,06% масс, фенилацетилена, приводят в контакт с катализатором с предварительно нанесенным углеродом в реакторе с неподвижным слоем при следующих условиях: температура реакции 60°C, массовая среднечасовая объемная скорость 3 ч-1, мольное отношение водород/фенилацетилен 10:1, и давление реакции 1,5 МПа. Анализом выходящего потока определяют, что потеря стирола составляет 0,5% масс, и содержание фенилацетилена составляет 10 ppmw.
Пример 7
При использовании γ-оксида алюминия в качестве носителя получают 10 г предшественника катализатора на основе палладия, с загрузкой палладия 3% масс, путем нанесения на носитель. Предшественник катализатора активируют водородом при 350°C в течение 4 ч и затем подвергают предварительной обработке нанесения углерода по способу, описанному в примере 1, для получения катализатора на основе палладия с предварительно нанесенным углеродом, с количеством нанесенного углерода 3% масс, относительно веса катализатора. С8 фракцию сырья, содержащую 36% масс, стирола, 5% масс, этилбензола и 0,08% масс, фенилацетилена, приводят в контакт с катализатором с предварительно нанесенным углеродом в реакторе с неподвижным слоем при следующих условиях: температура реакции 65°C, массовая среднечасовая объемная скоростью 5 ч-1, мольное отношение водород/фенилацетилен 20:1 и давление реакции -0,05 МПа. Анализом выходящего потока определяют, что потеря стирола составляет 0,05% масс, и содержание фенилацетилена ниже предела определения.
Сравнительный пример 1
Эксперимент выполняют по способу, описанному в примере 1, за исключением того, что катализатор не подвергают предварительной обработке нанесения углерода. Анализом выходящего потока определяют, что потеря стирола составляет 5% масс, и содержание фенилацетилена составляет 0,5 ppmw.
Сравнительный пример 2
Эксперимент выполняют по способу, описанному в примере 6, за исключением того, что катализатор не подвергают предварительной обработке нанесения углерода. Анализом выходящего потока определяют, что потеря стирола составляет 8% масс, и содержание фенилацетилена ниже предела обнаружения.
Патенты, заявки на патент и методы тестирования, цитированные в описании, включены в заявку ссылкой.
В то время как изобретение описано со ссылкой на определенные осуществления, специалистам в данной области техники следует понимать, что изменения и модификации могут быть сделаны не выходя за объем притязаний изобретения. Поэтому, изобретение не ограничено определенными осуществлениями, раскрытыми в качестве наилучшего варианта осуществления, предложенного для выполнения настоящего изобретения, а изобретение будет включать все осуществления, входящие в объем притязаний прилагаемой формулы изобретения.

Claims (10)

1. Способ селективного гидрирования фенилацетилена в присутствии стирола, включающий контактирование углеводородной фракции сырья, содержащей фенилацетилен и стирол, с углеродсодержащим катализатором в условиях реакции гидрирования, причем содержание углерода в углеродсодержащем катализаторе составляет 0,02-8 мас.% относительно веса катализатора.
2. Способ по п.1, в котором условия реакции гидрирования включают: температуру реакции 15-100°C, массовую среднечасовую объемную скорость 0,01-100 ч-1, мольное отношение водород/фенилацетилен 1:1-30:1 и давление реакции 0,08-5,0 МПа.
3. Способ по п.1, в котором содержание углерода в углеродсодержащем катализаторе составляет 0,03-5 мас.% относительно веса катализатора.
4. Способ по п.1, в котором содержание углерода в углеродсодержащем катализаторе составляет 0,05-3 мас.% относительно веса катализатора.
5. Способ по п.1, в котором углеродсодержащий катализатор содержит никель и/или палладий в качестве активного компонента и, по меньшей мере, один материал, выбранный из группы, состоящей из диоксида кремния, оксида магния, оксида алюминия и молекулярных сит, в качестве носителя.
6. Способ по п.5, в котором углеродсодержащий катализатор содержит никель в качестве активного компонента, и содержание никеля составляет 10-50 мас.% относительно веса носителя.
7. Способ по п.5, в котором углеродсодержащий катализатор содержит палладий в качестве активного компонента, и содержание палладия составляет 0,1-3 мас.% относительно веса носителя.
8. Способ по п.1, в котором условия реакции гидрирования включают: температуру реакции 25-60°C, массовую среднечасовую объемную скорость 0,01-20 ч-1, мольное отношение водород/фенилацетилен 1:1-20:1 и давление реакции 0,1-3,0 МПа.
9. Способ по п.1, в котором углеводородная фракция сырья, содержащая фенилацетилен и стирол, содержит 20-60 мас.% стирола и 0,03-2 мас.% фенилацетилена.
10. Способ по п.1, в котором углеводородная фракция сырья, содержащая фенилацетилен и стирол, представляет собой фракцию C8, выделенную из пиробензина.
RU2011129677/04A 2008-12-18 2009-12-17 Способ селективного гидрирования фенилацетилена в присутствии стирола RU2505519C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2008100441460A CN101475438B (zh) 2008-12-18 2008-12-18 苯乙烯存在下苯乙炔选择加氢的方法
CN200810044146.0 2008-12-18
PCT/CN2009/001486 WO2010069144A1 (zh) 2008-12-18 2009-12-17 苯乙烯存在下苯乙炔选择加氢的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2011129677A RU2011129677A (ru) 2013-01-27
RU2505519C2 true RU2505519C2 (ru) 2014-01-27

Family

ID=40836229

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011129677/04A RU2505519C2 (ru) 2008-12-18 2009-12-17 Способ селективного гидрирования фенилацетилена в присутствии стирола

Country Status (6)

Country Link
US (1) US9084984B2 (ru)
JP (1) JP5702299B2 (ru)
KR (1) KR101690116B1 (ru)
CN (1) CN101475438B (ru)
RU (1) RU2505519C2 (ru)
WO (1) WO2010069144A1 (ru)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101475439B (zh) 2008-12-18 2012-05-09 中国石油化工股份有限公司 苯乙烯存在下采用复合床进行苯乙炔选择加氢的方法
CN101475438B (zh) 2008-12-18 2012-05-23 中国石油化工股份有限公司 苯乙烯存在下苯乙炔选择加氢的方法
CN102408299B (zh) * 2010-09-21 2014-04-02 中国石油化工股份有限公司 在苯乙烯存在下脱除苯乙炔的方法
CN102649681B (zh) * 2011-02-25 2014-07-23 中国石油化工股份有限公司 一种苯乙炔高选择性催化反应加氢的方法
CN102649063B (zh) * 2011-02-25 2015-10-21 中国石油化工股份有限公司 苯乙烯存在下苯乙炔选择性加氢催化剂
CN102649679A (zh) * 2011-02-25 2012-08-29 中国石油化工股份有限公司 苯乙烯存在下苯乙炔氢化的方法
CN102649661A (zh) * 2011-02-25 2012-08-29 中国石油化工股份有限公司 苯乙烯存在下苯乙炔选择加氢的方法
CN102649065A (zh) * 2011-02-25 2012-08-29 中国石油化工股份有限公司 在苯乙烯存在下苯乙炔选择加氢催化剂
CN102649066A (zh) * 2011-02-25 2012-08-29 中国石油化工股份有限公司 苯乙烯存在下苯乙炔选择加氢催化剂
CN102887810B (zh) 2012-10-18 2015-04-22 广东新华粤华德科技有限公司 一种裂解c8馏分中苯乙炔选择性加氢反应方法
CN109420493A (zh) * 2017-08-28 2019-03-05 中国科学院大连化学物理研究所 碳载贵金属催化剂催化苯乙炔加氢制备苯乙烯的方法
CN109174088B (zh) * 2018-10-25 2021-12-14 浙江工业大学 一种用于炔类化合物选择性加氢反应的多相催化剂及其应用
CN114181032A (zh) * 2020-09-15 2022-03-15 中国石油天然气股份有限公司 一种碳八馏分选择加氢除苯乙炔的方法
CN115770606A (zh) * 2022-12-14 2023-03-10 吉林大学 负载型碳化钯催化剂及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1057486A1 (ru) * 1981-09-04 1983-11-30 Предприятие П/Я В-8873 Способ очистки дивинила от ацетиленовых углеводородов
CN1298376A (zh) * 1998-04-28 2001-06-06 Dsm有限公司 借助于催化剂来氢化含苯乙烯介质中的苯乙炔的方法
US6555073B1 (en) * 1990-10-04 2003-04-29 Fina Technology, Inc. Catalytic reduction of phenylacetylene in a styrene stream
RU2259877C2 (ru) * 2000-04-30 2005-09-10 Чайна Петро-Кемикал Корпорейшн Катализатор селективного гидрирования, способ его получения и способ селективного гидрирования алкинов с его использованием

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4816497B1 (ru) * 1967-12-22 1973-05-22
US3804916A (en) * 1973-03-27 1974-04-16 Ventron Corp Selective hydrogenation of alkynes or 1,3-conjugated dienes
US4159282A (en) 1978-06-09 1979-06-26 Mobil Oil Corporation Xylene isomerization
US4508836A (en) 1982-07-27 1985-04-02 Mobil Oil Corporation Catalytic conversion process for aromatic feedstocks with hydrogen regeneration of coke-selectivated zeolite catalyst
JPS59216838A (ja) 1983-05-25 1984-12-06 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 選択的水素添加によるスチレン類含有物の精製法
JPH0645561B2 (ja) * 1985-02-21 1994-06-15 旭化成工業株式会社 スチレン類含有物の精製法
JPS63291643A (ja) 1987-05-25 1988-11-29 Nippon Kayaku Co Ltd フエニルアセチレン類の選択水素添加反応用触媒
US5156816A (en) 1990-10-04 1992-10-20 Fina Technology, Inc. System for purifying styrene monomer feedstock using ethylbenzene dehydrogenation waste gas
EP0584054A1 (en) * 1992-08-19 1994-02-23 Fina Technology, Inc. Catalytic reduction of phenylacetylene in a styrene stream
JPH06157362A (ja) * 1992-11-19 1994-06-03 Tonen Corp フェニルブテンの製造方法
JPH0751568A (ja) * 1993-08-19 1995-02-28 Asahi Carbon Kk カーボンブラック複合体とその製造方法
US6239056B1 (en) 1998-12-17 2001-05-29 Uop Llc Selective aromatics disproportionation process
FR2795343B1 (fr) 1999-06-22 2001-08-03 Inst Francais Du Petrole Procede de pretraitement dans des conditions severes d'un catalyseur a base de zeolithe euo
US6429347B1 (en) * 2001-04-27 2002-08-06 Uop Llc Selective aromatics disproportionation process
US7105711B2 (en) 2003-07-31 2006-09-12 Fina Technology, Inc. Process for the selective hydrogenation of phenylacetylene
US20060084830A1 (en) 2004-10-20 2006-04-20 Catalytic Distillation Technologies Selective hydrogenation process and catalyst
US20060173224A1 (en) * 2005-02-01 2006-08-03 Catalytic Distillation Technologies Process and catalyst for selective hydrogenation of dienes and acetylenes
CN100593531C (zh) * 2006-08-11 2010-03-10 中国石油化工股份有限公司 回收提纯苯乙烯的方法
US20100152026A1 (en) * 2008-12-16 2010-06-17 Gajda Gregory J Layered Sphere Catalysts with High Accessibility Indexes
CN101475439B (zh) 2008-12-18 2012-05-09 中国石油化工股份有限公司 苯乙烯存在下采用复合床进行苯乙炔选择加氢的方法
CN101475438B (zh) 2008-12-18 2012-05-23 中国石油化工股份有限公司 苯乙烯存在下苯乙炔选择加氢的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1057486A1 (ru) * 1981-09-04 1983-11-30 Предприятие П/Я В-8873 Способ очистки дивинила от ацетиленовых углеводородов
US6555073B1 (en) * 1990-10-04 2003-04-29 Fina Technology, Inc. Catalytic reduction of phenylacetylene in a styrene stream
CN1298376A (zh) * 1998-04-28 2001-06-06 Dsm有限公司 借助于催化剂来氢化含苯乙烯介质中的苯乙炔的方法
RU2259877C2 (ru) * 2000-04-30 2005-09-10 Чайна Петро-Кемикал Корпорейшн Катализатор селективного гидрирования, способ его получения и способ селективного гидрирования алкинов с его использованием

Also Published As

Publication number Publication date
KR20110112356A (ko) 2011-10-12
US9084984B2 (en) 2015-07-21
WO2010069144A1 (zh) 2010-06-24
RU2011129677A (ru) 2013-01-27
KR101690116B1 (ko) 2016-12-27
JP2012512188A (ja) 2012-05-31
CN101475438A (zh) 2009-07-08
US20110308999A1 (en) 2011-12-22
CN101475438B (zh) 2012-05-23
JP5702299B2 (ja) 2015-04-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2505519C2 (ru) Способ селективного гидрирования фенилацетилена в присутствии стирола
JP5535236B2 (ja) スチレンの存在下で複合床を用いてフェニルアセチレンに選択的に水素を付加する方法
JP5426362B2 (ja) 高汚染メチレンジアニリンの水素化方法
CN103058814B (zh) 一种由液化气生产芳烃和烯烃的方法
BRPI0913770A2 (pt) processo para a produção de etileno glicol a partir de um oxalato
TWI457313B (zh) Study on the selective hydrogenation of phenylethylene in the presence of styrene in the presence of
TWI486330B (zh) Selective Hydrogenation of Phenylene Acetylene in the Presence of
CN102649678A (zh) 在苯乙烯存在下苯乙炔高选择加氢的方法
JP5738439B2 (ja) オレフィンの製造方法
CN110914249A (zh) 2,5-双(氨基甲基)呋喃的制造方法
CN107952440B (zh) 碳八馏份中苯乙炔选择加氢的铜催化剂
KR20100084586A (ko) 올레핀의 선택적 수소화 방법
RU2501606C1 (ru) Катализатор для селективной очистки этиленовых мономеров от примесей ацетиленовых углеводородов и способ селективной очистки этиленовых мономеров от примесей ацетиленовых углеводородов с его использованием
JPS62282645A (ja) 水素添加触媒の再生方法
CN114845988A (zh) 双(氨基甲基)环己烷的制造方法
EP3303269B1 (en) Process for the selective hydrogenation of acetylene to ethylene
CN107954814A (zh) 碳八馏份中苯乙炔选择加氢的方法
WO2005058779A1 (ja) アダマンタンの製造方法
US3923893A (en) Production of secondary alkyl primary amines
US4013729A (en) Hydrocarbon upgrading process in secondary alcohol production
RU2335486C2 (ru) Способ гидрирования алкиларилкетонов
CN103664483B (zh) 苯与乙醇反应生产乙苯的方法
CN106365940B (zh) 一种通过转化提高拔头油类轻烃附加值的工艺
CN116832827A (zh) 加氢脱除异戊二烯中炔烃的催化剂及其制备方法与应用
CN102649065A (zh) 在苯乙烯存在下苯乙炔选择加氢催化剂