RU2504029C2 - Способ изготовления таблетки ядерного керамического топлива - Google Patents
Способ изготовления таблетки ядерного керамического топлива Download PDFInfo
- Publication number
- RU2504029C2 RU2504029C2 RU2012105950/07A RU2012105950A RU2504029C2 RU 2504029 C2 RU2504029 C2 RU 2504029C2 RU 2012105950/07 A RU2012105950/07 A RU 2012105950/07A RU 2012105950 A RU2012105950 A RU 2012105950A RU 2504029 C2 RU2504029 C2 RU 2504029C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- powder
- silicon
- oxide
- uranium
- aluminum
- Prior art date
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E30/00—Energy generation of nuclear origin
- Y02E30/30—Nuclear fission reactors
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Abstract
Изобретение относится к ядерной технике, в частности к технологии изготовления оксидного ядерного топлива для тепловыделяющих элементов, и может быть использовано для изготовления таблетированного ядерного топлива на основе диоксида урана для АЭС. Таблетку ядерного топлива из диоксида урана с гомогенно распределенными оксидами алюминия и кремния и требуемым содержанием алюминия от 0,005 до 0,03 мас.% и кремния от 0,003 до 0,02 мас.% изготавливают путем введения на стадии подготовки пресс-порошка до 30 мас.% мастер-порошка закиси-окиси урана U3O8. При этом мастер-порошок приготовлен по ADU-процессу из раствора уранилнитрата, содержащего алюминий и кремний в количествах от 0,05-0,3 мас.%. Техническим результатом является повышение глубины выгорания топлива при его эксплуатации до 70-100 МВт·сут/кг U. 1 ил.
Description
Изобретение относится к ядерной технике, в частности, к технологии изготовления оксидного ядерного топлива для тепловыделяющих элементов АЭС.
Для обеспечения работоспособности топлива при выгораниях до 70 МВт сут/кгU и выше необходимо выполнить определенные требования по микроструктуре спеченной таблетки, чтобы исключить повышенный выход газообразных продуктов деления (ГПД), а также высокое распухание топлива.
Согласно расчетам, средний размер зерна микроструктуры спеченного таблетированного топлива, предназначенного для 5…7-годичной кампании, должен составлять не менее 50-60 мкм.
В то же время, приходится констатировать, что величина среднего размера зерна микроструктуры спеченных таблеток, достигнутая к настоящему времени таблеточным производством, составляет менее 20 мкм:
- от 11-14 до 16-18 мкм, при переработке порошков диоксида урана, полученных по ADU-процессу.
- 10-14 мкм при использовании порошков, полученных по технологии «сухой конверсии», и
- 8-10 мкм при спекании таблеток из порошков диоксида урана, полученных по газопламенной технологии.
Одним из основных направлений улучшения характеристик топлива и оптимизации его микроструктуры становится введение добавок оксидов к исходному порошку диоксида урана (см. Ю.К. Бибилашвили, А.В. Медведев, О.В. Милованов. Взаимосвязь исходных параметров топливных таблеток с их свойствами и с основными эксплуатационными характеристиками твэла.
Разработка перспективных требований к топливным таблеткам. ВНИИНМ. М., 1997.) Для получения спеченных таблеток с крупнозернистой микроструктурой предлагается вводить в исходный порошок диоксида урана добавки в количестве от тысячных до сотых долей процента (легирование оксидами алюминия, кремния, ниобия, ванадия, хрома титана и др. элементов). Важной проблемой при этом становится обеспечение гомогенного распределения легирующей добавки.
Известен способ увеличения размера зерна спеченной таблетки путем смешивания диоксида урана UO2 с добавкой, содержащей в своем составе алюмосиликатную фазу. Размер зерна в таких таблетках составляет от 20 до 60 мкм (см. патент ЕПВ, МПК G21C 3/62, 1 0502395, 1992 г.). Алюмосиликаткую фазу, содержащую 40÷80% SiO2, (остальное - окись алюминия Al2O3), предварительно готовят спеканием порошков оксида алюминия с оксидом кремния с последующим измельчением спеченного алюмосиликата.
Известен способ, отличающийся тем, что кроме оксида алюминия в легирующую добавку входит один из оксидов ряда: TiO2, Nb2O5, SiO2, CaO, MgO, BeO, Na2O, P2O5 в количестве, обеспечивающем содержание в таблетке алюминия и окислообразующего элемента из указанного ряда в пределах 20-500 ppm каждого элемента по отношению к урану, при соотношении 60-85% алюминий, остальное - окислообразующий элемент из указанного ряда, которая вводится без предварительного ее спекания и последующего измельчения непосредственно в процессе подготовки пресспорошка (см. патент РФ №2268507 МПК G21C 3/62, G21C 21/00, 2005 г.).
В другом известном способе (см. патент РФ №2339094 МПК G21C 3/62, 2008 г.), который предлагается для изготовления топлива с добавкой оксида эрбия, на стадии приготовления пресспорошка вводятся активизирующие рост зерна добавки из порошка оксида алюминия с порошком одного из оксидов ряда: TiO2, Nb2O5, SiO2, CaO, MgO, либо вводится только одна добавка минерального алюмосиликата (каолин, метакаолин, галлаузит, монтмориллонит, вермикулит).
С целью повышения гомогенности распределения легирующих добавок, предлагается способ изготовления топливной таблетки, в соответствии с которым порошки оксидов алюминия и кремния измельчают до размера частиц менее 40 мкм и вводят в пластификатор, например, в водный раствор поливинилового спирта и глицерина, который используется при подготовке пресспорошка диоксида урана. Перед измельчением порошок оксида алюминия предварительно прокаливают на воздухе при температуре от 700 до 800°C (см. патент РФ №2376665 МПК G21C 3/62, 2009 г.).
Важным моментом отработки технологии изготовления таблеток с микродобавками легирующих оксидов является обеспечение качественного перемешивания порошков. Технические трудности этой операции обусловлены очень малым количеством вводимой добавки.
Известен способ введения легирующей добавки в форме оксида алюминия, кальция, магния, титана, циркония, ванадия, ниобия или их смеси на стадии образования диураната аммония. Диуранат аммония смешивают с 0,05÷1,70 мол.% (относ. UO2) добавки, содержащей хотя бы один из вышеперечисленных легирующих элементов. Затем смесь прокаливают и восстанавливают до UO2. Кроме того, введение легирующей добавки можно осуществить на этапе гидролиза в производстве UO2 способом сухой конверсии (см. патент ЕПВ, МПК G21C 3/62, №0076680, 1984 г.). Недостаток этого способа - введение в пресспорошок крупнозернистых оксидов алюминия и кремния.
Данный способ является наиболее близким по технической сущности к заявляемому способу и принимается за прототип.
Задачей настоящего изобретения является повышение степени гомогенности распределения легирующих добавок при подготовке пресспорошка, повышение надежности образования гомогенной смеси в случае присутствия в этой смеси компонентов, содержание которых находится на уровне 20-300 ppm.
Указанная задача решается использованием предлагаемого способа изготовления таблетки ядерного керамического топлива.
Сущность изобретения состоит в том, что в отличие от известного способа, заключающегося во введении легирующей добавки в форме оксида алюминия, кальция, магния, титана, циркония, ванадия, ниобия или их смеси на стадии образования диураната аммония, последующего прокаливания диураната аммония до закиси-окиси и восстановления закиси-окиси урана до диоксида урана, в предлагаемом способе смешение компонентов проводят на ионном уровне в растворе уранилнитрата, в который введены расчетные количества растворимых соединений алюминия и кремния, в 10-30 раз превышающие номинальные содержания этих примесей в таблетке.
При последующем взаимодействии этого раствора с аммиачной водой наряду с осаждением диураната аммония происходит соосаждение алюминия и кремния. В результате прокаливания диураната аммония на воздухе образуется закись-окись урана, в которой гомогенно распределены оксиды алюминия и кремния, содержание которых в 10-30 раз выше номинального содержания этих примесей в таблетке.
Порошок закиси-окиси урана с примесями алюминия и кремния, полученный в результате прокаливания диураната аммония, используется в дальнейшем в качестве мастер-порошка при подготовке пресспорошка диоксида урана.
Добавление порошка закиси-окиси к диоксиду урана при подготовке пресспорошка - распространенный прием в производстве керамического топлива, позволяющий не только повысить степень использования сырья, но и в какой-то мере улучшить характеристики спеченной таблетки. При использовании в таких случаях порошка закиси-окиси урана с величиной полной удельной поверхности около 1 м2/г, приготовленного путем окисления некондиционных спеченных таблеток, количество добавки закиси-окиси в пресспорошке не превышает 10-15 мас.%.
В отличие от этого порошка, получаемый по предлагаемому способу мастер-порошок закиси-окиси урана обладает высокоразвитой удельной поверхностью, а в его гранулометрическом составе присутствуют наноразмерные фракции с величиной частиц менее 100 нм (менее 0,1 мкм). Проводившиеся ранее исследования показали, что в пресспорошок можно добавлять до 30 мас.% такой закиси-окиси, не опасаясь ухудшения показателей качества спеченных таблеток.
Следует отметить также, что при восстановлении этого наноструктурированного порошка закиси-окиси в процессе нагревания таблетки в восстановительной атмосфере печи спекания, образуется наноструктурированный диоксид урана, добавка которого способствует росту зерна микроструктуры таблетки (см. патент РФ №2186431 МПК G21C 21/00, G21C 3/02, C01G 43/025, 2002 г.)
Пример осуществления способа
Мастер-порошок закиси-окиси с примесями алюминия и кремния получали известным способом по ADU-методу:
к 1500 мл раствора уранилнитрата (с содержанием урана 73,8 г/л) добавляли при перемешивании 200 мл раствора алюминия (с содержанием алюминия 5,5 г/л) и 150 мл кремнийсодержащего раствора (с содержанием кремния 2,5 г/л). Приготовленный смесевой раствор сливали одновременно с 25%-ной аммиачной водой в буфер и проводили двустадийное осаждение диураната аммония при значении pH=6,8 на первой стадии и pH=8,9 на второй. Полученную соль сушили при температуре 110-120°C, протирали через сито с размером ячейки 0,2 мм и прокаливали при температуре 600°C на воздухе. Приготовленный таким образом мастер-порошок закиси-окиси урана (с соосажденными оксидами алюминия и кремния) имел величину полной удельной поверхности 11,4 м2/г и содержал около 1,5% фракции частиц размером менее 100 нм.
Для приготовления пресспорошка использовали заводской порошок диоксида урана, полученный по способу восстановительного пирогидролиза гексафторида урана. Величина полной удельной поверхности этого порошка 2,8 м2/г.
Пресспорошки готовили путем добавления к порошку диоксида урана 5 и 10 мас.% мастер-порошка закиси-окиси урана и 0,3% сухой смазки. После тщательного перемешивания смеси прессовали при удельном давлении 2100-2200 кгс/см2 в матрице диаметром 9,3 мм. Спрессованные таблетки спекали при температуре 1750°C; выдержка при этой температуре составляла 4 часа. Фиг.1 показывает микроструктуру спеченных таблеток и распределение по размеру зерна, определенные с помощью оптической микроскопии.
В обоих случаях средний размер зерна микроструктуры спеченной таблетки превышает 30 мкм.
Claims (1)
- Способ изготовления таблетки ядерного керамического топлива на основе диоксида урана с гомогенно распределенными оксидами алюминия и кремния с содержанием алюминия от 0,005 до 0,03 мас.% и кремния от 0,003 до 0,02 мас.%, включающий подготовку пресспорошка с добавкой оксидов алюминия и кремния, отличающийся тем, что на стадии подготовки пресс-порошка к порошку диоксида урана добавляют до 30 мас.% мастер-порошка закиси-окиси урана, содержащего от 0,05 до 0,3 мас.% алюминия и 0,03-0,2 мас.% кремния и приготовленного путем прокаливания при температуре 600-650°C диураната аммония, который осажден по ADU-методу аммиачной водой из раствора уранилнитрата, содержащего алюминий и кремний.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2012105950/07A RU2504029C2 (ru) | 2012-02-17 | 2012-02-17 | Способ изготовления таблетки ядерного керамического топлива |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2012105950/07A RU2504029C2 (ru) | 2012-02-17 | 2012-02-17 | Способ изготовления таблетки ядерного керамического топлива |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2012105950A RU2012105950A (ru) | 2013-10-20 |
RU2504029C2 true RU2504029C2 (ru) | 2014-01-10 |
Family
ID=49356643
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2012105950/07A RU2504029C2 (ru) | 2012-02-17 | 2012-02-17 | Способ изготовления таблетки ядерного керамического топлива |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2504029C2 (ru) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2651799C1 (ru) * | 2017-08-09 | 2018-04-27 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Научно-исследовательский технологический институт имени А.П. Александрова" | Способ изготовления ядерного топлива |
RU2664738C1 (ru) * | 2017-08-04 | 2018-08-22 | Федеральное государственное бюджетное учреждение "Национальный исследовательский центр "Курчатовский институт" (НИЦ "Курчатовский институт") | Способ изготовления таблетированного ядерного топлива |
RU2713619C1 (ru) * | 2016-12-29 | 2020-02-05 | Акционерное Общество "Твэл" | Таблетка ядерного топлива и способ её получения |
RU2765863C1 (ru) * | 2021-05-04 | 2022-02-03 | Российская Федерация, от имени которой выступает Государственная корпорация по атомной энергии "Росатом" | Способ изготовления таблетированного ядерного топлива |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0076680A1 (en) * | 1981-10-02 | 1983-04-13 | Westinghouse Electric Corporation | Stable UO2 fuel pellets |
KR100266480B1 (ko) * | 1997-12-11 | 2000-09-15 | 장인순 | 이산화우라늄핵연료소결체제조방법 |
US6808656B2 (en) * | 2001-03-27 | 2004-10-26 | Framatome Anp Gmbh | Method of producing a nuclear fuel sintered body |
RU2376665C2 (ru) * | 2007-12-27 | 2009-12-20 | Открытое акционерное общество "ТВЭЛ" | Таблетка ядерного топлива высокого выгорания и способ ее изготовления (варианты) |
-
2012
- 2012-02-17 RU RU2012105950/07A patent/RU2504029C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0076680A1 (en) * | 1981-10-02 | 1983-04-13 | Westinghouse Electric Corporation | Stable UO2 fuel pellets |
KR100266480B1 (ko) * | 1997-12-11 | 2000-09-15 | 장인순 | 이산화우라늄핵연료소결체제조방법 |
US6808656B2 (en) * | 2001-03-27 | 2004-10-26 | Framatome Anp Gmbh | Method of producing a nuclear fuel sintered body |
RU2376665C2 (ru) * | 2007-12-27 | 2009-12-20 | Открытое акционерное общество "ТВЭЛ" | Таблетка ядерного топлива высокого выгорания и способ ее изготовления (варианты) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2713619C1 (ru) * | 2016-12-29 | 2020-02-05 | Акционерное Общество "Твэл" | Таблетка ядерного топлива и способ её получения |
RU2664738C1 (ru) * | 2017-08-04 | 2018-08-22 | Федеральное государственное бюджетное учреждение "Национальный исследовательский центр "Курчатовский институт" (НИЦ "Курчатовский институт") | Способ изготовления таблетированного ядерного топлива |
RU2651799C1 (ru) * | 2017-08-09 | 2018-04-27 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Научно-исследовательский технологический институт имени А.П. Александрова" | Способ изготовления ядерного топлива |
RU2765863C1 (ru) * | 2021-05-04 | 2022-02-03 | Российская Федерация, от имени которой выступает Государственная корпорация по атомной энергии "Росатом" | Способ изготовления таблетированного ядерного топлива |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2012105950A (ru) | 2013-10-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3813731C2 (de) | Zusammensetzung mit Zirkoniumdioxid und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
RU2504029C2 (ru) | Способ изготовления таблетки ядерного керамического топлива | |
US20140315024A1 (en) | Method for producing alkali metal niobate particles, and alkali metal niobate particles | |
EP3076398A1 (en) | Nuclear fuel pellet having enhanced thermal conductivity, and preparation method thereof | |
EP2418175B1 (en) | Method for producing alkali metal niobate particles, and alkali metal niobate particles | |
JP6744193B2 (ja) | ガーネット型のリチウム−ランタン−ジルコニウム複合酸化物およびその製造方法 | |
DE102004042064A1 (de) | Transparenter polycrystalliner Yttrium-Aluminium-Granat | |
JP7110484B2 (ja) | ジルコニア粉末、ジルコニア粉末の製造方法、ジルコニア焼結体の製造方法、及び、ジルコニア焼結体 | |
CN111233468A (zh) | 结构件用钇稳定锆粉的制备方法 | |
JPWO2009075361A1 (ja) | Ca−La−F系透光性セラミックスの製造方法、Ca−La−F系透光性セラミックス、光学部材、光学系、及びセラミックス形成用組成物 | |
JP2018172263A (ja) | ジルコニア粉末及びその製造方法 | |
CN104528823B (zh) | 一种氧化锆粉体、其制品及制备方法 | |
JP2016500362A (ja) | セラミック材料 | |
RU2711006C1 (ru) | Способ изготовления керамического ядерного топлива с выгорающим поглотителем | |
CN114650967A (zh) | 氧化锆组合物、氧化锆预烧体和氧化锆烧结体、以及它们的制造方法 | |
Wilkins et al. | The Effect of A-Site Cation on the Formation of Brannerite (ATi 2 O 6, A= U, Th, Ce) Ceramic Phases in a Glass-Ceramic Composite System | |
RU2007137747A (ru) | Ядерное уран-гадолиниевое топливо высокого выгорания на основе диоксида урана и способ его получения (варианты) | |
RU2467983C1 (ru) | Способ получения нанокристаллических порошков и керамических материалов на основе смешанных оксидов редкоземельных элементов и металлов подгруппы ivb | |
JPH06316412A (ja) | MgA▲l2▼▲O4▼から成るスピネル及びその合成方法及びその使用 | |
CN104528824B (zh) | 一种同时生产氧化锆粉体和铵盐的方法及产品 | |
RU2339094C2 (ru) | Таблетка ядерного уран-эрбиевого керамического топлива | |
Bukaemskiy et al. | Compressibility and sinterability of CeO2–8YSZ powders synthesized by a wet chemical method | |
CN106430980B (zh) | 一种颗粒增强可加工陶瓷及其制备方法 | |
RU2268507C2 (ru) | Таблетка ядерного керамического топлива с регулируемой микроструктурой | |
RU2504032C1 (ru) | Способ изготовления керамических топливных таблеток с выгорающим поглотителем для ядерных реакторов |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190218 |