RU2489417C1 - Способ получения многоосновных карбоновых кислот адамантанового ряда - Google Patents
Способ получения многоосновных карбоновых кислот адамантанового ряда Download PDFInfo
- Publication number
- RU2489417C1 RU2489417C1 RU2012109169/04A RU2012109169A RU2489417C1 RU 2489417 C1 RU2489417 C1 RU 2489417C1 RU 2012109169/04 A RU2012109169/04 A RU 2012109169/04A RU 2012109169 A RU2012109169 A RU 2012109169A RU 2489417 C1 RU2489417 C1 RU 2489417C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mol
- temperature
- hours
- added dropwise
- adamantane
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения многоосновных карбоновых кислот адамантанового ряда. В силу особенностей свойств, обусловленных наличием адамантанового фрагмента, материалы, полученные на основе многоосновных карбоновых кислот каркасного строения, обладают высокими эксплуатационными характеристиками и находят широкое применение в различных областях техники. Способ заключается во взаимодействии 1-гидроксизамещенных адамантанов с винилиденхлоридом в мольном соотношении 1:1-3 в присутствии концентрированной серной кислоты, выдерживании реакционной смеси при температуре 5-20°C в течение 1-2,5 ч, последующем добавлении дымящейся азотной кислоты в мольном соотношении 1:2-5 в расчете на адамантановый субстрат и дальнейшем добавлении муравьиной кислоты в мольном соотношении 1:1-10 в расчете на адамантановый субстрат и выдерживании в течение 1-12 ч при комнатной температуре. Упрощение технологического процесса и уменьшение стоимости производства достигается за счет использования более доступного сырья, проведения реакции в одном реакционном сосуде, упрощения аппаратурной схемы процесса, малого количества стоков и малой экологической нагрузки. Способ также позволяет получить целевые продукты с высоким выходом. 5 пр.
Description
Изобретение относится к способу получения многоосновных карбоновых кислот каркасного строения. В силу особенностей свойств, обусловленных наличием адамантанового фрагмента, материалы, полученные на основе многоосновных карбоновых кислот каркасного строения, обладают высокими эксплуатационными характеристиками и находят широкое применение в различных областях техники.
Данным изобретением решена задача получения в том числе ранее неописанных многоосновных карбоновых кислот адамантанового ряда, а именно: карбоксиметилзамещенных по предмостиковым положениям адамантанкарбоновых кислот.
Известен способ получения 3-карбоксиметил-1-адамантанкарбоновой кислоты, основанный на взаимодействии 3-нитрокси-1-адамантанкарбоновой кислоты с винилиденхлоридом в среде концентрированной серной кислоты при температуре 5-15°С в течение 1 ч [1]. Выход продукта составляет 85%. Однако, исходное нитроксипроизводное адамантана является довольно дорогостоящим и трудно синтезируемым соединением и использование его в качестве сырьевой основы представляется экономически нецелесообразным.
Наиболее близким по технической сущности к заявляемому способу методом является взаимодействие 1-адамантилуксусной кислоты с муравьиной кислотой в присутствии серной и азотной кислот при температуре 28°С в течение 4 ч [2]. Выход продукта составляет 50%. Существенным недостатком данного способа является использование дорогостоящей 1-адамантилуксусной кислоты, синтез которой представляет собой отдельную технологическую проблему.
Техническим результатом изобретения является более простой в технологическом отношении, экономически эффективный и экологически менее опасный метод получения многоосновных карбоновых кислот адамантанового ряда.
Технический результат достигается тем, что синтез целевых соединений проводили взаимодействием 1-гидроксизамещенных адамантанов с винилиденхлоридом в мольном соотношении 1:1-3 в присутствии концентрированной серной кислоты, выдерживанием реакционной смеси при температуре 5-20°С в течение 1-2,5 ч, последующим добавлением дымящей азотной кислоты в мольном соотношении 1:2-5 в расчете на адамантановый субстрат и дальнейшим добавлением муравьиной кислоты в мольном соотношении 1:1-10 в расчете на адамантановый субстрат и выдерживанием в течение 1-12 ч при комнатной температуре.
Выделение целевых продуктов осуществляли путем выливания реакционной смеси на измельченный лед или в охлажденную воду и последующим фильтрованием выпавшего осадка.
Основные отличительные признаки предлагаемого способа можно сформулировать следующим образом:
1. Более высокие выходы целевых продуктов в расчете на адамантановое сырье.
2. В предлагаемом способе в качестве исходных соединений используются замещенные 1-гидроксиадамантаны, которые являются несравненно более коммерчески доступными по сравнению с карбоновыми кислотами адамантанового ряда.
3. Сочетание двух реакций (реакции Ботта и реакции Коха-Хаафа) в одном реакционном сосуде существенно упрощает аппаратурную схему процесса и, следовательно, делает этот способ более привлекательным с экономической точки зрения.
4. Малое количество стоков, малая экологическая нагрузка.
5. Возможность получения трехосновных карбоновых кислот адамантанового ряда.
Выполнение способа
Строение синтезированных соединений подтверждено данными ИК-и ЯМР 1Н-спектров, контроль над ходом реакции и индивидуальность соединения определялись с помощью ТСХ и ГЖХ. ГЖХ анализ проводился на газовом хроматографе «Кристалл 2000М», кварцевая капиллярная колонка ZB5MS 30 м × 0.32 мм толщина фазы 0.25 µм, газ-носитель гелий. ИК-спектр записан на спектрометре Shimadzu FTIR-8400S в таблетках бромида калия. Масс-спектр получен на хроматомасс-спектрометре «Finnigan Trace DSQ» при энергии ионизирующих электронов 70 эВ. Элементный анализ выполнен на автоматическом CHNS-анализаторе " Euro Vector ЕА-3000". Спектры ЯМР 1Н записаны на приборе Jeol JNM ЕСХ 400 (400 МГц), в CDCl3, ДМСО-d6.
Способ получения 3-карбоксиметил-1-адамантанкарбоновой кислоты
Пример 1. К раствору 5 г (0.033 моль) 1-адамантанола в 50 мл концентрированной серной кислоты при перемешивании при температуре не выше 15°С медленно по каплям добавляют 3.94 мл (0.0495 моль) винилиденхлорида. Полученную смесь выдерживают в течение 1 ч при заданной температуре. После этого по каплям добавляют 4.1 мл (0.1 моль) дымящей азотной кислоты таким образом, чтобы температура не поднималась выше 25-30°С. Реакционную массу выдерживают при заданной температуре в течение 1 ч и затем прикапывают 3.8 мл (0.1 моль) 100%-ной муравьиной кислоты. Полученный раствор выдерживают при комнатной температуре в течение 5 ч и затем выливают на 150 г измельченного льда. Полученный осадок отфильтровывают и сушат. Выход 4.15 г (53%). Т.пл. 235-236°С. [2]
Пример 2. К раствору 5 г (0.033 моль) 1-адамантанола в 50 мл концентрированной серной кислоты при перемешивании при температуре не выше 10°С медленно по каплям добавляют 7.88 мл (0.1 моль) винилиденхлорида. Полученную смесь выдерживают в течение 1 ч при заданной температуре. После этого по каплям добавляют 6.84 мл (0.165 моль) дымящей азотной кислоты таким образом, чтобы температура не поднималась выше 25-30°С. Реакционную массу выдерживают при заданной температуре в течение 30 мин и затем прикапывают 3.8 мл (0.1 моль) 100%-ной муравьиной кислоты. Полученный раствор выдерживают при комнатной температуре в течение 10 ч и затем выливают на 200 г измельченного льда. Полученный осадок отфильтровывают и сушат. Выход 4.38 г (56%).
Пример 3. К раствору 5 г (0.033 моль) 1-адамантанола в 50 мл концентрированной серной кислоты при перемешивании при температуре не выше 15°С медленно по каплям добавляют 3.94 мл (0.0495 моль) винилиденхлорида. Полученную смесь выдерживают в течение 1,5 ч при заданной температуре. После этого по каплям добавляют 4.1 мл (0.1 моль) дымящей азотной кислоты таким образом, чтобы температура не поднималась выше 25-30°С. Реакционную массу выдерживают при заданной температуре в течение 15 мин и затем прикапывают 3.8 мл (0.1 моль) 100%-ной муравьиной кислоты. Полученный раствор выдерживают при комнатной температуре в течение 12 ч и затем выливают на 150 г измельченного льда. Полученный осадок отфильтровывают и сушат. Выход 5.3 г (68%).
Пример 4. К раствору 5 г (0.033 моль) 1-адамантанола в 50 мл концентрированной серной кислоты при перемешивании при температуре не выше 5°С медленно по каплям добавляют 3.94 мл (0.0495 моль) винилиденхлорида. Полученную смесь выдерживают в течение 2,5 ч при заданной температуре. После этого по каплям добавляют 2.73 мл (0.066 моль) дымящей азотной кислоты таким образом, чтобы температура не поднималась выше 25-30°С. Реакционную массу выдерживают при заданной температуре в течение 45 мин и затем прикапывают 12.44 мл (0.33 моль) 100%-ной муравьиной кислоты. Полученный раствор выдерживают при комнатной температуре в течение 8 ч и затем выливают на 200 г измельченного льда. Полученный осадок отфильтровывают и сушат. Выход 5.5 г (71%).
Пример 5. К раствору 5 г (0.033 моль) 1-адамантанола в 50 мл концентрированной серной кислоты при перемешивании при температуре не выше 20°С медленно по каплям добавляют 2.63 мл (0.033 моль) винилиденхлорида. Полученную смесь выдерживают в течение 1,5 ч при заданной температуре. После этого по каплям добавляют 4.1 мл (0.1 моль) дымящей азотной кислоты таким образом, чтобы температура не поднималась выше 25-30°С. Реакционную массу выдерживают при заданной температуре в течение 30 мин и затем прикапывают 6.22 мл (0.165 моль) 100%-ной муравьиной кислоты. Полученный раствор выдерживают при комнатной температуре в течение 12 ч и затем выливают на 150 г измельченного льда. Полученный осадок отфильтровывают и сушат. Выход 5.3 г (73%).
Способ получения 5,7-диметил-3-карбоксиметил-1-адамантанкарбоновой кислоты
Пример 1. К раствору 5 г (0.028 моль) 3,5-диметил-1-адамантанола в 50 мл концентрированной серной кислоты при перемешивании при температуре не выше 15°С медленно по каплям добавляют 3.34 мл (0.042 моль) винилиденхлорида. Полученную смесь выдерживают в течение 1 ч при заданной температуре. После этого по каплям добавляют 3.48 мл (0.084 моль) дымящей азотной кислоты таким образом, чтобы температура не поднималась выше 25-30°С. Реакционную массу выдерживают при заданной температуре в течение 1 ч и затем прикапывают 3.16 мл (0.084 моль) 100%-ной муравьиной кислоты. Полученный раствор выдерживают при комнатной температуре в течение 5 ч и затем выливают на 150 г измельченного льда. Полученный осадок отфильтровывают и сушат. Выход 3.7 г (50%). Т.пл. 200-202°С. ИК-спектр, см-1: v 3260 (ОН), 2800, 2950 (CHAd), 1730 (С=O). Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 1.04-1.50 м (12Н, Ad), 0.82 с (6Н, CH3), 2.03 с (2Н, СН2), 12.00 с (2Н, СООН). Найдено, %: С 68.04, Н 9.25. C16H26O4. Вычислено, %: С 68.06, Н 9.28. Масс-спектр диметилового эфира 5,7-диметил-3-карбоксиметил-1-адамантанкарбоновой кислоты, полученного метилированием раствором диазометана, m/z (Iотн., %): 338 (16) [М+]; 279 (100) [М+-59]; 265 (43) [М+-73]; 205 (53) [М+-133].
Пример 2. К раствору 5 г (0.028 моль) 3,5-диметил-1-адамантанола в 50 мл концентрированной серной кислоты при перемешивании при температуре не выше 10°C медленно по каплям добавляют 6.68 мл (0.084 моль) винилиденхлорида. Полученную смесь выдерживают в течение 1 ч при заданной температуре. После этого по каплям добавляют 5.80 мл (0.14 моль) дымящей азотной кислоты таким образом, чтобы температура не поднималась выше 25-30°C. Реакционную массу выдерживают при заданной температуре в течение 30 мин и затем прикапывают 3.16 мл (0.084 моль) 100%-ной муравьиной кислоты. Полученный раствор выдерживают при комнатной температуре в течение 10 ч и затем выливают на 200 г измельченного льда. Полученный осадок отфильтровывают и сушат. Выход 3.92 г (53%).
Пример 3. К раствору 5 г (0.028 моль) 3,5-диметил-1-адамантанола в 50 мл концентрированной серной кислоты при перемешивании при температуре не выше 15°C медленно по каплям добавляют 3.34 мл (0.042 моль) винилиденхлорида. Полученную смесь выдерживают в течение 1,5 ч при заданной температуре. После этого по каплям добавляют 3.48 мл (0.084 моль) дымящей азотной кислоты таким образом, чтобы температура не поднималась выше 25-30°C. Реакционную массу выдерживают при заданной температуре в течение 15 мин и затем прикапывают 3.16 мл (0.084 моль) 100%-ной муравьиной кислоты. Полученный раствор выдерживают при комнатной температуре в течение 12 ч и затем выливают на 150 г измельченного льда. Полученный осадок отфильтровывают и сушат. Выход 4.43 г (60%).
Пример 4. К раствору 5 г (0.028 моль) 3,5-диметил-1-адамантанола в 50 мл концентрированной серной кислоты при перемешивании при температуре не выше 5°C медленно по каплям добавляют 3.34 мл (0.042 моль) винилиденхлорида. Полученную смесь выдерживают в течение 2,5 ч при заданной температуре. После этого по каплям добавляют 2.32 мл (0.056 моль) дымящей азотной кислоты таким образом, чтобы температура не поднималась выше 25-30°C. Реакционную массу выдерживают при заданной температуре в течение 45 мин и затем прикапывают 10.56 мл (0.28 моль) 100%-ной муравьиной кислоты. Полученный раствор выдерживают при комнатной температуре в течение 8 ч и затем выливают на 200 г измельченного льда. Полученный осадок отфильтровывают и сушат. Выход 4.8 г (65%).
Пример 5. К раствору 5 г (0.028 моль) 3,5-диметил-1-адамантанола в 50 мл концентрированной серной кислоты при перемешивании при температуре не выше 20°C медленно по каплям добавляют 2.23 мл (0.028 моль) винилиденхлорида. Полученную смесь выдерживают в течение 1,5 ч при заданной температуре. После этого по каплям добавляют 3.48 мл (0.084 моль) дымящей азотной кислоты таким образом, чтобы температура не поднималась выше 25-30°C. Реакционную массу выдерживают при заданной температуре в течение 30 мин и затем прикапывают 5.27 мл (0.14 моль) 100%-ной муравьиной кислоты. Полученный раствор выдерживают при комнатной температуре в течение 12 ч и затем выливают на 150 г измельченного льда. Полученный осадок отфильтровывают и сушат. Выход 5.17 г (70%).
Синтез 3,5-бис(карбоксиметил)-1-адамантанкарбоновой кислоты
Пример 1. К раствору 5 г (0.024 моль) 3-гидрокси-1-адамантилуксусной кислоты в 50 мл концентрированной серной кислоты при перемешивании при температуре не выше 15°C медленно по каплям добавляют 2.87 мл (0.036 моль) винилиденхлорида. Полученную смесь выдерживают в течение 1 ч при заданной температуре. После этого по каплям добавляют 3.00 мл (0.072 моль) дымящей азотной кислоты таким образом, чтобы температура не поднималась выше 25-30°C. Реакционную массу выдерживают при заданной температуре в течение 1 ч и затем прикапывают 2.10 мл (0.072 моль) 100%-ной муравьиной кислоты. Полученный раствор выдерживают при комнатной температуре в течение 5 ч и затем выливают на 150 г измельченного льда. Полученный осадок отфильтровывают и сушат. Выход 3.8 г (54%). Т.пл. 269-271°C. ИК-спектр, см-1: v 3286 (ОН), 2858, 2958 (CHAd), 1730 (С=0). Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 1.37-1.6 м (12Н, CH2Ad), 1.98 м (4Н, СН2), 2.04 с (1Н, CHAd), 11.95 с (3Н, СООН). Найдено, %: С 60.77, Н 6.78. C15H20O6. Вычислено, %: С 60.80, Н 6.80. Масс-спектр триметилового эфира 3,5-бис(карбоксиметил)-1-адамантанкарбоновой кислоты, полученного метилированием раствором диазометана, m/z (Iотн., %): 338 (17) [М+]; 299 (55) [М+-ОН]; 298 (30) [М+-Н20]; 283 (62) [М+-33].
Пример 2. К раствору 5 г (0.024 моль) 3-гидрокси-1-адамантилуксусной кислоты в 50 мл концентрированной серной кислоты при перемешивании при температуре не выше 10°C медленно по каплям добавляют 5.73 мл (0.072 моль) винилиденхлорида. Полученную смесь выдерживают в течение 1 ч при заданной температуре. После этого по каплям добавляют 5.00 мл (0.12 моль) дымящей азотной кислоты таким образом, чтобы температура не поднималась выше 25-30°C. Реакционную массу выдерживают при заданной температуре в течение 30 мин и затем прикапывают 2.71 мл (0.072 моль) 100%-ной муравьиной кислоты. Полученный раствор выдерживают при комнатной температуре в течение 10 ч и затем выливают на 200 г измельченного льда. Полученный осадок отфильтровывают и сушат. Выход 4.1 г (58%).
Пример 3. К раствору 5 г (0.024 моль) 3-гидрокси-1-адамантилуксусной кислоты в 50 мл концентрированной серной кислоты при перемешивании при температуре не выше 15°C медленно по каплям добавляют 2.87 мл (0.036 моль) винилиденхлорида. Полученную смесь выдерживают в течение 1,5 ч при заданной температуре. После этого по каплям добавляют 3.00 мл (0.072 моль) дымящей азотной кислоты таким образом, чтобы температура не поднималась выше 25-30°C. Реакционную массу выдерживают при заданной температуре в течение 15 мин и затем прикапывают 2.10 мл (0.072 моль) 100%-ной муравьиной кислоты. Полученный раствор выдерживают при комнатной температуре в течение 12 ч и затем выливают на 150 г измельченного льда. Полученный осадок отфильтровывают и сушат. Выход 4.5 г (64%).
Пример 4. К раствору 5 г (0.024 моль) 3-гидрокси-1-адамантилуксусной кислоты в 50 мл концентрированной серной кислоты при перемешивании при температуре не выше 5°C медленно по каплям добавляют 2.87 мл (0.036 моль) винилиденхлорида. Полученную смесь выдерживают в течение 2,5 ч при заданной температуре. После этого по каплям добавляют 2.00 мл (0.048 моль) дымящей азотной кислоты таким образом, чтобы температура не поднималась выше 25-30°C. Реакционную массу выдерживают при заданной температуре в течение 45 мин и затем прикапывают 9.00 мл (0.24 моль) 100%-ной муравьиной кислоты. Полученный раствор выдерживают при комнатной температуре в течение 8 ч и затем выливают на 200 г измельченного льда. Полученный осадок отфильтровывают и сушат. Выход 5.1 г (72%).
Пример 5. К раствору 5 г (0.024 моль) 3-гидрокси-1-адамантилуксусной кислоты в 50 мл концентрированной серной кислоты при перемешивании при температуре не выше 20°C медленно по каплям добавляют 1.91 мл (0.024 моль) винилиденхлорида. Полученную смесь выдерживают в течение 1,5 ч при заданной температуре. После этого по каплям добавляют 3.00 мл (0.072 моль) дымящей азотной кислоты таким образом, чтобы температура не поднималась выше 25-30°C. Реакционную массу выдерживают при заданной температуре в течение 30 мин и затем прикапывают 4.52 мл (0.12 моль) 100%-ной муравьиной кислоты. Полученный раствор выдерживают при комнатной температуре в течение 12 ч и затем выливают на 150 г измельченного льда. Полученный осадок отфильтровывают и сушат. Выход 5.42 г (77%).
Литература
[1] Моисеев И.К., Стулин Н.В., Юдашкин А.В., Климочкин Ю.Н. Адамантилнитраты в реакции Ботта. // Ж. Общ. Химии, 1985, т.55, №7, с.1655-1656.
[2] Butenko L.N., Protopopov Р.А., Derbisher V.E., Khardin A.P. Synthesis of functional derivatives of tricyclic hydrocarbons. // Synth. Commun., vol.14, №2., 1984, p.113-120.
Класс соединений: каркасные соединения, содержащие карбоксильную группу
Claims (1)
- Способ получения многоосновных карбоновых кислот адамантанового ряда путем взаимодействия 1-гидроксизамещенных адамантанов с винилиденхлоридом в мольном соотношении 1: 1-3 в присутствии концентрированной серной кислоты, выдерживания реакционной смеси при температуре 5-20°С в течение 1-2,5 ч с последующим добавлением дымящей азотной кислоты в мольном соотношении 1: 2-5 в расчете на адамантановый субстрат, дальнейшим добавлением муравьиной кислоты в мольном соотношении 1: 1-10 в расчете на адамантановый субстрат и выдерживанием в течение 1-12 ч при комнатной температуре.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012109169/04A RU2489417C1 (ru) | 2012-03-11 | 2012-03-11 | Способ получения многоосновных карбоновых кислот адамантанового ряда |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012109169/04A RU2489417C1 (ru) | 2012-03-11 | 2012-03-11 | Способ получения многоосновных карбоновых кислот адамантанового ряда |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2489417C1 true RU2489417C1 (ru) | 2013-08-10 |
Family
ID=49159505
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012109169/04A RU2489417C1 (ru) | 2012-03-11 | 2012-03-11 | Способ получения многоосновных карбоновых кислот адамантанового ряда |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2489417C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2569376C1 (ru) * | 2014-11-14 | 2015-11-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Самарский государственный технический университет" | Способ получения трехосновных карбоновых кислот адамантанового ряда |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1149291A (en) * | 1965-08-21 | 1969-04-23 | Huels Chemische Werke Ag | Process for the production of substituted acetic acids |
| CH507189A (de) * | 1966-07-30 | 1971-05-15 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung von Adamantanylessigsäuren |
-
2012
- 2012-03-11 RU RU2012109169/04A patent/RU2489417C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1149291A (en) * | 1965-08-21 | 1969-04-23 | Huels Chemische Werke Ag | Process for the production of substituted acetic acids |
| CH507189A (de) * | 1966-07-30 | 1971-05-15 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung von Adamantanylessigsäuren |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| L.N. Butenko et al. Synthesis of Functional Derivatives of Tricyclic Hydrocarbons. Synthetic Communications. 14(2), р.113-119, 1984. И.К. Моисеев и др. Адамантилнитраты в реакции Ботта. Журнал общей химии. Т.55, вып.7, с.1655-1656. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2569376C1 (ru) * | 2014-11-14 | 2015-11-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Самарский государственный технический университет" | Способ получения трехосновных карбоновых кислот адамантанового ряда |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109824532B (zh) | 一种合成n，n，n’，n’-四辛基-3-氧戊二酰胺的新工艺 | |
| EP3279181B1 (en) | Method for producing a mixture of a polymerizable compound | |
| Shaabani et al. | New and efficient synthesis of dialkyl 2-[1-p-nitrophenyl-2-(alkylamino)-2-oxoethyl] malonates | |
| KR20130105778A (ko) | 알킬암모늄아세테이트염을 이용한 새로운 5-아세트옥시메틸푸르푸랄의 제조방법 | |
| RU2489417C1 (ru) | Способ получения многоосновных карбоновых кислот адамантанового ряда | |
| AU2010100309A4 (en) | A process for the preparation of cyanoalkylpropionate derivatives | |
| CN103058841B (zh) | 一种α-大马烯酮香料的制备方法 | |
| CN109879806A (zh) | 一种异喹啉茚醚衍生物及其制备方法 | |
| CN114920639B (zh) | 一种新型合成姜黄素类似物的方法 | |
| CN107954873B (zh) | 一种多取代烯酸酯衍生物及其制备方法 | |
| CN108947995B (zh) | 一种多取代噁二嗪衍生物的制备方法 | |
| RU2530777C2 (ru) | Способ получения 1,3,5-тригидроксиадамантана | |
| RU2675699C1 (ru) | Способ получения 5,7-диметил-3-гидроксиметил-1-адамантанола | |
| Khusnutdinov et al. | Alkylation of dicarbonyl compounds with 1-bromoadamantane in the presence of metal complex catalysts | |
| CN111269097B (zh) | 一种多元环双取代的1,3-丙二酮类化合物的合成方法 | |
| CN108218649B (zh) | 普瑞巴林及其中间体的合成方法 | |
| CN116178216B (zh) | 一种合成氨基水杨酸ep杂质p的方法 | |
| CN113816932B (zh) | 酮基泛内酯的合成方法 | |
| CN112574033B (zh) | 1-羟基-2，5，8-三甲基-9-芴酮的合成方法 | |
| RU2691998C1 (ru) | Способ получения 1-адамантилферроцена | |
| CN110669097B (zh) | 一种齐墩果烯衍生物的合成方法 | |
| RU2569376C1 (ru) | Способ получения трехосновных карбоновых кислот адамантанового ряда | |
| JPH0586012A (ja) | アミノオキシ酢酸の製法 | |
| RU2496762C1 (ru) | Способ получения 2-(адамантил-1)-4-бромфенола | |
| RU2161602C2 (ru) | Простые эфиры 3-нитро-3-азаалканолов-2 и способ их получения |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20140312 |