RU2476463C1 - Полимерная композиция - Google Patents
Полимерная композиция Download PDFInfo
- Publication number
- RU2476463C1 RU2476463C1 RU2011152179/05A RU2011152179A RU2476463C1 RU 2476463 C1 RU2476463 C1 RU 2476463C1 RU 2011152179/05 A RU2011152179/05 A RU 2011152179/05A RU 2011152179 A RU2011152179 A RU 2011152179A RU 2476463 C1 RU2476463 C1 RU 2476463C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polybutadiene
- composition according
- polyvinyl chloride
- syndiotactic
- atactic
- Prior art date
Links
Abstract
Изобретение относится к области химической технологии пластмасс, в частности к полимерным композициям для пленочных материалов и ПВХ-пластикатов. Полимерная композиция для пленочных материалов содержит суспензионный поливинилхлорид, сложноэфирный пластификатор, металлсодержащий стабилизатор и модификатор перерабатываемости, в качестве которого используют атактический или синдиотактический 1,2-полибутадиен. Технический результат - улучшение технологических свойств ПВХ-композции и снижение температуры ее переработки. 9 з.п. ф-лы, 2 табл., 20 пр.
Description
Изобретение относится к области химической технологии пластмасс, в частности к полимерным композициям на основе суспензионного поливинилхлорида для пленочных материалов и ПВХ-пластикатов.
Важное значение при разработке рецептур ПВХ-композиций имеют не только эксплуатационные свойства готового материала, но и его перерабатываемость на современном высокопроизводительном оборудовании. Для улучшения перерабатываемости ПВХ-композиций в их состав вводят специальные добавки: внешние и внутренние смазки, модификаторы перерабатываемости, уменьшающие внутреннее трение, возникающее при сдвиговом течении расплава полимера, а также выполняющие роль смазки между расплавом и поверхностью перерабатывающего оборудования.
Большинство таких добавок несовместимы с пластифицированным ПВХ, а увеличение их содержания в композиции ведет к их выпотеванию, появлению дефектов на поверхности материала. Кроме того, введение низкомолекулярных добавок приводит к ухудшению физико-механических свойств материалов [Минскер К.С., Федосеева Г.Т. Деструкция и стабилизация поливинилхлорида. М.: Химия, 1972, с.317-318.; Саммерс Дж., Уилки Ч., Даниэлс Ч. Поливинилхлорид. Пер. с англ. под ред. Заикова Г.Е. СПб.: Профессия, 2007, С.127-129].
Одним из направлений улучшения реологических свойств ПВХ-композиций и условий их перерабатываемости при сохранении физико-механических характеристик является введение в их состав полимерных модификаторов перерабатываемости.
Известна полимерная композиция [патент РФ №2088615, кл. C08L 27/06, C08L 93/00, С08К 5/09, опубл. 27.08.1997], содержащая, мас.ч.:
поливинилхлорид - 100;
пластификатор - 25-50;
металлсодержащий стабилизатор - 1,5-2,5;
модификатор перерабатываемости - 2-15.
В качестве пластификатора используют смесь диоктилфталата с хлорпарафином. В качестве металлосодержащего стабилизатора применяют стеарат кальция СаСт. С целью повышения текучести композиции в качестве модификатора перерабатываемости используют таловый пек, представляющий собой смесь олигомерных кислот и смол.
Однако использование в качестве модификатора перерабатываемости талового пека не позволяет в существенной степени изменить текучесть полимерной композиции, для которой значение показателя текучести расплава (ПТР) составляет от 4 до 30 г/10 мин.
Наиболее близким к предлагаемому техническому решению является полимерная композиция [SU 1650666, опубл. 12.06.1991], включающая, мас.ч.:
суспензионный поливинилхлорид - 100;
сложноэфирный пластификатор - 35-60;
металлсодержащий стабилизатор - 1,5-2,5;
модификатор перерабатываемости - 0,5-1.
В качестве сложноэфирного пластификатора используют смесь диоктилфталата и диоктилсебацината. В качестве металлсодержащего стабилизатора применяют смесь стеаратов бария BaCt и кадмия CdCt, а также Ba-Zn-стабилизатора. С целью повышения предельного времени переработки и показателя текучести расплава она содержит простой (со)полиэфир окисипропилена с глицерином с мол.м., равной 200-2000.
Недостатком данной композиции является сложность и высокая стоимость получения (со)полиэфиров, недостаточная текучесть расплавов.
Задачей настоящего изобретения является улучшение условий перерабатываемости полимерной композиции, повышение текучести расплава, расширение ассортимента ПВХ-композиций.
Для достижения поставленной задачи предложена полимерная композиция, содержащая, мас.ч.:
суспензионный поливинилхлорид - 100;
сложноэфирный пластификатор - 35-60;
металлсодержащий стабилизатор - 1,5-2,5;
модификатор перерабатываемости - 0,5-2,5.
В качестве сложноэфирного пластификатора используется диоктилфталат. В качестве металлсодержащего стабилизатора - смесь трехосновного сульфата свинца (0,5-1,5 мас.ч.) и стеарата кальция СаСт (1 мас.ч.).
В качестве суспензионного поливинилхлорида используют поливинилхлорид марки С-70. В качестве модификатора перерабатываемости используют атактический или синдиотактический 1,2-полибутадиен.
В качестве модификатора перерабатываемости используют атактический 1,2-полибутадиен со среднечисловой молекулярной массой Мn от 5000 до 17000, содержанием в макромолекулах звеньев 1,2- и 1,4-полимеризации 60-80 и 20-40 мол.%, соответственно.
Способы его получения описаны в следующих источниках информации: патент РФ №2017752 C08F 136/06, C08F 4/48, опубл. 15.08.1994; патент РФ №2082720, C08F 136/06, опубл. 27.06.1997; патент РФ №2054010, C08F 136/06, опубл. 10.02.1996.
В качестве модификатора перерабатываемости используют синдиотактический 1,2-полибутадиен со степенью синдиотактичности 50-90%, среднечисловой молекулярной массой Мn от 30000 до 75000, содержанием в макромолекулах звеньев 1,2- и 1,4-полимеризации 80-95 и 5-20 мол.%, соответственно. Способы его получения описаны в следующих публикациях: патент РФ 2072362, C08F 136/06, C08F 36/06, C08F 136/00, C08F 36/00; опубл. 27.01.1997, патент РФ 2177008, C08F 136/06, C08F 36/06, C08F 36/04, C08F 4/70; опубл. 20.12.2001, патент США 4182813, C08F 136/06, C08F 36/00, C08F 4/00; опубл. 08.01.1980.
Использовали следующие промышленные образцы атактического 1,2-полибутадиена производства ОАО «Ефремовский завод СК»:
- 1,2-полибутадиен со среднечисловой молекулярной массой Мn 8300, содержанием в макромолекулах звеньев 1,2- и 1,4-полимеризации 70,5 и 29,5 мол.%, обозначаемый как компонент А;
- 1,2-полибутадиен со среднечисловой молекулярной массой Мn 10100, содержанием в макромолекулах звеньев 1,2- и 1,4-полимеризации 76 и 24 мол.%, обозначаемый как компонент В;
- 1,2-полибутадиен со среднечисловой молекулярной массой Мn 17000, содержанием в макромолекулах звеньев 1,2- и 1,4-полимеризации 63,3 и 26,7 мол.%, обозначаемый как компонент С.
Использовали следующие промышленные образцы синдиотакического 1,2-полибутадиена производства ОАО «Ефремовский завод СК»:
- синдиотактический 1,2-полибутадиен со среднечисловой молекулярной массой Мn 33100, содержанием в макромолекулах звеньев 1,2- и 1,4-полимеризации 87 и 13 мол.%, степень синдиотактичности 55%, обозначаемый как компонент А1 соответственно;
- синдиотактический 1,2-полибутадиен со среднечисловой молекулярной массой Мn 52600, содержанием в макромолекулах звеньев 1,2- и 1,4-полимеризации 85 и 15 мол.%, степень синдиотактичности 53%, обозначаемый как компонент В1 соответственно;
- 1,2-полибутадиен со среднечисловой молекулярной массой Мn 71000, содержанием в макромолекулах звеньев 1,2- и 1,4-полимеризации 90 и 10 мол.%, степень синдиотактичности 60%, обозначаемый как компонент С1 соответственно.
Предложенные полимеры выступают в качестве модификатора перерабатываемости, повышая текучесть полимерного расплава, снижая температуру переработки ПВХ-композиции.
Пример 1. Полимерный модификатор с молекулярной массой 8300 и содержанием 1,2-звеньев в макромолекулах 70,5% в количестве 0,5 мас.ч. растворяют на водяной бане при температуре 50-60°С в 60 мас.ч. пластификатора. В термосмеситель, разогретый до 90°С, загружают 100 мас.ч. ПВХ, смесь стабилизаторов и перемешивают. Затем добавляют заранее приготовленный раствор 1,2-полибутадиена в пластификаторе. ПВХ-композицию перемешивают в течение одного часа при температуре 100°С, охлаждают и выгружают.
Показатель текучести расплава определяют на приборе ИИРТ-АМ при температуре 190°С и нагрузке 49 Н [ГОСТ 11645-43].
Показатель текучести расплава в г/10 мин рассчитывают по формуле:
где m - масса полимера, экструдированного из сопла прибора за время t.
Примеры 2-9. Все операции проводили в соответствии с примером 1.
Примеры 10 по прототипу готовили аналогично примерам 1-9. Результаты экспериментов приведены в табл.1.
Пример 11. Полимерный модификатор с молекулярной массой 33100, содержанием 1,2-звеньев в макромолекулах 87% и степенью синдиотактичности 55% в количестве 0,5 мас.ч. растворяют на водяной бане при температуре 50-60°С в 60 мас.ч. пластификатора. В термосмеситель, разогретый до 90°С, загружают 100 мас.ч. ПВХ, смесь стабилизаторов и перемешивают. Затем добавляют заранее приготовленный раствор синдиотактического 1,2-полибутадиена в пластификаторе. ПВХ-композицию перемешивают в течение одного часа при температуре 100°С, охлаждают и выгружают.
Показатель текучести расплава определяют на приборе ИИРТ-АМ при температуре 190°С и нагрузке 49 Н [ГОСТ 11645-43].
Показатель текучести расплава в г/10 мин рассчитывают по формуле:
где m - масса полимера экструдированного из сопла прибора за время t.
Пример 12-19. Все операции проводили в соответствии с примером 11.
Пример 20 по прототипу готовили аналогично примерам 11-19. Результаты экспериментов приведены в табл.2.
Из данных таблиц следует, что предлагаемые полимерные композиции, содержащие атактический или синдиотактический 1,2-полибутадиен, по сравнению с прототипом имеют в пять раз более высокие значения показателя текучести расплава. Использование предложенных модификаторов позволяет улучшить технологические свойства ПВХ-композиции, снизив ее температуру переработки, а также расширить ассортимент полимерных композиций.
| Таблица 1 | ||||||||||
| Состав и свойства ПВХ-композиций | ||||||||||
| Компоненты и показатели | Полимерная композиция состава, мас.ч. | |||||||||
| 10 Прототип | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | |
| Поливинилхлорид С-70 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Диоктилфталат | 55 | 60 | 50 | 40 | 60 | 50 | 40 | 60 | 50 | 35 |
| Трехосновный сульфат свинца | 1 | 0,5 | 1,0 | 1,5 | 0,5 | 1,0 | 1,5 | 0,5 | 1,0 | 1,5 |
| Стеарат кальция | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| Компонент А | - | 0,5 | 1,5 | 2,5 | - | - | - | - | - | - |
| Компонент В | - | - | - | - | 0,5 | 1,5 | 2,5 | - | - | - |
| Компонент С | - | - | - | - | - | - | - | 0,5 | 1,5 | 2,5 |
| Сополиэфир окисипропилена и пропиленгликоля с мол.м. 1000-2000 | 1 | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
| Показатель текучести расплава при 190°С, г/10 мин | 6 | 36 | 46 | 80 | 36 | 43 | 72 | 33 | 40 | 66 |
| Таблица 2 | ||||||||||
| Состав и свойства ПВХ-композиций | ||||||||||
| Компоненты и показатели | Полимерная композиция состава, мас.ч. | |||||||||
| 20 Прототип | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 | |
| Поливинилхлорид С-70 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Диоктилфталат | 45 | 60 | 50 | 40 | 60 | 50 | 40 | 60 | 50 | 35 |
| Трехосновный сульфат свинца | - | 0,5 | 1,0 | 1,5 | 0,5 | 1,0 | 1,5 | 0,5 | 1,0 | 1,5 |
| Стеарат кальция | - | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| Стеарат бария | 1,4 | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
| Стеарат кадмия | 0,6 | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
| Компонент А1 | - | 0,5 | 1,5 | 2,5 | - | - | - | - | - | - |
| Компонент В1 | - | - | - | - | 0,5 | 1,5 | 2,5 | - | - | - |
| Компонент C1 | - | - | - | - | - | - | - | 0,5 | 1,5 | 2,5 |
| Сополиэфир окисипропилена и пропиленгликоля с мол.м. 1000-2000 | 0,5 | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
| Показатель текучести расплава при 190°С, г/10 мин | 12 | 25 | 39 | 61 | 22 | 34 | 48 | 20 | 30 | 43 |
Claims (10)
1. Полимерная композиция для пленочных материалов, включающая суспензионный поливинилхлорид, сложноэфирный пластификатор, металлсодержащий стабилизатор и модификатор перерабатываемости, отличающаяся тем, что в качестве модификатора перерабатываемости она содержит атактический или синдиотактический 1,2-полибутадиен при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
Суспензионный поливинилхлорид 100
Сложноэфирный пластификатор 35-60
Металлсодержащий стабилизатор 1,5-2,5
1,2-Полибутадиен атактический или сидиотактический 0,5-2,5
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве сложноэфирного пластификатора она содержит диоктилфталат.
3. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве металлсодержащего стабилизатора она содержит смесь трехосновного сульфата свинца и стеарата кальция.
4. Композиция по п.3, отличающаяся тем, что в качестве металлсодержащего стабилизатора она содержит смесь трехосновного сульфата свинца и стеарата кальция при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
Трехосновной сульфат свинца 0,5-1,5
Стеарат кальция 1,0
5. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве суспензионного поливинилхлорида используют поливинилхлорид марки С-70.
6. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что используют атактический 1,2-полибутадиен со среднечисловой молекулярной массой от 5000 до 17000.
7. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что используют атактический 1,2-полибутадиен с содержанием в макромолекулах звеньев 1,2- и 1,4-полимеризации 60-80 и 20-40 мол.% соответственно.
8. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что используют синдиотактический 1,2-полибутадиен со степенью синдиотактичности 50-90%.
9. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что используют синдиотактический 1,2-полибутадиен со среднечисловой молекулярной массой от 30000 до 75000.
10. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что используют синдиотактический 1,2-полибутадиен с содержанием в макромолекулах звеньев 1,2- и 1,4-полимеризации 80-95 и 5-20 мол.% соответственно.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011152179/05A RU2476463C1 (ru) | 2011-12-20 | 2011-12-20 | Полимерная композиция |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011152179/05A RU2476463C1 (ru) | 2011-12-20 | 2011-12-20 | Полимерная композиция |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2476463C1 true RU2476463C1 (ru) | 2013-02-27 |
Family
ID=49121381
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011152179/05A RU2476463C1 (ru) | 2011-12-20 | 2011-12-20 | Полимерная композиция |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2476463C1 (ru) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1650666A1 (ru) * | 1989-06-12 | 1991-05-23 | Предприятие П/Я М-5927 | Полимерна композици |
| RU1646278C (ru) * | 1988-12-26 | 1995-11-10 | Gol N I | Композиция на основе суспензионного поливинилхлорида |
| RU2088615C1 (ru) * | 1994-07-25 | 1997-08-27 | Акционерное общество открытого типа "Капролактам" | Полимерная композиция |
| RU2223290C2 (ru) * | 2002-02-08 | 2004-02-10 | Закрытое акционерное общество "Каустик" | Полимерная композиция для пленочных материалов |
| KR20050021042A (ko) * | 2003-08-25 | 2005-03-07 | (주)미라이 지. 에스.피 | 폴리염화비닐 수지 조성물의 제조 방법 및 폴리염화비닐수지 조성물 |
| RU2249019C1 (ru) * | 2003-10-15 | 2005-03-27 | Закрытое акционерное общество "Каустик" | Полимерная композиция |
-
2011
- 2011-12-20 RU RU2011152179/05A patent/RU2476463C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU1646278C (ru) * | 1988-12-26 | 1995-11-10 | Gol N I | Композиция на основе суспензионного поливинилхлорида |
| SU1650666A1 (ru) * | 1989-06-12 | 1991-05-23 | Предприятие П/Я М-5927 | Полимерна композици |
| RU2088615C1 (ru) * | 1994-07-25 | 1997-08-27 | Акционерное общество открытого типа "Капролактам" | Полимерная композиция |
| RU2223290C2 (ru) * | 2002-02-08 | 2004-02-10 | Закрытое акционерное общество "Каустик" | Полимерная композиция для пленочных материалов |
| KR20050021042A (ko) * | 2003-08-25 | 2005-03-07 | (주)미라이 지. 에스.피 | 폴리염화비닐 수지 조성물의 제조 방법 및 폴리염화비닐수지 조성물 |
| RU2249019C1 (ru) * | 2003-10-15 | 2005-03-27 | Закрытое акционерное общество "Каустик" | Полимерная композиция |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2015042415A1 (en) | Polymer processing additive, compositions, and methods | |
| EP0022087A1 (de) | Stabilisatoren für chlorhaltige Thermoplaste | |
| RU2633963C2 (ru) | Композиция пластификатора для поливинилхлорида, пластизоль и пластификат на ее основе | |
| EP3820941A1 (en) | A grafted polylactic acid | |
| JP6138233B2 (ja) | クエン酸のテトラヒドロフルフリル及び／又はアルキル置換テトラヒドロフルフリルエステルを含有する組成物 | |
| KR101253814B1 (ko) | 아크릴계 중합체 조성물, 이의제조방법 및 이를 포함하는 염화비닐 수지 조성물 | |
| KR101419062B1 (ko) | 신규한 폴리염화비닐수지 가소제 | |
| JP6539211B2 (ja) | 硫黄変性ポリクロロプレン | |
| KR101056931B1 (ko) | 염화비닐계 수지 조성물의 가공조제용 아크릴계 공중합체,이의 제조방법 및 이를 포함하는 염화비닐계 수지 조성물 | |
| RU2476463C1 (ru) | Полимерная композиция | |
| EP0971978B1 (de) | Transparente, schlagzähmodifizierte thermoplastische formmassen | |
| CN106977669A (zh) | 核壳结构型acr树脂及其制备方法 | |
| KR20150105283A (ko) | 가공성과 내충격성이 우수한 그라프트 공중합체, 그 제조방법 및 이를 포함하는 염화비닐수지 조성물 | |
| RU2458948C1 (ru) | Пластифицированная полимерная композиция на основе поливинилхлорида для пленочного материала | |
| CN110760139A (zh) | 高电阻率阻燃聚氯乙烯电缆料组合物 | |
| KR20190034783A (ko) | 공중합체 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물 | |
| KR101229158B1 (ko) | 라텍스 안정성이 개선된 아크릴계 공중합체의 제조방법 | |
| RU2436816C2 (ru) | Древесно-полимерная композиция на основе поливинилхлорида для профильно-погонажных изделий | |
| DD298124A5 (de) | Costabilisatoren fuer formmassen auf basis von polymerisaten des vinylchlorids | |
| JP2016113466A (ja) | フッ化ビニリデン系樹脂組成物および成形物ならびにそれらの製造方法 | |
| JPS598708A (ja) | 塩化ビニル基材重合体の安定化法 | |
| JP3563161B2 (ja) | 熱可塑性ポリマーの可塑剤および熱可塑性ポリマー組成物 | |
| KR102652167B1 (ko) | 아크릴계 가공조제의 제조방법, 이로부터 제조된 아크릴계 가공조제 및 아크릴계 가공조제를 포함하는 염화비닐계 수지 조성물 | |
| JPS614748A (ja) | 塩化ビニル樹脂組成物 | |
| JP6942234B1 (ja) | スチレン系樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20141221 |