RU2476406C2 - Способ получения пористого керамического материала - Google Patents
Способ получения пористого керамического материала Download PDFInfo
- Publication number
- RU2476406C2 RU2476406C2 RU2010147109/03A RU2010147109A RU2476406C2 RU 2476406 C2 RU2476406 C2 RU 2476406C2 RU 2010147109/03 A RU2010147109/03 A RU 2010147109/03A RU 2010147109 A RU2010147109 A RU 2010147109A RU 2476406 C2 RU2476406 C2 RU 2476406C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mixture
- powder
- ceramic material
- hydrosol
- zro
- Prior art date
Links
Landscapes
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Porous Artificial Stone Or Porous Ceramic Products (AREA)
Abstract
Изобретение относится к технологии получения пористого керамического материала и предназначено для получения искусственных эндопротезов костной ткани. Способ получения пористого керамического материала включает приготовление смеси из керамического порошка и добавки, выполняющей функцию пластификатора и порообразователя, формование из порошковой смеси изделия требуемой конфигурации и последующее спекание. В качестве керамического порошка используют ультрадисперсный порошок Аl2О3 или ультрадисперсный порошок твердых растворов на основе ZrO2 с растворенными в нем компонентами MgO или Y2O3, а в качестве пластификатора и порообразователя используют гидрозоль Аl(ОН)3 или Zr(OH)4 в количестве от 1 до 50 об.% от объема смеси. Для придания смеси формовочных свойств добавляют дистиллированную воду. Формование изделия требуемой конфигурации проводят прессованием при давлении 12-25 кН, спекают при температуре 1450-1600°С с изотермической выдержкой в течение 1-5 часов. Технический результат изобретения - повышение прочностных характеристик материала, обладающего развитой пористостью. При пористости 20-45% предел прочности на сжатие керамического материала на основе Аl2О3 достигает 1000-800 МПа, а керамического материала на основе ZrO2(Mg,Y) 800-650 МПа. 5 пр.
Description
Изобретение относится к технологии получения пористого керамического материала из ультрадисперсного порошка Аl2О3 или ультрадисперсного порошка твердых растворов на основе ZrO2 (Mg, Y) и гидрозолей [Аl(OН)3] или [Zr(OH)4]. Изобретение предназначено для получения пористых керамических материалов для искусственных эндопротезов костной ткани.
Известен способ получения пористых керамических изделий (ЕР 1348681, С04 38/10, опубл. 01.10.2003)[1], в котором используют порошок оксида циркония или оксида алюминия, в том числе и субмикронного размера, смешанный с гидрозолем гидроксида алюминия. В способе используется гидрозоль гидроксида алюминия с концентрацией 0,2-5 мас.% (в пересчете на оксид алюминия).
Недостатком известного способа является то, что известный способ, во-первых, направлен на изготовление крупногабаритных изделий сложной формы методом литья и, во-вторых, не может быть использован для изготовления искусственных эндопротезов костной ткани, так как из описания способа следует, что для его реализации использованы химические соединения, вредные организму человека (см. [1], абзац [0027], [0030]).
Также известен способ приготовления суспензии, содержащей золь диоксида циркония и пористые керамические изделия, полученные с использованием указанной суспензии (US5275759, B01J 13/00, опубл. 04.01.1994) [2], в частности приготовление формовочной массы из мелких огнеупорных частиц оксида циркония (стабилизированного оксидом магния или оксидом иттрия), смешанных с золем гидроксида циркония. Рекомендуемое соотношение огнеупорных частиц и гидрозоля (1-5) : 1.
Недостатком известного способа является то, что золь диоксида циркония, полученный известным способом, предназначен для получения пористых керамических материалов для изготовления пресс-формы для литья титана и титановых сплавов. Известная суспензия, содержащая золь диоксида циркония, не может быть использована для изготовления искусственных эндопротезов костной ткани, так как также содержит химические соединения, вредные организму человека (см. пункты 7 и 8 формулы изобретения [2]).
Наиболее близким аналогом заявленного изобретения по совокупности существенных признаков является способ получения пористого керамического материала для использования в качестве заменителя твердой костной ткани, известный из US 2005/0239628, С04 В 38/06, опубл. 27.10.2005 [3]. В известном способе спекаемый керамический материал, например оксид алюминия или оксид циркония, смешивают с вязким полимерным золем, полученную смесь формуют, сушат и спекают.
Недостатком известного пористого керамического материала является присутствие в нем после спекания углеводородов - продуктов выгорания полимера, что делает его не очень пригодным для изготовления медицинских эндопротезов.
Задачей предлагаемого изобретения является разработка способа получения пористого керамического материала с высокими прочностными свойствами для применения его в медицинских целях, в частности для изготовления эндопротезов костной ткани.
Материалы, используемые в медицине для изготовления эндопротезов, должны обладать химической чистотой, химической и коррозионной стойкостью в биологической среде, износостойкостью, термостойкостью, механической совместимостью с замещаемой тканью. В ряде случаев, для обеспечения жесткого контакта эндопротеза с костью за счет ее прорастания внутрь имплантата, эндопротезы костной ткани должны обладать развитой пористостью (не менее 20%). Однако присутствие пор в структуре керамического материала сопровождается катастрофическим снижением прочности. Известные пористые керамические материалы не обладают сочетанием развитой пористости и высокой прочности.
Разработанный керамический материал обладает высокими прочностными характеристиками и развитой пористостью. Так при пористости 20-45% предел прочности на сжатие керамического материала на основе Аl2О3 достигает 800-1000 МПа, а керамического материала на основе ZrO2 (Mg, Y) 800-650 МПа.
Указанный технический результат достигается тем, что способ получения пористого керамического материала включает приготовление смеси из керамического порошка и добавки, выполняющей функцию пластификатора и порообразователя, формование из порошковой смеси изделия требуемой конфигурации и последующее спекание. В качестве керамического порошка используют ультрадисперсный порошок Аl2О3, или ультрадисперсный порошок твердых растворов на основе ZrO2 с растворенными в нем компонентами MgO или Y2O3, а в качестве пластификатора и порообразователя используют гидрозоль А1(ОН)3 или Zr(OH)4 в количестве от 1 до 50 об.% в объеме смеси. Формование изделия требуемой конфигурации проводят при давлении 12-25 кН. Термообработку изделия проводят в интервале температур 1450-1600°С с изотермической выдержкой в течение 1-5 часов.
Сущность изобретения заключается в том, что сначала готовят смесь. Для этого исходный керамический порошок, содержащий оксиды Zr, Mg, Y или Аl, смешивают с гидрозолем Аl(ОН)3 или Zr(OH)4, формуют изделие и подвергают термообработке на воздухе по заданному режиму в области температур 1450-1600°С. Термообработка приводит к переходу гидрозоля Аl(OН)3 в Аl2О3,(Zr(OH)4 в ZrO2 Мелкодисперсный гомогенно распределенный между частицами ультрадисперсного порошка гидрозоль алюминия Аl(ОН)3 или циркония Zr(OH)4 является естественным пластификатором и порообразователем, который нет необходимости удалять, так как он становится одним из компонентов пористой керамики. Наличие таких пластификаторов, как гидрозоль Аl(ОН)3 или Zr(OH)4, позволяет применять различные методы формования, что открывает возможность получать компактные керамические изделия требуемых формы и размеров. Использование гидрозолей Аl(ОН)3 или Zr(OH)4 в качестве порообразователей исключает вредное влияние углерода, а также других примесей, которые остаются в керамических изделиях после удаления известных органических пластификаторов и порообразующих добавок.
При применении керамического материала в медицинских целях следует учитывать, что организм человека представляет собой агрессивную среду с различными значениями рН, особенно после травм и оперативных вмешательств, и многочисленные имплантируемые материалы не могут бесконечно оставаться хорошо переносимыми организмом. Коррозия, напряжения и процессы химической деградации, возникающие вследствие воздействия на эндопротез жидкостей и тканей организма, не только изменяют свойства имплантата - образующиеся продукты могут быть токсичными. Все это, в свою очередь, может спровоцировать возникновение реакции отторжения трансплантата, поэтому чистота применяемого керамического материала стоит на первом месте.
Объемная доля гидрозоля Аl(ОН)3 или Zr(OH)4 в порошковой смеси от 1 до 50 об.% обеспечивает получение пористости в готовом изделии от 20 до 45%.
При введении в порошковую керамическую смесь больше 50 об.% гидрозоля Аl(ОН)3 или Zr(OH)4 прочность керамического изделия становится недостаточной для использования в медицинских или технических целях. А при введении в порошковую смесь меньше 1 об.% гидрозоля Аl(ОН)3 или Zr(OH)4 не достигается требуемая пористость керамического изделия.
Примеры конкретного выполнения
Пример 1
Для проведения эксперимента использовалась смесь ультрадисперсного порошка с размером частиц 0.2-0.5 мкм твердого раствора ZrO2, стабилизированного 5 вес.% Y2О3 и гидрозоля Zr(OH)4. Было взято содержание гидрозоля Zr(OH)4 в объеме смеси 50% (50 см3), при этом ультрадисперсный порошок ZrO2 (Y) взят для указанного соотношения в количестве 64.0 г (при насыпной плотности 1.28 г/см3, объем ультрадисперсного порошка составляет 50 см3). Для смачивания смеси использовалась дистиллированная вода для придания смеси формовочных свойств. Более тщательное перемешивание жидкой смеси осуществлялось магнитной мешалкой. Сушка смеси проводилась при необходимости естественным образом в чаше Петри до влажности 10-20%. Из высушенных порошков прессованием под давлением 12 кН формировались изделия в виде цилиндров d=13 мм. Готовые изделия спекались на воздухе при температуре 1600°С в течение 1 часа. Проведенные измерения после спекания изделия показали: пористость 30%, прочность на сжатие 650 МПа, средний размер пор 2,2 мкм.
Пример 2
Для проведения эксперимента использовалась смесь ультрадисперсного порошка с размером частиц 0.2-0.5 мкм твердого раствора ZrO2, стабилизированного 3 вес.% MgO и гидрозоля Аl(ОН)3. Было взято содержание гидрозоля Аl(ОН)3 в объеме смеси 1% (1 см3), при этом ультрадисперсный порошок ZrO2 (Mg) взят для указанного соотношения в количестве 126.72 г (при насыпной плотности 1.28 г/см3, объем ультрадисперсного порошка составляет 99 см3). Для смачивания смеси использовалась дистиллированная вода для придания смеси формовочных свойств. Более тщательное перемешивание жидкой смеси осуществлялось магнитной мешалкой. Сушка смеси проводилась при необходимости естественным образом в чаше Петри до влажности 10-20%. Из высушенных порошков прессованием под давлением 16 кН формировались изделия в виде цилиндров d=13 мм. Готовые изделия спекались на воздухе при температуре 1520°С в течение 3 часов. Проведенные измерения после спекания изделия показали прочность на сжатие 650 МПа, пористость 28%, средний размер пор 1,8 мкм.
Пример 3
Для проведения эксперимента использовалась смесь ультрадисперсного порошка с размером частиц 0.2-0.5 мкм твердого раствора ZrO2, стабилизированного 20 вес.% MgO и гидрозоля Zr(OH)4. Было взято содержание гидрозоля Zr(OH)4 в объеме смеси 10% (10 см3), при этом ультрадисперсный порошок ZrO2 (Mg) взят для указанного соотношения в количестве 115.2 г (при насыпной плотности 1.28 г/см3, объем ультрадисперсного порошка составляет 90 см3). Для смачивания смеси использовалась дистиллированная вода для придания смеси формовочных свойств. Более тщательное перемешивание жидкой смеси осуществлялось магнитной мешалкой. Сушка смеси проводилась при необходимости естественным образом в чаше Петри до влажности 10-20%. Из высушенных порошков прессованием под давлением 18 кН формировались изделия в виде цилиндров d=13 мм. Готовые изделия спекались на воздухе при температуре 1500°С в течение 1 часа. Проведенные измерения после спекания изделия показали: пористость 25%, прочность на сжатие 670 МПа, средний размер пор 1,4 мкм.
Пример 4
Для проведения эксперимента использовалась смесь ультрадисперсного порошка Аl2О3 с размером частиц 0.2-0.5 мкм и гидрозоль Аl(ОН)3. Было взято содержание гидрозоля Аl(ОН)3 в объеме смеси 25% (25 см3), при этом ультрадисперсный порошок Аl2О3 взят для указанного соотношения в количестве 43.5 г (при насыпной плотности 0.58 г/см3, объем ультрадисперсного порошка составляет 75 см3). Для смачивания смеси использовалась дистиллированная вода для придания смеси формовочных свойств. Более тщательное перемешивание жидкой смеси осуществлялось магнитной мешалкой. Сушка смеси проводилась при необходимости естественным образом в чаше Петри до влажности 10-20%. Из высушенных порошков прессованием под давлением 20 кН формировались изделия в виде цилиндров d=13 мм. Готовые изделия спекались на воздухе при температуре 1450°С в течение 5 часов. Проведенные измерения после спекания изделия показали: пористость 40%, прочность на сжатие 900 МПа, средний размер пор 1,4 мкм.
Пример 5
Для проведения эксперимента использовалась смесь ультрадисперсного порошка Аl2О3 размером 0.2-0.5 мкм и гидрозоля Zr(OH)4. Было взято содержание гидрозоля Zr(OH)4 в объеме смеси 5% (5 см3), при этом ультрадисперсный порошок Аl2О3 взят для указанного соотношения в количестве 55.1 г (при насыпной плотности 0.58 г/см3, объем ультрадисперсного порошка составляет 95 см3). Для смачивания смеси использовалась дистиллированная вода для придания смеси формовочных свойств. Более тщательное перемешивание жидкой смеси осуществлялось магнитной мешалкой. Сушка смеси проводилась при необходимости естественным образом в чаше Петри до влажности 10-20%. Из высушенных порошков прессованием под давлением 25 кН формировались изделия в виде цилиндров d=13 мм. Готовые изделия спекались на воздухе при температуре 1600°С в течение 4 часов. Проведенные измерения после спекания изделия показали: пористость 25%, прочность на сжатие 800 МПа, средний размер пор 1,9 мкм.
Claims (1)
- Способ получения пористого керамического материала, включающий приготовление смеси из керамического порошка и добавки, выполняющей функцию пластификатора и порообразователя, формование из нее изделия требуемой конфигурации и последующее спекание, отличающийся тем, что в качестве керамического порошка используют ультрадисперсный порошок твердых растворов на основе ZrO2 (Mg, Y) или ультрадисперсный порошок Al2O3, а в качестве пластификатора и порообразователя используют гидрозоль А1(OН)3 или Zr(OH)4 в количестве от 1 до 50% в объеме смеси, добавляют, перемешивая, дистиллированную воду для придания смеси формовочных свойств, далее проводят формование изделия прессованием под давлением от 12 до 25 кН, а спекание изделия осуществляют при температуре 1450-1600°С.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010147109/03A RU2476406C2 (ru) | 2010-11-18 | 2010-11-18 | Способ получения пористого керамического материала |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010147109/03A RU2476406C2 (ru) | 2010-11-18 | 2010-11-18 | Способ получения пористого керамического материала |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2010147109A RU2010147109A (ru) | 2012-05-27 |
| RU2476406C2 true RU2476406C2 (ru) | 2013-02-27 |
Family
ID=46231330
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2010147109/03A RU2476406C2 (ru) | 2010-11-18 | 2010-11-18 | Способ получения пористого керамического материала |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2476406C2 (ru) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2569113C1 (ru) * | 2014-11-17 | 2015-11-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлургии и материаловедения им. А.А. Байкова Российской академии наук (ИМЕТ РАН) | Композиционный керамический материал и способ его получения |
| RU2585291C1 (ru) * | 2015-05-15 | 2016-05-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт физики прочности и материаловедения Сибирского отделения Российской академии наук (ИФПМ СО РАН) | Способ получения пористого керамического биоматериала на основе диоксида циркония |
| EA027824B1 (ru) * | 2015-01-29 | 2017-09-29 | Общество с ограниченной ответственностью "НЭВЗ-Н" | Керамический материал и способ его получения |
| RU2691207C1 (ru) * | 2017-12-26 | 2019-06-11 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский государственный университет" (ТГУ, НИ ТГУ) | Способ получения пористой керамики с бимодальным распределением пористости |
| RU2696533C1 (ru) * | 2018-07-12 | 2019-08-02 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Томский национальный исследовательский медицинский центр Российской академии наук" (Томский НИМЦ) | Способ реконструкции сложных дефектов челюстно-лицевой области |
| RU2722480C1 (ru) * | 2019-10-14 | 2020-06-01 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский государственный университет" (ТГУ) | Способ получения пористого керамического материала с трехуровневой поровой структурой |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113860910A (zh) * | 2021-11-17 | 2021-12-31 | 三祥新材股份有限公司 | 一种镁稳定氧化锆泡沫陶瓷及其制备方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5275759A (en) * | 1989-02-10 | 1994-01-04 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Zirconia sol, method for production thereof, porous ceramic-producing slurry, and porous ceramic product obtained by use thereof |
| SU1034353A1 (ru) * | 1981-01-16 | 2000-09-27 | Восточный научно-исследовательский и проектный институт огнеупорной промышленности | Способ изготовления нагревательных элементов |
| EP1348681A2 (en) * | 2002-03-27 | 2003-10-01 | National Institute of Advanced Industrial Science and Technology | Production method of lightweight ceramic molding |
| US6869445B1 (en) * | 2000-05-04 | 2005-03-22 | Phillips Plastics Corp. | Packable ceramic beads for bone repair |
| US20050239628A1 (en) * | 1999-04-06 | 2005-10-27 | Johnson James R | Sinterable structures and method |
| RU2008112615A (ru) * | 2005-09-16 | 2009-10-27 | Дебиотех С.А. (Ch) | Пористое покрытие, заполненное жидким или твердым веществом |
-
2010
- 2010-11-18 RU RU2010147109/03A patent/RU2476406C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1034353A1 (ru) * | 1981-01-16 | 2000-09-27 | Восточный научно-исследовательский и проектный институт огнеупорной промышленности | Способ изготовления нагревательных элементов |
| US5275759A (en) * | 1989-02-10 | 1994-01-04 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Zirconia sol, method for production thereof, porous ceramic-producing slurry, and porous ceramic product obtained by use thereof |
| US20050239628A1 (en) * | 1999-04-06 | 2005-10-27 | Johnson James R | Sinterable structures and method |
| US6869445B1 (en) * | 2000-05-04 | 2005-03-22 | Phillips Plastics Corp. | Packable ceramic beads for bone repair |
| EP1348681A2 (en) * | 2002-03-27 | 2003-10-01 | National Institute of Advanced Industrial Science and Technology | Production method of lightweight ceramic molding |
| RU2008112615A (ru) * | 2005-09-16 | 2009-10-27 | Дебиотех С.А. (Ch) | Пористое покрытие, заполненное жидким или твердым веществом |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2569113C1 (ru) * | 2014-11-17 | 2015-11-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлургии и материаловедения им. А.А. Байкова Российской академии наук (ИМЕТ РАН) | Композиционный керамический материал и способ его получения |
| EA027824B1 (ru) * | 2015-01-29 | 2017-09-29 | Общество с ограниченной ответственностью "НЭВЗ-Н" | Керамический материал и способ его получения |
| RU2585291C1 (ru) * | 2015-05-15 | 2016-05-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт физики прочности и материаловедения Сибирского отделения Российской академии наук (ИФПМ СО РАН) | Способ получения пористого керамического биоматериала на основе диоксида циркония |
| RU2691207C1 (ru) * | 2017-12-26 | 2019-06-11 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский государственный университет" (ТГУ, НИ ТГУ) | Способ получения пористой керамики с бимодальным распределением пористости |
| RU2696533C1 (ru) * | 2018-07-12 | 2019-08-02 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Томский национальный исследовательский медицинский центр Российской академии наук" (Томский НИМЦ) | Способ реконструкции сложных дефектов челюстно-лицевой области |
| RU2722480C1 (ru) * | 2019-10-14 | 2020-06-01 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский государственный университет" (ТГУ) | Способ получения пористого керамического материала с трехуровневой поровой структурой |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2010147109A (ru) | 2012-05-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2476406C2 (ru) | Способ получения пористого керамического материала | |
| JP3362267B2 (ja) | 生体インプラント材料及びその製造方法 | |
| Lett et al. | Porous hydroxyapatite scaffolds for orthopedic and dental applications-the role of binders | |
| Matsumoto et al. | Zirconia–hydroxyapatite composite material with micro porous structure | |
| KR100814730B1 (ko) | 나노-매크로 사이즈의 계층적 기공구조를 가지는 다공성 생체활성유리 및 이의 합성방법 | |
| Swain et al. | Fabrication of porous hydroxyapatite scaffold via polyethylene glycol-polyvinyl alcohol hydrogel state | |
| Dash et al. | Gel casting of hydroxyapatite with naphthalene as pore former | |
| KR100783587B1 (ko) | 소결성이 우수한 β-트리칼슘포스페이트 분말 및 이의소결체의 제조방법 | |
| JP2008541958A (ja) | 造形品 | |
| Lin et al. | High mechanical strength bioactive wollastonite bioceramics sintered from nanofibers | |
| Khandan et al. | Influence of spark plasma sintering and baghdadite powder on mechanical properties of hydroxyapatite | |
| Qiao et al. | Biomimetic hollow mesoporous hydroxyapatite microsphere with controlled morphology, entrapment efficiency and degradability for cancer therapy | |
| Sikder et al. | Conventionally sintered hydroxyapatite–barium titanate piezo-biocomposites | |
| JP2004075532A (ja) | 高強度・高靱性ジルコニア焼結材およびそれを用いた生体材料 | |
| Kocyło et al. | Hydroxyapatite-coated ZrO2 scaffolds with a fluorapatite intermediate layer produced by direct ink writing | |
| RU2691207C1 (ru) | Способ получения пористой керамики с бимодальным распределением пористости | |
| Ghomi et al. | Fabrication and characterization of bioactive glass/hydroxyapatite nanocomposite foam by gelcasting method | |
| Mudhafar et al. | Preparation and characterization of beads of fish scales hydroxyapatite/collagen/silver nanoparticles by using infiltration method | |
| RU2585291C1 (ru) | Способ получения пористого керамического биоматериала на основе диоксида циркония | |
| US20090191111A1 (en) | Preparation method of calcium phosphate-based ceramic powder and compact thereof | |
| Shadianlou et al. | Fabrication of zirconia/reduced graphene oxide/hydroxyapatite scaffold by rapid prototyping method and its mechanical and biocompatibility properties | |
| JPH0214866A (ja) | りん酸カルシウム系化合物セラミックスの前駆体溶液およびその製造方法 | |
| Li et al. | Preparation of hydroxyapatite ceramics by hydrothermal hot-pressing method at 300 C | |
| RU2741918C1 (ru) | Способ получения биосовместимой пористой керамики на основе диоксида циркония для эндопротезирования | |
| JP3619869B2 (ja) | 人工骨 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20181119 |