RU2471842C1 - Adhesive composition - Google Patents

Adhesive composition Download PDF

Info

Publication number
RU2471842C1
RU2471842C1 RU2011118707/05A RU2011118707A RU2471842C1 RU 2471842 C1 RU2471842 C1 RU 2471842C1 RU 2011118707/05 A RU2011118707/05 A RU 2011118707/05A RU 2011118707 A RU2011118707 A RU 2011118707A RU 2471842 C1 RU2471842 C1 RU 2471842C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
chlorinated
adhesive composition
phenol
organic solvent
rubber
Prior art date
Application number
RU2011118707/05A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2011118707A (en
Inventor
Евгений Николаевич Каблов
Наталия Филипповна Лукина
Татьяна Юрьевна Тюменева
Элеонора Ивановна Шаромова
Александр Сергеевич Когтенков
Ирина Юрьевна Савосина
Original Assignee
Российская Федерация в лице Министерства промышленности и торговли Российской Федерации (Минпромторг России)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Российская Федерация в лице Министерства промышленности и торговли Российской Федерации (Минпромторг России) filed Critical Российская Федерация в лице Министерства промышленности и торговли Российской Федерации (Минпромторг России)
Priority to RU2011118707/05A priority Critical patent/RU2471842C1/en
Publication of RU2011118707A publication Critical patent/RU2011118707A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2471842C1 publication Critical patent/RU2471842C1/en

Links

Landscapes

  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: adhesive composition contains butadiene-nitrile rubber, a phenol-formaldehyde oligomer, chlorinated polydiene, sulphur, hexaresorcinol resin and an organic solvent. The phenol-formaldehyde oligomer is novolac or resorcinol resins or mixtures thereof. The chlorinated polydiene is chlorinated 3,4-polyisoprene, or chlorinated polybutadiene, or mixtures thereof, and the organic solvent is ethyl acetate or methylethyl ketone, or mixture thereof, toluene, or mixture thereof with acetone.
EFFECT: use of the adhesive composition to glue rubber enables to obtain strong metal-elastomer joints, which improves the quality and prolongs the life of industrial rubber articles, and increases reliability of the articles.
4 cl, 2 tbl, 1 ex

Description

Изобретение относится к области клеевых композиций и может быть использовано для крепления резин на основе полярных и неполярных каучуков между собой и к металлам в изделиях авиационной, автомобильной промышленности и судостроения.The invention relates to the field of adhesive compositions and can be used for fastening rubbers based on polar and non-polar rubbers to each other and to metals in products of the aviation, automotive industry and shipbuilding.

Известна клеевая композиция, включающая бутадиеннитрильный каучук, фенолоформальдегидную смолу, оксид магния, N-циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамид, бис-(о-бензамидодифенил)-дисульфид, технический углерод и органический растворитель (патент РФ №2016039).A known adhesive composition comprising nitrile butadiene rubber, phenol-formaldehyde resin, magnesium oxide, N-cyclohexyl-2-benzthiazolylsulfenamide, bis- (o-benzamidodiphenyl) disulfide, carbon black and organic solvent (RF patent No.2016039).

Известна клеевая композиция, включающая бутадиеннитрильный каучук с карбоксильными группами, фенолоформальдегидный олигомер, оксиды или неорганические соли металлов и вулканизующую систему (заявка США №2004258937).Known adhesive composition comprising nitrile rubber with carboxyl groups, phenol-formaldehyde oligomer, oxides or inorganic metal salts and a curing system (US application No. 2004258937).

Известна клеевая композиция, включающая непредельный полярный каучук, фенолформальдегидный олигомер и растворитель - этилацетат, отличающаяся тем, что дополнительно содержит олигоэфиракрелат, перекисный инициатор полимеризации и хлоркаучук (Патент РФ №1054393).A known adhesive composition comprising unsaturated polar rubber, phenol-formaldehyde oligomer and an ethyl acetate solvent, characterized in that it further comprises oligoethercrelate, peroxide polymerization initiator and chlorinated rubber (RF Patent No. 1054393).

Недостатком известных клеевых композиций является недостаточно высокая прочность клеевых соединений при склеивании резин на основе слабополярных каучуков, а также применение повышенного давления (1,0 и 10,0 МПа).A disadvantage of the known adhesive compositions is the insufficiently high strength of the adhesive joints when bonding rubbers based on slightly polar rubbers, as well as the use of high pressure (1.0 and 10.0 MPa).

Наиболее близким аналогом, принятым за прототип, является клеевая композиция, которая предназначена для склеивания невулканизированных резин с металлами, включающая, мас.ч.:The closest analogue adopted for the prototype is the adhesive composition, which is intended for bonding unvulcanized rubbers with metals, including, by weight:

Бутадиеннитрильный каучук Nitrile butadiene rubber 100one hundred Фенолоформальдегидный олигомер Phenol formaldehyde oligomer 75-9575-95 СераSulfur 0,5-30.5-3 Оксид металлаMetal oxide 5-155-15 Гексарезорциновая смолаHexresorcinol resin 15-3015-30 Этиловый спиртEthanol 17-2617-26 Этилацетат или метилэтилкетонEthyl acetate or methyl ethyl ketone 400-450400-450

(патент РФ №2296789).(RF patent No. 2296789).

Недостатком клеевой композиции-прототипа является недостаточно высокая прочность клеевой композиции для склеивания резин различной химической природы в процессе вулканизации при давлении склеивания (0,35-0,6 МПа).The disadvantage of the adhesive composition of the prototype is the insufficiently high strength of the adhesive composition for bonding rubbers of various chemical nature during vulcanization at a bonding pressure (0.35-0.6 MPa).

Технической задачей предлагаемого изобретения является повышение прочности клеевой композиции для склеивания резин различной химической природы (на основе полярных и слабополярных каучуков) в процессе вулканизации при невысоком давлении склеивания (0,35-0,6 МПа.)The technical task of the invention is to increase the strength of the adhesive composition for bonding rubbers of various chemical nature (based on polar and weakly polar rubbers) during vulcanization at a low bonding pressure (0.35-0.6 MPa.)

Для решения поставленной технической задачи предложена клеевая композиция, включающая бутадиеннитрильный каучук, фенолоформальдегидный олигомер, гексарезорциновую смолу, серу и органический растворитель, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит хлорированный полидиен при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:To solve the technical problem, an adhesive composition was proposed, including nitrile butadiene rubber, phenol-formaldehyde oligomer, hexarezorcin resin, sulfur and an organic solvent, characterized in that it additionally contains chlorinated polydiene in the following ratio, wt.h .:

Бутадиеннитрильный каучукNitrile butadiene rubber 100one hundred Фенолоформальдегидный олигомерPhenol formaldehyde oligomer 100-180100-180 Хлорированный полидиенChlorinated Polydiene 5-205-20 СераSulfur 2-52-5 Гексарезорциновая смолаHexresorcinol resin 30-6030-60 Органический растворительOrganic solvent 400-700400-700

В качестве фенолоформальдегидного олигомера она содержит новолачные или резольные смолы, или их смеси.As a phenol-formaldehyde oligomer, it contains novolac or rezol resins, or mixtures thereof.

В качестве хлорированного полидиена она содержит хлорированный 3,4-полиизопрен, или хлорированный полибуталиен, или их смеси.As chlorinated polydiene, it contains chlorinated 3,4-polyisoprene, or chlorinated polybutaliene, or mixtures thereof.

В качестве органического растворителя клеевая композиция содержит этилацетат или метилэтилкетон, или их смесь, толуол, или его смесь с ацетоном.As an organic solvent, the adhesive composition contains ethyl acetate or methyl ethyl ketone, or a mixture thereof, toluene, or a mixture thereof with acetone.

Установлено, что введение в клеевую композицию хлорированного полидиена с содержанием винильных звеньев при наличии двойных связей и аллилхлоридных структур улучшает реологические свойства пластицированного каучука (что повышает технологичность клеевой композиции), обеспечивает хорошую вулканизующую способность и конфекционную прочность, а также существенно повышает адгезию к металлу. Наличие реакционноспособных гидроксиметильных групп фенольного олигомера, вступающих во взаимодействие с реакционноспособными группами бутадиеннитрильного каучука в процессе сополимеризации, взаимодействие их с продуктами хлорирования полидиенов, выступающих в роли пластификатора, обеспечивает образование разветвленной эластичной сшитой структуры и позволяет получить клей с высокими адгезионными свойствами. Одновременное отверждение в процессе вулканизации при применении невысокого давления склеивания (0,35-0,6 МПа) каучука, хлорированного полидиена и олигомера по механизму полимеризации в результате взаимодействия реакционноспособных групп обеспечивает образование эластичного, монолитного клеевого шва и высокопрочного соединения материалов с различными коэффициентами жесткости.It is established that the introduction of chlorinated polydiene with vinyl units into the adhesive composition in the presence of double bonds and allyl chloride structures improves the rheological properties of plasticized rubber (which increases the manufacturability of the adhesive composition), provides good vulcanizing ability and confection strength, and also significantly improves adhesion to metal. The presence of reactive hydroxymethyl groups of the phenolic oligomer interacting with reactive groups of butadiene-nitrile rubber during the copolymerization process, their interaction with the chlorination products of polydienes acting as plasticizers, provides the formation of a branched elastic crosslinked structure and allows to obtain an adhesive with high adhesive properties. Simultaneous curing during the vulcanization process using a low bonding pressure (0.35-0.6 MPa) of rubber, chlorinated polydiene and oligomer by the polymerization mechanism as a result of the interaction of reactive groups ensures the formation of an elastic, monolithic adhesive joint and high-strength bonding of materials with different stiffness factors.

Предлагаемая клеевая композиция может использоваться для склеивания резин различной химической природы - на основе полярных каучуков (бутадиеннитрильный, хлоропреновый), слабополярных - этиленпропиленовых, неполярных каучуков (бутадиенстирольный, изопреновый, натуральный) и их смесей.The proposed adhesive composition can be used for bonding rubbers of various chemical nature - based on polar rubbers (butadiene nitrile, chloroprene), weakly polar - ethylene propylene, non-polar rubbers (butadiene styrene, isoprene, natural) and mixtures thereof.

В качестве бутадиеннитрильного каучука наиболее предпочтительно использовать каучуки с массовым содержанием связанного нитрила акриловой кислоты от 24 до 40%, с жесткостью по Дефо от 5 до 21 Н, марок СКН-26-1,25 ТУ 6-00-05807983-160-95, СКН-40КНТ ТУ 38.40312-2000.As the nitrile butadiene rubber, it is most preferable to use rubbers with a mass content of bound acrylic acid nitrile of 24 to 40%, with a Defo stiffness of 5 to 21 N, grades SKN-26-1.25, TU 6-00-05807983-160-95, SKN-40KNT TU 38.40312-2000.

В качестве фенолоформальдегидного олигомера могут быть использованы смолы по ГОСТ 18694, например новолачные смолы марок СФ-014, СФ-015Н с временем желатинизации при 130°C 480-720 с, содержанием ОН-групп 13% и температурой каплепадения 105-130°C или резольные смолы, например, СФ-282, СФ-3021К с временем желатинизации в пределах 370-550 с, массовой долей свободного фенола не более 17%, с динамической вязкостью 40-90 МПа·с и температурой каплепадения 80-120°C, ФЛ-5111 по ТУ2311-083-057587-99-2002 с массовой долей нелетучих веществ 55-65%, температурой каплепадения 55-75°C и временем желатинизации при 160°C 60-110 с.Resins according to GOST 18694 can be used as phenol-formaldehyde oligomer, for example novolac resins of grades СФ-014, СФ-015Н with gel time at 130 ° C 480-720 s, content of OH groups 13% and dropping point 105-130 ° C or resole resins, for example, SF-282, SF-3021K with a gel time of 370-550 s, a mass fraction of free phenol of no more than 17%, with a dynamic viscosity of 40-90 MPa · s and a dropping point of 80-120 ° C, PL -5111 according to TU2311-083-057587-99-2002 with a mass fraction of non-volatile substances 55-65%, dropping point 55-75 ° C and gelatin time tion at 160 ° C 60-110 sec.

В качестве хлорированного полидиена могут быть использованы различные каучуки, но наилучший технический результат достигается при использовании хлорированного 3,4-полиизопрена (ПИХ) ТУ 2294-132-00-15-1963-2010 с содержанием винильных звеньев 49-70% и содержанием хлора 6-11% или хлорированного полибутадиена (ПБХ) ТУ 2294-132-00-15-1963-2010 с содержанием хлора 3-8%.Various rubbers can be used as chlorinated polydiene, but the best technical result is achieved using chlorinated 3,4-polyisoprene (IIR) TU 2294-132-00-15-1963-2010 with a vinyl content of 49-70% and a chlorine content of 6 -11% or chlorinated polybutadiene (PBH) TU 2294-132-00-15-1963-2010 with a chlorine content of 3-8%.

В качестве гексарезорциновой смолы могут быть использованы различные резорцино-формальдегидные новолачные олигомеры с избытком резорцина, но наилучший технический результат достигается при использовании гексарезорциновой смолы ГР по ТУ 2221-441-00209349-2004 с содержанием летучих не более 7%, с условной вязкостью 10-80 с (55%-ный раствор в этилацетате) и температурой каплепадения 70-95°С.Various resorcinol-formaldehyde novolac oligomers with an excess of resorcinol can be used as hexarezorcin resin, but the best technical result is achieved when using hexa resorcinol GR according to TU 2221-441-00209349-2004 with a volatile content of not more than 7%, with a nominal viscosity of 10-80 s (55% solution in ethyl acetate) and a dropping point of 70-95 ° C.

В качестве органического растворителя могут быть использованы этилацетат (ГОСТ 8981-71), метилэтилкетон (ТУ 38-10243-74), толуол (ГОСТ 5789-78), ацетон технический (ГОСТ 2603-71).Ethyl acetate (GOST 8981-71), methyl ethyl ketone (TU 38-10243-74), toluene (GOST 5789-78), technical acetone (GOST 2603-71) can be used as an organic solvent.

Примеры осуществленияExamples of implementation

Пример 1Example 1

На вальцах пластицировали 100 мас.ч. бутадиеннитрильного каучука СКН-40 КНТ и вводили в него 10 мас.ч. хлорированного полидиена и 3 мас.ч. серы. Полученную резиновую смесь растворяли в 200 мас.ч. этилацетата, 40 мас.ч. толуола и 60 мас.ч. ацетона. Готовили раствор смол: фенолоформальдегидный олигомер: 100 мас.ч. смолы СФ-015 и 30 мас.ч. смолы ГР в 100 мас.ч. этилацетата. После этого смешивали раствор резиновой смеси и полученный раствор смол с получением клеевой композиции.100 parts by weight of plasticizer were plasticized on rollers. nitrile butadiene rubber SKN-40 KNT and 10 parts by weight were introduced into it chlorinated polydiene and 3 parts by weight sulfur. The resulting rubber mixture was dissolved in 200 wt.h. ethyl acetate, 40 parts by weight toluene and 60 parts by weight acetone. A resin solution was prepared: phenol-formaldehyde oligomer: 100 parts by weight resins SF-015 and 30 parts by weight resin GR in 100 parts by weight ethyl acetate. After that, the rubber mixture solution and the resulting resin solution were mixed to obtain an adhesive composition.

Технология приготовления композиций по примерам 2-3 аналогична примеру 1.The technology for preparing the compositions of examples 2-3 is similar to example 1.

Составы клеевой композиции по примерам 1-3 приведены в таблице 1, прочностные свойства при склеивании резины на основе полярного каучука бутадиеннитрильного (СКН-40) и слабополярного этиленпропиленового (СКЭПТ) каучука определяли по ГОСТ 411-77, ГОСТ 209-75, результаты приведены в таблице 2.The compositions of the adhesive composition according to examples 1-3 are shown in table 1, the strength properties for bonding rubber based on polar butadiene nitrile rubber (SKN-40) and weakly polar ethylene propylene (SKEPT) rubber were determined according to GOST 411-77, GOST 209-75, the results are given in table 2.

Изобретение не ограничивается приведенными примерами.The invention is not limited to the examples given.

Таблица 1Table 1 Наименование компонентовName of components Состав по примерам, мас.ч.The composition according to examples, parts by weight ПрототипPrototype   1one 22 33   Бутадиеннитрильный каучук:Nitrile rubber:         СКН-26-1,25SKN-26-1.25 -- -- 100one hundred -- СКН-40КНТSKN-40KNT 100one hundred 100one hundred -- 9595 Натуральный каучукNatural rubber -- -- -- 55 Хлорированный полидиенChlorinated Polydiene 1010 55 20twenty -- ФенолоформальдегидныйPhenol formaldehyde         олигомер:oligomer:         ФЛ-5111FL-5111 -- 150150 175175 8585 СФ-3021КSF-3021K -- -- 55 -- СФ-015SF-015 100one hundred -- -- -- ГРGR 30thirty 4545 6060 20twenty СераSulfur 33 22 55 1one Органический растворитель:Organic solvent:         ЭтилацетатEthyl acetate 300300 400400 400400 450450 МетилэтилкетонMethyl ethyl ketone -- -- 220220 -- Спирт этиловыйEthanol -- -- -- 20twenty АцетонAcetone 6060 30thirty -- 8080 ТолуолToluene 4040 50fifty 8080 -- Оксид металлаMetal oxide -- -- -- 15fifteen

Таблица 2table 2   Наименование свойствName of properties Прочность при отслаивании (σотсл.), кН/М Peeling strength (σ rel. ), KN / M Прочность при отрыве (σотр.), МПаTear strength (σ neg. ), MPa Прочность при отслаивании (σотсл.), кН/М Peeling strength (σ rel. ), KN / M Прочность при отрыве (σотр.), МПаTear strength (σ neg. ), MPa Давление склеивания, МПаBonding pressure, MPa № п/пNo. p / p   Резина на основе СКН-40Rubber based on SKN-40 Резина на основе СКЭПТRubber based on skept 0,35-0,60.35-0.6 1one 9,39.3 7,47.4 6,96.9 6,96.9 "-""-" 22 10,010.0 7,67.6 7,27.2 7,17.1 "-""-" 33 9,59.5 7,57.5 7,07.0 7,07.0 "-""-" ПрототипPrototype 7,657.65 6,86.8 5,75.7 6,56.5 "-""-"

Как следует из данных таблицы 2, предлагаемая клеевая композиция имеет прочность клеевых соединений на 8-30% выше по сравнению с прототипом и пригодна для склеивания резин различной химической природы.As follows from the data of table 2, the proposed adhesive composition has an adhesive strength of 8-30% higher compared with the prototype and is suitable for bonding rubbers of various chemical nature.

Применение предлагаемой клеевой композиции для крепления резин позволяет получить высокопрочные металлоэластомерные соединения, что улучшает качество и увеличивает ресурс резинотехнических изделий, повышает надежность изделий. Одновременно решается проблема замены дефицитного сырья - хлоропреновых каучуков.The use of the proposed adhesive composition for attaching rubbers allows to obtain high-strength metal-elastomeric compounds, which improves the quality and increases the resource of rubber products, increases the reliability of the products. At the same time, the problem of replacing scarce raw materials - chloroprene rubbers - is being solved.

Claims (4)

1. Клеевая композиция, включающая бутадиеннитрильный каучук, фенолоформальдегидный олигомер, гексарезорциновую смолу, серу и органический растворитель, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит хлорированный полидиен при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
Бутадиеннитрильный каучук 100 Фенолоформальдегидный олигомер 100-180 Хлорированный полидиен 5-20 Сера 2-5 Гексарезорциновая смола 30-60 Органический растворитель 400-700
1. An adhesive composition comprising nitrile butadiene rubber, phenol-formaldehyde oligomer, hexarezorcin resin, sulfur and an organic solvent, characterized in that it additionally contains chlorinated polydiene in the following ratio, wt.h .:
Nitrile butadiene rubber one hundred Phenol formaldehyde oligomer 100-180 Chlorinated Polydiene 5-20 Sulfur 2-5 Hexresorcinol resin 30-60 Organic solvent 400-700
2. Клеевая композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве фенолоформальдегидного олигомера она содержит новолачные или резольные смолы, или их смеси.2. The adhesive composition according to claim 1, characterized in that as phenol-formaldehyde oligomer it contains novolac or resole resins, or mixtures thereof. 3. Клеевая композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве хлорированного полидиена она содержит хлорированный 3,4-полиизопрен, или хлорированный полибутадиен, или их смеси.3. The adhesive composition according to claim 1, characterized in that as the chlorinated polydiene it contains chlorinated 3,4-polyisoprene, or chlorinated polybutadiene, or mixtures thereof. 4. Клеевая композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве органического растворителя содержит этилацетат или метилэтилкетон, или их смесь, толуол, или его смесь с ацетоном. 4. The adhesive composition according to claim 1, characterized in that the organic solvent contains ethyl acetate or methyl ethyl ketone, or a mixture thereof, toluene, or a mixture thereof with acetone.
RU2011118707/05A 2011-05-11 2011-05-11 Adhesive composition RU2471842C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011118707/05A RU2471842C1 (en) 2011-05-11 2011-05-11 Adhesive composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011118707/05A RU2471842C1 (en) 2011-05-11 2011-05-11 Adhesive composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2011118707A RU2011118707A (en) 2012-11-20
RU2471842C1 true RU2471842C1 (en) 2013-01-10

Family

ID=47322804

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011118707/05A RU2471842C1 (en) 2011-05-11 2011-05-11 Adhesive composition

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2471842C1 (en)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1151565A1 (en) * 1983-06-09 1985-04-23 Предприятие П/Я В-8339 Adhesive composition
RU2078108C1 (en) * 1994-02-10 1997-04-27 Центральный научно-исследовательский институт химии и механики Glue composition
US20040258937A1 (en) * 2003-06-18 2004-12-23 Dirk Achten Adhesive
RU2296789C1 (en) * 2006-02-09 2007-04-10 Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" (ФГУП "ВИАМ") Adhesive composition
RU2312119C1 (en) * 2006-08-31 2007-12-10 Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" (ФГУП "ВИАМ") Cold hardening glue composition

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1151565A1 (en) * 1983-06-09 1985-04-23 Предприятие П/Я В-8339 Adhesive composition
RU2078108C1 (en) * 1994-02-10 1997-04-27 Центральный научно-исследовательский институт химии и механики Glue composition
US20040258937A1 (en) * 2003-06-18 2004-12-23 Dirk Achten Adhesive
RU2296789C1 (en) * 2006-02-09 2007-04-10 Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" (ФГУП "ВИАМ") Adhesive composition
RU2312119C1 (en) * 2006-08-31 2007-12-10 Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" (ФГУП "ВИАМ") Cold hardening glue composition

Also Published As

Publication number Publication date
RU2011118707A (en) 2012-11-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5687338B2 (en) Rubber mixture
RU2018106893A (en) SEALING GELS, METHOD FOR PRODUCING THEM AND THEIR APPLICATION IN SEALING COMPOUNDS FOR SELF-SEALING TIRES
CN111763358B (en) Rubber composition containing rubber modifier, vulcanized rubber, and preparation method and application thereof
CN105837956A (en) Carbon fiber reinforced ethylene-propylene-diene monomer rubber anti-ablation material and preparation method
CN107964138A (en) The application of mercaptan acid system monomer and rubber composition and vulcanization rubber and preparation method thereof
CN103865120B (en) Tire tread mix and preparation method thereof
US2394375A (en) Adhesive composition and method of making same
RU2471842C1 (en) Adhesive composition
RU2374287C1 (en) Adhesive composition
RU2296789C1 (en) Adhesive composition
KR100212339B1 (en) Rubber surface treatment and products derived therefrom
CN106634696A (en) Butyronitrile rubber elastic adhesive and preparation and use method
CN105860175B (en) A kind of preparation method of the styrene-butadiene rubbers for tread rubber containing epoxidation
US4051090A (en) Adhesive bonding
RU2637239C1 (en) Adhesive sublayer for fixing rubbers to metal at vulcanisation
RU2401289C2 (en) Method of gluing rubber to each other
JP2001288434A (en) Rubber composition adhesive and method for adhering vulcanized rubbers
CN109384974B (en) Rubber composition for shoe sole, vulcanized rubber, and preparation method and application thereof
WO2002031028A1 (en) Adhesive mixtures of solution rubbers containing hydroxyl or carboxyl groups
RU2435817C1 (en) Adhesive composition
RU2761551C1 (en) Polymer adhesive primer composition for attaching low-modulus rubbers to metal
JPH0717880B2 (en) NBR-based vulcanizing adhesive
RU2448997C2 (en) Adhesive composition
RU2435805C1 (en) Adhesive composition
CN108795300A (en) Packages printing pressure sensitive adhesive and preparation method thereof

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20130512

NF4A Reinstatement of patent

Effective date: 20150510

PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20170130