RU2637239C1 - Adhesive sublayer for fixing rubbers to metal at vulcanisation - Google Patents

Adhesive sublayer for fixing rubbers to metal at vulcanisation Download PDF

Info

Publication number
RU2637239C1
RU2637239C1 RU2016132657A RU2016132657A RU2637239C1 RU 2637239 C1 RU2637239 C1 RU 2637239C1 RU 2016132657 A RU2016132657 A RU 2016132657A RU 2016132657 A RU2016132657 A RU 2016132657A RU 2637239 C1 RU2637239 C1 RU 2637239C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
rubber
metal
formaldehyde resin
butadiene
adhesive
Prior art date
Application number
RU2016132657A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Наталья Александровна Третьякова
Светлана Яковлевна Ходакова
Инга Игоревна Абольская
Сергей Петрович Бобров
Original Assignee
федеральное государственное унитарное предприятие "Федеральный научно-производственный центр "Прогресс" (ФГУП "ФНПЦ "Прогресс")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by федеральное государственное унитарное предприятие "Федеральный научно-производственный центр "Прогресс" (ФГУП "ФНПЦ "Прогресс") filed Critical федеральное государственное унитарное предприятие "Федеральный научно-производственный центр "Прогресс" (ФГУП "ФНПЦ "Прогресс")
Priority to RU2016132657A priority Critical patent/RU2637239C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2637239C1 publication Critical patent/RU2637239C1/en

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J115/00Adhesives based on rubber derivatives
    • C09J115/02Rubber derivatives containing halogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J161/00Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J161/04Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C09J161/06Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to an adhesive sublayer based on chlorinated natural rubber used for fixing rubbers based on natural, isoprene, butadiene, butadiene-nitrile, butadiene-styrene, chloroprene, and butyl rubber to metal during vulcanization. The invention can be used in rubber industry in making heat-resistant multilayer rubber-fabric articles, particularly rubber-cord casings and pneumatic tires, as well as flexible high-pressure hoses when operating in aggressive media. The adhesive sublayer includes, ps wt: chlorinated natural rubber - 100, metal oxides - 10.0-20.0, phenol-formaldehyde resin of resole type - 1.0-5.0, phenol-formaldehyde resin of the novolac type - 20.0-50.0, the complex of resorcinol and hexamine - 2.0-15.0, stabiliser - 2.0-10.0, wetting agent - 0.01-0.1, filler - aerosil - 2.0-10.0, xylene and methyl isobutyl ketone - 345.0-400.0.
EFFECT: invention allows to increase the strength of the rubber compound attachment to metal, to reduce toxicity and to improve environmental safety for humans.
2 dwg, 2 tbl

Description

Изобретение относится к клеевой композиции на основе полимеров, в часности к клеевому подслою (праймеру) на основе хлорсодержащих каучуков, применяемых для крепления резин на основе натурального, изопренового, бутадиенового, бутадиен-нитрильного, бутадиен-стирольного, хлоропренового и бутилкаучука к металлу в процессе вулканизации, и может быть использовано в шинной и резинотехнической промышленности при изготовлении многослойных резинотканевых и резинометаллических изделий, в частности резинокордных оболочек и пневматических шин, а также гибких рукавов высокого давления при эксплуатации в агрессивных средах, где необходимы маслобензостойкие материалы.The invention relates to an adhesive composition based on polymers, in particular to an adhesive sublayer (primer) based on chlorine-containing rubbers used for fixing rubbers based on natural, isoprene, butadiene, butadiene-nitrile, butadiene-styrene, chloroprene and butyl rubber to a metal during vulcanization , and can be used in the tire and rubber industry in the manufacture of multilayer rubber-fabric and rubber-metal products, in particular rubber-cord casings and pneumatic tires, as well as flexible high-pressure hoses for use in aggressive environments where oil and petrol resistant materials are required.

Известна клеевая композиция (а.с. 531836 SU, МПК C09J 3/12, опубл. 25.07.77, Бюл. №38), включающая галоидсодержащий каучук, оксиды металлов, технический углерод, эпоксидную смолу, фенольную смолу, отвердители, катализаторы, аэросил.Known adhesive composition (AS 531836 SU, IPC C09J 3/12, publ. 25.07.77, Bull. No. 38), including halogen-containing rubber, metal oxides, carbon black, epoxy resin, phenolic resin, hardeners, catalysts, aerosil .

Недостатком известной клеевой композиции является применение в качестве отвердителя полиизоцианата, в результате чего значительно снижается жизнеспособность клея.A disadvantage of the known adhesive composition is the use of a polyisocyanate as a hardener, as a result of which the viability of the adhesive is significantly reduced.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому техническому результату является клеевой подслой (Патент 2266940 РФ, МПК C09J 115/02, опубл. 27.12.2015. - Бюл. №36), включающий хлорированный натуральный каучук, оксиды магния и цинка, новолачную смолу, резольную смолу, стабилизатор, уротропин, белую сажу, смачиватель, органические растворители.The closest in technical essence and the achieved technical result is an adhesive sublayer (Patent 2266940 RF, IPC C09J 115/02, publ. 12/27/2015. - Bull. No. 36), including chlorinated natural rubber, magnesium and zinc oxides, novolac resin, resole resin, stabilizer, urotropin, white soot, wetting agent, organic solvents.

Недостатком известного клеевого подслоя является невысокий уровень прочности связи подслоя с металлом из-за отсутствия взаимодействия каучука с наполнителем и образования саже-каучукового геля, в результате чего на поверхности клеевой пленки образуются агломераты частиц белой сажи (рис. 1).A disadvantage of the known adhesive sublayer is the low level of bond strength of the sublayer with the metal due to the lack of interaction of rubber with the filler and the formation of soot-rubber gel, as a result of which agglomerates of soot particles are formed on the surface of the adhesive film (Fig. 1).

Figure 00000001
Figure 00000001

Заявляемый клеевой подслой предназначен для крепления резин к металлам в процессе вулканизации и является универсальным подслоем для универсальных и дорогостоящих клеев Хемосил марок 221, 222, 411.The inventive adhesive sublayer is intended for fastening rubbers to metals in the process of vulcanization and is a universal sublayer for universal and expensive Hemosil adhesives grades 221, 222, 411.

Техническим результатом заявляемого изобретения является создание клеевого подслоя, который обеспечивает высокую прочность крепления резин на основе непредельных каучуков к металлам, не уступающего по техническим характеристикам свойствам Хемосила 211.The technical result of the claimed invention is the creation of an adhesive sublayer, which provides high strength fastening of rubber based on unsaturated rubbers to metals, not inferior in technical characteristics to the properties of Chemosil 211.

Технический результат достигается за счет применения повышенного содержания фенолформальдегидной смолы новолачного типа и комплекса резорцина и уротропина, что обеспечивает адгезионную прочность между заявляемым подслоем и поверхностью металла.The technical result is achieved through the use of a high content of phenol-formaldehyde resin novolac type and a complex of resorcinol and urotropin, which provides adhesive strength between the claimed sublayer and the metal surface.

Заявляемый клеевой подслой для крепления резин к металлу при вулканизации, включающий хлорированный натуральный каучук, оксиды металлов, фенолформальдегидную смолу резольного типа, комплекс резорцина и уротропина, стабилизатор, смачиватель, органические растворители, содержит аэросил в качестве наполнителя и повышенное содержание фенолформальдегидной смолы новолачного типа при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:The inventive adhesive sublayer for attaching rubbers to metal during vulcanization, including chlorinated natural rubber, metal oxides, a resol phenol-formaldehyde resin, a complex of resorcinol and urotropin, a stabilizer, a wetting agent, organic solvents, contains aerosil as a filler and an increased content of the following novolac-type phenol-formaldehyde resin with the ratio of components, parts by weight:

хлорированный натуральный каучукchlorinated natural rubber 100one hundred оксиды металлов (MgO, ZnO)metal oxides (MgO, ZnO) 10,0-20,010.0-20.0 фенолформальдегидная смола резольного типаresol-type phenol-formaldehyde resin 1,0-5,01.0-5.0 фенолформальдегидная смола новолачного типаnovolac type phenol-formaldehyde resin 20,0-50,020.0-50.0 комплекс резорцина и уротропинаcomplex of resorcinol and urotropin 2,0-15,02.0-15.0 стабилизатор - эпоксидная диановая смолаstabilizer - epoxy diane resin 2,0-10,02.0-10.0 смачиватель - триэтаноламинwetting agent - triethanolamine 0,01-0,10.01-0.1 аэросилaerosil 2,0-10,02.0-10.0 ксилол нефтяной и метилизобутилкетонxylene petroleum and methyl isobutyl ketone 345,0-400,0345.0-400.0

Обеспечение адгезионной прочности между предлагаемым подслоем и поверхностью металла обеспечивается за счет применения повышенного содержания фенолформальдегидной смолы новолачного типа и комплекса резорцина и уротропина.The adhesion strength between the proposed sublayer and the metal surface is ensured through the use of a high content of phenol-formaldehyde resin of the novolac type and a complex of resorcinol and urotropin.

В смесях, содержащих новолачные смолы, при введении комплекса резорцина и уротропина образуются метиламинные группы, которые взаимодействуют с окисными пленками на поверхности металла с образованием водородных, химических и связей координационного типа.In mixtures containing novolac resins, with the introduction of a complex of resorcinol and urotropin, methylamine groups are formed that interact with oxide films on the metal surface with the formation of hydrogen, chemical, and coordination type bonds.

Введение аэросила и повышенного содержания оксидов металлов (до 20,0 мас.ч.) позволяет придать клею тиксотропные свойства, уменьшить седиментацию и нивелировать процессы усадки клеевой пленки. Благодаря большой удельной поверхности, клеевые пленки с аэросилом получаются гомогенными (рис. 2). Клеевой подслой не содержит полиизоцианатов, которые негативно влияют на жизнеспособность клеев.The introduction of aerosil and a high content of metal oxides (up to 20.0 parts by weight) makes it possible to impart thixotropic properties to the adhesive, reduce sedimentation, and level the shrinkage processes of the adhesive film. Due to the large specific surface, adhesive films with aerosil are obtained homogeneous (Fig. 2). The adhesive sublayer does not contain polyisocyanates, which adversely affect the viability of adhesives.

Figure 00000002
Figure 00000002

Клеевой подслой получают путем смешения растворов каучука в ксилоле и смол в метилизобутилкетоне. В полученный состав вводятся оставшиеся ингредиенты и смешивают в клеемешалке или бисерной мельнице.An adhesive sublayer is obtained by mixing solutions of rubber in xylene and resins in methyl isobutyl ketone. The remaining ingredients are introduced into the resulting composition and mixed in an adhesive mixer or bead mill.

Заявленный клеевой подслой при изготовлении резинометаллических изделий используют следующим образом:The claimed adhesive layer in the manufacture of rubber products is used as follows:

- на обработанную дробью и обезжиренную поверхность металла наносят предлагаемый клеевой подслой, просушивают в течение 30-40 мин, затем наносят клей Хемосил 221 или 222, 411, дублируют резиновой смесью и вулканизуют в вулканизационном оборудовании при температуре от 150-160 до 190°С в течение 45-65 мин и более в зависимости от массивности изделия.- the proposed adhesive layer is applied to the treated and degreased metal surface, dried for 30-40 minutes, then Hemosil adhesive 221 or 222, 411 is applied, duplicated with a rubber compound and vulcanized in vulcanization equipment at temperatures from 150-160 to 190 ° C for 45-65 minutes or more, depending on the mass of the product.

По приведенному технологическому процессу изготовлены составы предлагаемых клеевых подслоев, отличающиеся количественным соотношением компонентов. По существующим методикам для сравнения испытаны Хемосил 211 и заявляемый клеевой подслой. Состав заявляемого клеевого подслоя приведен в таблице 1.According to the above technological process, the compositions of the proposed adhesive sublayers are made, differing in the quantitative ratio of the components. According to existing methods for comparison, Chemosil 211 and the inventive adhesive underlayer were tested. The composition of the inventive adhesive sublayer is shown in table 1.

Figure 00000003
Figure 00000003

В таблице 2 представлены результаты испытаний прочности связи резины с металлом по ГОСТ 411, метод А.Table 2 presents the test results of the bond strength of rubber with metal according to GOST 411, method A.

Figure 00000004
Figure 00000004

По результатам испытания резинометаллических образцов при отслаивании резин на основе различных каучуков от металла можно сделать вывод, что заявляемый клеевой подслой обладает высокими техническими характеристиками, обеспечивает высокую прочность крепления резин на основе непредельных каучуков к металлам и находится на уровне известных мировых образцов.According to the results of testing rubber-metal samples when peeling rubbers based on various rubbers from metal, it can be concluded that the inventive adhesive sublayer has high technical characteristics, provides high bond strength of rubbers based on unsaturated rubbers to metals, and is at the level of world-famous samples.

Предприятие изготавливает и успешно использует заявленный клеевой подслой при изготовлении резинометаллических изделий.The company manufactures and successfully uses the declared adhesive sublayer in the manufacture of rubber products.

Заявляемый клеевой подслой для крепления резин к металлу при вулканизации при сохранении повышенной прочности крепления резиновой смеси менее токсичен и экологически безопасен для человека.The inventive adhesive sublayer for attaching rubbers to metal during vulcanization while maintaining the increased strength of attachment of the rubber compound is less toxic and environmentally friendly to humans.

Claims (2)

Клеевой подслой для крепления резин к металлу при вулканизации, включающий хлорированный натуральный каучук, наполнитель, стабилизатор, фенолформальдегидную смолу резольного типа, смачиватель, органические растворители - ксилол и метилизобутилкетон, при этом в качестве донора метиламинных групп содержит комплекс резорцина и уротропина, повышенное содержание фенолформальдегидной смолы новолачного типа, в качестве наполнителя - аэросил, высокое содержание оксидов металлов при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:An adhesive sublayer for attaching rubbers to metal during vulcanization, including chlorinated natural rubber, filler, stabilizer, rezol-type phenol-formaldehyde resin, wetting agent, xylene and methyl isobutyl ketone organic solvents, while containing a complex of resorcinol and urotropolide resin novolak type, as a filler - Aerosil, a high content of metal oxides in the following ratio of components, parts by weight: хлорированный натуральный каучук    chlorinated natural rubber 100one hundred оксиды металлов    metal oxides 10,0-20,010.0-20.0 фенолформальдегидная смола резольного типа    resol-type phenol-formaldehyde resin 1,0-5,01.0-5.0 фенолформальдегидная смола новолачного типа    novolac type phenol-formaldehyde resin 20,0-50,020.0-50.0 комплекс резорцина и уротропина    complex of resorcinol and urotropin 2,0-15,02.0-15.0 стабилизатор    stabilizer 2,0-10,02.0-10.0 смачиватель    wetting agent 0,01-0,10.01-0.1 аэросил   aerosil 2,0-10,02.0-10.0 ксилол и метилизобутилкетон   xylene and methyl isobutyl ketone 345,0-400,0345.0-400.0
RU2016132657A 2016-08-08 2016-08-08 Adhesive sublayer for fixing rubbers to metal at vulcanisation RU2637239C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016132657A RU2637239C1 (en) 2016-08-08 2016-08-08 Adhesive sublayer for fixing rubbers to metal at vulcanisation

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016132657A RU2637239C1 (en) 2016-08-08 2016-08-08 Adhesive sublayer for fixing rubbers to metal at vulcanisation

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2637239C1 true RU2637239C1 (en) 2017-12-01

Family

ID=60581702

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016132657A RU2637239C1 (en) 2016-08-08 2016-08-08 Adhesive sublayer for fixing rubbers to metal at vulcanisation

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2637239C1 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2699138C1 (en) * 2019-01-10 2019-09-03 федеральное государственное унитарное предприятие "Федеральный научно-производственный центр "Прогресс" (ФГУП "ФНПЦ "Прогресс") Adhesive for fixing rubber to metal during vulcanisation
RU2761551C1 (en) * 2021-03-26 2021-12-09 Российская Федерация, от имени которой выступает Государственная корпорация по космической деятельности "РОСКОСМОС" Polymer adhesive primer composition for attaching low-modulus rubbers to metal
RU2774179C1 (en) * 2020-12-30 2022-06-15 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский государственный университет науки и технологий имени академика М.Ф. Решетнева" (СибГУ им. М.Ф. Решетнева) Adhesive sublayer for attaching rubbers to metal

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU169728A1 (en) * METHOD OF GLUING RUBBER WITH METAL
US4755548A (en) * 1985-03-05 1988-07-05 Toyoda Gosei Co., Ltd. Adhesive composition
EP0508650A2 (en) * 1991-04-10 1992-10-14 Lord Corporation High-temperature adhesive compositions
RU95110759A (en) * 1992-10-05 1997-05-10 Лорд Корпорейшн (US) Adhesive composition
JP2004352924A (en) * 2003-05-30 2004-12-16 Dainippon Ink & Chem Inc Resin composition for adhesive, and chlorinated rubber adhesive
RU2266940C1 (en) * 2004-09-10 2005-12-27 Открытое акционерное общество "Балаковорезинотехника" Adhesive underlayer for attachment of rubber to metal at vulcanization

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU169728A1 (en) * METHOD OF GLUING RUBBER WITH METAL
US4755548A (en) * 1985-03-05 1988-07-05 Toyoda Gosei Co., Ltd. Adhesive composition
EP0508650A2 (en) * 1991-04-10 1992-10-14 Lord Corporation High-temperature adhesive compositions
RU95110759A (en) * 1992-10-05 1997-05-10 Лорд Корпорейшн (US) Adhesive composition
JP2004352924A (en) * 2003-05-30 2004-12-16 Dainippon Ink & Chem Inc Resin composition for adhesive, and chlorinated rubber adhesive
RU2266940C1 (en) * 2004-09-10 2005-12-27 Открытое акционерное общество "Балаковорезинотехника" Adhesive underlayer for attachment of rubber to metal at vulcanization

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2699138C1 (en) * 2019-01-10 2019-09-03 федеральное государственное унитарное предприятие "Федеральный научно-производственный центр "Прогресс" (ФГУП "ФНПЦ "Прогресс") Adhesive for fixing rubber to metal during vulcanisation
RU2774179C1 (en) * 2020-12-30 2022-06-15 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский государственный университет науки и технологий имени академика М.Ф. Решетнева" (СибГУ им. М.Ф. Решетнева) Adhesive sublayer for attaching rubbers to metal
RU2761551C1 (en) * 2021-03-26 2021-12-09 Российская Федерация, от имени которой выступает Государственная корпорация по космической деятельности "РОСКОСМОС" Polymer adhesive primer composition for attaching low-modulus rubbers to metal
RU2816353C1 (en) * 2023-03-06 2024-03-28 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский государственный университет науки и технологий имени академика М.Ф. Решетнёва" (СибГУ им. М.Ф. Решетнёва) Adhesive sublayer for attaching rubber to metal
RU2816354C1 (en) * 2023-03-28 2024-03-28 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский государственный университет науки и технологий имени академика М.Ф. Решетнёва" (СибГУ им. М.Ф. Решетнёва) Adhesive composition for attaching rubber to metal during vulcanization

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2637239C1 (en) Adhesive sublayer for fixing rubbers to metal at vulcanisation
RU2604618C2 (en) Vehicle pneumatic tyre
JP6342919B2 (en) Tire body price kim
RU2435820C1 (en) Adhesive composition
RU2304603C1 (en) Glue composition
RU2435818C1 (en) Adhesive composition
JP2021195413A (en) Rubber-steel cord composite and pneumatic tire using the same
US3715266A (en) Wire reinforced rubber product
RU2394866C1 (en) Adhesive composition
JP2014530257A (en) Sulfur crosslinkable rubberized mixture
RU2394865C1 (en) Adhesive composition
JPWO2019087499A1 (en) Rubber compositions, metal-rubber composites and tires
RU2266940C1 (en) Adhesive underlayer for attachment of rubber to metal at vulcanization
JP7385442B2 (en) Rubber composition for covering steel cords and pneumatic tires
RU2816354C1 (en) Adhesive composition for attaching rubber to metal during vulcanization
RU2699138C1 (en) Adhesive for fixing rubber to metal during vulcanisation
RU2816353C1 (en) Adhesive sublayer for attaching rubber to metal
RU2774179C1 (en) Adhesive sublayer for attaching rubbers to metal
US20170137675A1 (en) Method for bonding and bonding mixture
RU2761551C1 (en) Polymer adhesive primer composition for attaching low-modulus rubbers to metal
KR20130035033A (en) Adhesives composite for adhereing low-acn nbr and adhesives solution for adhereing low-acn nbr
JP5883267B2 (en) Bonding method between vulcanized rubber and resin member
JP2021522371A (en) Water-based one-coat adhesive composition
JP7354509B2 (en) Rubber composition for covering steel cords and pneumatic tires
RU2374289C1 (en) Adhesive composition