RU2401289C2 - Method of gluing rubber to each other - Google Patents

Method of gluing rubber to each other Download PDF

Info

Publication number
RU2401289C2
RU2401289C2 RU2009100411/05A RU2009100411A RU2401289C2 RU 2401289 C2 RU2401289 C2 RU 2401289C2 RU 2009100411/05 A RU2009100411/05 A RU 2009100411/05A RU 2009100411 A RU2009100411 A RU 2009100411A RU 2401289 C2 RU2401289 C2 RU 2401289C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
glue
adhesive
rubber
modifier
polychloroprene
Prior art date
Application number
RU2009100411/05A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2009100411A (en
Inventor
Наталья Александровна Кейбал (RU)
Наталья Александровна Кейбал
Виктор Федорович Каблов (RU)
Виктор Федорович Каблов
Сергей Николаевич Бондаренко (RU)
Сергей Николаевич Бондаренко
Андрей Александрович Ярушкин (RU)
Андрей Александрович Ярушкин
Татьяна Андреевна Мунш (RU)
Татьяна Андреевна Мунш
Original Assignee
Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) filed Critical Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ)
Priority to RU2009100411/05A priority Critical patent/RU2401289C2/en
Publication of RU2009100411A publication Critical patent/RU2009100411A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2401289C2 publication Critical patent/RU2401289C2/en

Links

Landscapes

  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: polychloroprene rubber-based glue is applied onto rubber surfaces and said surfaces are brought into contact. Nairite NT or nairite DP combined with 88NT or 88SA butylphenol formaldehyde resin is used. Before application, methylphosphite borate modifier is added to the glue in amount of 1-3 pts. wt per 100 pts. wt of glue. The glue film is then dried at room temperature for 1-2 minutes and the glued surfaces are brought into contact under a load for 24 hours.
EFFECT: high strength of the glue joint when gluing vulcanised rubber and simplification of the gluing process.
2 tbl, 2 ex

Description

Изобретение относится к способу крепления вулканизованных резин друг к другу и может быть использовано в резиновой промышленности.The invention relates to a method for attaching vulcanized rubbers to each other and can be used in the rubber industry.

Известен способ склеивания и герметизации резин путем нанесения на склеиваемые поверхности клеящего материала - азотсодержащих моноакрилатов с добавкой инициатора полимеризации с последующим контактированием поверхностей в анаэробных условиях, в качестве азотсодержащих моноакрилатов применяют продукт конденсации эфиров акриловых кислот и моно-, ди- или триалканоламинов (Авторское свидетельство СССР №378401, кл. C09J 5/00, опубл. 18.04.73).A known method of bonding and sealing rubbers by applying nitrogen-containing monoacrylates to the bonded surfaces of the adhesive material with the addition of a polymerization initiator followed by contacting the surfaces under anaerobic conditions, the product of condensation of esters of acrylic acids and mono-, di- or trialkanolamines is used as nitrogen-containing monoacrylates (USSR Copyright Certificate No. 378401, class C09J 5/00, published on April 18, 73).

Однако данный способ, хотя и обеспечивает высокую прочность при склеивании изделий из резины, предназначен для склеивания изделий в анаэробных условиях, что усложняет технологию.However, this method, although it provides high strength when bonding rubber products, is intended for bonding products under anaerobic conditions, which complicates the technology.

Известен способ склеивания различных материалов клеями на основе эпоксидных смол с отвердителями при использовании радиационной обработки отвержденнного клеевого соединения, в состав которых дополнительно вводят пластификатор. (Авторское свидетельство СССР №2148593, кл. C09J 5/00, опубл. 10.05.00).A known method of bonding various materials with adhesives based on epoxy resins with hardeners using radiation treatment of the cured adhesive compounds, which are additionally introduced plasticizer. (USSR author's certificate No. 2148593, class C09J 5/00, publ. 10.05.00).

Однако данный способ требует подвергать склеиваемые детали радиационной обработке умеренными дозами, что приводит к усложнению процесса склеивания.However, this method requires subjecting the parts to be glued to radiation in moderate doses, which complicates the bonding process.

Известен способ склеивания и герметизации резин путем нанесения на склеиваемые поверхности клеящего материала - олигоэфиракрилатов с добавкой инициатора полимеризации с последующим контактированием поверхностей в анаэробных условиях (Авторское свидетельство СССР №378402, кл. C09J 5/00, опубл. 18.04.73).There is a method of bonding and sealing rubbers by applying oligoester acrylates with the addition of a polymerization initiator followed by contacting the surfaces under anaerobic conditions on the bonded surfaces of the adhesive material (USSR Author's Certificate No. 378402, class C09J 5/00, published on April 18, 73).

Однако данный способ, хотя и обеспечивает высокую прочность при склеивании изделий из резины, предназначен для склеивания изделий в анаэробных условиях, что усложняет склеивание.However, this method, although it provides high strength when bonding rubber products, is intended for bonding products under anaerobic conditions, which complicates bonding.

Наиболее близким является способ крепления резин друг к другу и к металлам путем нанесения на склеиваемые поверхности полимеризующихся мономеров и последующего контактирования склеиваемых поверхностей, в качестве полимеризующегося мономера применяют 2-метил-4-галоидгексатриены-1,3,5, один или с добавкой инициатора радикального типа, или с растворенными в них собственными полимерами или полихлоропреном (Авторское свидетельство СССР №426490, кл. C09J 5/00, опубл. 15.09.75).The closest is the method of fixing rubbers to each other and to metals by applying polymerizable monomers to the surfaces to be bonded and then contacting the surfaces to be bonded, 2-methyl-4-halohexatrienes-1,3,5 are used as the polymerizable monomer, alone or with the addition of a radical initiator type, or with their own polymers or polychloroprene dissolved in them (USSR Author's Certificate No. 426490, class C09J 5/00, publ. 15.09.75).

Однако данный способ, хотя и обеспечивает достаточно высокую прочность при склеивании изделий из вулканизованной резины, требует дополнительного прогрева образцов при высокой температуре.However, this method, although it provides a sufficiently high strength when bonding products made of vulcanized rubber, requires additional heating of the samples at high temperature.

Задача: разработка способа крепления резин друг к другу, обеспечивающего повышенную прочность и огнестойкость клеевого шва на границе резина-клей.Objective: to develop a method of attaching rubbers to each other, providing increased strength and fire resistance of the adhesive joint at the rubber-adhesive border.

Техническим результатом является обеспечение повышенной прочности клеевого шва при креплении вулканизованных резин друг с другом, упрощение технологии склеивания.The technical result is to provide increased strength of the adhesive joint when attaching vulcanized rubbers to each other, simplifying the bonding technology.

Поставленный технический результат достигается тем, что по способу крепления вулканизованных резин на основе различных каучуков друг к другу путем нанесения на склеиваемые поверхности клея на основе полихлоропренового каучука и последующего контактирования поверхностей, причем в качестве основы полихлоропренового клея используют наирит НТ или наирит ДП в сочетании с бутилфенолформальдегидной смолой в клее марки 88НТ или 88СА, перед нанесением на поверхность в клей дополнительно вводят модификатор -борат метилфосфита - в количестве 1,0-3,0 мас.ч. на 100 мас.ч. клея, и после нанесения клея осуществляют сушку клеевой пленки при комнатной температуре в течение 1-2 мин и контактирование склеиваемых поверхностей проводят под грузом в течение 24 час.The technical result achieved is achieved by the fact that by the method of fixing vulcanized rubbers based on various rubbers to each other by applying glue based on polychloroprene rubber to the glued surfaces and then contacting the surfaces, moreover, Nairit NT or Nairit DP in combination with butylphenol formaldehyde are used as the basis for the polychloroprene adhesive resin in the adhesive brand 88NT or 88CA, before applying to the surface in the glue, an additional modifier is added - methyl phosphite borate - in an amount of 1.0- 3.0 parts by weight per 100 parts by weight glue, and after applying the glue, the glue film is dried at room temperature for 1-2 minutes, and the bonded surfaces are contacted under load for 24 hours.

Клей 88НТ (ТУ 2252-033-45539771-2000), в состав которого входит (мас.ч.): полихлоропреновый каучук наирит НТ 100, бутилфенолформальдегидная смола 101К 90, оксид цинка 5, оксид магния 12, тиурам 2, органический растворитель 800. В качестве растворителя используют смесь нефраса и этилацетата в соотношении 1:1.Adhesive 88NT (TU 2252-033-45539771-2000), which includes (parts by weight): polychloroprene rubber Nairit NT 100, butylphenol formaldehyde resin 101K 90, zinc oxide 5, magnesium oxide 12, thiuram 2, organic solvent 800. As a solvent, a mixture of nephras and ethyl acetate in a ratio of 1: 1.

Клей 88СА (ТУ 381051760-89) в состав которого входит (мас.ч.): полихлоропреновый каучук наирит ДП 90, бутилфенолформальдегидная смола 101К 90, оксид цинка 5, оксид магния 11, вода 3 и органический растворитель 800. В качестве органического растворителя используют смесь нефраса и этилацетата в соотношении 1:1.Glue 88CA (TU 381051760-89), which includes (parts by weight): polychloroprene rubber Nairit DP 90, butylphenol formaldehyde resin 101K 90, zinc oxide 5, magnesium oxide 11, water 3 and an organic solvent 800. As an organic solvent, use a mixture of nefras and ethyl acetate in a ratio of 1: 1.

Полихлоропреновые каучуки, наирит НТ (ТУ-601781-73), наирит ДП (ТУ-6-01-1319-85), являются основными пленкообразующими в клеях-растворах.Polychloroprene rubbers, Nairit NT (TU-601781-73), Nairit DP (TU-6-01-131919-85), are the main film-forming in adhesive adhesives.

Бутилфенолформальдегидная смола 101 К (ТУ-60004691277193-97).Butylphenol formaldehyde resin 101 K (TU-60004691277193-97).

Вулканизующая группа: оксид цинка (белила цинковые ГОСТ 202-84), оксид магния (жженная магнезия ГОСТ 844-79) использовались ранее в клеевых композициях (Кардашов Д.А., Петрова А.В. Полимерные клеи. М.: Химия, 1983).Vulcanizing group: zinc oxide (zinc white GOST 202-84), magnesium oxide (burnt magnesia GOST 844-79) were previously used in adhesive compositions (Kardashov D.A., Petrova A.V. Polymer adhesives. M: Chemistry, 1983 )

Органический растворитель: смесь этилацетата (ГОСТ 8981-78) и нефраса (ТУ 3840167109-92).Organic solvent: a mixture of ethyl acetate (GOST 8981-78) and nefras (TU 3840167109-92).

Борат метилфосфита представляет собой вязкую неокрашенную жидкость, хорошо растворимую в воде, диметилформамиде, ацетоне, спиртах (патент №2190697). Широко известен как ингибитор горения.Methylphosphite borate is a viscous, unpainted liquid, readily soluble in water, dimethylformamide, acetone, alcohols (patent No. 2190697). Widely known as a combustion inhibitor.

В результате взаимодействия модификатора с макромолекулой полихлоропренового каучука происходит увеличение концентрации полярных групп и образование дополнительных химических связей при взаимодействии указанного модификатора с подвижными аллильными атомами хлора в макромолекулах хлоропренового каучука, что способствует повышению прочности на границе резина-клей при креплении вулканизованной резины друг к другу.As a result of the interaction of the modifier with the macromolecule of polychloroprene rubber, an increase in the concentration of polar groups and the formation of additional chemical bonds during the interaction of this modifier with mobile allylic chlorine atoms in the macromolecules of chloroprene rubber, which increases the strength at the rubber-adhesive interface when bonding vulcanized rubber to each other.

Заявленные пределы количеств вводимого модификатора обусловлены тем, что при уменьшении или увеличении указанных дозировок адгезионная прочность при склеивании снижается.The declared limits of the quantities of the introduced modifier are due to the fact that with a decrease or increase in the indicated dosages, the adhesive strength during gluing decreases.

Способ крепления резин друг к другу осуществляется следующим образом.The method of attaching rubbers to each other is as follows.

В клей на основе полихлоропренового каучука перед нанесением на склеиваемые поверхности вводят рассчитанное количество модификатора и перемешивают содержимое 5-10 минут до получения однородной массы. Данный способ применяли для крепления вулканизованных резин на основе полиизопренового каучука (СКИ-3), этиленпропиленового каучука (СКЭПТ-40), бутадиеннитрильного каучука (СКН-18) и хлоропренового каучука (Неопрен) друг к другу. Одноразовое нанесение приготовленного клея на подготовленную поверхность, сушка клеевой пленки при комнатной температуре (20°С) в течение 1-2 минут, после чего производилось плотное прижатие склеиваемых поверхностей и выдерживание под грузом 2 кг в течение 24 часов.The calculated amount of modifier is introduced into the adhesive based on polychloroprene rubber before application to the surfaces to be glued and the contents are mixed for 5-10 minutes until a homogeneous mass is obtained. This method was used to fasten vulcanized rubbers based on polyisoprene rubber (SKI-3), ethylene propylene rubber (SKEPT-40), nitrile butadiene rubber (SKN-18) and chloroprene rubber (Neoprene) to each other. One-time application of the prepared adhesive on the prepared surface, drying of the adhesive film at room temperature (20 ° C) for 1-2 minutes, after which the glued surfaces were pressed tightly and kept under load for 2 kg for 24 hours.

Адгезию при сдвиге определяли на разрывной машине МРС-250 (РТМ 1.2.126-88). Огнестойкость клеевой композиции определяли по методу определения стойкости к горению (ГОСТ 28157-89), путем ее предварительной отливки на ровную стеклянную поверхность и последующей сушки при комнатной температуре в течение суток до постоянного веса.Shear adhesion was determined using an MPC-250 tensile testing machine (RTM 1.2.126-88). The fire resistance of the adhesive composition was determined by the method of determining resistance to burning (GOST 28157-89), by preliminary casting it on a flat glass surface and subsequent drying at room temperature for one day to a constant weight.

Были исследованы различные содержания модификатора в клеях марок 88НТ и 88СА (табл.1 и 2).Various modifier contents in adhesives of 88HT and 88CA grades were studied (Tables 1 and 2).

Способ иллюстрируется следующим примером.The method is illustrated by the following example.

Пример 1. В клей марки 88НТ перед нанесением на склеиваемые поверхности вводят рассчитанное количество модификатора и перемешивают содержимое 5-10 минут до получения однородной массы. Данный способ применяли для крепления вулканизованных резин на основе СКИ-3, СКЭПТ-40, СКН-18 и Неопрена друг к другу. Одноразовое нанесение приготовленного клея на подготовленную поверхность, сушка клеевой пленки при комнатной температуре (20°С) в течение 1-2 минут, после чего производилось плотное прижатие склеиваемых поверхностей и выдерживание под грузом 2 кг в течение 24 часов. После этого определяли предел прочности при сдвиге.Example 1. The calculated amount of modifier is introduced into 88NT adhesive prior to application onto the surfaces to be glued and the contents are mixed for 5-10 minutes until a homogeneous mass is obtained. This method was used for fixing vulcanized rubbers based on SKI-3, SKEPT-40, SKN-18 and Neoprene to each other. One-time application of the prepared adhesive on the prepared surface, drying of the adhesive film at room temperature (20 ° C) for 1-2 minutes, after which the glued surfaces were pressed tightly and kept under load for 2 kg for 24 hours. After that, shear strength was determined.

Пример 2. Получают клеевые соединения, как описано в примере 1, но в качестве клея используют клей марки 88СА.Example 2. Obtain adhesive compounds, as described in example 1, but as the adhesive used adhesive brand 88CA.

Как видно из табл.1 и 2, предлагаемый способ крепления вулканизованных резин друг к другу обеспечивает высокие прочностные свойства клеевых соединений. Так прочность клеевого шва при сдвиге при склеивании вулканизованной резины на основе СКН-18 клеем марки 88НТ по прототипу составляет 0,46 МПа, а с использованием предлагаемого модификатора 1,39 МПа.As can be seen from tables 1 and 2, the proposed method of attaching vulcanized rubbers to each other provides high strength properties of adhesive joints. So the strength of the adhesive joint under shear when bonding vulcanized rubber based on SKN-18 with 88NT adhesive according to the prototype is 0.46 MPa, and using the proposed modifier 1.39 MPa.

Таблица 1Table 1 Тип подложкиSubstrate Type Прочность при сдвиге, МПаShear Strength, MPa Борат метилфосфитаMethyl Phosphite Borate Прототип
клей 88НТ
Prototype
glue 88НТ
Содержание модификатора, мас.ч. на 100 мас.ч. клеяThe content of the modifier, parts by weight per 100 parts by weight glue 1,01,0 2,02.0 3,03.0 СКИ-3SKI-3 0,690.69 0,940.94 1,131.13 0,610.61 СКЭПТ-40SKEPT-40 1,081,08 1,271.27 1,231.23 0,990.99 СКН-18SKN-18 0,890.89 1,011.01 1,391.39 0,460.46 НеопренNeoprene 0,800.80 0,980.98 0,920.92 0,730.73 ОгнестойкостьFire resistance -- с/затухаетs / fade out с/затухаетs / fade out с/затухаетs / fade out горитburns

Таблица 2table 2 Тип подложкиSubstrate Type Прочность при сдвиге, МПаShear Strength, MPa Борат метилфосфитаMethyl Phosphite Borate Прототип
клей 88СА
Prototype
adhesive 88CA
Содержание модификатора, мас.ч. на 100 мас.ч. клеяThe content of the modifier, parts by weight per 100 parts by weight glue 1,01,0 2,02.0 3,03.0 СКИ-3SKI-3 1,081,08 1,041,04 1,301.30 1,021,02 СКЭПТ-40SKEPT-40 1Д21D2 1,291.29 1,171.17 0,700.70 НеопренNeoprene 1,101.10 1,181.18 1,221.22 1,001.00 Огнестойкость клеевой композицииFire resistance of the adhesive composition -- с/затухаетs / fade out с/затухаетs / fade out с/затухаетs / fade out горитburns

Нами установлено, что причиной повышения адгезионных показателей при данном способе крепления является не только увеличение концентрации полярных групп при введении в состав клея модификатора, но и образование дополнительных химических связей при взаимодействии указанного модификатора с подвижными аллильными атомами хлора в макромолекулах полихлоропренового каучука, что приводит к увеличению подвижности макромолекулы и более глубокой диффузии ее участков вглубь поверхности вулканизата.We found that the reason for the increase in adhesive performance with this method of attachment is not only an increase in the concentration of polar groups when a modifier is introduced into the adhesive, but also the formation of additional chemical bonds during the interaction of this modifier with mobile allylic chlorine atoms in the polychloroprene rubber macromolecules, which leads to an increase mobility of the macromolecule and deeper diffusion of its sections deep into the surface of the vulcanizate.

Технико-экономический эффект, полученный от применения способа крепления, заключается в том, что его применение позволяет значительно повысить качество крепления изделий из вулканизованных резThe technical and economic effect obtained from the application of the fastening method lies in the fact that its application can significantly improve the quality of fastening of products from vulcanized rubber.

ин на основе различных каучуков, упростить процесс склеивания.based on various rubbers, simplify the bonding process.

Claims (1)

Способ крепления вулканизованных резин на основе различных каучуков друг к другу путем нанесения на склеиваемые поверхности клея на основе полихлоропренового каучука и последующего контактирования поверхностей, отличающийся тем, что в качестве основы полихлоропренового клея используют наирит НТ или наирит ДП в сочетании с бутилфенолформальдегидной смолой в клее марки 88НТ или 88СА, перед нанесением на поверхность в клей дополнительно вводят модификатор - борат метилфосфита - в количестве 1-3 мас.ч. на 100 мас.ч. клея и после нанесения клея осуществляют сушку клеевой пленки при комнатной температуре в течение 1-2 мин, и контактирование склеиваемых поверхностей проводят под грузом в течение 24 ч. A method of attaching vulcanized rubbers based on various rubbers to each other by applying glue based on polychloroprene rubber to the glued surfaces and then contacting the surfaces, characterized in that the base of the polychloroprene adhesive is Nairit NT or Nairit DP in combination with butylphenol-formaldehyde resin in 88NT adhesive or 88CA, before applying to the surface, an additional modifier is added to the adhesive — methylphosphite borate — in an amount of 1-3 parts by weight. per 100 parts by weight glue and after applying the glue, the glue film is dried at room temperature for 1-2 minutes, and the bonded surfaces are contacted under load for 24 hours.
RU2009100411/05A 2009-01-11 2009-01-11 Method of gluing rubber to each other RU2401289C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2009100411/05A RU2401289C2 (en) 2009-01-11 2009-01-11 Method of gluing rubber to each other

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2009100411/05A RU2401289C2 (en) 2009-01-11 2009-01-11 Method of gluing rubber to each other

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2009100411A RU2009100411A (en) 2010-07-20
RU2401289C2 true RU2401289C2 (en) 2010-10-10

Family

ID=42685464

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2009100411/05A RU2401289C2 (en) 2009-01-11 2009-01-11 Method of gluing rubber to each other

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2401289C2 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2481370C1 (en) * 2012-03-29 2013-05-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) Method of lap splicing components made from fibre glass
RU2481369C1 (en) * 2012-03-29 2013-05-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) Method of gluing rubber

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2470973C1 (en) * 2011-10-20 2012-12-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) Method of gluing rubber
RU2476471C1 (en) * 2011-10-20 2013-02-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) Method of gluing rubber to each other

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2481370C1 (en) * 2012-03-29 2013-05-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) Method of lap splicing components made from fibre glass
RU2481369C1 (en) * 2012-03-29 2013-05-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) Method of gluing rubber

Also Published As

Publication number Publication date
RU2009100411A (en) 2010-07-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2401289C2 (en) Method of gluing rubber to each other
RU2374287C1 (en) Adhesive composition
RU2393193C1 (en) Adhesive composition
RU2385891C2 (en) Method of gluing rubber to each other
RU2385890C2 (en) Method of gluing rubber to each other
RU2393194C1 (en) Adhesive composition
RU2393192C1 (en) Adhesive composition
RU2435818C1 (en) Adhesive composition
RU2394866C1 (en) Adhesive composition
RU2378310C1 (en) Manner of fastening of rubbers to each other
RU2415898C2 (en) Adhesive composition
RU2270219C2 (en) Method of attaching rubbers to each other
RU2395552C1 (en) Method of gluing rubber to each other
RU2408640C1 (en) Method of gluing rubber
RU2479611C1 (en) Adhesive composition
RU2435817C1 (en) Adhesive composition
RU2270220C2 (en) Method of attaching rubbers to each other
RU2479612C1 (en) Adhesive composition
RU2307857C1 (en) Method of fastening of the vulcanized rubbers to the metal
RU2470974C1 (en) Adhesive composition
RU2677175C1 (en) Adhesive composition
RU2476471C1 (en) Method of gluing rubber to each other
RU2374285C1 (en) Adhesive composition
RU2435805C1 (en) Adhesive composition
RU2470973C1 (en) Method of gluing rubber

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20110112