RU2459805C2 - METHOD OF PRODUCING 1a-METHYL-1a-(3'-THIOALKYLPROP-2'-YL)-1aH-1(9)a-homo(C60-Ih)[5,6]FULLERENES - Google Patents

METHOD OF PRODUCING 1a-METHYL-1a-(3'-THIOALKYLPROP-2'-YL)-1aH-1(9)a-homo(C60-Ih)[5,6]FULLERENES Download PDF

Info

Publication number
RU2459805C2
RU2459805C2 RU2010121962/04A RU2010121962A RU2459805C2 RU 2459805 C2 RU2459805 C2 RU 2459805C2 RU 2010121962/04 A RU2010121962/04 A RU 2010121962/04A RU 2010121962 A RU2010121962 A RU 2010121962A RU 2459805 C2 RU2459805 C2 RU 2459805C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
acac
general formula
pentyl
cyclohexyl
fullerenes
Prior art date
Application number
RU2010121962/04A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2010121962A (en
Inventor
Усеин Меметович Джемилев (RU)
Усеин Меметович Джемилев
Айрат Рамилевич Туктаров (RU)
Айрат Рамилевич Туктаров
Артур Альбертович Хузин (RU)
Артур Альбертович Хузин
Original Assignee
Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран filed Critical Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран
Priority to RU2010121962/04A priority Critical patent/RU2459805C2/en
Publication of RU2010121962A publication Critical patent/RU2010121962A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2459805C2 publication Critical patent/RU2459805C2/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to organic chemistry, and specifically to a method of producing sulphur-containing homofullerenes of general formula (1):
Figure 00000018
R = Am (pentyl), Cy (cyclohexyl), which is characterised by that C60-fullerene reacts with sulphur-containing diazoalkanes, produced in situ via oxidation of corresponding hydrazones of ketosulphides with MnO2, of general formula N2C(Me)CH(Me)CH2S-R, where R = Am (pentyl), Cy (cyclohexyl), in the presence of a three-component catalyst {Pd(acac)2:2PPh3:4Et3Al}, taken in molar ratio C60 : diazocompound : Pd(acac)2 : PPh3 : Et3Al=0.01:(0.01-0.03):(0.0015-0.0025):(0.003-0.005):(0.006-0.01), preferably 0.01:0.02:0.002:0.004:0.008, in o-dichlorobenzene as a solvent at temperature 20°C for 0.25-1.0 hours.
EFFECT: method of obtaining novel sulphur-containing homofullerenes, which can be used as effective nanocomponent additives for industrial oil, complexing agents, as well as novel optoelectronic materials.
1 cl, 1 tbl

Description

Предлагаемое изобретение относится к области органического синтеза, а именно к способу получения 1а-метил-1а-(3'-тиоалкилпроп-2'-ил)-1aH-1(9)а-гомо(C60-Ih)[5,6]фуллеренов общей формулы (1):The present invention relates to the field of organic synthesis, and in particular to a method for producing 1a-methyl-1- (3'-thioalkylprop-2'-yl) -1aH-1 (9) a-homo (C 60 -I h ) [5, 6] fullerenes of the general formula (1):

Figure 00000001
Figure 00000001

R=Am (пентил), Су (циклогексил).R = Am (pentyl), Cy (cyclohexyl).

Серосодержащие производные фуллеренов могут найти применение в качестве эффективных нанокомпонентных присадок к индустриальным маслам, а также новых материалов для оптоэлектроники (У.М.Джемилев, Г.Н.Кириченко, В.И.Глазунова, А.Г.Ибрагимов, А.Р.Туктаров, М.Пудас, А.А.Десяткин, Н.Р.Поподько, В.В.Королев. Патент РФ №2382816 от 27.02.10 Бюл. №6 [1], A.Cravino, N.S.Sariciftci. J. Mater. Chem., 2Q02, 12, 1931 [2]).Sulfur-containing derivatives of fullerenes can be used as effective nanocomponent additives for industrial oils, as well as new materials for optoelectronics (U.M.Dzhemilev, G.N. Kirichenko, V.I. Glazunova, A.G. Ibrahimov, A.R. Tuktarov, M. Pudas, A. A. Desyatkin, N. R. Popodko, V. V. Korolev, RF Patent No. 2382816 dated 02.27.10 Bull. No. 6 [1], A. Cravino, NSSariciftci. J. Mater Chem., 2Q02, 12, 1931 [2]).

Известен способ (M.D.Meijer, B.Mulder, G.P.M. van Klink, G. van Koten. Inorganica Chimica Acta, 2003, 552, 247 [3]) получения серосодержащего метанофуллерена (4) с выходом 24% реакцией C60-фуллерена (2) с соответствующим диазосоединением (3), генерируемым in situ окислением гидразона дизамещенного бензальдегида, при комнатной температуре в течение 96 ч:A known method (MDMeijer, B. Mulder, GPM van Klink, G. van Koten. Inorganica Chimica Acta, 2003, 552, 247 [3]) for producing sulfur-containing methanofullerene (4) with a 24% yield of C 60 -fullerene (2) with the corresponding diazo compound (3) generated in situ by oxidation of the hydrazone of disubstituted benzaldehyde at room temperature for 96 hours:

Figure 00000002
Figure 00000003
Figure 00000004
Figure 00000002
Figure 00000003
Figure 00000004

Известный способ не позволяет получать 1a-метил-1а-(3'-тиоалкилпроп-2'-ил)-1аН-1(9)а-гомо(C60-Ih)[5,6]фуллерены общей формулы (1).The known method does not allow to obtain 1a-methyl-1- (3'-thioalkylprop-2'-yl) -1aH-1 (9) a-homo (C 60 -I h ) [5,6] fullerenes of the general formula (1) .

Известен способ (M.Prato, V.Lucchini, M.Maggini, E.Stimpfl, G.Scorrano, M.Eiermann, T.Suzuki, F.Wudl. J. Am. Chem. Soc., 1993, 115, 8479 [4]) получения гомофуллеренов (6) и (7) в смеси с метанофуллереном (8) в соотношении 2:2:1 реакцией C60-фуллерена (3) с фенилдиазометаном (5) в при комнатной температуреThe known method (M. Prato, V. Lucchini, M. Maggini, E. Stimpfl, G. Scorrano, M. Eiermann, T. Suzuki, F. Woodl. J. Am. Chem. Soc., 1993, 115, 8479 [ 4]) for the preparation of homofullerenes (6) and (7) in a mixture with methanofullerene (8) in a 2: 2: 1 ratio by reaction of C 60- fullerene (3) with phenyl diazomethane (5) at room temperature

Figure 00000005
Figure 00000006
Figure 00000007
Figure 00000008
Figure 00000009
Figure 00000005
Figure 00000006
Figure 00000007
Figure 00000008
Figure 00000009

Известный способ не позволяет селективно получать 1а-метил-1а-(3'-тиоалкилпроп-2'-ил)-1aH-1(9)а-гомо(C60-Ih)[5,6]фуллерены общей формулы (1).The known method does not allow to selectively obtain 1a-methyl-1- (3'-thioalkylprop-2'-yl) -1aH-1 (9) a-homo (C 60 -I h ) [5,6] fullerenes of the general formula (1 )

Предлагается новый способ селективного получения 1а-метил-1а-(3'-тиоалкилпроп-2'-ил)-1aH-1(9)а-гомо(C60-Ih)[5,6]фуллеренов (1).A new method is proposed for the selective preparation of 1a-methyl-1- (3'-thioalkylprop-2'-yl) -1aH-1 (9) a-homo (C 60 -I h ) [5,6] fullerenes (1).

Сущность способа заключается во взаимодействии фуллерена (C60) с серосодержащими диазоалканами, генерируемыми in situ окислением соответствующих гидразонов кетосульфидов с помощью МпОз, общей формулы N2C(Me)CH(Me)CH2S-R, где R=Am (пентил), Су (циклогексил), в присутствии трехкомпонентного катализатора {Pd(acac)2:2PPh3:4Et3Al}, взятыми в мольном соотношении C60: диазосоединение: Pd(acac)2: PPh3: Et3Al = 0.01:(0.01-0.03):(0.0015-0.0025):(0.003-0.005):(0.006-0.01), предпочтительно 0.01:0.02:0.002:0.004:0.008, в о-дихлорбензоле в качестве растворителя при температуре 20°C в течение 0.25-1.0 ч. Получают 1а-метил-1а-(3'-тиоалкилпроп-2'-ил)-1aH-1(9)а-гомо(C60-Ih)[5,6]фуллерены (1) с общим выходом 36-60%. Реакция протекает по схеме:The essence of the method consists in the interaction of fullerene (C 60 ) with sulfur-containing diazoalkanes generated in situ by oxidation of the corresponding hydrazones of ketosulfides using MnO 3, general formula N 2 C (Me) CH (Me) CH 2 SR, where R = Am (pentyl), Cy (cyclohexyl), in the presence of a three-component catalyst {Pd (acac) 2 : 2PPh 3 : 4Et 3 Al}, taken in a molar ratio of C 60 : diazo compound: Pd (acac) 2 : PPh 3 : Et 3 Al = 0.01: (0.01- 0.03) :( 0.0015-0.0025) :( 0.003-0.005) :( 0.006-0.01), preferably 0.01: 0.02: 0.002: 0.004: 0.008, in o-dichlorobenzene as a solvent at a temperature of 20 ° C for 0.25-1.0 h Get 1a-methyl-1a- (3'- thioalkylprop-2'-yl) -1aH-1 (9) a-homo (C 60 -I h ) [5,6] fullerenes (1) with a total yield of 36-60%. The reaction proceeds according to the scheme:

Figure 00000010
Figure 00000011
Figure 00000012
Figure 00000013
Figure 00000010
Figure 00000011
Figure 00000012
Figure 00000013

Проведение указанной реакции в присутствии палладиевого катализатора [Pd] больше 20 мол. % по отношению к фуллерену C60 не приводит к существенному увеличению выходов целевых продуктов (1). Применение палладиевого катализатора [Pd] в количестве меньше 20 мол. % по отношению к фуллерену C60 снижает выход целевого продукта, что связано с уменьшением реакционных центров. Реакцию следует проводить при комнатной температуре (20°C). Проведение реакции при более высокой температуре (например, 40°C) связано с увеличением энергозатрат.Carrying out the specified reaction in the presence of a palladium catalyst [Pd] more than 20 mol. % with respect to fullerene C 60 does not lead to a significant increase in the yields of the target products (1). The use of palladium catalyst [Pd] in an amount of less than 20 mol. % relative to fullerene C 60 reduces the yield of the target product, which is associated with a decrease in reaction centers. The reaction should be carried out at room temperature (20 ° C). Carrying out the reaction at a higher temperature (for example, 40 ° C) is associated with an increase in energy consumption.

Существенные отличия предлагаемого способа:Significant differences of the proposed method:

Предлагаемый способ базируется на генерировании серосодержащих диазоалканов in situ окислением гидразонов соответствующих кетосульфидов с помощью MnO2 и использовании каталитических количеств комплекса палладия, реакция идет в доступном о-дихлорбензоле.The proposed method is based on the generation of sulfur-containing diazoalkanes in situ by oxidation of the hydrazones of the corresponding ketosulfides with MnO 2 and the use of catalytic amounts of the palladium complex, the reaction proceeds in available o-dichlorobenzene.

Предлагаемый способ, в отличие от известных, позволяет селективно получать 1a-метил-1а-(3'-тиоалкилпроп-2'-ил)-1aH-1(9)а-гомо(C60-Ih)[5,6]фуллерены (1), синтез которых в литературе не описан.The proposed method, unlike the known ones, allows one to selectively obtain 1a-methyl-1- (3'-thioalkylprop-2'-yl) -1aH-1 (9) a-homo (C 60 -I h ) [5,6] fullerenes (1), the synthesis of which is not described in the literature.

Способ поясняется примерами.The method is illustrated by examples.

К раствору 0.002 ммолей Pd(acac)2 в 0.5 мл о-дихлорбензола в токе сухого аргона при температуре -5°C и перемешивании добавляют 0.004 ммолей PPh3, 0.008 ммолей Et3Al и 0.01 ммолей C60-фуллерена в 1 мл о-дихлорбензола. К реакционной массе добавляют 0.02 ммолей гидразона 3-(пентилтиометил)-2-бутанона в 0.2 мл диэтилового эфира и порциями 0.06 ммоль MnO2. Через 0.5 ч реакционную массу разбавляют 5 мл толуола и пропускают через колонку с небольшим слоем силикагеля. Получают 1а-метил-1а-(3'-тиопентилпроп-2'-ил)-1aH-1(9)а-гомо(C60-Ih)[5,6]фуллерен (1) с общим выходом 50% (по данным ВЭЖХ).To a solution of 0.002 mmol Pd (acac) 2 in 0.5 ml of o-dichlorobenzene in a stream of dry argon at a temperature of -5 ° C and stirring, add 0.004 mmol of PPh 3 , 0.008 mmol of Et 3 Al and 0.01 mmol of C 60 -fullerene in 1 ml of o- dichlorobenzene. 0.02 mmoles of 3- (pentylthiomethyl) -2-butanone hydrazone in 0.2 ml of diethyl ether and 0.06 mmol of MnO 2 are added to the reaction mass. After 0.5 h, the reaction mass was diluted with 5 ml of toluene and passed through a column with a small layer of silica gel. Get 1a-methyl-1- (3'-thiopentylprop-2'-yl) -1aH-1 (9) a-homo (C 60 -I h ) [5,6] fullerene (1) with a total yield of 50% ( according to HPLC).

Спектральные характеристики (1)Spectral characteristics (1)

Figure 00000014
Figure 00000014
Спектр ЯМР 1Н: 0.94 (м, 3Н, (С12)СН3), 1.04 (с, 3Н, (С4)СН3), 1.30-1.37 (м, 6Н, (C11,10,9)3CH2), 1.59 (д, 3Н, (C7)СН3, J=6.8 Гц), 2.58-2.66 (м, 2Н, (C8)CH2), 2.78 (дд, Ha, (C6)CH2, J=9.2 и 12.8 Гц), 3.16 (дд, Hb, (C6)CH2, J=4.8 и 12.8 Гц), 5.21 (ддд, H, (C5)CH, J=4.8, 6.8 и 9.2 Гц).
Спектр ЯМР 13С: 13.96 (С4), 14.32 (С12), 15.94 (С7), 22.71 (С11), 29.96 (С9), 31.47 (С10), 33.30 (С8), 36.51 (С6), 42.31 (С5), 52.88 (С3), 141.36 (С1), 142.33 (С2).
Сигналы углеродных атомов фуллеренового фрагмента располагаются в области 130-150 м.д. 1 H NMR Spectrum: 0.94 (m, 3H, (C 12 ) CH 3 ), 1.04 (s, 3H, (C 4 ) CH 3 ), 1.30-1.37 (m, 6H, (C 11.10.9 ) 3CH 2), 1.59 (d, 3H, (C 7) CH 3, J = 6.8 Hz), 2.58-2.66 (m, 2H, (C 8) CH 2), 2.78 (dd, H a, (C 6) CH 2 , J = 9.2 and 12.8 Hz), 3.16 (ddd, H b , (C 6 ) CH 2 , J = 4.8 and 12.8 Hz), 5.21 (ddd, H, (C 5 ) CH, J = 4.8, 6.8 and 9.2 Hz).
13 C NMR spectrum: 13.96 (C 4 ), 14.32 (C 12 ), 15.94 (C 7 ), 22.71 (C 11 ), 29.96 (C 9 ), 31.47 (C 10 ), 33.30 (C 8 ), 36.51 (C 6 ), 42.31 (C 5 ), 52.88 (C 3 ), 141.36 (C 1 ), 142.33 (C 2 ).
The signals of the carbon atoms of the fullerene fragment are located in the region of 130-150 ppm.
Figure 00000015
Figure 00000015
 Спектр ЯМР 1H: 1.05 (с, 3Н, (C4)CH3), 1.32 (м, 2Н, (С10)CH2, 1.36 (к, 2Н, (C9)CH2, J=9.2 Гц), 1.59 (д, 3Н, (C7)CH3, J=6.8 Гц), 1.65-1.68 (м, 2Н, (C11)CH2), 1.82 (м, 2Н, (C12)CH2), 2.04 (к, 2Н, (C13)CH2, J=9.2 Гц), 2.71 (м, H, (C8)СН), 2.76 (дд, Ha, (C6)CH2, J=9.2 и 13.2 Гц), 3.21 (дд, Hb, (C6)CH2, J=4.8 и 13.2 Гц), 5.15-5.23 (м, H, (C5)CH)
Спектр ЯМР 13С: 13.96 (C4), 15.89 (C7), 26.25 (C11), 26.61 (C10), 26.73 (C12), 33.94 (С9), 34.00 (С13), 34.37 (С6), 42.59 (С5), 44.18 (С8), 52.95 (С3), 141.34 (С1), 142.37 (С2). Сигналы углеродных атомов фуллеренового фрагмента располагаются в области 130-150 м.д. 1 H NMR spectrum: 1.05 (s, 3H, (C 4 ) CH 3 ), 1.32 (m, 2H, (C 10 ) CH 2 , 1.36 (q, 2H, (C 9 ) CH 2 , J = 9.2 Hz) , 1.59 (d, 3H, (C 7 ) CH 3 , J = 6.8 Hz), 1.65-1.68 (m, 2H, (C 11 ) CH 2 ), 1.82 (m, 2H, (C 12 ) CH 2 ), 2.04 (q, 2H, (C 13) CH 2, J = 9.2 Hz), 2.71 (m, H, (C 8), CH), 2.76 (dd, H a, (C 6) CH 2, J = 9.2 and 13.2 Hz), 3.21 (dd, H b , (C 6 ) CH 2 , J = 4.8 and 13.2 Hz), 5.15-5.23 (m, H, (C 5 ) CH)
13 C NMR spectrum: 13.96 (C 4 ), 15.89 (C 7 ), 26.25 (C 11 ), 26.61 (C 10 ), 26.73 (C 12 ), 33.94 (C 9 ), 34.00 (C 13 ), 34.37 (C 6 ), 42.59 (C 5 ), 44.18 (C 8 ), 52.95 (C 3 ), 141.34 (C 1 ), 142.37 (C 2 ). The signals of the carbon atoms of the fullerene fragment are located in the region of 130-150 ppm.

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл.1Other examples confirming the method are given in table 1

Таблица 1Table 1 № п/пNo. p / p RR Мольное соотношение C60: N2C(Me)CH(Me)CH2S-R: Pd(acac)2: PPh3: Et3Al, ммольThe molar ratio of C 60 : N 2 C (Me) CH (Me) CH 2 SR: Pd (acac) 2 : PPh 3 : Et 3 Al, mmol Время реакции, часReaction time, hour Выход целевого продукта (1), %The yield of the target product (1),%   AmAm       1one   0.01:0.02:0.002:0.004:0.0080.01: 0.02: 0.002: 0.004: 0.008 0.50.5 50fifty 22   0.01:0.03:0.002:0.004:0.0080.01: 0.03: 0.002: 0.004: 0.008 0.50.5 5353 33   0.01:0.01:0.002:0.004:0.0080.01: 0.01: 0.002: 0.004: 0.008 0.50.5 4545 4four   0.01:0.02:0.0025:0.005:0.010.01: 0.02: 0.0025: 0.005: 0.01 0.50.5 6060 55   0.01:0.02:0.0015:0.003:0.0060.01: 0.02: 0.0015: 0.003: 0.006 0.50.5 3636 66   0.01:0.02:0.002:0.004:0.0080.01: 0.02: 0.002: 0.004: 0.008 1one 5454 77   0.01:0.02:0.002:0.004:0.0080.01: 0.02: 0.002: 0.004: 0.008 0.250.25 4343           88 СуSoo 0.01:0.02:0.002:0.004:0.0080.01: 0.02: 0.002: 0.004: 0.008 0.50.5 5252

Реакции проводили при комнатной температуре в о-дихлорбензоле в качестве растворителя.The reaction was carried out at room temperature in o-dichlorobenzene as a solvent.

Claims (1)

Способ получения 1а-метил-1а-(3'-тиоалкилпроп-2'-ил)-1aH-1(9)а-гомо(C60-Ih)[5,6]фуллеренов общей формулы (1):
Figure 00000016

R=Am (пентил), Су (циклогексил), характеризующийся тем, что C60-фуллерен взаимодействует с серасодержащими диазоалканами, генерируемыми in situ окислением соответствующих гидразонов кетосульфидов с помощью MnO2, общей формулы N2C(Me)CH(Me)CH2S-R, где R=Am (пентил), Су (циклогексил), в присутствии трехкомпонентного катализатора {Pd(acac)2:2PPh3:4Et3Al}, взятыми в мольном соотношении C60: диазосоединение: Pd(acac)2:PPh3:Et3Al = 0.01:(0.01-0.03):(0.0015-0.0025):(0.003-0.005):(0.006-0.01), предпочтительно 0.01:0.02:0.002:0.004:0.008, в о-дихлорбензоле в качестве растворителя при температуре 20°C в течение 0.25-1.0 ч. The method of obtaining 1a-methyl-1- (3'-thioalkylprop-2'-yl) -1aH-1 (9) a-homo (C 60 -I h ) [5,6] fullerenes of the general formula (1):
Figure 00000016

R = Am (pentyl), Cy (cyclohexyl), characterized in that the C 60 fullerene interacts with sulfur-containing diazoalkanes generated in situ by oxidation of the corresponding hydrazones of ketosulfides with MnO 2 , the general formula N 2 C (Me) CH (Me) CH 2 SR, where R = Am (pentyl), Cy (cyclohexyl), in the presence of a three-component catalyst {Pd (acac) 2 : 2PPh 3 : 4Et 3 Al}, taken in a molar ratio of C 60 : diazo compound: Pd (acac) 2 : PPh 3 : Et 3 Al = 0.01: (0.01-0.03) :( 0.0015-0.0025) :( 0.003-0.005) :( 0.006-0.01), preferably 0.01: 0.02: 0.002: 0.004: 0.008, in o-dichlorobenzene as solvent at a temperature of 20 ° C for 0.25-1.0 hours
RU2010121962/04A 2010-05-28 2010-05-28 METHOD OF PRODUCING 1a-METHYL-1a-(3'-THIOALKYLPROP-2'-YL)-1aH-1(9)a-homo(C60-Ih)[5,6]FULLERENES RU2459805C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2010121962/04A RU2459805C2 (en) 2010-05-28 2010-05-28 METHOD OF PRODUCING 1a-METHYL-1a-(3'-THIOALKYLPROP-2'-YL)-1aH-1(9)a-homo(C60-Ih)[5,6]FULLERENES

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2010121962/04A RU2459805C2 (en) 2010-05-28 2010-05-28 METHOD OF PRODUCING 1a-METHYL-1a-(3'-THIOALKYLPROP-2'-YL)-1aH-1(9)a-homo(C60-Ih)[5,6]FULLERENES

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2010121962A RU2010121962A (en) 2011-12-10
RU2459805C2 true RU2459805C2 (en) 2012-08-27

Family

ID=45405066

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2010121962/04A RU2459805C2 (en) 2010-05-28 2010-05-28 METHOD OF PRODUCING 1a-METHYL-1a-(3'-THIOALKYLPROP-2'-YL)-1aH-1(9)a-homo(C60-Ih)[5,6]FULLERENES

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2459805C2 (en)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU376363A1 (en) * 1971-03-09 1973-04-05 Авторы изобретени USSR Academy of Sciences
RU2382816C1 (en) * 2008-08-05 2010-02-27 Институт нефтехимии и катализа РАН Antiscoring and antiwear oil additives operating at high pressure
RU2008138903A (en) * 2008-09-30 2010-04-10 Учреждение Российской академии наук ИНСТИТУТ НЕФТЕХИМИИ И КАТАЛИЗА РАН (RU) METHOD FOR COLLECTING 1'-ALKYL-1'-ETHYLFORMIL- (C60-Ih) [5,6] FULLERO [2 ', 3': 1,9] CYCLOPROPANES AND 1'a-ALKYL-1'a-EthylFormyl-1 'a-CARBA-1' (2 ') a-HOMO (C60-Ih) [5,6] FULLERENES

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU376363A1 (en) * 1971-03-09 1973-04-05 Авторы изобретени USSR Academy of Sciences
RU2382816C1 (en) * 2008-08-05 2010-02-27 Институт нефтехимии и катализа РАН Antiscoring and antiwear oil additives operating at high pressure
RU2008138903A (en) * 2008-09-30 2010-04-10 Учреждение Российской академии наук ИНСТИТУТ НЕФТЕХИМИИ И КАТАЛИЗА РАН (RU) METHOD FOR COLLECTING 1'-ALKYL-1'-ETHYLFORMIL- (C60-Ih) [5,6] FULLERO [2 ', 3': 1,9] CYCLOPROPANES AND 1'a-ALKYL-1'a-EthylFormyl-1 'a-CARBA-1' (2 ') a-HOMO (C60-Ih) [5,6] FULLERENES

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
M.D.MEIJER ET AL, Inorganica Chimica Acta, 352, 2003, p.p.247-252. M.PRATO ET AL, J. Am. Chem. Soc, 115 (18), 1993, p.p.8479-8480. *

Also Published As

Publication number Publication date
RU2010121962A (en) 2011-12-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Agrahari et al. Synthesis and crystal structures of salen-type Cu (ii) and Ni (ii) Schiff base complexes: application in [3+ 2]-cycloaddition and A 3-coupling reactions
JP5971656B2 (en) Cyclopolyarylene compounds and methods for producing them
JP5269084B2 (en) Method for producing tetranorlabdane derivative
RU2459805C2 (en) METHOD OF PRODUCING 1a-METHYL-1a-(3'-THIOALKYLPROP-2'-YL)-1aH-1(9)a-homo(C60-Ih)[5,6]FULLERENES
CN109810147B (en) Pyrene-labeled benzimidazole nitrogen heterocyclic carbene palladium metal complex, and preparation and application thereof
RU2404154C2 (en) METHOD FOR COMBINED SYNTHESIS OF 1'-ALKYL-1'-ETHYLFORMYL-(C60-Ih)[5,6]FULLERO[2',3';1,9]CYCLOPROPANES AND 1'a-ALKYL-1'a-ETHYLFORMYL-1'a-CARBA-1'(2')a-HOMO(C60-Ih)[5,6]FULLERENES
CN111217737B (en) Synthesis method of 1-trifluoroethoxy indan-succinimide compound
RU2417979C2 (en) METHOD OF PRODUCING (C60-Ch)[5,6]FULLERO[2',3':1,9]CYCLOPROPANE
RU2556009C1 (en) METHOD OF OBTAINING 2,6-DIALKYL-HEXAHYDRO-1H,5H-2,3A,4A,6,7A,8A-HEXAAZACYCLOPENTA [def]FLUORENE-4,8-DIONS
RU2440337C2 (en) METHOD FOR COMBINED SYNTHESIS OF 1'-[2-(METHYLSULPHANYL)ETHYL]-1'-ETHYLFORMYL-(C60-Ih)[5,6]FULLERO[2',3':1,9]CYCLOPROPANE AND 1'a-[2-(METHYLSULPHANYL)ETHYL]-1'a-ETHYLFORMYL -1'a-CARBA-1'(2')a-HOMO(C60-Ih)[5,6]FULLERENE
JP6345189B2 (en) Method for producing 4-methylpent-3-en-1-ol derivative
RU2478629C2 (en) METHOD OF PRODUCING 3'-METHYL-3'-FURYL- OR 3'-METHYL-3'-THIENYL-3'H-CYCLOPROPA[1,9](C60-Ih)[5,6]FULLERENES
RU2447062C2 (en) METHOD FOR SELECTIVE SYNTHESIS OF 1'-[2-METHYLSULPHANYL)-ETHYL]-1'-ETHYLFORMYLCYCLOPROPA [2'3':1,9] (C60-Ih) [5,6] FULLERENE
RU2540082C2 (en) Method of obtaining aryl(c60-ih)[5,6]fullerene-(9h)-yl ketones
RU2434839C2 (en) METHOD OF PRODUCING (C60-Ih)[5,6]FULLERO[2',3':1,9]-CYCLOPROPAN-1'-YL(CYCLOALKYL)METHANONES
RU2417980C2 (en) METHOD OF PRODUCING CYCLOALKYLIDENEHOMO(C60-Ch)[5,6]FULLERENE
JP5340297B2 (en) Method for producing tetranorlabdane derivative
RU2434843C2 (en) METHOD OF PRODUCING 1'a-METHYL-1'a-ETHYLFORMYL-1'a-CARBA-1'(2')a-HOMO(C60-Ih)[5,6]FULLERENE
RU2409546C2 (en) METHOD FOR COMBINED SYNTHESIS OF (C60-Ih)[5,6]FULLERO[2',3':1,9]CYCLOPROPANE AND 1Т(2')a-HOMO(C60-Ih)[5,6]FULLERENE
RU2478615C2 (en) METHOD OF PRODUCING 1'-[2"-(METHYLTHIO)ETHYL]- 1'-[S-ALKYLCARBOTHIOYL]-(C60-Ih)[5,6]FULLERO[2',3':1,9]CYCLOPROPANES
RU2540080C2 (en) Method of selective obtaining of 1'-alkyl-1'-n-cyclohexylcarboxaamidylcyclopropa[2',3':1,9](c60-ih)[5,6]fullerenes
RU2404165C2 (en) N,n-dimethyl-n-(4-quinolinenylmethyl)amine synthesis method
RU2417208C2 (en) METHOD OF PRODUCING 1'(2')a-HOMO(C60-Ih)[5,6]FULLERENE
RU2383527C1 (en) METHOD FOR COMBINED PRODUCTION OF 1'-ETHYLFORMYL-(C60-Ih)[5,6]FULLERO [2',3':1,9]CYCLOPROPANE AND 1'a-ETHYLFORMYL-1'a-CARBA-1'(2')a-HOMO(C60-Ih)[5,6]FULLERENE
RU2342380C2 (en) Method of obtaining 2,5-diphenyl-3,4-fullero[60]tetrahydrothiophen-1-on

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20120727