RU2447062C2 - METHOD FOR SELECTIVE SYNTHESIS OF 1'-[2-METHYLSULPHANYL)-ETHYL]-1'-ETHYLFORMYLCYCLOPROPA [2'3':1,9] (C60-Ih) [5,6] FULLERENE - Google Patents

METHOD FOR SELECTIVE SYNTHESIS OF 1'-[2-METHYLSULPHANYL)-ETHYL]-1'-ETHYLFORMYLCYCLOPROPA [2'3':1,9] (C60-Ih) [5,6] FULLERENE Download PDF

Info

Publication number
RU2447062C2
RU2447062C2 RU2010122565/04A RU2010122565A RU2447062C2 RU 2447062 C2 RU2447062 C2 RU 2447062C2 RU 2010122565/04 A RU2010122565/04 A RU 2010122565/04A RU 2010122565 A RU2010122565 A RU 2010122565A RU 2447062 C2 RU2447062 C2 RU 2447062C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
fullerene
ethyl
methylsulphanyl
ethylformylcyclopropa
methylsulfanyl
Prior art date
Application number
RU2010122565/04A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2010122565A (en
Inventor
Усеин Меметович Джемилев (RU)
Усеин Меметович Джемилев
Айрат Рамилевич Туктаров (RU)
Айрат Рамилевич Туктаров
Арслан Рифхатович Ахметов (RU)
Арслан Рифхатович Ахметов
Original Assignee
Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран filed Critical Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран
Priority to RU2010122565/04A priority Critical patent/RU2447062C2/en
Publication of RU2010122565A publication Critical patent/RU2010122565A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2447062C2 publication Critical patent/RU2447062C2/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to organic chemistry. The method involves reaction of C60-fullerene with 1-[2-(methylsulphanyl)ethyl]diazoacetic ether in o-dichlorobenzene (o-DCB) in the presence of a three-component catalyst {Pd(acac)2:4PPh3:4Et3Al} at temperature 80°C for 0.2-1.0 hours. 1'-[2-(methylsulphanyl)-ethyl]-1'-ethylformylcyclopropa[2',3':1,9](C60-Ih)[5,6]fullerene (1) is obtained with output 31-55%.
EFFECT: obtaining functionally substituted fullerenes, which can be used as effective nanocomponent additives to industrial oil, as well as novel optoelectronic materials.
1 cl, 1 tbl, 1 ex

Description

Предлагаемое изобретение относится к области органического синтеза, а именно к способу селективного получения 1'-[2-(метилсульфанил)-этил]-1'-этилформилциклопропа[2',3':1,9](C60-Ih)[5,6]фуллерена общей формулы (1):The present invention relates to the field of organic synthesis, and in particular to a method for the selective preparation of 1 '- [2- (methylsulfanyl) ethyl] -1'-ethyl formylcycloprop [2', 3 ': 1.9] (C 60 -I h ) [ 5,6] fullerene of the general formula (1):

Figure 00000001
Figure 00000001

Серасодержащие производные фуллеренов могут найти применение в качестве эффективных нанокомпонентных присадок к индустриальным маслам, а также новых материалов для оптоэлектроники (У.М.Джемилев, Г.Н.Кириченко, В.И.Глазунова, А.Г.Ибрагимов, А.Р.Туктаров, М.Пудас, А.А.Десяткин, Н.Р.Поподько, В.В.Королев. Патент РФ №2382816 от 27.02.10. Бюл. №6 [1], A.Cravino, N.S.Sariciftci. J. Mater. Chem., 2002, 12, 1931 [2]).Sulfur derivatives of fullerenes can be used as effective nanocomponent additives for industrial oils, as well as new materials for optoelectronics (U.M.Dzhemilev, G.N. Kirichenko, V.I. Glazunova, A.G. Ibrahimov, A.R. Tuktarov, M. Pudas, A. A. Desyatkin, N. R. Popodko, V. V. Korolev, RF Patent No. 2382816 dated 02.27.10, Bull. No. 6 [1], A. Cravino, NSSariciftci. J. Mater. Chem., 2002, 12, 1931 [2]).

Известен способ (C.Bingel. Chem. Ber., 1993, 126, 1957 [3]) получения (1,1-диэтоксикарбонилметано)фуллерена 4 с суммарным выходом 45% реакцией C60-фуллерена (2) с диэтилброммалонатом 3 в присутствии гидрида натрия в течение 7 чThe known method (C. Bingel. Chem. Ber., 1993, 126, 1957 [3]) for producing (1,1-diethoxycarbonylmethane) fullerene 4 with a total yield of 45% by reaction of C 60 -fullerene (2) with diethyl bromomalonate 3 in the presence of hydride sodium for 7 hours

Figure 00000002
Figure 00000002

Известным способом не может быть получен 1'-[2-(метилсульфанил)-этил]-1'-этилформилциклопропа[2',3':1,9](C60-Ih)[5,6]фуллерен общей формулы (1).In a known manner, 1 '- [2- (methylsulfanyl) ethyl] -1'-ethylformylcyclopropa [2', 3 ': 1.9] (C 60 -I h ) [5,6] fullerene of the general formula ( one).

Известен способ (R.Pellicciari, D.Annibali, G.Costantino, M.Marinozzi, B.Natalini. Synlett. 1997, 1196 [4]) получения 1'-этилформил-(C60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропана (5) с выходом 42% реакцией C60-фуллерена (2) с диазоуксусным эфиром в 1-метилнафталине при комнатной температуре в течение 8 ч в присутствии стехиометрических количеств комплекса Rh2(OAc)4.A known method (R. Pellicciari, D. Annibali, G. Costantino, M. Marinozzi, B. Natalini. Synlett. 1997, 1196 [4]) to obtain 1'-ethyl formyl- (C 60 -I h ) [5,6] fullero [2 ', 3': 1.9] cyclopropane (5) in 42% yield of C 60- fullerene (2) with diazoacetate in 1-methylnaphthalene at room temperature for 8 hours in the presence of stoichiometric amounts of the Rh 2 complex ( OAc) 4 .

Figure 00000003
Figure 00000003

Недостатком способа является использование Rh-комплекса в стехиометрических количествах и дорогостоящего 1-метилнафталина в качестве растворителя, что приводит к большим экономическим затратам.The disadvantage of this method is the use of Rh-complex in stoichiometric quantities and expensive 1-methylnaphthalene as a solvent, which leads to high economic costs.

Предлагается новый способ получения 1'-[2-(метилсульфанил)-этил]-1'-этилформилциклопропа[2',3':1,9](C60-Ih)[5,6]фуллерена (1).A new method is proposed for the preparation of 1 '- [2- (methylsulfanyl) ethyl] -1'-ethyl formylcycloprop [2', 3 ': 1.9] (C 60 -I h ) [5,6] fullerene (1).

Сущность способа заключается во взаимодействии фуллерена (C60) с 1-[2-(метилсульфанил)этил]диазоуксусным эфиром в о-дихлорбензоле (о-ДХБ) в присутствии трехкомпонентного катализатора {Pd(acac)2:4PPh3:4Et3Al}, взятыми в мольном соотношении C60: диазосоединение: Pd(acac)2: PPh3: Et3Al = 0.01:(0.03-0.07):(0.0015-0.0025):(0.006-0.01):(0.006-0.01), предпочтительно 0.01:0.05:0.002:0.008:0.008, при температуре 80°C в течение 0.2-1.0 ч. Получают 1'-[2-(метилсульфанил)-этил]-1'-этилформилциклопропа[2',3':1,9](C60-Ih)[5,6]фуллерен (1) с выходом 31-55%. Реакция протекает по схеме:The essence of the method consists in the interaction of fullerene (C 60 ) with 1- [2- (methylsulfanyl) ethyl] diazoacetic ester in o-dichlorobenzene (o-DCB) in the presence of a three-component catalyst {Pd (acac) 2 : 4PPh 3 : 4Et 3 Al} taken in a molar ratio of C 60 : diazo compound: Pd (acac) 2 : PPh 3 : Et 3 Al = 0.01: (0.03-0.07) :( 0.0015-0.0025) :( 0.006-0.01) :( 0.006-0.01), preferably 0.01: 0.05: 0.002: 0.008: 0.008, at a temperature of 80 ° C for 0.2-1.0 hours. Receive 1 '- [2- (methylsulfanyl) ethyl] -1'-ethylformylcycloprop [2', 3 ': 1.9 ] (C 60 -I h ) [5,6] fullerene (1) with a yield of 31-55%. The reaction proceeds according to the scheme:

Figure 00000004
Figure 00000004

Проведение указанной реакции в присутствии палладиевого катализатора [Pd] больше 20 мол. % по отношению к фуллерену C60 не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Применение палладиевого катализатора [Pd] в количестве меньше 20 мол. % по отношению к фуллерену C60 снижает выход целевого продукта, что связано, возможно, с уменьшением реакционных центров. Реакцию следует проводить при температуре 80°C. Проведение реакции при более высокой температуре (например, 110°C) связано с увеличением энергозатрат, при меньшей температуре (например, 40°C) снижается скорость реакции.Carrying out the specified reaction in the presence of a palladium catalyst [Pd] more than 20 mol. % with respect to fullerene C 60 does not lead to a significant increase in the yield of the target product (1). The use of palladium catalyst [Pd] in an amount of less than 20 mol. % with respect to fullerene C 60 reduces the yield of the target product, which is possibly associated with a decrease in reaction centers. The reaction should be carried out at a temperature of 80 ° C. Carrying out the reaction at a higher temperature (for example, 110 ° C) is associated with an increase in energy consumption; at a lower temperature (for example, 40 ° C), the reaction rate decreases.

Существенные отличия предлагаемого способаSignificant differences of the proposed method

Предлагаемый способ базируется на использовании палладиевого комплекса в каталитических количествах, реакция идет в доступном o-дихлорбензоле. В известном способе применяется комплекс Rh в стехиометрических количествах, реакция идет в менее доступном 1-метилнафталине.The proposed method is based on the use of a palladium complex in catalytic amounts, the reaction proceeds in available o-dichlorobenzene. In the known method, the Rh complex is used in stoichiometric amounts, the reaction proceeds in less accessible 1-methylnaphthalene.

Предлагаемый способ, в отличие от известных, позволяет селективно получать 1'-[2-(метилсульфанил)-этил]-1'-этилформилциклопропа[2',3':1,9](C60-Ih)[5,6]фуллерен (1), синтез которого в литературе не описан.The proposed method, unlike the known ones, allows one to selectively obtain 1 '- [2- (methylsulfanyl) ethyl] -1'-ethyl formylcycloprop [2', 3 ': 1.9] (C 60 -I h ) [5,6 ] fullerene (1), the synthesis of which is not described in the literature.

Способ поясняется примерами.The method is illustrated by examples.

К раствору 0.002 ммолей Pd(acac)2 в 0.1 мл o-ДХБ в токе сухого аргона при температуре -5°C и перемешивании добавляют 0.008 ммолей PPh3, 0.008 ммолей Et3Al и 0.01 ммолей C60-фуллерена в 1 мл o-ДХБ. Реакционную массу нагревают до 80°C и по каплям добавляют 0.05 ммолей 1-[2-(метилсульфанил)этил]диазоуксусного эфира в 0.5 мл o-ДХБ. Через 0.5 ч реакционную массу охлаждают и пропускают через колонку с небольшим слоем силикагеля. Получают 1'-[2-(метилсульфанил)-этил]-1'-этилформилциклопропа[2',3':1,9](C60-Ih)[5,6]фуллерен (1) с выходом 45% (по данным ВЭЖХ).To a solution of 0.002 mmol Pd (acac) 2 in 0.1 ml of o-DCB in a stream of dry argon at a temperature of -5 ° C and stirring, add 0.008 mmol of PPh 3 , 0.008 mmol of Et 3 Al and 0.01 mmol of C 60 -fullerene in 1 ml of o- DHB. The reaction mixture is heated to 80 ° C and 0.05 mmol of 1- [2- (methylsulfanyl) ethyl] diazoacetate in 0.5 ml of o-DCB is added dropwise. After 0.5 h, the reaction mass is cooled and passed through a column with a small layer of silica gel. Obtain 1 '- [2- (methylsulfanyl) ethyl] -1'-ethylformylcyclopropa [2', 3 ': 1.9] (C 60 -I h ) [5,6] fullerene (1) with a yield of 45% ( according to HPLC).

Спектральные характеристики (1):Spectral characteristics (1):

Figure 00000005
Figure 00000005
Спектр ЯМР 1H: 1.53 (т, 3H, CH3, J=7 Гц), 2.30 (с, 3H, CH3), 3.11 (т, 2H, CH2 J=8 Гц), 3.20 (т, 2H, CH2 J=8 Гц), 4.54 (к, 2H, CH2 J=7 Гц).
Спектр ЯМР 13C: 14.75, 16.48, 29.60, 32.16, 48.84, 62.73, 75.64, 166.70. Сигналы углеродных атомов фуллеренового фрагмента располагаются в области 130-150 м.д.
1 H NMR spectrum: 1.53 (t, 3H, CH 3 , J = 7 Hz), 2.30 (s, 3H, CH 3 ), 3.11 (t, 2H, CH 2 J = 8 Hz), 3.20 (t, 2H, CH 2 J = 8 Hz), 4.54 (q, 2H, CH 2 J = 7 Hz).
13 C NMR spectrum: 14.75, 16.48, 29.60, 32.16, 48.84, 62.73, 75.64, 166.70. The signals of the carbon atoms of the fullerene fragment are located in the region of 130-150 ppm.

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл.1.Other examples confirming the method are given in table 1.

Таблица 1Table 1 № п/пNo. p / p Мольное соотношение C60: 1-[2-(метилсульфанил)-этил]диазоуксусный эфир: Pd(acac)2: PPh3: Et3Al, ммольThe molar ratio of C 60 : 1- [2- (methylsulfanyl) ethyl] diazoacetic ester: Pd (acac) 2 : PPh 3 : Et 3 Al, mmol Время реакции, часReaction time, hour Суммарный выход целевых продуктов (1) и (2), %The total yield of target products (1) and (2),% 1one 0.01:0.05:0.002:0.008:0.0080.01: 0.05: 0.002: 0.008: 0.008 0.50.5 4545 22 0.01:0.07:0.002:0.008:0.0080.01: 0.07: 0.002: 0.008: 0.008 0.50.5 4848 33 0.01:0.03:0.002:0.008:0.0080.01: 0.03: 0.002: 0.008: 0.008 0.50.5 4040 4four 0.01:0.05:0.0025:0.01:0.010.01: 0.05: 0.0025: 0.01: 0.01 0.50.5 5555 55 0.01:0.05:0.0015:0.006:0.0060.01: 0.05: 0.0015: 0.006: 0.006 0.50.5 3131 66 0.01:0.05:0.002:0.008:0.0080.01: 0.05: 0.002: 0.008: 0.008 1.01.0 4949 77 0.01:0.05:0.002:0.008:0.0080.01: 0.05: 0.002: 0.008: 0.008 0.20.2 3434

Реакции проводили при температуре 80°C в o-дихлорбензоле.Reactions were carried out at a temperature of 80 ° C in o-dichlorobenzene.

Claims (1)

Способ селективного получения 1'-[2-(метилсульфанил)-этил]-1'-этилформилциклопропа[2',3':1,9](C60-Ih)[5,6]фуллерена (1)
Figure 00000006

характеризующийся тем, что C60-фуллерен взаимодействует с 1-[2-(метилсульфанил)этил]диазоуксусным эфиром в о-дихлорбензоле (о-ДХБ) в присутствии трехкомпонентного катализатора {Pd(acac)2:4PPh3:4Et3Al}, взятыми в мольном соотношении C60:диазосоединение:Pd(acac)2:PPh3:Et3Al = 0,01:(0,03-0,07):(0,0015-0,0025):(0,006-0,01):(0,006-0,01), предпочтительно 0,01:0,05:0,002:0,008:0,008, при температуре 80°С в течение 0,2-1,0 ч.
Method for the selective preparation of 1 '- [2- (methylsulfanyl) ethyl] -1'-ethylformylcycloprop [2', 3 ': 1.9] (C 60 -I h ) [5,6] fullerene (1)
Figure 00000006

characterized in that the C 60 fullerene interacts with 1- [2- (methylsulfanyl) ethyl] diazoacetic ester in o-dichlorobenzene (o-DCB) in the presence of a three-component catalyst {Pd (acac) 2 : 4PPh 3 : 4Et 3 Al}, taken in a molar ratio of C 60 : diazo compound: Pd (acac) 2 : PPh 3 : Et 3 Al = 0.01: (0.03-0.07) :( 0.0015-0.0025) :( 0.006-0 , 01) :( 0.006-0.01), preferably 0.01: 0.05: 0.002: 0.008: 0.008, at a temperature of 80 ° C for 0.2-1.0 hours
RU2010122565/04A 2010-06-02 2010-06-02 METHOD FOR SELECTIVE SYNTHESIS OF 1'-[2-METHYLSULPHANYL)-ETHYL]-1'-ETHYLFORMYLCYCLOPROPA [2'3':1,9] (C60-Ih) [5,6] FULLERENE RU2447062C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2010122565/04A RU2447062C2 (en) 2010-06-02 2010-06-02 METHOD FOR SELECTIVE SYNTHESIS OF 1'-[2-METHYLSULPHANYL)-ETHYL]-1'-ETHYLFORMYLCYCLOPROPA [2'3':1,9] (C60-Ih) [5,6] FULLERENE

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2010122565/04A RU2447062C2 (en) 2010-06-02 2010-06-02 METHOD FOR SELECTIVE SYNTHESIS OF 1'-[2-METHYLSULPHANYL)-ETHYL]-1'-ETHYLFORMYLCYCLOPROPA [2'3':1,9] (C60-Ih) [5,6] FULLERENE

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2010122565A RU2010122565A (en) 2011-12-10
RU2447062C2 true RU2447062C2 (en) 2012-04-10

Family

ID=45405214

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2010122565/04A RU2447062C2 (en) 2010-06-02 2010-06-02 METHOD FOR SELECTIVE SYNTHESIS OF 1'-[2-METHYLSULPHANYL)-ETHYL]-1'-ETHYLFORMYLCYCLOPROPA [2'3':1,9] (C60-Ih) [5,6] FULLERENE

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2447062C2 (en)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0919520A2 (en) * 1997-11-20 1999-06-02 Long Y. Chiang Fullernes substituted by several organic groups
RU2135446C1 (en) * 1998-01-12 1999-08-27 Институт нефтехимии и катализа АН РБ Method of preparing 1-(n-propyl)-2-hydro[6] fullerenes

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0919520A2 (en) * 1997-11-20 1999-06-02 Long Y. Chiang Fullernes substituted by several organic groups
RU2135446C1 (en) * 1998-01-12 1999-08-27 Институт нефтехимии и катализа АН РБ Method of preparing 1-(n-propyl)-2-hydro[6] fullerenes

Also Published As

Publication number Publication date
RU2010122565A (en) 2011-12-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Luo et al. Chemoenzymatic Synthesis and Application of Bicyclo [2.2. 2] octadiene Ligands: Increased Efficiency in Rhodium-Catalyzed Asymmetric Conjugate Additions by Electronic Tuning We acknowledge Dr. John Whittall for initial inspiration, Dr. Neil Berry for preliminary modeling and the EPSRC for a Dorothy Hodgkin Postgraduate Award to YL
JP2015508773A (en) Method for producing isoidide
CN109956894B (en) Synthetic method of 3, 3' -disubstituted-2-indolone compound
RU2447062C2 (en) METHOD FOR SELECTIVE SYNTHESIS OF 1'-[2-METHYLSULPHANYL)-ETHYL]-1'-ETHYLFORMYLCYCLOPROPA [2'3':1,9] (C60-Ih) [5,6] FULLERENE
CN101085726A (en) Method for synthesizing 1,3-disubstitute-4-penten-1-one
CN109651228B (en) Catalytic synthesis method of N-p-toluenesulfonyl-2-substituted indole compound
RU2440337C2 (en) METHOD FOR COMBINED SYNTHESIS OF 1'-[2-(METHYLSULPHANYL)ETHYL]-1'-ETHYLFORMYL-(C60-Ih)[5,6]FULLERO[2',3':1,9]CYCLOPROPANE AND 1'a-[2-(METHYLSULPHANYL)ETHYL]-1'a-ETHYLFORMYL -1'a-CARBA-1'(2')a-HOMO(C60-Ih)[5,6]FULLERENE
RU2404154C2 (en) METHOD FOR COMBINED SYNTHESIS OF 1'-ALKYL-1'-ETHYLFORMYL-(C60-Ih)[5,6]FULLERO[2',3';1,9]CYCLOPROPANES AND 1'a-ALKYL-1'a-ETHYLFORMYL-1'a-CARBA-1'(2')a-HOMO(C60-Ih)[5,6]FULLERENES
CN109867614B (en) 4, 4-dialkyl sulfide-1-phenyl-3-butylene-1-ketone derivative and synthetic method thereof
RU2417979C2 (en) METHOD OF PRODUCING (C60-Ch)[5,6]FULLERO[2',3':1,9]CYCLOPROPANE
CN111718262B (en) Simple preparation method of 9-hydroxyfluorene-9-carboxylic ester compound
RU2417980C2 (en) METHOD OF PRODUCING CYCLOALKYLIDENEHOMO(C60-Ch)[5,6]FULLERENE
RU2383527C1 (en) METHOD FOR COMBINED PRODUCTION OF 1'-ETHYLFORMYL-(C60-Ih)[5,6]FULLERO [2',3':1,9]CYCLOPROPANE AND 1'a-ETHYLFORMYL-1'a-CARBA-1'(2')a-HOMO(C60-Ih)[5,6]FULLERENE
RU2434843C2 (en) METHOD OF PRODUCING 1'a-METHYL-1'a-ETHYLFORMYL-1'a-CARBA-1'(2')a-HOMO(C60-Ih)[5,6]FULLERENE
RU2440340C2 (en) METHOD FOR COMBINED SYNTHESIS OF 1'-(3-1H-INDOLEMETHYL)-1'-ETHYLFORMYL-(C60-Ih)[5,6]FULLERO[2'3':1,9]CYCLOPROPANE AND 1'a-(3-1H-INDOLEMETHYL)1'a-ETHYLFORMYL-1'a-CARBA-1'(2')a-HOMO(C60-Ih)[5,6]FULLERENE
RU2459805C2 (en) METHOD OF PRODUCING 1a-METHYL-1a-(3'-THIOALKYLPROP-2'-YL)-1aH-1(9)a-homo(C60-Ih)[5,6]FULLERENES
RU2409546C2 (en) METHOD FOR COMBINED SYNTHESIS OF (C60-Ih)[5,6]FULLERO[2',3':1,9]CYCLOPROPANE AND 1Т(2')a-HOMO(C60-Ih)[5,6]FULLERENE
RU2470008C1 (en) Method of producing (13c2-carbonyl)dimethyl phthalate
RU2478615C2 (en) METHOD OF PRODUCING 1'-[2"-(METHYLTHIO)ETHYL]- 1'-[S-ALKYLCARBOTHIOYL]-(C60-Ih)[5,6]FULLERO[2',3':1,9]CYCLOPROPANES
RU2434839C2 (en) METHOD OF PRODUCING (C60-Ih)[5,6]FULLERO[2',3':1,9]-CYCLOPROPAN-1'-YL(CYCLOALKYL)METHANONES
RU2385859C2 (en) Method of producing 1-phenoxy-1,2-dihydro[60]fullerene
KR101374706B1 (en) Method for preparation of chiral lactone derivatives
CN111533717B (en) Method for synthesizing 3-arylmethylbenzo [ b ] furan compound under blue light excitation
KR101510245B1 (en) Method for preparation of chiral chlorooxindole derivatives
KR20140030891A (en) Method for preparation of g-nitro ketone derivatives

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20120603