RU2404154C2 - METHOD FOR COMBINED SYNTHESIS OF 1'-ALKYL-1'-ETHYLFORMYL-(C60-Ih)[5,6]FULLERO[2',3';1,9]CYCLOPROPANES AND 1'a-ALKYL-1'a-ETHYLFORMYL-1'a-CARBA-1'(2')a-HOMO(C60-Ih)[5,6]FULLERENES - Google Patents

METHOD FOR COMBINED SYNTHESIS OF 1'-ALKYL-1'-ETHYLFORMYL-(C60-Ih)[5,6]FULLERO[2',3';1,9]CYCLOPROPANES AND 1'a-ALKYL-1'a-ETHYLFORMYL-1'a-CARBA-1'(2')a-HOMO(C60-Ih)[5,6]FULLERENES Download PDF

Info

Publication number
RU2404154C2
RU2404154C2 RU2008138903/04A RU2008138903A RU2404154C2 RU 2404154 C2 RU2404154 C2 RU 2404154C2 RU 2008138903/04 A RU2008138903/04 A RU 2008138903/04A RU 2008138903 A RU2008138903 A RU 2008138903A RU 2404154 C2 RU2404154 C2 RU 2404154C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
alkyl
ethylformyl
fullero
carba
homo
Prior art date
Application number
RU2008138903/04A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2008138903A (en
Inventor
Усеин Меметович Джемилев (RU)
Усеин Меметович Джемилев
Айрат Рамилевич Туктаров (RU)
Айрат Рамилевич Туктаров
Арслан Рифхатович Ахметов (RU)
Арслан Рифхатович Ахметов
Асхат Габдрахманович Ибрагимов (RU)
Асхат Габдрахманович Ибрагимов
Раис Асхатович Садыков (RU)
Раис Асхатович Садыков
Original Assignee
Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран filed Critical Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран
Priority to RU2008138903/04A priority Critical patent/RU2404154C2/en
Publication of RU2008138903A publication Critical patent/RU2008138903A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2404154C2 publication Critical patent/RU2404154C2/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: method involves combined synthesis of 1'-alkyl-1'-ethylformyl-(C60-Ih)[5,6]fullero[2':,3':1,9]cyclopropanes and 1'a-alkyl-1'a ethylformyl-1'a-carba-1'(2')a-homo(C60-Ih)[5,6]fullerenes of general formula
Figure 00000010
, where Alkyl =Et, i-Pr, i-Bu, Bn, where C60-fullerene reacts with α-alkyldiazoacetic ether of general formula N2C(alkyl)COOEt, where alkyl = Et, i-Pr, i-Bu, Bn, in o-dichlorobenzene in the presence of a three-component catalyst {Pd(acac)2:2PPh3:4Et3Al}, taken in molar ratio C60-fullerene: α-alkyldiazoacetic ether: Pd(acac)2:PPh3:Et3Al=0.01:(0.05-0.15):(0.0015-0.0025):(0.003-0.005):(0.006-0.01), preferably 0.01:0.1:0.002:0.004:0.008, at temperature of 40°C for 0.25-1.0 hours. 1'-alkyl-1'-ethylformyl-(C60-1h)[5,6]fullero[2',3':1,9]cyclopropanes (1) and 1'a-alkyl-1'a ethylformyl-1'a-carba-1'(2')a-homo(C60-Ih)[5,6]fullerenes (2) are obtained in ratio of 1:1 and total output of 55-79%.
EFFECT: high yield.
1 tbl, 10 ex

Description

Предлагаемое изобретение относится к области органического синтеза, а именно к способу совместного получения 1'-алкил-1'-этилформил-(С60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропанов и 1'а-алкил-1'а-этилформил-1'а-карба-1'(2')а-гомо(С60-Ih)[5,6]фуллеренов общей формулы (1) и (2):The present invention relates to the field of organic synthesis, and in particular to a method for the joint production of 1'-alkyl-1'-ethylformyl- (C 60 -I h ) [5,6] fullero [2 ', 3': 1,9] cyclopropanes and 1'a-alkyl-1'a-ethylformyl-1'a-carba-1 '(2') a-homo (C 60 -I h ) [5,6] fullerenes of the general formulas (1) and (2):

Figure 00000002
Figure 00000002

Alkyl=Et, i-Pr, i-Bu, BnAlkyl = Et, i-Pr, i-Bu, Bn

Функционально замещенные фуллерены могут найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с заданными электронными, магнитными и оптическими свойствами.Functionally substituted fullerenes can be used as complexing agents, sorbents, biologically active compounds, as well as in the creation of new materials with predetermined electronic, magnetic and optical properties.

Известен способ (S.R.Wilson, Y.Wu. J.Chem.Soc., Chem.Commun., 1993, 784 [1]) получения краун-эфир содержащего фуллероида (5) с выходом 42% реакцией С60-фуллерена (3) с диазокраун-эфиром (4) при температуре 5-10°С в течение 2-3 ч.A known method (SRWilson, Y.Wu. J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1993, 784 [1]) for producing crown ether containing fulleroid (5) in 42% yield with a reaction of C 60 -fullerene (3) with diazocrown ether (4) at a temperature of 5-10 ° C for 2-3 hours

Figure 00000003
Figure 00000003

Известный способ не позволяет получать 1'-алкил-1'-этилформил-(С60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропаны и 1'а-алкил-1'а-этилформил-1'а-карба-1'(2')а-гомо(С60-Ih)[5,6]фуллерены общей формулы (1) и (2).The known method does not allow to obtain 1'-alkyl-1'-ethylformyl- (C 60 -I h ) [5,6] fullero [2 ', 3': 1,9] cyclopropanes and 1'a-alkyl-1'a -ethylformyl-1'a-carba-1 '(2') a-homo (C 60 -I h ) [5,6] fullerenes of the general formulas (1) and (2).

Известен способ (R.Sijbesma, G.Srdanov, F.Wudl, J.A.Castoro, C.Wilkins, S.H.Friedman, D.L.DeCamp, G.L.Kenyon. J.Am.Chem.Soc. 1993, 775, 6510 [2]) получения фуллероциклопропана (7) с выходом 93% реакцией С60-фуллерена (3) с 4,4'-бис(N-ацетил-2-аминоэтил)дифенилдиазометаном (6) в сухом пиридине в присутствии янтарного ангидрида при комнатной температуре в течение 24 ч.A known method (R. Sijbesma, G. Srdanov, F. Wudl, JACastoro, C. Wilkins, SHFriedman, DLDeCamp, GLKenyon. J. Am. Chem. Soc. 1993, 775, 6510 [2]) for producing fullerocyclopropane (7) with in 93% yield by reaction of C 60 -fullerena (3) with 4,4'-bis (N-acetyl-2-aminoethyl) diphenyldiazomethane (6) in dry pyridine in the presence of succinic anhydride at room temperature for 24 hours.

Figure 00000004
Figure 00000004

Известный способ не позволяет получать 1'-алкил-1'-этилформил-(С60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропаны и 1'а-алкил-1'а-этилформил-1'а-карба-1'(2')а-гомо(С60-Ih)[5,6]фуллерены общей формулы (1) и (2).The known method does not allow to obtain 1'-alkyl-1'-ethylformyl- (C 60 -I h ) [5,6] fullero [2 ', 3': 1,9] cyclopropanes and 1'a-alkyl-1'a -ethylformyl-1'a-carba-1 '(2') a-homo (C 60 -I h ) [5,6] fullerenes of the general formulas (1) and (2).

Предлагается новый способ получения 1'-алкил-1'-этилформил-(С60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропанов (1) и 1'а-алкил-1'а-этилформил-1'а-карба-1'(2')а-гомо(С60-Ih)[5,6]фуллеренов (2).A new method is proposed for the preparation of 1'-alkyl-1'-ethylformyl- (C 60 -I h ) [5,6] fullero [2 ', 3': 1,9] cyclopropanes (1) and 1'a-alkyl-1 'a-ethylformyl-1'a-carba-1' (2 ') a-homo (C 60 -I h ) [5,6] fullerenes (2).

Сущность способа заключается во взаимодействии фуллерена (С60) с α-алкилдиазоуксусным эфиром общей формулы N2C(alkyl)COOEt, где alkyl=Et, i-Pr, i-Bu, Bn, в присутствии трехкомпонентного катализатора {Pd(acac)2:2PPh3:4Et3Al}, взятыми в мольном соотношении С60:α-алкилдиазоуксусный эфир:Pd(acac)2:PPh3:Et3Al=0.01:(0.05-0.15):(0.0015-0.0025):(0.003-0.005):(0.006-0.01), предпочтительно 0.01:0.1:0.002:0.004:0.008, в о-дихлорбензоле (о-ДХБ) в качестве растворителя при температуре 40°С в течение 0.25-1.0 ч. Получают 1'-алкил-1'-этилформил-(С60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропаны (1) и 1'а-алкил-1'а-этилформил-1'а-карба-1'(2')а-гомо(С60-Ih)[5,6]фуллерены (2) с общим выходом 55-79% в соотношении (1):(2)~1:1. Реакция протекает по схеме:The essence of the method consists in the interaction of fullerene (C 60 ) with an α-alkyl diazoacetic ester of the general formula N 2 C (alkyl) COOEt, where alkyl = Et, i-Pr, i-Bu, Bn, in the presence of a three-component catalyst {Pd (acac) 2 : 2PPh 3 : 4Et 3 Al}, taken in a molar ratio of C 60 : α-alkyl diazoacetic ester: Pd (acac) 2 : PPh 3 : Et 3 Al = 0.01: (0.05-0.15) :( 0.0015-0.0025) :( 0.003 -0.005) :( 0.006-0.01), preferably 0.01: 0.1: 0.002: 0.004: 0.008, in o-dichlorobenzene (o-DCB) as a solvent at a temperature of 40 ° C for 0.25-1.0 hours. 1'-alkyl is obtained -1'-ethylformyl- (C 60 -I h ) [5,6] fullero [2 ', 3': 1,9] cyclopropanes (1) and 1'a-alkyl-1'a-ethylformyl-1'a -carba-1 '(2') a-homo (C 60 -I h ) [5,6] fullerenes (2) with a total yield of 55-79% in the ratio (1) :( 2) ~ 1: 1. The reaction proceeds according to the scheme:

Figure 00000005
Figure 00000005

Alkyl=Et, i-Pr, i-Bu, BnAlkyl = Et, i-Pr, i-Bu, Bn

Проведение указанной реакции в присутствии палладиевого катализатора [Pd] больше 20 мол.% по отношению к фуллерену С60 не приводит к существенному увеличению выходов целевых продуктов (1) и (2). Применение палладиевого катализатора [Pd] в количестве меньше 20 мол.% по отношению к фуллерену С60 снижает выход целевого продукта, что связано с уменьшением реакционных центров. Реакцию следует проводить при температуре 40°С. Проведение реакции при более высокой температуре (например, 80°С) связано с увеличением энергозатрат, при меньшей температуре (например, 20°С) снижается скорость реакции.Carrying out the indicated reaction in the presence of a palladium catalyst [Pd] of more than 20 mol% with respect to fullerene C 60 does not lead to a significant increase in the yields of the target products (1) and (2). The use of a palladium catalyst [Pd] in an amount of less than 20 mol% with respect to fullerene C 60 reduces the yield of the target product, which is associated with a decrease in reaction centers. The reaction should be carried out at a temperature of 40 ° C. The reaction at a higher temperature (for example, 80 ° C) is associated with an increase in energy consumption, at a lower temperature (for example, 20 ° C), the reaction rate decreases.

Существенные отличия предлагаемого способаSignificant differences of the proposed method

Предлагаемый способ базируется на использовании α-алкилдиазоуксусных эфиров и каталитических количеств комплекса палладия, реакция идет в доступном о-дихлорбензоле.The proposed method is based on the use of α-alkyl diazoacetic esters and catalytic amounts of the palladium complex, the reaction proceeds in available o-dichlorobenzene.

Предлагаемый способ, в отличие от известных, позволяет получать 1'-алкил-1'-этилформил-(С60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропаны (1) и 1'а-алкил-1'а-этилформил-1'а-карба-1'(2')а-гомо(С60-Ih)[5,6]фуллерены (2), синтез которых в литературе не описан.The proposed method, in contrast to the known, allows to obtain 1'-alkyl-1'-ethylformyl- (C 60 -I h ) [5,6] fullero [2 ', 3': 1,9] cyclopropanes (1) and 1 'a-alkyl-1'a-ethylformyl-1'a-carba-1' (2 ') a-homo (C 60 -I h ) [5,6] fullerenes (2), the synthesis of which is not described in the literature.

Способ поясняется примерами.The method is illustrated by examples.

К раствору 0.002 ммолей Pd(acac)2 в 0.5 мл о-ДХБ в токе сухого аргона при температуре -5°С и перемешивании добавляют 0.004 ммолей PPh3, 0.008 ммолей Et3Al и 0.01 ммолей С60-фуллерена в 1 мл о-ДХБ. Реакционную массу нагревают до 40°С и по каплям добавляют 0.1 ммолей α-этилдиазоуксусного эфира в 0.5 мл о-ДХБ. Через 0.5 ч реакционную массу охлаждают и пропускают через колонку с небольшим слоем силикагеля. Получают 1'-этил-1'-этилформил-(С60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропан (1) и 1'а-этил-1'а-этилформил-1'а-карба-1'(2')а-гомо(С60-Ih)[5,6]фуллерен (2) в соотношении ~1:1 с общим выходом 69% (по данным ВЭЖХ).To a solution of 0.002 mmol Pd (acac) 2 in 0.5 ml of o-DCB in a stream of dry argon at a temperature of -5 ° C and stirring, add 0.004 mmol of PPh 3 , 0.008 mmol of Et 3 Al and 0.01 mmol of C 60 -fullerene in 1 ml of o- DHB. The reaction mass is heated to 40 ° C and 0.1 mmol of α-ethyldiazoucetic ether in 0.5 ml of o-DCB is added dropwise. After 0.5 h, the reaction mass is cooled and passed through a column with a small layer of silica gel. Obtain 1'-ethyl-1'-ethylformyl- (C 60 -I h ) [5,6] fullero [2 ', 3': 1,9] cyclopropane (1) and 1'a-ethyl-1'a ethyl formyl-1'a-carba-1 '(2') a-homo (C 60 -I h ) [5,6] fullerene (2) in a ratio of ~ 1: 1 with a total yield of 69% (according to HPLC).

Figure 00000006
Figure 00000006
Спектральные характеристики (1)Spectral characteristics (1) Спектр ЯМР 1Н: 1.11 (т, 3Н, (С6)СН3, J=7 Гц), 1.21 (т, 3Н, (С8)СН3, J=7 Гц), 3.63 (к, 2Н, (С7)СН2 J=7 Гц), 3.96 (к, 2Н, (С5)CH2, J=7 Гц).
Спектр ЯМР 13С: 10.58 (С8), 14.34 (С6), 24.37 (С3), 32.18 (С7), 61.40 (С5), 75.03 (С1,2), 164.83 (С4). Сигналы углеродных атомов фуллеренового фрагмента располагаются в области 130-150 м.д. 1 H NMR spectrum: 1.11 (t, 3H, (C 6 ) CH 3 , J = 7 Hz), 1.21 (t, 3H, (C 8 ) CH 3 , J = 7 Hz), 3.63 (q, 2H, ( C 7 ) CH 2 J = 7 Hz), 3.96 (q, 2H, (C 5 ) CH 2 , J = 7 Hz).
13 C NMR spectrum: 10.58 (C 8 ), 14.34 (C 6 ), 24.37 (C 3 ), 32.18 (C 7 ), 61.40 (C 5 ), 75.03 (C 1.2 ), 164.83 (C 4 ). The signals of the carbon atoms of the fullerene fragment are located in the region of 130-150 ppm.
Figure 00000007
Figure 00000007
 Спектральные характеристики (2)Spectral characteristics (2) Спектр ЯМР 1H: 1.28 (т, 3Н, (С6)СН3, J=7 Гц), 1.34 (т, 3Н, (С8)СН3, J=7 Гц), 2.70 (к, 2Н, (С7)СН2, J=7 Гц), 4.27 (к, 2Н, (C5)CH2, J=7 Гц). 1 H NMR spectrum: 1.28 (t, 3H, (C 6 ) CH 3 , J = 7 Hz), 1.34 (t, 3H, (C 8 ) CH 3 , J = 7 Hz), 2.70 (q, 2H, ( C 7 ) CH 2 , J = 7 Hz), 4.27 (q, 2H, (C 5 ) CH 2 , J = 7 Hz). Спектр ЯМР 13С: 11.75 (С8), 14.60 (С6), 51.23 (С3), 23.37 (С7), 62.22 (С5), 135.44 (С1,2), 168.44 (С4). Сигналы углеродных атомов фуллеренового фрагмента располагаются в области 130-150 м.д. 13 C NMR spectrum: 11.75 (C 8 ), 14.60 (C 6 ), 51.23 (C 3 ), 23.37 (C 7 ), 62.22 (C 5 ), 135.44 (C 1.2 ), 168.44 (C 4 ). The signals of the carbon atoms of the fullerene fragment are located in the region of 130-150 ppm.

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице.Other examples confirming the method are given in the table.

№ п/пNo. p / p АлкилAlkyl Мольное соотношение С60:N2C(alkyl)COOEt: Pd(acac)2:РРh3: Et3Al, ммольThe molar ratio of C 60 : N 2 C (alkyl) COOEt: Pd (acac) 2 : PP h3 : Et 3 Al, mmol Время реакции, часReaction time, hour Суммарный выход целевых продуктов (1) и (2), %The total yield of target products (1) and (2),%   EtEt       1one   0.01:0.1:0.002:0.004:0.0080.01: 0.1: 0.002: 0.004: 0.008 0.50.5 6969 22   0.01:0.15:0.002:0.004:0.0080.01: 0.15: 0.002: 0.004: 0.008 0.50.5 7272 33   0.01:0.05:0.002:0.004:0.0080.01: 0.05: 0.002: 0.004: 0.008 0.50.5 6464 4four   0.01:0.1:0.0025:0.005:0.010.01: 0.1: 0.0025: 0.005: 0.01 0.50.5 7979 55   0.01:0.1:0.0015:0.003:0.0060.01: 0.1: 0.0015: 0.003: 0.006 0.50.5 5555 66   0.01:0.1:0.002:0.004:0.0080.01: 0.1: 0.002: 0.004: 0.008 1one 7373 77   0.01:0.1:0.002:0.004:0.0080.01: 0.1: 0.002: 0.004: 0.008 0.250.25 6262 88 i-Pri-pr 0.01:0.1:0.002:0.004:0.0080.01: 0.1: 0.002: 0.004: 0.008 0.50.5 6363 99 i-Bui-bu 0.01:0.1:0.002:0.004:0.0080.01: 0.1: 0.002: 0.004: 0.008 0.50.5 6060 1010 BnBn 0.01:0.1:0.002:0.004:0.0080.01: 0.1: 0.002: 0.004: 0.008 0.50.5 6666

Реакции проводили при температуре 40°С в o-дихлорбензоле в качестве растворителя.The reaction was carried out at a temperature of 40 ° C in o-dichlorobenzene as a solvent.

Claims (1)

Способ совместного получения 1'-алкил-1'-этилформил-(С60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропанов и 1'а-алкил-1'а-этилформил-1'а-карба-1'(2')а-гомо(С60-Ih)[5,6]фуллеренов общих формул (1) и (2)
Figure 00000008

где Alkyl - Et, i-Pr, i-Bu, Bn,
характеризующийся тем, что С60-фуллерен взаимодействует с α-алкилдиазоуксусным эфиром общей формулы N2C(alkyl)COOEt, где alkyl - Et, i-Pr, i-Bu, Bn, в о-дихлорбензоле в присутствии трехкомпонентного катализатора {Pd(асас)2:2PPh3:4Et3Al}, взятыми в мольном соотношении С60; α-алкилдиазоуксусный эфир: Pd(acac)2:PPh3:Et3Al=0.01:(0.05-0.15):(0.0015-0.0025):(0.003-0.005):(0.006-0.01), предпочтительно 0.01:0.1:0.002:0.004:0.008, при температуре 40°С в течение 0.25-1.0 ч. The method of co-production of 1'-alkyl-1'-ethylformyl- (C 60 -I h ) [5,6] fullero [2 ', 3': 1,9] cyclopropanes and 1'a-alkyl-1'a-ethylformyl -1'a-carba-1 '(2') a-homo (C 60 -I h ) [5,6] fullerenes of the general formulas (1) and (2)
Figure 00000008

where Alkyl is Et, i-Pr, i-Bu, Bn,
characterized in that the C 60 fullerene interacts with an α-alkyl diazoacetic ester of the general formula N 2 C (alkyl) COOEt, where alkyl is Et, i-Pr, i-Bu, Bn, in o-dichlorobenzene in the presence of a three-component catalyst {Pd ( acac) 2 : 2PPh 3 : 4Et 3 Al} taken in a molar ratio of C 60 ; α-Alkyldiazoacetic ester: Pd (acac) 2 : PPh 3 : Et 3 Al = 0.01: (0.05-0.15) :( 0.0015-0.0025) :( 0.003-0.005) :( 0.006-0.01), preferably 0.01: 0.1: 0.002 : 0.004: 0.008, at a temperature of 40 ° C for 0.25-1.0 hours.
RU2008138903/04A 2008-09-30 2008-09-30 METHOD FOR COMBINED SYNTHESIS OF 1'-ALKYL-1'-ETHYLFORMYL-(C60-Ih)[5,6]FULLERO[2',3';1,9]CYCLOPROPANES AND 1'a-ALKYL-1'a-ETHYLFORMYL-1'a-CARBA-1'(2')a-HOMO(C60-Ih)[5,6]FULLERENES RU2404154C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008138903/04A RU2404154C2 (en) 2008-09-30 2008-09-30 METHOD FOR COMBINED SYNTHESIS OF 1'-ALKYL-1'-ETHYLFORMYL-(C60-Ih)[5,6]FULLERO[2',3';1,9]CYCLOPROPANES AND 1'a-ALKYL-1'a-ETHYLFORMYL-1'a-CARBA-1'(2')a-HOMO(C60-Ih)[5,6]FULLERENES

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008138903/04A RU2404154C2 (en) 2008-09-30 2008-09-30 METHOD FOR COMBINED SYNTHESIS OF 1'-ALKYL-1'-ETHYLFORMYL-(C60-Ih)[5,6]FULLERO[2',3';1,9]CYCLOPROPANES AND 1'a-ALKYL-1'a-ETHYLFORMYL-1'a-CARBA-1'(2')a-HOMO(C60-Ih)[5,6]FULLERENES

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2008138903A RU2008138903A (en) 2010-04-10
RU2404154C2 true RU2404154C2 (en) 2010-11-20

Family

ID=42670859

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2008138903/04A RU2404154C2 (en) 2008-09-30 2008-09-30 METHOD FOR COMBINED SYNTHESIS OF 1'-ALKYL-1'-ETHYLFORMYL-(C60-Ih)[5,6]FULLERO[2',3';1,9]CYCLOPROPANES AND 1'a-ALKYL-1'a-ETHYLFORMYL-1'a-CARBA-1'(2')a-HOMO(C60-Ih)[5,6]FULLERENES

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2404154C2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2478615C2 (en) * 2011-06-16 2013-04-10 Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран METHOD OF PRODUCING 1'-[2"-(METHYLTHIO)ETHYL]- 1'-[S-ALKYLCARBOTHIOYL]-(C60-Ih)[5,6]FULLERO[2',3':1,9]CYCLOPROPANES

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2459805C2 (en) * 2010-05-28 2012-08-27 Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран METHOD OF PRODUCING 1a-METHYL-1a-(3'-THIOALKYLPROP-2'-YL)-1aH-1(9)a-homo(C60-Ih)[5,6]FULLERENES

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
R. Sijbesma et al. «Inhibition of the HIV-1 protease by fullerene derivatives: model building studies and experimental verification» J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 6510. R.Pellicciari et al. «Dirhodium (II) Tetraacetate-Mediated Decomposition of Ethyldiazoacetate and Ethyldiazomalonate in the Presence of Fullerene. A New Procedure for the *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2478615C2 (en) * 2011-06-16 2013-04-10 Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран METHOD OF PRODUCING 1'-[2"-(METHYLTHIO)ETHYL]- 1'-[S-ALKYLCARBOTHIOYL]-(C60-Ih)[5,6]FULLERO[2',3':1,9]CYCLOPROPANES

Also Published As

Publication number Publication date
RU2008138903A (en) 2010-04-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Luo et al. Chemoenzymatic Synthesis and Application of Bicyclo [2.2. 2] octadiene Ligands: Increased Efficiency in Rhodium-Catalyzed Asymmetric Conjugate Additions by Electronic Tuning We acknowledge Dr. John Whittall for initial inspiration, Dr. Neil Berry for preliminary modeling and the EPSRC for a Dorothy Hodgkin Postgraduate Award to YL
SU634662A3 (en) Method of obtaining a-cyanobenzylcyclopropancarboxylates
KR20130142477A (en) Method for preparation of nitrocyclopropane derivatives
ES2567450T3 (en) A process for the preparation of (3aR, 4S, 6R, 6aS) -6-amino-2,2-dimethyltetrahydro-3aH-cyclopenta [d] [1,3] dioxol-4-ol dibenzoyl-L-tartrate and products said process
RU2404154C2 (en) METHOD FOR COMBINED SYNTHESIS OF 1'-ALKYL-1'-ETHYLFORMYL-(C60-Ih)[5,6]FULLERO[2',3';1,9]CYCLOPROPANES AND 1'a-ALKYL-1'a-ETHYLFORMYL-1'a-CARBA-1'(2')a-HOMO(C60-Ih)[5,6]FULLERENES
JPH03109384A (en) Production of (s)-4-hydroxymethyl-gamma-lactone
CN111072605B (en) Preparation method of fluoroalkyl-substituted benzofuran derivative or indole derivative
RU2440340C2 (en) METHOD FOR COMBINED SYNTHESIS OF 1'-(3-1H-INDOLEMETHYL)-1'-ETHYLFORMYL-(C60-Ih)[5,6]FULLERO[2'3':1,9]CYCLOPROPANE AND 1'a-(3-1H-INDOLEMETHYL)1'a-ETHYLFORMYL-1'a-CARBA-1'(2')a-HOMO(C60-Ih)[5,6]FULLERENE
RU2417979C2 (en) METHOD OF PRODUCING (C60-Ch)[5,6]FULLERO[2',3':1,9]CYCLOPROPANE
RU2440337C2 (en) METHOD FOR COMBINED SYNTHESIS OF 1'-[2-(METHYLSULPHANYL)ETHYL]-1'-ETHYLFORMYL-(C60-Ih)[5,6]FULLERO[2',3':1,9]CYCLOPROPANE AND 1'a-[2-(METHYLSULPHANYL)ETHYL]-1'a-ETHYLFORMYL -1'a-CARBA-1'(2')a-HOMO(C60-Ih)[5,6]FULLERENE
RU2434843C2 (en) METHOD OF PRODUCING 1'a-METHYL-1'a-ETHYLFORMYL-1'a-CARBA-1'(2')a-HOMO(C60-Ih)[5,6]FULLERENE
RU2383527C1 (en) METHOD FOR COMBINED PRODUCTION OF 1'-ETHYLFORMYL-(C60-Ih)[5,6]FULLERO [2',3':1,9]CYCLOPROPANE AND 1'a-ETHYLFORMYL-1'a-CARBA-1'(2')a-HOMO(C60-Ih)[5,6]FULLERENE
KR101416920B1 (en) Method for preparation of δ-nitro ketone derivatives
CN113372353A (en) Difluoroalkylated dihydrofuranoquinolinone derivative and preparation method thereof
RU2447062C2 (en) METHOD FOR SELECTIVE SYNTHESIS OF 1'-[2-METHYLSULPHANYL)-ETHYL]-1'-ETHYLFORMYLCYCLOPROPA [2'3':1,9] (C60-Ih) [5,6] FULLERENE
JP2012020952A (en) Iodonium compound, method of producing the iodonium compound, functionalized spiro-cyclic compound and method of producing the spiro-cyclic compound
RU2417980C2 (en) METHOD OF PRODUCING CYCLOALKYLIDENEHOMO(C60-Ch)[5,6]FULLERENE
RU2409546C2 (en) METHOD FOR COMBINED SYNTHESIS OF (C60-Ih)[5,6]FULLERO[2',3':1,9]CYCLOPROPANE AND 1Т(2')a-HOMO(C60-Ih)[5,6]FULLERENE
RU2540080C2 (en) Method of selective obtaining of 1'-alkyl-1'-n-cyclohexylcarboxaamidylcyclopropa[2',3':1,9](c60-ih)[5,6]fullerenes
RU2478615C2 (en) METHOD OF PRODUCING 1'-[2"-(METHYLTHIO)ETHYL]- 1'-[S-ALKYLCARBOTHIOYL]-(C60-Ih)[5,6]FULLERO[2',3':1,9]CYCLOPROPANES
KR101374706B1 (en) Method for preparation of chiral lactone derivatives
RU2459805C2 (en) METHOD OF PRODUCING 1a-METHYL-1a-(3'-THIOALKYLPROP-2'-YL)-1aH-1(9)a-homo(C60-Ih)[5,6]FULLERENES
CN112624953B (en) Process for preparing biliverdin or its derivatives
JP5296109B2 (en) Novel biphenyl compounds having reactive groups
RU2455273C2 (en) Method of producing optically active spiro-homofullerenes

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20101001