RU2455299C2 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛОВОГО ЭФИРА 2-БЕНЗО[b]ФУРАНКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ - Google Patents
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛОВОГО ЭФИРА 2-БЕНЗО[b]ФУРАНКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ Download PDFInfo
- Publication number
- RU2455299C2 RU2455299C2 RU2010141245/04A RU2010141245A RU2455299C2 RU 2455299 C2 RU2455299 C2 RU 2455299C2 RU 2010141245/04 A RU2010141245/04 A RU 2010141245/04A RU 2010141245 A RU2010141245 A RU 2010141245A RU 2455299 C2 RU2455299 C2 RU 2455299C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- benzo
- furan
- iron
- furancarboxylic acid
- carboxylic acid
- Prior art date
Links
- KJKAAETZDLJFKU-UHFFFAOYSA-N O=C(C(C1Br)Br)Oc2c1cccc2 Chemical compound O=C(C(C1Br)Br)Oc2c1cccc2 KJKAAETZDLJFKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N O=C1Oc2ccccc2C=C1 Chemical compound O=C1Oc2ccccc2C=C1 ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Abstract
Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения метилового эфира 2-бензо[b]фуранкарбоновой кислоты, который используется в качестве исходного соединения при синтезе фармацевтических препаратов. Способ заключается во взаимодействии бензо[b]фурана с четырехбромистым углеродом и метанолом в присутствии железосодержащего катализатора, выбранного из ряда ферроцена (Fe(C5H5)2), ацетилацетоната железа (III) или бромида железа (II) и радикального инициатора - H2O2. Реакцию проводят при температуре 90-110°С в течение 8-10 ч в атмосфере аргона, мольное соотношение компонентов [катализатор]:[H2O2]:[бензо[b]фуран]:[CBr4]:[метанол]=1:5:100:200:1000-1100. Технический результат - высокий выход метилового эфира 2-бензо[b]фуранкарбоновой кислоты, отсутствие агрессивных окислителей, упрощение технологии за счет уменьшения энергозатрат. 3 пр., 1 табл.
Description
Изобретение относится к области органического синтеза, в частности к способу получения метилового эфира 2-бензо[b]фуранкарбоновой кислоты (1) (МЭБФК).
Алкиловые и ариловые эфиры 2-бензо[b]фуранкарбоновой кислоты являются синтонами для получения ингибиторов биосинтеза лейкотриенов и применяются для лечения астмы, кожных болезней, аллергии и сердечно-сосудистых заболеваний [1. Патент США 4663347 (1987); 2. Патент США 4745127 (1988)].
2-Бензо[b]фуранкарбоновая кислота используется для синтеза азипанона и метилазипанона, являющихся, в свою очередь, основой для ингибиторов катепсина К [3. D. Yamashita, R. Marquis, R. Xie, S. Nidamarthy, H. Oh, J. Jeong, K. Erhard, K. Ward, T. Roethke, B. Smith, H. Cheng, X. Geng, F.Lin, P.Offen, B. Wang, N.Nevins, M. Head, R. Haltiwanger, A. Sarjeant, L. Liable-Sands, B. Zhao, W. Smith, C. Janson, E. Gao, T. Tomaszek, M. McQueney, I. James, C. Gress, D.Zembryki, M. W.Lark, D. Veber // J. Med. Chem. 2006. 49 (5). 1597-1612].
2-Бензо[b]фуранкарбоновая кислота служит исходным сырьем для получения допамина - эндогенного лиганда для дофаминовых рецепторов [4. L. Bettinetti, К. Schlotter, Н. Hubner, P. Gmeiner // J. Med. Chem. 2002. 45 (21). 4594-4597).
Производные 2-бензо[b]фуранкарбоновой кислоты находят применение для синтеза хромонов [5. K.D. Banerji, D. Poddar // J. Indian. Chem. Soc. 1976. LIII. 1119-1121].
Производное 2-бензо[b]фуранкарбоновой кислоты - 6-метилбензо[b]тиофен-2-карбокси-(1-{(S)-1-бензил-4-[4-тетрагидропиран-4-илметил)пиперазин-1-ил]бутилкарбамоил}циклопентил)амид - является антогонистом нейрокинина 2 (НК2) [6. D. Fattori, M. Porcelloni, P. D'Andreat, R.-M. Catalioto, A.Ettorret, S. Giuliani, E. Marastoni, S. Maurot, S. Meini, C. Rossi, M. Altamura, Maggi // J. Med. Chem. 2010, 53 (10). 4148].
3-Бензофурил-4-фенил(аллил)-5-меркапто-1,2,4-триазолы, синтезированные циклизацией замещенных тиосемикарбазидов бензо[b]фуран-2-карбоновой кислоты, проявили противоопухолевую активность [7. М.А.Калдрикян, Л.А.Григорян, Р.Г.Мелик-Оганджанян, Ф.Г.Арсенян // Хим.-фарм. ж. 2009. 43 (5). 11-13].
2-Бензо[b]фуранкарбоновую кислоту можно синтезировать в три стадии из кумарина [8. Organic Synthesis, Coll. Vol.3, p.209, 1955]. Ha первой стадии свободно-радикальным бромированием с помощью Br2 из кумарина синтезируют дибромид кумарина (выход 70%). Затем к раствору КОН в абсолютном этаноле при охлаждении до 15°С добавляют дибромид кумарина в (порционно по 10-15 г) и выдерживают реакционную массу при 20°C в течение 30 мин. Далее реакционную массу кипятят 30 мин, затем при охлаждении добавляют воду и 6N HCl. Общий выход 2-бензо[b]фуранкарбоновой кислоты по данному методу составил 57-61%.
Недостатки метода:
1. Использование дорогостоящего исходного реагента - кумарина.
2. Применение ядовитого и легколетучего молекулярного брома.
3. Использование большого избытка КОН (8 моль).
4. Образование большого количества отходов, содержащих HCl, KCl и HCl.
5. Умеренный выход 2-бензо[b]фуранкарбоновой кислоты (57-61%).
Этиловый эфир бензфуран-2-карбоновой кислоты был синтезирован из салицилового альдегида и этилового эфира хлоруксусной кислоты [9. S. Bednarz, М. Lukasiewitch, D. Bogdal // 9th Int. Electronic Conf. Synth. Org. Chem. ECSOC-9. 2005. 1-30 November. E 015]. Реакционная смесь была адсорбирована на К2СО3 в присутствии тетрабутиламмоний иодида и облучалась в течение 3 мин в микроволновом реакторе (SynthWave 402, Prolabo, max power 300W). В зависимости от длины волны микроволнового облучения возможно образование высокотермальных градиентов внутри реакционной смеси, что приводит к высокой конверсии исходных соединений только на локальных участках.
Недостатки метода:
1. Использование микроволнового реактора, который трудно масштабируется.
2. Высокая конверсия исходных соединений только на локальных участках.
2-Бензо[b]фуранкарбоновая кислота синтезирована из салицилового альдегида и этилового эфира броммалоновой кислоты в присутствии безводного К2СО3 в среде метилэтилкетона [10. S. Tanaka // J. Am. Chem. Soc. 1951. 73. 872]. После нейтрализации реакционной массы с помощью H2SO4 и экстрагирования эфиром была выделена 2-бензо[b]фуранкарбоновая кислота, выход которой составил 76%.
По аналогичной схеме из 5-иодсалицилового альдегида, этилового эфира броммалоновой кислоты в присутствии поташа и тетрабутиламмонийиодида синтезирован этиловый эфир 5-иодо-2-бензо[b]фуранкарбоновой кислоты (выход 62%) [11. A. Newman, Р. Grundt, G. Cyriac, J. R. Deschamps, M. Taylor, R. Kumar, D. Ho, R. Luedtke // J. Med. Chem. 2009. 52. 2559-2570].
Недостатки методов:
1. Применение дорогостоящих исходных реагентов.
2. Значительная продолжительность реакции (36 ч).
Наиболее известный метод получения 2-бензо[b]фуранкарбоновой кислоты основан на реакции 2-бромбензо[b]фурана с BuLi при температуре - 70°C. При этом образуется 2-литийбензо[b]фуран, который при последующей карбонизации превращается в 2-бензо[b]фуранкарбоновую кислоту с выходом 62% [12. R. Fuson, Н. Jacson // J. Am. Chem. Soc. 1948.70. 4. 1655-1657].
2-Бензо[b]фуранкарбоновая кислота была получена в качестве побочного продукта при реакции 3-бромбензо[b]фурана с BuLi и CO2. Выход кислоты составил от 13-23% [12. R. Fuson, Н. Jacson // J. Am. Chem. Soc. 1948. 70. 4. 1655-1657].
2-Бензо[b]фуранкарбоновая кислота с выходом 70% получена карбонизацией 2-литийбензо[b]фурана [13. Organic Reactions (Hoboken, NJ, United States). 1979. V.26].
В работе [14. Costa A., Dean F., Jones M., Varma R. // J.Chem. Soc, Perkin Trans. 1, 1985. 4. 799-808] 2-бензо[b]фуранкарбоновая кислота синтезирована в две стадии путем последовательного литирования и карбонизации бензо[b]фурана.
Недостатки методов:
1. Необходимость использования стехиометрических количеств высокореакционных, пожароопасных металлорганических реагентов - бутиллития и диизопропиламида лития.
2. Применение пониженных температур -10-(-78)°C.
2-Бензо[b]фуранкарбоновая кислота с выходом 85% была получена последовательным добавлением бензо[b]фурана и 1-хлороктана к суспензии натрия в толуоле, с последующей карбонизацией [15. A. Gissot, J. Becht, J. Desmurs; V. Pevere, A. Wagner, C. Mioskowski // Angew. Chem., Int. Ed., 2002, 41(2), 340-343; 16. Патент WO 2000064905 (2000 г)].
Недостатки метода:
1. Металлирование бензо[b]фурана с помощью пожароопасного металлического натрия.
Карбонилированием бензо[b]фурана при комнатной температуре в присутствии PdCl2, Hg(CF3CO2)2, Cu(OAc)2 и LiBr в этаноле был получен этиловый эфир 2-бензо[b]фуранкарбоновой кислоты с выходом 5% [17. R. Jaouhari, P.H. Dixneuf, S.Lecolier // Tetrahedron Lett., 1986, 27(52), 6315-6318].
Недостатки метода:
1. Низкий выход целевого продукта - 5%.
2. Использование дорогостоящих реагентов.
В работе [18. P. Babin, P. Bourgeois, J. Dunogues // Comp. Rend., Serie C.1976, 283(4), 149-152] 2-бензо[b]фуранкарбоновая кислота получена взаимодействием EtMgBr и (Me3Si)2NH с бензо[b]фураном, с последующей карбонизацией образующегося на I стадии 2-бензо[b]фурилмагнийбромида.
Авторами предлагается способ получения метилового эфира 2-бензо[b]фуранкарбоновой кислоты (1), не имеющий вышеперечисленных недостатков.
Сущность способа заключается во взаимодействии 2-бензо[b]фурана с четырехбромистым углеродом и метанолом в присутствии железосодержащих катализаторов, выбранных из ряда ферроцен, ацетилацетонат железа (III), бромид железа (II), и радикального инициатора - H2O2 (34%) при температуре 90-110°C в течение 8-10 ч при мольном соотношении [катализатор]:[ H2O2]:[бензо[b]фуранфуран]:[CBr4]:[метанол]=1:5:100:200:1000-1100. Конверсия бензо[b]фурана составляет 88%, выход метилового эфира 2-бензо[b]фуранкарбоновой кислоты достигает 98% на конвертированный бензо[b]фуран. Реакцию проводят в среде аргона.
Увеличение концентрации H2O2 по отношению к остальным реагентам не оказывает существенного влияния на выход метилового эфира 2-бензо[b]фуранкарбоновой кислоты и не приводит к уменьшению продолжительности эксперимента. В отсутствие катализатора при соотношении реагентов: [H2O2]:[бензо[b]фуран]:[CBr4]:[ROH]=5:100:200:1100 выход метилового эфира 2-бензо[6]фуранкарбоновой кислоты не превысил 5%. В отсутствие CBr4 или метанола реакция не идет.
Лучшим катализатором является ферроцен (выход целевого продукта 98%).
В присутствии трис(2,4-пентанодионато)железа (Fe(acac)3), бромида железа (FeBr2) выходы метилового эфира 2-бензо[b]фуранкарбоновой кислоты несколько ниже и составляют 94-96%.
Побочными продуктами реакции являются HBr и эфир CH3OCH3.
Существенные отличия предлагаемого способа от прототипа.
1. Для получения метилового эфира 2-бензо[b]фуранкарбоновой кислоты из бензо[b]фурана используют системы CBr4-CH3OH-катализатор-H2O2 (катализатор: ферроцен Fe(C5H5)2, трис(2,4-пентанодионато)железа Fe(acac)3, бромид железа FeBr2).
2. Преимущества предлагаемого метода.
1. Высокий выход целевого продукта.
2. Селективность процесса.
3. Отсутствие агрессивных окислителей.
4. Доступность и дешевизна исходных реагентов и катализаторов.
5. Удешевление себестоимости и упрощение технологии в целом за счет уменьшения энерго- и трудозатрат.
Предлагаемый способ поясняется примерами.
Пример 1. Реакции проводили в стеклянной ампуле объемом 10 мл, помещенной в микроавтоклав из нержавеющей стали объемом 17 мл, при постоянном перемешивании и регулируемом нагреве. В ампулу в токе аргона загружали 1 ммоль Fe(C5H5)2, 5 ммоль радикального инициатора (H2O2), 100 ммолей бензофурана, 200 ммолей галогенметана и 1100 ммолей спирта. Запаянную ампулу помещали в автоклав, автоклав герметично закрывали и нагревали при 100°C в течение 9 ч при постоянном перемешивании. После окончания реакции автоклав охлаждали до комнатной температуры, ампулу вскрывали, реакционную массу фильтровали через слой силикагеля (2 г) (элюент-этилацетат). Растворитель отгоняли, остаток перекристаллизовывали из смеси метанол-вода (соединение (1)).
Строение полученных соединений доказано методами ЯМР, масс-спектрометрии, а также сравнением с известными образцами и справочными данными. Общий выход метилового эфира бензо[b]фуранкарбоновой кислоты (1) составляет 86%.
Метиловый эфир 2-бензо[b]фуранкарбоновой кислоты (1)
Т.пл. 49.5-50°C (Т. пл. 52°C [19. Feinstein A., Gore Р.Н., Reed G.L. J. Chem. Soc. (B). 1969. 3. 205], 52-53°C [20. Suzuki Т., Horaguchi Т., Shimizu T. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1983. 56. 2762]. Спектр ЯМР 13C (δ, м.д.): 52.35 (CH3), 112.32 (C7), 113.98 (C3), 122.83 (C4), 123.8 (C5), 126.9 (C3a), 127.66 (C6), 145.37 (C2), 155.69 (C7a), 159.95 (COO). Спектр ЯМР 1H (CDCl3, δ, м.д.): 3.96 c (3H, OCH3), 7.30 т (1Н, J 8 Гц), 7.44 т (1Н, J 7.6 Гц), 7.52 (с, 1Н), 7.58 д (1Н, J 8 Гц), 7.67 д (1Н, J 10.4 Гц). Масс-спектр, m/z (Iотн. (%)): 176[М]+ (63), 145 (100), 118 (11), 89 (41), 63 (15), 44 (2). Найдено, %: С 68.20; H 4.57; O 27.23. C10H8O3. Вычислено, %: C 68.18; H 4.55; O 27.27.
Пример 2. Реакции проводили в стеклянной ампуле объемом 10 мл, помещенной в микроавтоклав из нержавеющей стали объемом 17 мл, при постоянном перемешивании и регулируемом нагреве. В ампулу в токе аргона загружали 1 ммоль Fe(acac)3, 5 ммоль радикального инициатора (H2O2), 100 ммолей бензофурана, 200 ммолей галогенметана и 1100 ммолей спирта. Запаянную ампулу помещали в автоклав, автоклав герметично закрывали и нагревали при 100°C в течение 9 ч при постоянном перемешивании. После окончания реакции автоклав охлаждали до комнатной температуры, ампулу вскрывали, реакционную массу фильтровали через слой силикагеля (2 г) (элюент - этилацетат). Растворитель отгоняли, остаток перекристаллизовывали из смеси метанол-вода (соединение (1)). Общий выход метилового эфира бензо[b]фуранкарбоновой кислоты (1) составляет 96%.
Пример 3. Реакции проводили в стеклянной ампуле объемом 10 мл, помещенной в микроавтоклав из нержавеющей стали объемом 17 мл, при постоянном перемешивании и регулируемом нагреве. В ампулу в токе аргона загружали 1 ммоль FeBr2, 5 ммоль радикального инициатора (H2O2), 100 ммолей бензофурана, 200 ммолей галогенметана и 1100 ммолей спирта. Запаянную ампулу помещали в автоклав, автоклав герметично закрывали и нагревали при 100°C в течение 9 ч при постоянном перемешивании. После окончания реакции автоклав охлаждали до комнатной температуры, ампулу вскрывали, реакционную массу фильтровали через слой силикагеля (2 г) (элюент - этилацетат). Растворитель отгоняли, остаток перекристаллизовывали из смеси метанол-вода (соединение (1)). Общий выход метилового эфира бензо[b]фуранкарбоновой кислоты (1) составляет 94%. Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице 1.
| Таблица 1 | |||||
| Результаты опытов по синтезу метилового эфира 2-бензо[b]фуранкарбоновой кислоты реакцией бензо[b]фурана с MeOH и CBr4 под действием железосодержащих катализаторов в присутствии H2O2 | |||||
| №№ п/п | Мольное соотношение [kat]:[H2O2][C8H6O]:[CBr4]:[MeOH] | Катализатор | Темпе рату-ра, °C | Продол житель ность реак-ции, ч | Выход метилового эфира 2-бензо[b] фуранкарбоновой кислоты*, % |
| 1 | 1:5:100:200:1000 | FeBr2 | 100 | 9 | 94 |
| 2 | 1:5:100:200:1000 | Fe(acac)3 | -«- | -«- | 96 |
| 3 | 1:5:100:200:1000 | Fe[C5H5]2 | -«- | -«- | 98 |
| 4 | 1:5:100:200:1000 | Fe[C5H5]2 | 90 | -«- | 97 |
| 1:5:100:200:1000 | -«- | 110 | 8 | 98 | |
| 1:5:100:200:1000 | -«- | 90 | 10 | 98 | |
| 5 | 1:5:100:200:1000 | Fe[C5H5]2 | 110 | 9 | 98 |
| 6 | 1:5:100:200:1100 | -«- | -«- | -«- | 98 |
| 7 | 1:5:100:200:900 | -«- | -«- | -«- | 87 |
| 8 | 1:5:100:100:900 | -«- | -«- | -«- | 75 |
| 9 | 1:0:100:200:1000 | -«- | -«- | -«- | 0 |
| 10 | 1:10:100:200:1000 | -«- | -«- | -«- | 5 |
| 11 | 1:0:100:200:1000 | -«- | 140 | 4 | 99 |
| 12 | 1:5:100:0:1000 | -«- | 100 | -«- | 0 |
| 13 | 1:5:100:200:0 | -«- | 100 | -«- | 0 |
| * на конвертированный бензо[b]фуран | |||||
Claims (1)
- Способ получения метилового эфира 2-бензо[b]фуранкарбоновой кислоты
характеризующийся тем, что бензо[b]фуран подвергают взаимодействию с CBr4 и метанолом в присутствии железосодержащего катализатора - ферроцена (Fe(C5H5)2) или ацетилацетоната железа (III), или бромида железа (II) и радикального инициатора - H2O2 при мольном соотношении [катализатор]:[H2O2]:[бензо[b]фуран]:[CBr4]:[метанол]=1:5:100:200:1000-1100, при температуре 90-110°С в течение 8-10 ч в атмосфере аргона.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010141245/04A RU2455299C2 (ru) | 2010-10-07 | 2010-10-07 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛОВОГО ЭФИРА 2-БЕНЗО[b]ФУРАНКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010141245/04A RU2455299C2 (ru) | 2010-10-07 | 2010-10-07 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛОВОГО ЭФИРА 2-БЕНЗО[b]ФУРАНКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2010141245A RU2010141245A (ru) | 2012-04-20 |
| RU2455299C2 true RU2455299C2 (ru) | 2012-07-10 |
Family
ID=46032175
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2010141245/04A RU2455299C2 (ru) | 2010-10-07 | 2010-10-07 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛОВОГО ЭФИРА 2-БЕНЗО[b]ФУРАНКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2455299C2 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2566086C1 (ru) * | 2014-05-05 | 2015-10-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Способ получения алкиловых эфиров фенантрен-9-карбоновой кислоты |
| CN108299350A (zh) * | 2017-01-12 | 2018-07-20 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种呋喃二羧酸化合物的制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4431650A (en) * | 1980-12-22 | 1984-02-14 | Union Carbide Corporation | Esters of benzofuranyl acids |
| US4663347A (en) * | 1983-10-31 | 1987-05-05 | Merck Frosst Canada, Inc. | Benzofuran 2-carboxylic acid esters useful as inhibitors of leukotriene biosynthesis |
| RU2008139834A (ru) * | 2008-10-07 | 2010-04-20 | Институт нефтехимии и катализа РАН (RU) | Способ получения метилового эфира 5-ацетилфуран-2-карбоновой кислоты |
-
2010
- 2010-10-07 RU RU2010141245/04A patent/RU2455299C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4431650A (en) * | 1980-12-22 | 1984-02-14 | Union Carbide Corporation | Esters of benzofuranyl acids |
| US4663347A (en) * | 1983-10-31 | 1987-05-05 | Merck Frosst Canada, Inc. | Benzofuran 2-carboxylic acid esters useful as inhibitors of leukotriene biosynthesis |
| RU2008139834A (ru) * | 2008-10-07 | 2010-04-20 | Институт нефтехимии и катализа РАН (RU) | Способ получения метилового эфира 5-ацетилфуран-2-карбоновой кислоты |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Bogdal D., Bednarz S., Lukasiewicz M. "Microwave induced thermal gradients in solventless reaction systems", Tetrahedron, 2006, 62, (40), p.9440-9445. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2566086C1 (ru) * | 2014-05-05 | 2015-10-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Способ получения алкиловых эфиров фенантрен-9-карбоновой кислоты |
| CN108299350A (zh) * | 2017-01-12 | 2018-07-20 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种呋喃二羧酸化合物的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2010141245A (ru) | 2012-04-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Hasaninejad et al. | Silica bonded n-propyl-4-aza-1-azoniabicyclo [2.2. 2] octane chloride (SB-DABCO): A highly efficient, reusable and new heterogeneous catalyst for the synthesis of 4H-benzo [b] pyran derivatives | |
| Wang et al. | Facile and efficient gold-catalyzed aerobic oxidative esterification of activated alcohols | |
| Shen et al. | Synthesis of 5-subsituted flavonols via the Algar-Flynn-Oyamada (AFO) reaction: The mechanistic implication | |
| JP6010118B2 (ja) | クレイスタンチンａおよびその誘導体の合成 | |
| RU2455299C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛОВОГО ЭФИРА 2-БЕНЗО[b]ФУРАНКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ | |
| Chen et al. | One-pot synthesis of furocoumarins via sequential Pd/Cu-catalyzed alkynylation and intramolecular hydroalkoxylation | |
| Silva et al. | Natural clays as efficient catalysts for obtaining chiral β-enamino esters | |
| Peng et al. | Highly enantioselective aldol reaction of acetone with β, γ-unsaturated α-keto esters promoted by simple chiral primary–tertiary diamine catalysts | |
| RU2467004C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛОВОГО ЭФИРА 2-БЕНЗО[b]ФУРАНКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ | |
| Kumar et al. | β-Cyclodextrin in water: highly facile biomimetic one pot deprotection of phenolic THP/MOM/Ac/Ts ethers and concomitant regioselective cyclization of chalcone epoxides and 2′-aminochalcones | |
| RU2404173C2 (ru) | Способ получения метилового эфира 5-ацетилфуран-2-карбоновой кислоты | |
| Su et al. | Total synthesis of four diastereoisomers of Goniofufurone from d-(−)-or l-(+)-tartaric acid | |
| Gowrisankar et al. | Synthesis of 1, 5-dicarbonyl and related compounds from Baylis–Hillman adducts via Pd-mediated decarboxylative protonation protocol | |
| CN110862363B (zh) | 制备呋喃基醛类化合物的方法 | |
| RU2282633C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,11-ДИАЛКИЛ-3,5-ДИГИДРОФУРО[2',3':3,4]ЦИКЛОГЕПТА[c]ИЗОХРОМЕНОВ | |
| Nematollahi et al. | An efficient conversion of catechols into 6H‐benzofuro [3, 2‐c][1]‐benzopyran‐6‐one derivatives | |
| Guerra et al. | Synthesis of disubstituted 1, 2-dioxolanes, 1, 2-dioxanes, and 1, 2-dioxepanes | |
| Yin et al. | Acid catalysed rearrangement of a spiroketal enol ether. An easy synthesis of chrycorin | |
| CN106674175B (zh) | 香豆素类化合物的合成方法 | |
| Chen et al. | The solvent-free vinylogous Mannich reaction of dicyanoalkylidenes with α-amido sulfones under ultrasound irradiation | |
| Madda et al. | Stereoselective total synthesis of rubrenolide and rubrynolide | |
| RamaRao et al. | Synthesis of fluorine containing 3-cyano/ethoxycarbonyl-2-ethylbenzo [b] furans via microwave assisted tandem intramolecular Wittig and Claisen rearrangement reactions | |
| Wu et al. | CuLi2Cl4 catalysed cross-coupling strategy for the formal synthesis of the diterpenoid (+)-subersic acid from (–)-sclareol | |
| CN113511966B (zh) | 三氟甲基取代二氢菲类化合物的合成方法 | |
| CN110683927A (zh) | 一种具有螺环结构的吡咯啉衍生物的不对称合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20121008 |