CN108299350A - 一种呋喃二羧酸化合物的制备方法 - Google Patents

一种呋喃二羧酸化合物的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108299350A
CN108299350A CN201710021902.7A CN201710021902A CN108299350A CN 108299350 A CN108299350 A CN 108299350A CN 201710021902 A CN201710021902 A CN 201710021902A CN 108299350 A CN108299350 A CN 108299350A
Authority
CN
China
Prior art keywords
alcohol
furfural
halogenated hydrocarbons
reaction
dicarboxylic acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710021902.7A
Other languages
English (en)
Inventor
王静刚
刘小青
朱锦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ningbo Institute of Material Technology and Engineering of CAS
Original Assignee
Ningbo Institute of Material Technology and Engineering of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ningbo Institute of Material Technology and Engineering of CAS filed Critical Ningbo Institute of Material Technology and Engineering of CAS
Priority to CN201710021902.7A priority Critical patent/CN108299350A/zh
Publication of CN108299350A publication Critical patent/CN108299350A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)

Abstract

本申请提供了一种呋喃二羧酸化合物的制备方法，具体地，所述的方法以糠醛为原料，通过简单的化学反应直接制备出呋喃二羧酸化合物，使单官能度的呋喃化合物实现双官能度化。所述方法原料来源丰富、廉价易得，制备方法简单高效、流程短、副产物少，采用该方法制备的呋喃二羧酸化合物纯度高，可满足作为高性能聚酯、环氧树脂、聚酰胺、聚氨酯等聚合物的原料以及作为化工原料和医药中间体原料的要求。

Description

一种呋喃二羧酸化合物的制备方法
技术领域
本申请涉及一种呋喃二羧酸化合物的制备方法，属于高性能聚酯、环氧树脂、聚酰胺和聚氨酯等聚合物单体制备和化工、医药中间体的技术领域。
背景技术
呋喃二羧酸化合物因含有刚性的呋喃环和对位的二甲酸基结构，可直接用于聚酯、环氧树脂、聚酰胺、聚氨酯等高性能聚合物的制备。采用呋喃二酸制备的聚合物在强度、模量、抗蠕变等方面具有优良的力学性能，同时具有更高的玻璃化转变温度和热变形温度。此外，呋喃二羧酸化物本身也可以作为化工原料和医药中间体使用。
目前，双官能度的呋喃羧酸化合物主要由5-羟甲基糠醛(HMF)为原料氧化得到，但原料HMF制备困难，成本高，很难实现大规模工业化应用的缺点。纵使HMF制备工艺改进，收率提高，但制备HMF的起始原料为果糖和葡萄糖，是主要的食品原料，若用于大规模工业生产，势必打破食品供应链平衡。而纤维素转化得到糠醛为廉价易得的工业化生物基化学品，如果能够通过这一类生物基化学品制备得到双官能度呋喃羧酸化合物，可以很好地推动生物基化工产品和生物基高分子材料的可持续发展，为农业剩余物的高附加值利用奠定关键的技术基础。
综上所述，本领域尚缺乏一种高效率，成本低廉地通过生物基化学品制备双官能度的呋喃化合物的方法。
发明内容
本发明的目的是提供一种高效率，成本低廉地通过生物基化学品制备双官能度的呋喃化合物的方法。
本发明的第一方面，提供了一种呋喃二羧酸的制备方法，所述方法包括以下步骤：
(1)用糠醛与卤代烃和催化剂进行反应，得到第一反应混合物；
(2)用所述的第一反应混合物与脂肪醇进行接触反应，得到第二反应混合物；
(3)对所述的第二反应混合物进行降温，加入氧化剂进行反应，得到呋喃二羧酸化合物。
在另一优选例中，所述的步骤(3)中还包括：在加入氧化剂进行反应前，先对所述的第二反应混合物进行减压蒸馏，从而除去未反应的卤代烃和脂肪醇。
在另一优选例中，所述的步骤(3)之后还包括：调节反应产物的pH值＜1，分离析出的固体，得到呋喃二羧酸化合物。
在另一优选例中，所述的接触反应在不额外添加溶剂的情况下进行。
在另一优选例中，所述的催化剂为选自下组的金属的化合物：Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mg、Cr、Zr、Al、V，或其组合。
在另一优选例中，所述催化剂为选自下组的金属的化合物：Fe、Co、Ni，或其组合。
在另一优选例中，所述催化剂选自下组：氯化铁、碘化铁、乙酰丙酮铁、溴化铁、二乙基铁、氯化钴、碘化钴、乙酰丙酮钴、溴化钴、二乙基钴，或其组合。
在另一优选例中，所述的氧化剂选自下组：双氧水、高锰酸钾、过氧酸、重铬酸钾、氧气、贵金属氧化剂，或其组合。
在另一优选例中，所述的卤代烃为C1-C3的卤代烃，优选为选自下组的卤代烃：1-氯代甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、四氯乙烷、1-溴代甲烷、二溴甲烷、三溴甲烷、四溴化碳、二溴乙烷、四溴乙烷，或其组合。
在另一优选例中，所述的卤代烃选自下组：二氯甲烷、四氯乙烷、氯仿、四氯化碳，或其组合。
在另一优选例中，所述的脂肪醇选自下组：甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、正戊醇、异戊醇、正己醇、正庚醇、正辛醇，或其组合。
在另一优选例中，所述的脂肪醇为C1-C10的直链或支链醇。
在另一优选例中，所述的脂肪醇选自下组：甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇，或其组合。
在另一优选例中，所述的步骤(1)和(2)中，所述反应的反应温度为60-250℃。
在另一优选例中，所述接触反应的反应釜为耐酸性反应釜。
在另一优选例中，所述的反应中，所述的催化剂和糠醛的摩尔比为0.001-0.2:1。
在另一优选例中，所述的脂肪醇与糠醛的投料摩尔比为1-10:1，优选为2～6:1。
在另一优选例中，所述的卤代烃与糠醛的投料摩尔比为1～10:1。
在另一优选例中，所述的催化剂与糠醛的投料摩尔比为0.001-0.5：1，优选为0.02-0.2:1。
在另一优选例中，所述的氧化剂与糠醛的投料摩尔比为1-10:1。
本发明的第二方面，提供了一种制备具有呋喃结构单元的聚合物的方法，所述方法包括步骤：
用如本发明第一方面所述的方法制备双官能度呋喃单体；和
用所述的双官能度呋喃单体进行聚合反应，从而得到所述的聚合物。
应理解，在本发明范围内中，本发明的上述各技术特征和在下文(如实施例)中具体描述的各技术特征之间都可以互相组合，从而构成新的或优选的技术方案。限于篇幅，在此不再一一累述。
具体实施方式
本发明人经过长期而深入的研究，意外地发现，用糠醛作为原料，与卤代烃、催化剂、脂肪醇和氧化剂依次反应，可以以非常高的产率得到呋喃而羧酸化合物，进而用于含呋喃结构单元聚合物的制备中。基于上述发现，发明人完成了本发明。
术语
如本文所用，术语“接触反应”指使反应物之间相互接触，并发生化学反应。所述的接触反应可以采用本领域常规的方法，如釜式反应，流式反应等方法。
呋喃二羧酸的制备
本发明提供了一种呋喃二羧酸的制备方法，所述方法包括以下步骤：
(1)用糠醛与卤代烃和催化剂进行反应，得到第一反应混合物；
(2)用所述的第一反应混合物与脂肪醇进行接触反应，得到第二反应混合物；
(3)对所述的第二反应混合物进行降温，加入氧化剂进行反应，得到呋喃二羧酸化合物。
所述的反应中，各步骤的次序对于呋喃二羧酸的产率有一定的影响，优选先用糠醛与卤代烃和催化剂共同反应一段时间，然后再加入脂肪醇。
在另一优选例中，所述的步骤(3)中还包括：在加入氧化剂进行反应前，先对所述的第二反应混合物进行减压蒸馏，从而除去未反应的卤代烃和脂肪醇。
在另一优选例中，所述的步骤(3)之后还包括：调节反应产物的pH值＜1，分离析出的固体，得到呋喃二羧酸化合物。
在另一优选例中，所述的接触反应在不额外添加溶剂的情况下进行。
本发明的催化剂没有特别的限制，可以为选自下组的金属的化合物：所述的催化剂为选自下组的金属的化合物：Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mg、Cr、Zr、Al、V，或其组合；更佳地，所述催化剂为选自下组的金属的化合物：Fe、Co、Ni，或其组合。
在另一优选例中，所述催化剂选自下组：氯化铁、碘化铁、乙酰丙酮铁、溴化铁、二乙基铁、氯化钴、碘化钴、乙酰丙酮钴、溴化钴、二乙基钴，或其组合。
所述的氧化剂可以根据反应装置，原料等参数进行选择，例如可以是选自下组的氧化剂：双氧水、高锰酸钾、过氧酸、重铬酸钾、氧气、贵金属氧化剂，或其组合。优选的实施方式中，所述的氧化剂与糠醛的投料摩尔比为1-10:1。
上述反应中，所述的卤代烃的种类没有特别的限制，可以是C1-C3的卤代烃，优选为选自下组的卤代烃：1-氯代甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、四氯乙烷、1-溴代甲烷、二溴甲烷、三溴甲烷、四溴化碳、二溴乙烷、四溴乙烷，或其组合。优选的卤代烃为氯代烃，例如选自下组的氯代烃：二氯甲烷、四氯乙烷、氯仿、四氯化碳，或其组合。
所述的脂肪醇没有特别的限制，可以为C1-C10的直链或支链醇。优选地，所述的脂肪醇选自下组：甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、正戊醇、异戊醇、正己醇、正庚醇、正辛醇，或其组合；更优选地，所述的脂肪醇选自下组：甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇，或其组合。
在另一优选例中，所述的步骤(1)和(2)中，所述反应的反应温度为60-250℃。
在另一优选例中，所述接触反应的反应釜为耐酸性反应釜。
在另一优选例中，所述的反应中，所述的催化剂和糠醛的摩尔比为0.001-0.2：1。
在本发明中，脂肪醇和糠醛的投料比没有特别的限制，优选的所述的脂肪醇与糠醛的投料摩尔比为1-10:1，优选为2～6:1。
在本发明中，卤代烃和糠醛的投料比没有特别的限制，在一个优选的实施例中，所述的卤代烃与糠醛的投料摩尔比为1～10:1。
所述催化剂的用量没有特别的限制，可以根据反应体系，反应装置的实际情况而确定。优选地，所述的反应中，所述的催化剂与糠醛的投料摩尔比为0.001-0.5:1，优选为0.02-0.2:1。
本申请能产生的有益效果至少包括：
(1)本申请所述方法开发了一条制备呋喃二羧酸化合物的新路径。以糠醛为原料制备高纯度的呋喃二羧酸化合物，从而打通了由纤维素-糠醛-呋喃二羧酸-聚合物的最简单技术路线。
(2)由于原料糠醛主要为生物来源，由纤维素直接制备，因此，本申请可带动生物基高分子材料产业的发展和高分子材料产业对对石油资源的高度依赖，促进整个高分子材料产业的可持续发展，减少环境污染。
(3)本申请所述方法简单高效、流程短、副产物少，产物总收率70％-95％，适合大规模工业化生产。
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件，或按照制造厂商所建议的条件。除非另外说明，否则百分比和份数按重量计算。
在实施例中未注明密度，浓度等参数的试剂，均为市售纯试剂。
实施例中，核磁共振氢谱1H-NMR采用布鲁克公司(Bruker)的400AVANCEⅢ型分光仪(Spectrometer)测定，400MHz，二甲亚砜DMSO。
产物分析采用安捷伦公司(Agilent)的7890B-5977A型液相色谱-质谱联用仪检测。
实施例1
在500ml反应釜中，将糠醛9.6g(0.1mol)溶解于30g四氯乙烷(0.18mol)中，加入氯化钴1mmol，100℃回流反应5h，加入15ml异丙醇(0.2mol)继续反应5h，降温，减压蒸馏去除异丙醇和四氯化碳，加入碱性高锰酸钾5mol/L水溶液100ml，回流反应0.5h，用盐酸调节PH值<1，析出固体，得到呋喃二甲酸，产率88％。经1H-NMR(400MHz，DMSO)测试得到，呋喃环上CH，2H，δ(7.28)；羧基OH，2H，δ(13.60)，液相质谱联用仪(LC-MS)测得分子量156.1，HPLC测得纯度99.0％。
实施例2
在500ml反应釜中，将糠醛9.6g溶解于25g四氯化碳(0.16mol)中，加入氯化铁5mmol，150℃回流反应2h，加入30ml乙醇继续反应3h，降温，减压蒸馏去除乙醇和四氯化碳，加入碱性重铬酸钾4mol/L水溶液150ml，回流反应0.5h，用盐酸调节PH值<1，析出固体，得到呋喃二甲酸，产率75％。经1H-NMR(400MHz，DMSO)测试得到，呋喃环上CH，2H，δ(7.28)；羧基OH，2H，δ(13.60)，液相质谱联用仪(LC-MS)测得分子量156.1，HPLC测得纯度98.4.0％。
实施例3
在500ml反应釜中，将糠醛9.6g溶解于60g四氯乙烷(0.36mol)中，加入二乙基钴20mmol，200℃回流反应0.5h，加入60ml丙醇继续反应1h，降温，减压蒸馏去除丙醇和四氯乙烷，加入双氧水300ml，回流反应1h，用盐酸调节PH值<1，析出固体，得到呋喃二甲酸，产率95％。经1H-NMR(400MHz，DMSO)测试得到，呋喃环上CH，2H，δ(7.28)；羧基OH，2H，δ(13.60)，液相质谱联用仪(LC-MS)测得分子量156.1，HPLC测得纯度99.9％。
实施例4
在500ml反应釜中，将糠醛9.6g溶解于60g四溴乙烷(0.17mol)中，加入二乙基镍20mmol，120℃回流反应4h，加入25ml甲醇继续反应3h，降温，减压蒸馏去除甲醇和四溴乙烷，加入过氧酸水溶液100ml，回流反应1h，用盐酸调节PH值<1，析出固体，得到呋喃二甲酸，产率82％。经1H-NMR(400MHz，DMSO)测试得到，呋喃环上CH，2H，δ(7.28)；羧基OH，2H，δ(13.60)，液相质谱联用仪(LC-MS)测得分子量156.1，HPLC测得纯度99.2％。
实施例5
在500ml反应釜中，将糠醛9.6g(0.1mol)溶解于30g四氯乙烷(0.18mol)和15ml异丙醇(0.2mol)中，加入氯化钴1mmol，100℃回流反应5h，降温，减压蒸馏去除异丙醇和四氯化碳，加入碱性高锰酸钾5mol/L水溶液100ml，回流反应0.5h，用盐酸调节PH值<1，析出固体，得到呋喃二甲酸，产率48％。经1H-NMR(400MHz，DMSO)测试得到，呋喃环上CH，2H，δ(7.28)；羧基OH，2H，δ(13.60)，液相质谱联用仪(LC-MS)测得分子量156.1，HPLC测得纯度95.7％。
从实施例5中可以看出，本发明该反应的操作步骤对于反应产率有显著的影响。当卤代烃、催化剂和醇同时加入进行反应时，反应的收率有明显的下降。
在本发明提及的所有文献都在本申请中引用作为参考，就如同每一篇文献被单独引用作为参考那样。此外应理解，在阅读了本发明的上述讲授内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。

Claims (10)

1.一种呋喃二羧酸的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)用糠醛与卤代烃和催化剂进行反应，得到第一反应混合物；
(2)用所述的第一反应混合物与脂肪醇进行接触反应，得到第二反应混合物；
(3)对所述的第二反应混合物进行降温，加入氧化剂进行反应，得到呋喃二羧酸化合物。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的催化剂为选自下组的金属的化合物：Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mg、Cr、Zr、Al、V，或其组合。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的氧化剂选自下组：双氧水、高锰酸钾、过氧酸、重铬酸钾、氧气、贵金属氧化剂，或其组合。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的卤代烃为C1-C3的卤代烃，优选为选自下组的卤代烃：1-氯代甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、四氯乙烷、1-溴代甲烷、二溴甲烷、三溴甲烷、四溴化碳、二溴乙烷、四溴乙烷，或其组合。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的脂肪醇选自下组：甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、正戊醇、异戊醇、正己醇、正庚醇、正辛醇，或其组合。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的步骤(1)和(2)中，所述反应的反应温度为60-250℃。
7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的脂肪醇与糠醛的投料摩尔比为1-10:1，优选为2～6:1。
8.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的卤代烃与糠醛的投料摩尔比为1～10:1。
9.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的催化剂与糠醛的投料摩尔比为0.001-0.5:1，优选为0.02-0.2:1。
10.一种制备具有呋喃结构单元的聚合物的方法，其特征在于，包括步骤：
用如权利要求1-9任一所述的方法制备双官能度呋喃单体；和
用所述的双官能度呋喃单体进行聚合反应，从而得到所述的聚合物。
CN201710021902.7A 2017-01-12 2017-01-12 一种呋喃二羧酸化合物的制备方法 Pending CN108299350A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710021902.7A CN108299350A (zh) 2017-01-12 2017-01-12 一种呋喃二羧酸化合物的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710021902.7A CN108299350A (zh) 2017-01-12 2017-01-12 一种呋喃二羧酸化合物的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108299350A true CN108299350A (zh) 2018-07-20

Family

ID=62871791

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710021902.7A Pending CN108299350A (zh) 2017-01-12 2017-01-12 一种呋喃二羧酸化合物的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108299350A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111153876A (zh) * 2020-01-13 2020-05-15 华东师范大学 一种从糠醛生产呋喃二甲酸及其衍生物的方法
CN111187238A (zh) * 2020-01-13 2020-05-22 华东师范大学 一种2,5-呋喃二甲酸的合成方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2404173C2 (ru) * 2008-10-07 2010-11-20 Институт нефтехимии и катализа РАН Способ получения метилового эфира 5-ацетилфуран-2-карбоновой кислоты
RU2455299C2 (ru) * 2010-10-07 2012-07-10 Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛОВОГО ЭФИРА 2-БЕНЗО[b]ФУРАНКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2404173C2 (ru) * 2008-10-07 2010-11-20 Институт нефтехимии и катализа РАН Способ получения метилового эфира 5-ацетилфуран-2-карбоновой кислоты
RU2455299C2 (ru) * 2010-10-07 2012-07-10 Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛОВОГО ЭФИРА 2-БЕНЗО[b]ФУРАНКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
R. I. KHUSNUTDINOV ET AL.: ""Synthesis of methyl furan-2-carboxylate and dimethyl furan-2,5-dicarboxylate by copper-catalyzed reactions of furans with CCl4 and MeOH", 《 RUSSIAN CHEMICAL BULLETIN》 *
R. I. KHUSNUTDINOV ET AL.: "New Procedure for Synthesis Alkyl Esters of 5-Acetyl-2-Furan-Carboxylic Acid Alkyl Ester", 《RUSSIAN JOURNAL OF APPLIED CHEMISTRY》 *
R. I. KHUSNUTDINOV ET AL.: "Synthesis of 2-Thiophenecarboxylic and 2,5-Thiophenedicar-boxylic Acid Esters via the Reaction of Thiophenes with the CCl4–ROH Reagent in the Presence of Vanadium, Iron, and Molybdenum Catalysts", 《PETROLEUM CHEMISTRY》 *
李伟杰: "氯化亚铁催化合成呋喃-2,5-二甲酸及其二甲酯", 《化学试剂》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111153876A (zh) * 2020-01-13 2020-05-15 华东师范大学 一种从糠醛生产呋喃二甲酸及其衍生物的方法
CN111187238A (zh) * 2020-01-13 2020-05-22 华东师范大学 一种2,5-呋喃二甲酸的合成方法
CN111187238B (zh) * 2020-01-13 2022-03-22 华东师范大学 一种2,5-呋喃二甲酸的合成方法
CN111153876B (zh) * 2020-01-13 2023-07-28 华东师范大学 一种从糠醛生产呋喃二甲酸及其衍生物的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Yao et al. Room-temperature aerobic formation of a stable aryl–Cu (iii) complex and its reactions with nucleophiles: highly efficient and diverse arene C–H functionalizations of azacalix [1] arene [3] pyridine
CN102648191B (zh) 制备2,5-呋喃二甲酸及其酯的方法
CN101474576B (zh) 一种用于合成环状碳酸酯的催化体系
US8697884B2 (en) Method of manufacturing cyclic carbonate by using ionic liquid polymer
CN106977476B (zh) 一种制备2,5-呋喃二甲酸的方法
CN108069831A (zh) 一种合成2,3-二甲基-4-氟苯酚的方法
CN108299350A (zh) 一种呋喃二羧酸化合物的制备方法
CN108299351A (zh) 一种2,5-双取代呋喃化合物的制备方法
CN110963923A (zh) 一种l-赖氨酸一步化学脱羧制备1,5-戊二胺的方法
CN108299353A (zh) 一种5-甲酸酯基呋喃化合物的制备方法
Dan et al. Chromium-catalysed efficient N-formylation of amines with a recyclable polyoxometalate-supported green catalyst
Zhao et al. Electrochemical Cross‐Electrophile‐Coupling for Transition‐Metal‐Free Allylic Carboxylation with Ambient CO2
CN101508625B (zh) 钴盐催化的芳卤与卤代烷直接交叉偶联合成烷基取代苯的方法
CN108395889A (zh) 苯并咪唑[1,2-a]并吡啶类衍生物的汞离子荧光探针及其应用
Zhang et al. Stereoselective synthesis of cyclopentafullerenes: the reaction of [60] fullerene with aldehydes and triethylamine promoted by magnesium perchlorate
CN108383694B (zh) 一种环丁烷衍生物的制备方法
CN108299355A (zh) 一种2,5-双取代呋喃化合物的制备方法
CN112876330B (zh) 一种利用微通道反应装置连续制备联苄的方法
CN105669413B (zh) 一种微波辐射制备2-甲基-1,4-萘醌的方法
CN108299357A (zh) 一种双取代呋喃化合物的制备方法
CN109180705B (zh) 一种荧光化合物及其制备方法和应用
Zhang et al. Heterogeneous Baeyer–Villiger oxidation of ketones using hydrogen peroxide as oxidant catalyzed by aminomethyl polystyrene resin-supported tin complex
CN108675971B (zh) 一种制备2,5-呋喃二甲醛的方法
El‐Toufaili et al. Mechanistic investigations of antimony‐catalyzed polycondensation in the synthesis of poly (ethylene terephthalate)
CN103998402B (zh) 用具有增强溶解性的基于碘的催化剂将连位多元醇还原性脱羟基化为烯烃

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20180720